Специфика формирования ленгмюровских монослоев на основе поверхностно-активных веществ в электрическом поле тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.16.08, кандидат наук Чумаков Алексей Сергеевич

• Чумаков Алексей Сергеевич
• кандидат наук
• 2019

Оглавление диссертации кандидат наук Чумаков Алексей Сергеевич

Введение

1 Аналитический обзор литературы

1.1 Методы получения наноразмерных плёночных структур (сравнительный анализ)

1.1.1 Метод послойной сборки полиэлектролитных слоёв

1.1.2 Метод вращающейся подложки

1.2 Метод Ленгмюра-Блоджетт

1.2.1 Материалы для формирования монослоев. Амфифильные вещества

1.2.2 Суть метода Ленгмюра-Блоджетт

1.2.3 Установка Ленгмюра-Блоджетт для переноса монослоев на твердые подложки

1.2.4 Структура монослоя на поверхности воды и методы ее исследования

1.2.5 Управляющие факторы в технологии Ленгмюра-Блоджетт

1.2.6 Взаимодействие компонентов субфазы с молекулами монослоя

1.3 Физические свойства водной субфазы как основы для формирования монослоев

1.3.1 Молекула воды, свойства и особенности

1.3.2 Диссоциация воды, кислотность

1.3.3 Поведение воды в электрическом поле

2 Влияние электрического поля на образование монослоя жирной кислоты

2.1 Модифицированная установка Ленгмюра-Блоджетт на базе MDT-LB5

2.2 Условия проведения эксперимента на установке MDT-LB5 и полученные результаты

2.3 Модифицированная установка Ленгмюра-Блоджетт на базе KSV Nima LB Trough Medium KN

2.4 Условия эксперимента на установке KSV Nima LB Trough Medium KN 2002 и полученные результаты

2.5 Исследование зависимости изменения параметров и характеристик монослоев от величины разности потенциалов на электродах

3 Изучение влияния нормально направленного электрического поля на ленгмюровский монослой жидкого кристалла

3.1 Влияние поля на монослои жидкого кристалла при нормальных условиях

3.2 Влияние электрического поля на монослои жидкого кристалла, сформированные при повышенной температуре субфазы

4 Исследование процессов ионизации водной субфазы

4.1 Изменение кислотности воды под воздействием электрического поля

4.2 Влияние предварительной подготовки водной субфазы на свойства ленгмюровских монослоев

5 Молекулярно-динамическое моделирование участка монослоя арахиновой кислоты. Исследование поведения моделей построенных монослоев в различных условиях

5.1 Изучение свойств монослоев в зависимости от температуры

5.2 Изучение свойств монослоев в зависимости от наличия электрического поля

Заключение

Список основных сокращений

Список литературы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Специфика формирования ленгмюровских монослоев на основе поверхностно-активных веществ в электрическом поле»

ВВЕДЕНИЕ

Одной из фундаментальных задач материаловедения в области нанотехнологий является формирование тонкоплёночных покрытий с заранее известными химическими, механическими и электрофизическими свойствами. Для решения этой задачи используется большое количество различных методов, каждый из которых имеет свои преимущества и ограничения. В большинстве из них, в процессе формирования пленок используются или высокие температуры, или вакуум. Это ограничивает перечень материалов, который может быть использован в составе композитных структур, получаемых этими методами, в частности, делает невозможным (сложным) использование органических материалов. В ряде других методов (например, метод вращающейся подложки) оказывается возможным использование большого количества различных компонентов при создании материалов, но при этом возникают сложности с контролем толщины плёнки, ее однородности и т.п.

Метод Ленгмюра-Блоджетт (ЛБ) является одним из методов получения тонких плёнок и покрытий, не требующих особых условий, и позволяющий использовать широкий спектр материалов для формирования, в том числе, композитных структур. Однако важным вопросом остаётся возможность контроля и изменения свойств монослоев, как в процессе их синтеза, так и после нанесения на твёрдые подложки. Известны многие способы управления свойствами ленгмюровских монослоев (МС). Воздействующие факторы можно условно разделить на внутренние (состав монослоя, состав субфазы, наличие примесей, кислотность субфазы и т.д.) и внешние (электрические и магнитные поля, температура, атмосфера над монослоем, наличие оптических или иных излучений и т.д.). Варьирование различных воздействий в ходе

формирования монослоев позволяет изменять как их механические характеристики, так и состав, что отражается на свойствах покрытий, получаемых на основе монослоев. Способы контроля свойств монослоев при помощи выше озвученных факторов достаточно широко исследованы, за исключением исследования влияния электрического поля, направленного перпендикулярно к монослою (нормально направленного). В ряде работ рассматривается лишь поле, приложенное вдоль поверхности монослоя, а также его побочное появление, при проведении измерений свойств монослоев некоторыми методами (например, метод зонда Кельвина). Таким образом, электрическое поле фактически не рассматривалось как важный технологический фактор в методе ЛБ. Тем не менее, известно большое количество явлений, напрямую связанных с действием электрического поля: смещение равновесия химических реакций, изменение скоростей диффузий, поляризация диэлектриков, активация или замедление окислительно-восстановительных процессов, электрофорез, изменение проницаемости биологических мембран под действием электрического поля и пр. Известно также, что проявление локальных полей во многом определяет упаковку молекул поверхностно-активных веществ (ПАВ) в монослое, и для изменения ее достаточно изменить ионный состав водной субфазы.

Таким образом, изучение специфики формирования ленгмюровских монослоев на основе различных поверхностно-активных веществ при воздействии нормально направленного электрического поля и развитие физико-химических основ для управления их составом, структурой и свойствами является перспективной задачей, так как позволяет ввести новый технологический фактор в методе Ленгмюра-Блоджетт.

Объект исследования: монослои жирных кислот и жидких кристаллов, полученные по технологии Ленгмюра-Блоджетт на водной субфазе (или субфазе, содержащей ионы металла) под воздействием нормально приложенного постоянного электрического поля.

Предмет исследования: структура и свойства монослоев, при совокупности различных действующих факторов (поле, температура, состав субфазы). Изменения, происходящие в субфазе под действием электрического поля.

Цель работы: изучение специфики формирования ленгмюровских монослоев на основе различных ПАВ под действием электрического поля и возможности управления их свойствами.

Методы и средства исследования: основой работы было получение монослоев амфифильных веществ по технологии Ленгмюра-Блоджетт, для этого на разных этапах работы использовалось две установки: Ленгмюровские ванны MDT-LB5 (MDT-LB5, разработанная НТ-МДТ и Гос. НИИ Физических проблем г. Москва) и KSV Nima LB Trough Medium KN 2002 (KSV Nima, Финляндия). Обе установки были снабжены системой планарных электродов, позволяющих воздействовать на монослои и субфазу электрическим полем в нормальном (к поверхности субфазы) направлении. Для создания разности потенциалов на электродах использовались стандартные источники постоянного тока и блоки питания, в частности Б5-50, УИП-2. Для термостатирования Ленгмюровской ванны использовался термостат лабораторный LOIP-LT-205a. Измерения значения поверхностного потенциала проводилось с помощью дополнительного блока к ванне KSV Nima LB Trough Medium KN 2002. Использовались стандартные методики исследования монослоев, в частности, анализ изотерм сжатия монослоев, расчеты их механических характеристик и т.п. Часть работы, связанная с математическим моделированием, выполнялась на вычислительном кластере НИУ СГУ имени Н.Г. Чернышевского. Научная новизна: 1. Разработана и апробирована установка, позволяющая формировать и исследовать монослои при воздействии нормально направленного электрического поля.

2. Установлена возможность управления свойствами Ленгмюровских монослоев на поверхности водной субфазы посредством нормально направленного электрического поля.

3. Показано, что основное воздействие нормально направленного электрического поля на Ленгмюровский монослой жирной кислоты с целью управления механическим свойствами осуществляется опосредовано путём локального изменения концентрации ионов в приповерхностном слое субфазы, приводящего к изменению кислотности субфазы непосредственно вблизи поверхности формирования монослоя.

4. Разработана компьютерная модель монослоя арахиновой кислоты на поверхности субфазы, заключающаяся в создании системы «молекулы воды-ионы-молекулы монослоя», и исследовано ее поведение в нормально направленном электрическом поле. Обнаружено появление разрывов в монослое в его присутствии. Положения, выносимые на защиту:

1. Способ исследования монослоев помещенных в нормально направленное электрическое поле, которое позволяет изменять плотность упаковки молекул в монослоях арахиновой кислоты или жидкого кристалла 4'-октил-4-бифенилкарбонитрила.

2. Эффект увеличения эффективных площадей, приходящихся на молекулу монослоя, и уменьшения жёсткости монослоя под действием электрического поля, нормально направленного к ленгмюровским монослоям арахиновой кислоты и жидкого кристалла 4'-октил-4-бифенилкарбонитрила.

3. Механизм воздействия нормально направленного электрического поля на монослои арахиновой кислоты и 4'-октил-4-бифенилкарбонитрила состоит в перераспределении ионов внутри объёма водной субфазы, которое приводит к созданию градиента кислотности в субфазе.

Практическая ценность: Результаты работы могут быть использованы при разработке методов получении монослоев на основе органической матрицы различного состава. В настоящий момент нормально направленное электрическое поле не используется как управляющий фактор в Ленгмюровской технологии, однако его воздействие позволяет обратимо менять значение кислотности в приповерхностном слое в любую сторону, без внесения дополнительных веществ в субфазу, таким образом, сохраняя ее химический состав.

Апробация работы: основные материалы работы были представлены на конференциях: «X Международная конференция «Методологические аспекты сканирующей зондовой микроскопии» (БелСЗМ-2012)» (Минск, 2012), «VII Всерос. конф. молодых ученых, наноэлектроника, нанофотоника и нелинейная физика» (Саратов, 2012), «Saratov Fall Meeting 2013» (Саратов, 2013), «X Всерос. конф. молодых ученых. Методы компьютерной диагностики в биологии и медицине -2013» (Саратов, 2013), «VIII Всерос. конф. молодых ученых, наноэлектроника, нанофотоника и нелинейная физика» (Саратов, 2013), «XI Международная конференция Методологические аспекты сканирующей зондовой микроскопии» (Минск, 2014), «Современная химическая физика XXVI симпозиум» (Туапсе, 2014), «Молодая наука в классическом университете» (Иваново, 2014), «Saratov Fall Meeting 2014» (Саратов, 2014), «Нанотехнологии - производству 2014, X науч.-практическая конф.» (Фрязино, 2014), «15th international conference on organised molecular films 2014» (Jeju, Jeju Isnads, Korea, 2014), «IX всероссийская конференция молодых ученых «Наноэлектроника, нанофотоника и нелинейная физика» (Саратов, 2014), « 10th Congress of the World Association of Theoretical and Computational Chemists: WATOC 2014» (Santiago, Chile, 2014), «IX Всерос. конф. молодых ученых. Методы компьютерной диагностики в биологии и медицине (Саратов, 2014), «5th International "Nanoparticles, nanostructured coatings and microcontainers:

technology, properties, applications» (Belgium, Ghent, 2014), «Tech Connect World Innovation 2015, Conference & Expo» (Washington, 2015), «Saratov Fall Meeting 2015» (Саратов, 2015), «Nanotech France 2015 Conference & Exhibition» (Paris, 2015), «II Международная научно-практическая конференция «Актуальные проблемы естественных и математических наук в России и за рубежом» (Новосибирск, 2015), «Практическая биомеханика. Всероссийская конференция молодых ученых с международным участием» (Саратов, 2015), «21-st Ostwald-Kolloquium Biomolecules, Macromolecules and Particles at Fluid interfaces» (Potsdam-Golm 2015), «IV Международная научная конференция для молодых ученых, студентов и школьников» (Саратов, 2015), «6th International "Nanoparticles, nanostructured coatings and microcontainers: technology, properties, applications» (Russia, Saratov, 2016), «Международная конференция SPBOPEN 2016» (Санкт-Петербург, 2016), «L Школа ПИЯФ по физике конденсированного состояния (ФКС-2016) (Санкт-Петербург, 2016), «16th International Conference on Organized Molecular Films (ICOMF16)» (Helsinki, Finland), «ECIS 2016, the 30th Conference of the European Colloid and Interface Society» (Rome, 2016), «AEM 2016 - 1st international conference on advanced energy materials, 8th international conference on advanced nanomaterials, 2nd international conference on hydrogen energy» (University of Surray, 2016), «Saratov Fall Meeting 2016» (Саратов, 2016), «7th International "Nanoparticles, nanostructured coatings and microcontainers: technology, properties, applications» (Russia, Tomsk, 2016), «XII Международная конференция «Методологические аспекты сканирующей зондовой микроскопии» (БелСЗМ-2016)» (Минск, 2016), «International conference, Physica.SPb» (Санкт-Петербург, 2016), «Международная конференция SPBOPEN 2017» (Санкт-Петербург, 2017).

Публикации: По теме работы было опубликовано 7 научных статей, в том числе 5 работ, индексируемых в системе Web of Science и 2 в прочих изданиях. Помимо того опубликовано более 100 тезисов докладов на

конференциях, в том числе 79 международных.

Структура диссертационной работы: количество страниц 118; список литературы содержит 197 наименований; количество рисунков 54, таблиц 3.

1 АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1 Методы получения наноразмерных плёночных структур

(сравнительный анализ)

В этом разделе рассматриваются некоторые из наиболее распространённых методик получения органических и композитных наноразмерных пленок. Приводится их характеристики по областям применения, а также преимущества и недостатки. Более подробно рассматривается метод Ленгмюра-Блоджетт, и различные способы контроля свойств монослоев и пленок, получаемых на его основе.

1.1.1 Метод послойной сборки полиэлектролитных слоёв

Полимерными электролитами (чаще - "полиэлектролиты", ПЭ), называют высокомолекулярные соединения, способные к диссоциации [1]. Обязательным условием при диссоциации является возникновение большого количества участков, имеющих заряды, что кардинально отличает этот класс веществ от обычных электролитов [2, 3].

Также как и неорганические вещества, полиэлектролиты подразделяются на полимерные кислоты и полимерные основания. Однако в отличие от неорганических электролитов здесь возможен случай, когда в молекуле присутствуют как кислотные, так и основные группы - такие вещества называют полиамфолитами. Но наиболее часто полиэлектролиты делят по заряду, полученному после диссоциации, на анионные и катионные (рисунок 1) [4, 5]. Большая часть полиэлектролитов включает в

свой состав достаточно слабые группы, способные к диссоциации, поэтому ионизуются только в присутствии сильного основания или кислоты для поликислоты и полиоснования, соответственно.

а) б)

Рисунок 1 - Пример кислотного (а) и основного (б) полиэлектролита

Способность к диссоциации отдельных групп ПЭ приводит к тому, что большая их часть водорастворима, либо хорошо растворяется в каком-либо полярном растворителе. Хорошим примером различия свойств, на первый взгляд, сходных молекул ПЭ и обычного полимера может служить сравнение сульфированного линейного полистирола и обычного - первый водорастворим, а второй - один из самых устойчивых к полярным растворителям полимеров. Однако в случае наличия большого количества водородных или иных связей между участками молекулы ПЭ они перестают быть водорастворимыми, а лишь разбухают [6].

Поведение диссоциировавших молекул ПЭ в растворе определятся, прежде всего, наличием и взаимодействием между собой (и с молекулами раствора) заряженных участков противоионов. Наличие таких участков приводит к возникновению двух основных типов взаимодействия -удержанию большого объёма противоионов растворителя вблизи молекулы ПЭ, и значительному изменению ее собственной формы в растворе, чаще всего, в сторону увеличения эффективного размера (например, свёрнутые в сферические конформации молекулы в растворе

приобретают форму, близкую к линейной) [7]. Некоторые варианты поведения электролитов в растворе воды показаны на рисунке 2 [8].

Рисунок 2 - Некоторые варианты поведения молекул полиэлектролита в

воде

Понятно, что при растворении ПЭ в растворе также значительно изменятся его физико-химические свойства (например, на порядки увеличивается вязкость, в зависимости от концентрации) [9].

Одними из наиболее интересных свойств полиэлектролитов, которые привлекли к ним значительное внимание в области нано- и микротехнологий, является возможность получения из них плёночных структур с заранее известными свойствами [10 - 12], хорошая биосовместимость [13, 14] и биодеградируемость [15, 16] полиэлектролитных структур, что позволяет эффективно использовать их в биотехнологиях.

Исходя из сочетания способности растворяться в воде и наличия большого заряда молекул ПЭ, была разработана методика создания тонкоплёночных структур на их основе на практически любых подложках - технология послойного переноса (1ауег-Ьу-1ауег, LbL). Схематическое изображение этапов переноса молекул полиэлектролита на заряженную подложку показано на рисунке 3. Метод позволяет получать тонкие плёнки заданной толщины (от 5 до 500 нм) и состава (в зависимости от

используемых в ходе переноса материалов), на подложке практически любой конфигурации и структуры, а не только твердотельной [17].

Рисунок 3 - Схематическое изображение процесса адсорбции молекул полиэлектролита на поверхность заряженной подложки

Одним из многочисленных преимуществ этого метода является его простота: формировать тонкоплёночные структуры можно на воздухе, при атмосферном давлении и комнатной температуре.

Впервые он был описан в 1966 г. авторами [18] и позже стал достаточно широко использоваться для получения мультислойных структур на основе различных ПЭ [19, 20]. В современных нанотехнологиях LbL-метод является широко распространённым, и используется для формирования тонких пленок самого различного состава, начиная с биологических молекул [21], и заканчивая неорганическими [22].

Процесс создания плёнки можно разделить на следующие условные этапы (рисунок 4). Хорошо очищенная заряженная подложка помещается в разбавленный раствор ПЭ, противоположного знака и выдерживается там время, достаточное для адсорбции одного слоя, после чего извлекается, промывается в чистой дистиллированной воде и высушивается. Далее, эта подложка помещается в раствор ПЭ другого знака, также выдерживается

там необходимое время, извлекается, промывается, высушивается. Таким образом, получается один полиэлектролитный бислой. После проведения этих операций в цикле, формируется плёнка необходимой толщины (в зависимости от количества переносов).

Рисунок 4 - Упрощённая схема получения одного полиэлектролитного бислоя для формирования плёнки методом LbL

При этом весьма существенным плюсом является также то, что помимо молекул собственно полиэлектролита в состав слоёв, либо между ними, могут быть включены другие различные компоненты - разнородные молекулы, как органические, так и неорганические, дезоксирибонуклеиновая кислота (ДНК) [23] или рибонуклеиновая кислота (РНК) [24], белки [25], а также разнородные наночастицы [26 - 28].

На основе полиэлектролитных слоёв, позволяющих использовать в качестве подложки не только плоские образцы, были созданы полиэлектролитные микрокапсулы. Принцип их синтеза принципиально не отличается от схемы, показанной на рисунке 4, за исключением использования в качестве подложек микрочастиц, которые после достижения нужной толщины стенки капсулы растворяются [29]. Такие микрокапсулы является перспективными контейнерами для целей адресной доставки лекарств [30 - 32], а также часто используются в качестве микро- и нанореакторов [33, 34].

Помимо изменения непосредственно состава полиэлектролитных слоёв и добавления каких-либо дополнительных связанных компонентов,

доступным оказываться варьирование свойствами слоёв путём управления внешними факторами, контроль которых может быть легко осуществлен в процессе синтеза или во время использования полученных структур. Например, с помощью изменения величины температуры во время синтеза удаётся добиться различной скорости адсорбции полиэлектролитных слоёв на подложки, а также различий в параметрах плёнок (пористость и ионная проницаемость и коэффициент диффузии молекул через пленку и пр.) [35, 36]. Помимо этого величина показателя кислотности раствора (pH) играет важную роль, в [37, 38] продемонстрировано, как варьирование pH позволяет разрыхлять и уплотнять стенки полиэлектролитных микрокапсул, тем самым изменяя их проницаемость. С помощью приложения внешних полей группе исследователей удалось добиться процесса самоорганизации сложных структур, состоящих из нанонитей магнетита, стабилизированного полиэлектролитом [39]. Приложение электрического поля также способно внести морфологические изменения в структуру полиэлектролитных слоёв. Примером может служить работа, в которой показано высвобождение связанных молекул не полиэлектролита в раствор посредством действия электрического поля [40].

1.1.2 Метод вращающейся подложки

Ещё одним способом получения полимерных тонкоплёночных структур является метод вращающейся подложки (spin-coating в англоязычных источниках). Суть данного метода (схематически изображён на рисунке 5) состоит в нанесении на поверхность плоской подложки раствора вещества, из которого требуется сформировать тонкоплёночное (от единиц нанометров, до десятков микронов) покрытие. Затем подложка приводится в быстрое вращение, что приводит к равномерному распределению материала по её поверхности. Параметры вращения -

количество оборотов и длительность, выбираются исходя из механических свойств раствора и требуемой толщины покрытия. После окончания процесса вращения она высушивается подогревом снизу, таким образом, предупреждая появление трещин, которые могли бы возникать при обычной сушке на воздухе [41].

I

ошнайнав

Рисунок 5 - Схематическое изображение этапов процесса получения тонкоплёночного покрытия методом вращающейся подложки

Очевидным преимуществом данного метода является его аппаратная простота, отсутствие требований к специальным (повышенные температуры, вакуум) условиям, а также возможность получать плёнки требуемой толщины на площадях от нескольких квадратных сантиметров, до квадратных метров и при этом достаточно высокая однородность получаемых плёнок [42, 43]. Возможные дефекты или неоднородности в толщине плёнок, полученных указанным методом, могут быть связаны с неправильным подбором параметров вращения, наличием дефектов на подложке, или загрязнениями, как на поверхности, так и в объёме наносимого раствора. Данный тип дефектов устраним повышением требований к чистоте помещений, в которых выполняется процесс формирования плёнок, чаще всего это лаборатории, соответствующие стандартам чистой комнаты. Также условным недостатком метода можно считать значительное осложнение технологического процесса при

необходимости получения мультислойных структур с разным составом каждой плёнки и разными растворителями.

Метод вращающейся подложки широко применяется для получения тонкоплёночных покрытий, применяемых для производства дисплеев [44], для формирования структур, применяемых в электронике [45], в процессе фотолитографии для нанесения фоторезиста [46], антибликовых и просветляющих покрытий в оптике [47], и многих других областях.

Современным расширением метода является добавление в состав полимерных органических плёнок различных неорганических наполнителей, таких как наночастицы [48 - 50], что позволяет получать упорядоченные массивы композитного состава.

Контроль параметров плёнок в данном методе также оказывается легко осуществимым, наиболее простыми в реализации оказывается варьирование скоростью вращения подложек, концентрации растворов и применение подложек с развитой морфологией [51, 52]. Также контроль температуры во время сушки плёнок позволяет добиваться интересных результатов, например, в [53] коллектив исследователей добился контролируемого фазового разделения, путём изменения температуры в процессе формирования композитной структуры.

1.2 Метод Ленгмюра-Блоджетт

Первые исследования, посвящённые мономолекулярным плёнкам, были проделаны ещё в конце XIX - начале XX веков. Основоположниками в этом вопросе были Дж. Стретт (Рэлей) и А. Поккельс, которая заметила существенные изменения свойств поверхности воды при внесении на неё масла. В частности, именно она первая установила, что между объёмом вносимого на поверхность масла, площадью, и поверхностным натяжением есть определённая связь. Позднее Рэлей разработал поразительно точное объяснение явлений, ранее наблюдаемых Поккельс. А именно, сделал предположение о том, что если внести на поверхность воды небольшой объем масла, то оно (исходя их принципа наименьшей энергии системы) растечётся по всей поверхности монослоем, при уплотнении которого (в случае уменьшения площади поверхности воды с помощью барьеров) его молекулы смогут образовать плотноупакованную квазикристаллическую структуру - из-за которой и происходит изменение значения поверхностного натяжения в системе.

Однако основная современная база знаний о формировании и исследовании монослоев была заложена И. Ленгмюром и К. Блоджетт, так как он впервые занялся исследованиями монослоев на поверхностях жидкостей при самых различных условиях. Ими были даны полные объяснения ранее наблюдаемых результатов по снижению поверхностного натяжения в системах, с присутствием поверхностно-активных веществ. Ещё в 1917 году он разработал методику измерения внутреннего давления в монослое и соответствующую экспериментальную установку (ленгмюровские весы), а также предложил метод анализа свойств монослоев на основе данных этого прибора. В ходе проведения этих исследований он установил, что в монослое, по мере его сжатия, можно наблюдать ряд различных фазовых состояний, которые можно

охарактеризовать используя получаемую функциональную зависимость поверхностного давления от площади поверхности. Благодаря этим блестящим результатам монослои амфифильных веществ на поверхности водных растворов стали называть ленгмюровскими монослоями, а саму установку для их формирования - ванной Ленгмюра-Блоджетт [54].

1.2.1 Материалы для формирования монослоев. Амфифильные

вещества

Органические молекулы с точки зрения растворимости в различных средах (например, воде), делятся на два типа: гидрофильные и гидрофобные. В качестве гидрофильных молекул могут выступать органические кислоты, их соли и другие вещества, легко диссоциирующие на ионы. Ионы гидрофильных молекул вступают в кулоновское взаимодействие с протонами (H+) и гидроксид-ионами (OH-) воды (а также прочими заряженными кластерами), чем и обусловлена высокая растворимость в воде. Гидрофобные молекулы, напротив - легко растворяются в неполярных растворителях, таких как хлороформ, толуол или другие углеводороды.

Однако достаточно ожидаемо, что помимо этих двух классов веществ есть и другие, более сложные по структуре молекулы, обладающие одновременно как гидрофильными, так и гидрофобными свойствами. Этот класс веществ называют амфифильными (также, дифильными). Чаще всего, гидрофобный участок амфифильной молекулы состоит из длинной неразветвленной углеводородной цепи вида CH3(CH2)n-, где n > 4 (в литературе часто употребляется термин гидрофобный «хвост» молекулы), а гидрофильный содержит полярную группу, типа группы карбоновой кислоты (-COOH) или ион небольшого размера, например, -COO- или N(CH3)3+ (полярная «голова» молекулы).

Амфифильными свойствами обладают поверхностно-активные вещества -способные при концентрации на поверхности снижать ее поверхностное натяжение, липиды, белки, многие полимеры [55].

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Чумаков Алексей Сергеевич, 2019 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Кабанов, В. А. Энциклопедия полимеров /ред. Коллегия В.А. Кабанов - 1977. - М. Советская энциклопедия. - Т.3.- 1152 с.

2. Цветков, В. Н. Структура макромолекул в растворах / В. Н. Цветков, В. Е. Эскин, С. Я. Френкель. - 1964. - М.: Наука. - 720 с.

3. Edelson, D. A Contrast between Polyelectrolytes and Simple Electrolytes / D. Edelson, M. Raymond // Fuoss Journal of the American Chemical Society. - 1950. - Vol.72 (1). - P.306-310.

4. Тенфорд, Ч. Физическая химия полимеров - 1965. - М.: Химия. -772 с.

5. Rembaum, A. Polyelectrolytes and their applications / А. Rembaum, E. Selegny. - 1975. D. Reidel Publishing Company. Holland. - 351 P.

6. Моравец, Г. Макромолекулы в растворе. - 1967. - М.: Мир. - 400 с.

7. Тагер, А. Физико-химия полимеров. - 2007. - М.: Научный мир. -573 с.

8. Полиэлектролитные системы. Лаборатория теории полимерных систем и мягких сред [Электронный ресурс]. - URL: http: //polly.phys. msu.ru/ru/labs/Potemkin/Research_PE_ru.html (дата обращения 28.04.2017).

9. Rice, S. A. Polyelectrolyte solutions. A theoretical introduction / S. A. Rice, M. Nagasawa. - 1961. - Academic Press.: New York.

10. Kotov, N. Layer-by-Layer Self-Assembly of Polyelectrolyte-Semiconductor Nanoparticle Composite Films / N. Kotov, I. Dekany, J. Fendler. - 1995. - The Journal of Physical Chemistry. - Vol.99 (35). -P.13065-13069.

11. Levasalmi, J-M Poly(4-methyl-1-pentene)-Supported Polyelectrolyte Multilayer Films: Preparation and Gas Permeability / J-M Levasalmi, J.

Thomas. - 1997. - Macromolecules. - Vol.30 (6). - P.1752-1757.

12. Caruso, F. Ultrathin Molybdenum Polyoxometalate-Polyelectrolyte Multilayer Films / F. Caruso, D.G. Kurth, D. Volkmer, M.J. Koop, A. Müller. - 1998. - Langmuir. - Vol.14 (13). - P.3462-3465.

13. Städler, B. Capsosomes: Subcompartmentalizing Polyelectrolyte Capsules Using Liposomes / B Städler, R. Chandrawati, K. Goldie, F. Caruso. -2009. - Langmuir. - Vol.25 (12). - P.6725-6732.

14. De Smet, R. Spray-Dried Polyelectrolyte Microparticles in Oral Antigen Delivery: Stability, Biocompatibility, and Cellular Uptake / R. De Smet, S. Verschuere, L. Allais, G. Leclercq, M. Dierendonck, B. G. De Geest, I. Van Driessche, T. Demoor, C. A. Cuvelier. - 2014. - Biomacromolecules. - Vol.15 (6). - P.2301-2309.

15. Rivera-Gil, P. Intracellular Processing of Proteins Mediated by Biodegradable Polyelectrolyte Capsules / P. Rivera-Gil, S. De Koker, B. G. De Geest, W. J. Parak. - 2009. - Nano Letters. - Vol.9 (12). - P.4398-4402.

16. Hui, G. Intracellularly Biodegradable Polyelectrolyte/Silica Composite Microcapsules as Carriers for Small Molecules / G. Hui, O. Goriacheva, N. Tarakina, G. Sukhorukov. - 2016. - ACS Applied Materials & Interfaces. - Vol.8 (15). - P.9651-9661.

17. Голосова, А. Тонкие полимерные пленки на основе мультислойной сборки /A. Голосова. - 2007. - Наноиндустрия. - № 4, - 34-36 С.

18. Iller,R. J. Multilayers of colloidal particles. - 1966. - Colloid Interf. Sci. -Vol. 21. - P.569.

19. Lee, H. Structural studies of zirconium alkylphosphonate monolayers and multilayer assemblies / H. Lee, L. J. Kepley, H. G. Hong, T. E. Mallouk. -1988. - J. Phys. Chem. - Vol. 92. - P.2597.

20. Lvov, Y. Assembly, structural characterization, and thermal behavior of layer-by-layer deposited ultrathin films of poly(vinyl sulfate) and poly(allylamine) / Y. Lvov, G. Decher, H. Mohwald. - 1993. - Langmuir.

- Vol. 9. - P.481.

21. Lvov, Y. Assembly of Multicomponent Protein Films by Means of Electrostatic Layer-by-Layer Adsorption / Y. Lvov, K. Ariga, I. Ichinose, T. Kunitake. - 1995. - J. Am. Chem. Soc. - Vol.17. - P. 6117.

22. Volodkin, D. Matrix polyelectrolyte microcapsules: new system for macromolecule encapsulation / D. Volodkin, A. Petrov, M. Prevot B. Sukhorukov. - 2004. - Langmuir. - Vol. 20(8). - P.3398-406.

23. Zou, Y. Layer-by-Layer Films with Bioreducible and Nonbioreducible Polycations for Sequential DNA Release / Y. Zou, L. Xie, S. Carroll, M. Muniz, H. Gibson, W. Wei, H. Liu, G. Mao. - 2014. -Biomacromolecules. - Vol.15 (11). - P.3965-3975.

24. Recksiedler, C. L. A Novel Layer-by-Layer Approach for the Fabrication of Conducting Polymer/RNA Multilayer Films for Controlled Release / C. Recksiedler, B. Deore, M. Freund. - 2006. - Langmuir. - Vol.22 (6). -P.2811-2815.

25. Kumara, M. Layer-by-Layer Assembly of Bioengineered Flagella Protein Nanotubes / M. Kumara, B. Tripp, S. Muralidharan. - 2007. -Biomacromolecules. - Vol.8 (12). - P.3718-3722.

26. Voronin, D. Nonuniform Growth of Composite Layer-by-Layer Assembled Coatings via Three-Dimensional Expansion of Hydrophobic Magnetite Nanoparticles / D. Voronin, D. Grigoriev, H. Mohwald, D. Shchukin, D. Gorin. - 2015. - ACS Applied Materials & Interfaces. -Vol.7 (51). - P.28353-28360.

27. Lin, M. Facial Layer-by-Layer Engineering of Upconversion Nanoparticles for Gene Delivery: Near-Infrared-Initiated Fluorescence Resonance Energy Transfer Tracking and Overcoming Drug Resistance in Ovarian Cancer / M. Lin, Y. Gao, T. Diefenbach, J. Shen, F. Hornicek, Y. Park, F. Xu, T. Jian Lu, M. Amiji, Z. Duan. - 2017. - ACS Applied Materials & Interfaces. - Vol.9 (9). - P.7941-7949.

28. Vaithilingam, J. Combined Inkjet Printing and Infrared Sintering of Silver

Nanoparticles using a Swathe-by-Swathe and Layer-by-Layer Approach for 3-Dimensional Structures // J. Vaithilingam, M. Simonelli, E. Saleh, N. Senin, R.Wildman, R. Hague, R. Leach, C. Tuck. - 2017. - ACS Applied Materials & Interfaces. - Vol.9 (7). - P.6560-6570.

29. Leporatti, S. Scanning Force Microscopy Investigation of Polyelectrolyte Nano- and Microcapsule Wall Texture / S. Leporatti, A. Voigt, R. Mitlohner, G. Sukhorukov, E. Donath, H. Mohwald. - 2000. - Langmuir. -Vol.16 (9). - P.4059-4063.

30. Singh, M. Microencapsulation: A promising technique for controlled drug delivery /M. Singh, K. S. Y. Ram, H. G. Shivakumar. - 2010. - Research in Pharmaceutical Sciences. - Vol.5 (2). - P.65-77.

31. Pavlov, A. Lessons in Microcapsule Assembly from Imaging Delivery of a Bioluminescent Enzyme / A. Pavlov, G. Sukhorukov, D. Gould. - 2013.

- Biomacromolecules. - Vol.14 (3). - P.608-612.

32. Zhou, X. Yeast Microcapsule-Mediated Targeted Delivery of Diverse Nanoparticles for Imaging and Therapy via the Oral Route / X. Zhou, X. Zhang, S. Han, Y. Dou, M. Liu, L. Zhang, J. Guo, Q. Shi, G. Gong, R. Wang, J. Hu, X. Li, J. Zhang. - 2017. - Nano Letters. - Vol.17 (2). -P.1056-1064.

33. Villalba, M. Palladium Nanoparticles Embedded in a Layer-by-Layer Nanoreactor Built with Poly(Acrylic Acid) Using "Electro-Click Chemistry" / M. Villalba, M. Bossi, M. del Pozo, E. Calvo. - 2016. -Langmuir. - Vol.32 (27). - P.6836-6842.

34. Zhu, Z. Preparation of Nickel Nanoparticles in Spherical Polyelectrolyte Brush Nanoreactor and Their Catalytic Activity / Z. Zhu, X. Guo, S. Wu, R. Zhang, J. Wang, L. Li. - 2011. - Industrial & Engineering Chemistry Research. - Vol.50 (24). - P.13848-13853.

35. Salomaki, M. Effect of Temperature on the Buildup of Polyelectrolyte Multilayers / M. Salomaki, I. Vinokurov, J. Kankare. - 2005. - Langmuir.

- Vol.21 (24). - P.11232-11240.

36. Hazel, L. Temperature Dependence of Polyelectrolyte Multilayer Assembly / L. Hazel, M. J. McMurdo, P. Guiquan, P. Gregory Van Patten.

- 2003. - Langmuir. - Vol.19 (22). - P.9311-9314.

37. Kim, M. pH-Induced Softening of Polyelectrolyte Microcapsules without Apparent Swelling / M. Kim, J. Doh, D. Lee. - 2016. - ACS Macro Letters. - Vol. 5(4). - P.487-492.

38. Tong, W. Stable Weak Polyelectrolyte Microcapsules with pH-Responsive Permeability / W. Tong, C. Gao, H. Mohwald. - 2006. -Macromolecules. - Vol.39 (1). - P.335-340.

39. Sheparovych, R. Polyelectrolyte Stabilized Nanowires from Fe3O4 Nanoparticles via Magnetic Field Induced Self-Assembly / R. Sheparovych, Y. Sahoo, M. Motornov, S. Wang, H. Luo, P. N. Prasad, I. Sokolov, S. Minko. - 2006. - Chemistry of Materials. - Vol.18 (3). -P.591-593.

40. Cho, C. Electric Field Induced Morphological Transitions in Polyelectrolyte Multilayers / C. Cho, Ju-Won Jeon, J. Lutkenhaus, N. Zacharia. - 2013. - ACS Applied Materials & Interfaces. - Vol.5(11). -P.4930-4936.

41. Spin Coating: A Guide to Theory and Techniques [Электронный ресурс]. URL: https://www.ossila.com/pages/spin-coating (дата обращения 28.04.2017).

42. Cregan, V. A note on spin-coating with small evaporation / V. Cregan, S.B.G. O'Brien. - 2007. - Journal of Colloid and Interface Science. -Vol.314 (1). - P.324-328.

43. Lawrence, C.J. Spin coating of non-Newtonian fluids / C.J. Lawrence, W. Zhou. - 1991. - Journal of Non-Newtonian Fluid Mechanics. - Vol.39 (2).

- P.137-187.

44. Cecchi, M. Method to Optimize Polymer Film Spin Coating for Polymer LED Displays / M. Cecchi, H. Smith, D. Braun. - 2001. - Synthetic metals. - Vol.121 (1-3). - P.1715-1716.

45. Chang, J.-F. Enhanced Mobility of Poly(3-hexylthiophene) Transistors by Spin-Coating from High-Boiling-Point Solvents / J.-F. Chang, B. Sun, D. W. Breiby, M. M. Nielsen, T. I. Solling, M. Giles, I. McCulloch, H. Sirringhaus. - 2004. - Chemistry of Materials. - Vol.16 (23). - P.4772-4776.

46. Hoggan, E. N. Spin Coating of Photoresists Using Liquid Carbon Dioxide / E. N. Hoggan, D. Flowers, K. Wang, J. M. DeSimone, R. G. Carbonell. -2004. - Industrial & Engineering Chemistry Research. - Vol.43 (9). -P.2113-2122.

47. Zhou, G. Antireflective coatings on Fresnel lenses by spin-coating of solid silica nanoparticles / G. Zhou, J. He. - 2013. - J Nanosci Nanotechnol. -Vol.13(8). - P.5534-5541.

48. Weiss, R. Nanoparticle-Textured Surfaces from Spin Coating / R. Weiss, X. Zhai, A. Dobrynin. - 2008. - Langmuir. - Vol.24 (10). - P.5218-5220.

49. Brookshier, M. Control of CuO Particle Size on SiO2 by Spin Coating / M. Brookshier, C. Chusuei, D. Goodman. - 1999. - Langmuir. - Vol.15 (6). - P.2043-2046.

50. Xu, L. Transparent, Superhydrophobic Surfaces from One-Step Spin Coating of Hydrophobic Nanoparticles / L. Xu, R. Karunakaran, J. Guo, S. Yang. - 2012. - ACS Applied Materials & Interfaces. - Vol.4 (2). -P.1118-1125.

51. Gupta, S. A Parametric Study of Spin Coating over Topography / S. Gupta, R. Gupta. - 1998. - Industrial & Engineering Chemistry Research. - Vol.37 (6). - P.2223-2227.

52. Jukes, P. Time-Resolved Light Scattering Studies of Phase Separation in Thin Film Semiconducting Polymer Blends during Spin-Coating / P. Jukes, S. Heriot, J. Sharp, R. Jones. - 2005. - Macromolecules. - Vol.38 (6). - P.2030-2032.

53. Hu, J. Fabrication of Electrically Bistable Organic Semiconducting/Ferroelectric Blend Films by Temperature Controlled

Spin Coating / J. Hu, J. Zhang, Z. Fu, J. Weng, W. Chen, S. Ding, Y. Jiang, G. Zhu. - 2015. - ACS Applied Materials & Interfaces. - Vol.7 (11). - P.6325-6330.

54. Голоудина, С.И. Поверхностное натяжение. Метод Ленгмюра -Блоджетт. [Электронный ресурс]. - URL: http://lb-lab.narod.ru/technol/technol.html. (дата обращения: 14.04.2017).

55. IUPAC. Compendium of Chemical Terminology, 2nd ed. (the "Gold Book") / Compiled by A. D. McNaught and A. Wilkinson. - 1997. -Oxford: Blackwell Scientific Publications.

56. Гудилин, Е.А. Мицеллы. Нанометр. Нанотехнологическое сообщество. [Электронный ресурс]. - URL: http://www.nanometer.ru/2008/12/18/nanoazbuka_54967.html (дата обращения: 14.04.2017).

57. Бабич, О.О. Функциональные характеристики и потребительские свойства биосенсоров на основе пленок Ленгмюра-Блоджетт для определения биологически активных соединений / О.О. Бабич, И.С. Разумникова, П.В. Митрохин. - 2012. - Современные проблемы науки и образования. - № 3.

58. Штыков, С. Н. Наноматериалы и нанотехнологии в химических и биохимических сенсорах: возможности и области применения / С. Н. Штыков, Т. Ю. Русанова. - 2008. - Российский химический журнал (журнал российского химического общества им. Д. И. Менделеева). -Т. LII. - №2. - С. 92-100.

59. Зайцев, С.Ю. Монослои пурпурных мембран как основа биогибридных наноматериалов / С.Ю. Зайцев, Д.О. Соловьева. -2012. - Современные проблемы науки и образования. - № 3.

60. Метод Ленгмюра-Блоджетт. Получение наноразмерных органических пленок. Нано-мир. Научно популярный сайт. [Электронный ресурс]. - URL: http://www.nanostalker.ru/docs/43/ (дата обращения: 14.04.2017).

61. Langmuir, Langmuir-Blodgett, Langmuir-Schaefer technique. KSVNIMA. [Электронный ресурс]. - URL: http://www.ksvnima.com/ langmuir-blodgett-langmuir-schaefer-technique (дата обращения 17.04.2017).

62. Langmuir and Langmuir-Blodgett troughs. KSVNIMA. [Электронный ресурс]. - URL: http://www.ksvnima.com/langmuir-and-langmuir-blodgett-troughs (дата обращения 17.04.2017).

63. Чечель, О. В. Устройства для получения пленок Ленгмюра-Блоджетт / О. В. Чечель, В. Н. Николаев. - 1991. - ПТЭ. - С.34.

64. Адамсон, А. Физическая химия поверхностей. - 1979. - М.: Москва. -553С.

65. Motschmann, H. Langmuir-Blodgett films / H. Motschmann, M. Helmuth. - 2001. Max-Planck-Institute of Colloids and Interfaces.: Golm. - 629-645P.

66. Блинов, Л. М. Ленгмюровские пленки. - 1988. - Успехи физических наук. - Т.155 вып.3. - С.443-480.

67. Suresh, K. Formation of Liquid Crystalline Phases from a Langmuir Monolayer / K. Suresh, A. Bhattacharyya. - 1997. - Langmuir. - Vol. 13. -P.1377-1380.

68. Jiuzhie, X. Phase Transitions of Liquid-Crystal Films on an Air-Water Interface / X. Jiuzhie, C.S. Jung, M. W. Kim. - 1992. - Physical review letters. -Vol.69 (3). - P.474-477.

69. Marcelja, S. Chain ordering in liquid crystals. II. Structure of bilayer membranes. - 1974. - Biochem. Biophys. Acta. - Vol.367. - P.165-176.

70. Datta, A. pH-Dependent Appearance of Chiral Structure in a Langmuir Monolayer / A. Datta, J. Kmetko, C.-J. Yu, A. G. Richter, K.-S. Chung, J.-M. Bai, P. Dutta. - 2000. - The Journal of Physical Chemistry B. -Vol.104 (24). - P.5797-5802.

71. Avazbaeva, Z. Origin of the Instability of Octadecylamine Langmuir Monolayer at Low pH / Z. Avazbaeva, W. Sung, J. Lee, M. D. Phan, K.

Shin, D. Vaknin, D. Kim. - 2015. - Langmuir. - Vol.31 (51). - P.13753-13758.

72. Brent, S. Spectroscopic and electrokinetic study of pH-dependent ionization of Langmuir-Blodgett films / S. Brent, J. Godfrey, F. Grieser, T. Healy, B. Lovelock, P. Scales. - 1991. - Langmuir. - Vol. 7 (12). -P.3057-3064.

73. Khomutov G.B. Formation of nanoparticles and one-dimensional nanostructures in floating and deposited Langmuir monolayers under applied electric and magnetic fields / G. B. Khomutov, S. P. Gubin, V. V. Khanin. - 2002. - Colloids and Surfaces: Physicochemical and Engineering Aspects. - Vol.198. - P 593-604.

74. Kanicky, J. R. Effect of Degree, Type, and Position of Unsaturation on the pKa of Long-Chain Fatty Acids / J. R. Kanicky, D. O. Shah. - 2002. -Journal of Colloid and Interface Science. - Vol. 256. - P.201-207.

75. Johann, R. Shifting of Fatty Acid Monolayer Phases Due to Ionization of the Headgroups / R. Johann, D. Vollhardt, H. Mohwald. - 2001. -Langmuir. - Vol.17. - P.4569-4580.

76. Khomutov, G. Synthesis of Ni-containing nanoparticles in Langmuir-Blodgett films / G. Khomutov, I. Bykov, R. Gainutdinov, S. Polyakov, A. Sergeyev-Cherenkov, A. Tolstikhina. - 2002. - Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects. - Vol. 198. - P. 559-567.

77. Khomutov, G. Synthesis of nanoparticles in Langmuir monolayer / G. Khomutov, A. Obydenov, S. Yakovenko, E. Soldatov, A. Trifonov, V. Khanin, S. Gubin. - 1999. - Materials Science and Engineering C. - Vol.8 (9). - P.309-318.

78. Nabok, A. Cadmium Sulfide Nanoparticles in Langmuir-Blodgett Films of Calixarenes / A. Nabok, T. Richardson, F. Davis, C. J. M. Stirling. -1997. - Langmuir. - Vol.13 (12). - P.3198-3201.

79. Hou, Y. Study of Langmuir and Langmuir-Blodgett Films of Odorant-Binding Protein/Amphiphile for Odorant Biosensors / Y Hou, N.

Jaffrezic-Renault, C. Martelet, C. Tlili, A Zhang, J-C Pernollet, L. Briand, G. Gomila, A. Errachid, J. Samitier, L. Salvagnac, B. Torbiero, P. Temple-Boyer. - 2005. - Langmuir. - Vol.21 (9). - P.4058-4065.

80. Fujiwara, I. Atomic force microscopy study of protein-incorporating Langmuir-Blodgett films / I. Fujiwara, M. Ohnishi, J. Seto. - 1992. -Langmuir. - Vol.8 (9). - P.2219-2222.

81. Rullaud, V. Sequence-Specific DNA Interactions with Calixarene-Based Langmuir Monolayers / V. Rullaud, N. Moridi, P. Shahgaldian. - 2014. -Langmuir. - Vol.30 (29). - P.8675-8679.

82. Okahata, Y. Orientation of DNA Double Strands in a Langmuir-Blodgett Film / Y. Okahata, T. Kobayashi, K. Tanaka. - 1996. - Langmuir. - Vol.12 (5). - P.1326-1330.

83. Ковальчук, М.В. Молекулярный конструктор Ленгмюра-Блоджетт / М.В. Ковальчук, В.В. Клечковская, Л.А. Фейгин. - 2003. - Природа. -№12. - C.20-28.

84. Needham, P. Is water a mixture? Bridging the distinction between physical and chemical properties. - 2008. - Studies in History and Philosophy of Science. - Vol. 39. - P.66-77.

85. Picard, A. Revised formula for the density of moistair / A. Picard, R. S. Davis, M. Glaserand K. Fuji. - 2008. - (CIPM-2007) Metrologia. - Vol.45. - P.149-155.

86. Head-Gordonand, T. Water structure from scattering experiments and simulation / T. Head-Gordonand, G. Hura. - 2002. - Chem. Rev. -Vol.102. - P.2651-2670.

87. Geissler, P. L. Autoionization in liquid water / P. L. Geissler, C. Dellago, D. Chandler, J. Hutter, M. Parrinello. - 2001. - Science. - Vol.291. -P.2121-2124.

88. Anick, D. J. Application of database methods to the prediction of B3LYP-optimized polyhedral water cluster geometries and electronic energies. -2003. - J. Chem. Phys. - Vol.119. - P.12442-12456.

89. Ceriotti, M. Nuclear quantum effects and hydrogen bond fluctuations in water / M. Ceriotti, J. Cuny, M. Parrinello, D. E. Manolopoulos. - 2013. -PNAS. - Vol.110. - P.15591-15596.

90. Artemov, V. Autoionization of water: does it really occur? / V. Artemov, A. A. Volkov, N. Sysoev, A. Volkov. - 2015. - Cornell University Library.

91. Sureshand, S. J. Hydrogen bond thermodynamic properties of water from dielectric constant data / S. J. Sureshand, V. M. Naik. - 2000. - J. Chem. Phys. - Vol.113. - P.9727-9732.

92. Grossuttiand, M. Correlation between chain architecture and hydration water structure in polysaccharides / M. Grossuttiand, J. Dutcher. - 2016. -Biomacromolecules. - Vol.17 (3). - P.1198-1204.

93. Tennyson, J. IUPAC critical evaluation of the rotational-vibrational spectra of water vapor. Part I. Energy levels and transition wavenumbers for H217O, and H218O / J. Tennyson, P. F. Bernath, L. R. Brown, A. Campargue, M. R. Carleer, A. G. Csaszar, R. R. Gamache, J. T. Hodges, A. Jenouvrier, O. V. Naumenko, O. L. Polyansky, L. S. Rothman, R. A. Toth, A. C. Vandaele, N. F. Zobov, L. Daumont, A. Z. Fazliev, T. Furtenbacher, I. E. Gordon, S. N. Mikhailenkoand S. V. Shirin. - 2009. -J. Quant. Spectrosc. Radiat. Transfer. - Vol.110. - P.573-596.

94. Konyukhov, V. Mixed state of spin moments of two protons in the water molecule and stability of its spin isomers. - 2010. - Bull. Lebedev Phys. Instit. - Vol.37. - P.359-360.

95. Eisenberg, D. The structure and properties of water / D. Eisenberg, W. Kauzmann. - 1969. - Science. -Vol. 166 (3907). - P.861.

96. Hadzi, D. The dodecahedral interstitial model is described in L. Pauling, The structure of water, In Hydrogen bonding / D. Hadzi, H. W. Thompson. - 1959. London.: Pergamon Press Ltd. - P.1-6.

97. Csaszar, A. G. On equilibrium structures of the water molecule / A. G. Csaszar, G. Czako, T. Furtenbacher, J. Tennyson, V. Szalay, S. V. Shirin,

N. F. Zobovand O. L. Polyanskyro - 2005. - J. Chem. Phys. - Vol.122. -P.214305.

98. Martinand, F. Charge distribution in the water molecule - A comparison of methods / F. Martinand, H. Zipse. - 2005. - J. Comput. Chem. - Vol. 26. - P.97-105.

99. Gubskaya, A. V. The total molecular dipole moment for liquid water / A. V. Gubskaya, P. G. Kusalik. - 2002. - J. Chem. Phys. - Vol.117. - P.5290-5302.

100. Tsiper, E. V. Polarization forces in water deduced from single molecule data. - 2005. - Phys. Rev. Lett. - Vol.94. - P.013204.

101. Hasted, J. B. Liquid water: Dielectric properties, in Water A comprehensive treatise. - 1972. - New York.: Plenum Press. - P.255-309.

102. Zobov, N. F. Monodromy in the water molecule / N. F. Zobov, S. V. Shirin, O. L. Polyansky, J. Tennyson, P.-F. Coheur, P. F. Bernath, M. Carleer, R. Colin. - 2005. - Chem. Phys. Lett. - Vol.414. - P.193-197.

103. Tarczay, G. The barrier to linearity of water / G. Tarczay, A. G. Csaszar, W. Klopper, V. Szalay, W. D. Allen, H. F. Schaefer. - 1999. J. Chem. Phys. - Vol.110. - P. 11971-11981.

104. Silvestrelli, P. L. Structural, electronic, and bonding properties of liquid water from first principles / P. L. Silvestrelli, M. Parrinello. - 1999. - J. Chem. Phys. - Vol.111. - P.3572-3580.

105. Soper, A. K. Quantum differences between heavy and light water / A. K. Soper, C. J. Benmore. - 2008. - Phys. Rev. Lett. - Vol.101. - P.065502.

106. Zeidler, A. Isotope effects in water as investigated by neutron diffraction and path integral molecular dynamics / A. Zeidler, P. S Salmon, H. E Fischer, J. C. Neuefeind, J M. Simonson, T. E Markland. - 2012. - J. Phys. Condens. Matter. - Vol.24. - P.284126.

107. Franks, F. Water: 2nd Edition A matrix of life. - 2001. - J. Chem. Educ. -Vol.78 (5). - P.593.

108. Tan, M-L. A temperature of maximum density in soft sticky dipole water /

M-L. Tan, J. T. Fischer, A. Chandra, B. R. Brooks, T. Ichiye. - 2003. -Chem. Phys. Lett. - Vol.376. - P.646-652.

109. Robinson, G. W. Water in Biology, Chemistry and Physics: Experimental Overviews and Computational Methodologies / G. W. Robinson, S. -B. Zhu, S. Singh, and M. W. Evans. - 1996. - World Scientific. Singapore. -P.528.

110. Wiggins, P. M. High and low-density water in gels. - 1995. - Prog. Polym. Sci. - Vol.20. - P. 1121-1163.

111. Finney, J. L. The water molecule and its interactions: the interaction between theory, modelling and experiment. - 2011. - J. Mol. Liq. - Vol.90

- P.303-312.

112. Pethes, I. Reverse Monte Carlo investigations concerning recent isotopic substitution neutron diffraction data on liquid water / I. Pethes, L. Pusztai.

- 2015. - J. Mol. Liquids. - Vol. 212. - P.111-116.

113. Rastogi, A. Hydrogen bond interactions between water molecules in bulk liquid, near electrode surfaces and around ions, In Thermodynamics -Physical Chemistry of Aqueous Systems / A. Rastogi, A. K. Ghosh, S. J. Suresh. - 2011. - J. C. Moreno-Pirajan. - P.351-364.

114. Hakala, M. Correlation of hydrogen bond lengths and angles in liquid water based on Compton scattering / M. Hakala, K. Nygard, S. Manninen, S. Huotari, T. Buslaps, A. Nilsson, L. G. M. Pettersson, K. Hamalainen. -2006. - J. Chem. Phys. - Vol.125. - P.084504.

115. Modig, K. Temperature-dependent hydrogen-bond geometry in liquid water / K. Modig, B. G. Pfrommer, B. Halle. - 2003. - Phys. Rev. Lett. -Vol.90. - P.075502.

116. Schmidt, D. A. Structural correlations in liquid water: A new interpretation of IR spectroscopy / D. A. Schmidt, K. Miki. - 2007. - J. Phys. Chem. A. - Vol.111. - P.10119-10122.

117. Bartha, F. Analysis of weakly bound structures: hydrogen bond and the electron density in a water dimer / F. Bartha, O. Kapuy, C. Kozmutza, C.

Van Alsenoy. - 2003. - J. Mol. Struct. Theochem. - P.666-667.

118. Ludwig, R. The effect of hydrogen bonding on the thermodynamic and spectroscopic properties of molecular clusters and liquids. - 2002. - Phys. Chem. Chem. Phys. - Vol.4. - P.5481-5487.

119. Stanley, H. E. Interpretation of the unusual behavior of H2O and D2O at low temperature: tests of a percolation model / H. E. Stanley, J. Teixeira. -1980. - J. Chem. Phys. - Vol.73. - P.3404-3422.

120. Dannenberg, J. J. Cooperativity in hydrogen bonded aggregates. Models for crystals and peptides. - 2002. - J. Mol. Struct. - Vol.615. - P.219-226.

121. Luck, W. A. P. The importance of cooperativity for the properties of liquid water. - 1998. - J. Mol. Struct. - Vol. 448. - P.131-142.

122. Geissler, P. L. Autoionization in liquid water / P. L. Geissler, C. Dellago, D. Chandler, J. Hutter, M. Parrinello. - 2001. - Science. - Vol.291. -P.2121-2124.

123. Anick, D. J. Application of database methods to the prediction of B3LYP-optimized polyhedral water cluster geometries and electronic energies. -2003. - J. Chem. Phys. - Vol.119. - P.12442-12456.

124. Ceriotti, M. Nuclear quantum effects and hydrogen bond fluctuations in water / M. Ceriotti, J. Cuny, M. Parrinello, D. E. Manolopoulos. - 2013. -PNAS. - Vol.110. - P.15591-15596.

125. Henry, M. The state of water in living systems: from the liquid to the jellyfish. - 2005. - Cell. Mol. Biol. - Vol.51. - P.677-702.

126. Fitz, J.G. Effect of pH on membrane potential and K+ conductance in cultured rat hepatocytes / J.G. Fitz, T.E. Trouillot, B.F. Scharschmidt. -1989. - Am. J. Physiol. - Vol.257(6). - P.961-968.

127. Church, J.1. pH modulation of Ca2+ responses and a Ca2+-dependent K+ channel in cultured rat hippocampal neurons / J.1. Church, K.A. Baxter, J.G. McLarnon. - 1998. - J. Physiol. - Vol.511 (1). - P.119-132.

128. Holzapfel, W. B. Effect of pressure and temperature on the conductivity and ionic dissociation of water up to 100 kbar and 1000°C. - 1969. - J.

Chem. Phys. - Vol.50. - P.4424-4428.

129. Hepler, L. G. Hydration effects and acid-base equilibria / L. G. Hepler, E. M. Woolley. Aqueous solutions of simple electrolytes. - 1973. - New York.: Plenum press. - P.145-172.

130. Reed, C. A. Myths about the proton: the nature of H+ in condensed media. - 2013. - Acc. Chem. Res. - Vol.46. - P.2567-2575.

131. Ball, P. Water structure and chaotropicity: their uses, abuses and biological implications / P. Ball, J. E. Hallsworth. - 2015. - Phys. Chem. Chem. Phys. - Vol.17. - P.8297-8305.

132. Marcus, Y. Volumes of aqueous hydrogen and hydroxide ions at 0 to 200°C. - 2012. - J. Chem. Phys. - Vol.137. - P.154501.

133. S0rensen, S. P. L. Enzyme studies II Measurement and significance of hydrogen ion concentration in enzyme processes. - 1909. - Meddelelser fra Carlsberg Laboratoriet. - P.1-153.

134. Boyde, T. R. C. In Foundation Stones of Biochemistry. - 1980. - Hong Kong.: Voile et Aviron. - P.152-262.

135. Lim, K. F. Negative pH does exist. - 2006. - J. Chem. Educ. - Vol.83. -P.1465.

136. Covington, A. K. Ionic product and enthalpy of ionization of water from electromotive force measurements / A. K. Covington, M. I. A. Ferra, R. A. Robinson. - 1997. - J. Chem. Soc. Faraday Trans. - Vol.73. - P.1721-1730.

137. Frank, H. S. Ion-solvent interaction. Structural aspects of ion-solvent interaction in aqueous solutions: a suggested picture of water structure / H. S. Frank, W.-Y. Wen. - 1957. - Disc. Faraday Soc. - Vol.24. - P.133-140.

138. Vilarifio, T. Theoretical calculations of the ionic strength dependence of the ionic product of water based on a mean spherical approximation / T. Vilarifio, M. E. Sastre de Vicente. - 1997. - J. Solution Chem. - Vol.26. -P.833-846.

139. Mashaghi, A. Enhanced autoionization of water at phospholipid interfaces / A. Mashaghi, P. Partovi-Azar, T. Jadidi, M. Anvari, S. P. Jand, N. Nafar, M. R. R. Tabar, P. Maass, H. J. Bakker, M. Bonn. - 2013. - J. Phys. Chem. C. Vol.117. - P.510-514.

140. Bramwell, S. T. Ferroelectric ice - 1999. - Nature. - Vol.397. - P.212-213.

141. Cassone, G. Proton conduction in water ices under an electric field / G. Cassone, P. V. Giaquinta, F. Saija, A. M. Saitta. - 2014. - J. Phys. Chem. B. - Vol.118. - P.4419-4424.

142. Saitta, A.M. Ab initio molecular dynamics study of dissociation of water under an electric field / A.M. Saitta, F. Saija, P. V. Giaquinta. - 2012. -Phys. Rev. Lett. - Vol.108. - P.207801.

143. Schevkunov, S. V. Electric field induced transitions in water clusters / S. V. Schevkunov, A. Vegiri. - 2002. - J. Mol. Struct. Theochem. - Vol.593. - P.19-32.

144. Vegiri, A. Reorientational relaxation and rotational-translational coupling in water clusters in a d.c. external electric field. - 2004. - J. Mol. Liq. -Vol.110. - P.155-168.

145. Shun-Ping, S. Geometrical structures, vibrational frequencies, force constants and dissociation energies of isotopic water molecules (H2O, HDO, D2O, HTO, DTO, and T2O) under dipole electric field / S. Shun-Ping, Z. Quan, Z. Li, W. Rong, Z. Zheng-He, J. Gang, F. Yi-Bei. - 2011. -Chin. Phys. B. - Vol.20. - P.063102.

146. Danielewicz-Ferchmin, I. Water at ions, biomolecules and charged surfaces / I. Danielewicz-Ferchmin, A. R. Ferchmin. - 2004. - Phys. Chem. Liquids. - Vol.42. - P.1-36.

147. Zong, D. Viscosity of water under electric field: anisotropy induced by redistribution of hydrogen bonds / D. Zong, H. Hu, Y. Duan, Y. Sun. -2016. - J. Phys. Chem. B. - Vol. 120. - P.4818-4827.

148. Andreev, S. N. Ortho- and para- molecules of water in electric field / S. N. Andreev, V. P. Makarov, V. I. Tikhonov, A. A. Volkov. - 2007. - Cornell

University Library.

149. Ovchinnikova, K. Can water store charge? / K. Ovchinnikova, G. H. Pollack. - 2009. - Langmuir. - Vol.25. - P.542-547.

150. Klimov, A. Visualization of charge-carrier propagation in water / A. Klimov, G.H. Pollack. - 2007. - Langmuir. - Vol. 23(23). - P.11890-11895.

151. Michot, L. J. Water organization at the solid-aqueous solution interface / L. J. Michot, F. Villiéras, M. François, I. Bihannic, M. Pelletier, J-M. Cases. - 2002. - Compt. Rend. Geosci. - Vol. 334. - P.611-631.

152. Boldyrev, A. I. Ab initio study of geometrically metastable multiprotonated species: MHi+„ / A. I. Boldyrev, J. Simons. - 1992. - J. Chem. Phys. - Vol.97. - P.4272-4281.

153. Kirov, M. V. Antisymmetry and stability of water systems. - 2007. - J. Struct. Chem. - Vol.48. - P.81-87.

154. Проскуряков, В. А. Элементный и групповой состав нефтей и нефтепродуктов. - 1981. - Москва-Ленинград.: Гостоптехиздат Химия нефти и газа. - С. 358.

155. Татевский, В. М. Дипольные моменты углеводородов. - 1960. -Физико-химические свойства индивидуальных углеводородов. - М. : Гостоптехиздат. - С.412.

156. Райхард, К. Растворители и эффекты среды в органической химии. -1991. - М.: Мир. - С.763.

157. Кольман, Я. Наглядная биохимия / Я. Кольман, К. Рём. Биомолекулы. Липиды. Жирные кислоты и нейтральные жиры. -2004. - М.: Мир. - С.473.

158. Алексеев, Д. М. Ааронова-Бома эффект - Длинные линии / Д. М. Алексеев, А. М. Балдин, А. М. Бонч-Бруевич. - 1998. - Большая Российская энциклопедия. - С.704.

159. Corti, H. R. Do concentration cells store charge in water? Comment on Can water store charge? / H. R. Corti, A. J. Colussi. - 2009. - Langmuir. -Vol.25. - P.6587-6589.

160. Ovchinnikova, K. Response to comment on "Can Water Store Charge?" / K. Ovchinnikova, G. H. Pollack. - 2005. - Langmuir. - Vol.25. - P.11202.

161. Ermakov, A.V. Processes in suspensions of nanocomposite microcapsules exposed to external electric fields / A.V. Ermakov, M.V. Lomova, V.P. Kim, A.S. Chumakov, I.A. Gorbachev, D.A. Gorin, E.G. Glukhovskoy. -2016. - Proc. SPIE 9917. Saratov Fall Meeting 2015: Third International Symposium on Optics and Biophotonics and Seventh Finnish-Russian Photonics and Laser Symposium (PALS). - 99171I.

162. Ермаков, А.В. Управление целостностью нанокомпозитных микроструктур на основе липидов, полимеров и неорганических наночастиц в электрическом поле / А.В. Ермаков, В.П. Ким, А.С. Чумаков, И.А. Горбачев, Д.А. Горин, А.А. Савонин, И.В. Видяшева, Г.Б. Хомутов, Е.Г. Глуховской. - 2013. - Известия Саратовского университета. Новая серия. Серия Физика. - Т.13. - С. 57-61.

163. Пат. 111297 Российская федерация. Установка для получения монослоев методом Ленгмюра-Блоджетт в электрическом поле / Е. Г. Глуховской, Г. Б. Брецезинский, И. А. Горбачев, В. П. Ким. Патентообладатель ФГБОУ ВПО "Саратовский государственный университет им. Н. Г. Чернышевского"

164. Wilhelmy, L. Der Physik und Chemie. - 1863. - Ann. Phys. - Vol.119. -P.177.

165. Адам, Н.К. Физика и химия поверхностей. - 1947. - Москва-Ленинград.: ОГИЗ Госиздат технико-теоретической литературы. 1947. С.283.

166. Yasukatsu, T. Experimental analysis of interfacial forces at the plane surface of solids / T. Yasukatsu, K. Makuuchi, M. Suzuki. - 1967. The -Journal of Physical Chemistry. - Vol.71(13). - P.4176-4179.

167. Petty, M. Langmuir-Blodgett Films: An Introduction. - 1996. - Cambridge University Press. 1 edition. - P.256.

168 Andrea, T. Langmuir-Blodgett Silver Nanowire Monolayers for Molecular Sensing Using Surface-Enhanced Raman Spectroscopy / Т. Andrea, K. Franklin, H. Christian. - 2003. - Nano Letters. - Vol.3(9). -P.1229-1233.

169. Hwan, H. T. Influence of Poly(ethylenimine) on the Monolayer of Oleic Acid at the air/water interface / H. T. Hwan, D. K. Kim, M-U Choi, K. Kim. - 2000. - Journal of Colloid and Interface Science. - Vol.226. - P.98-104.

170. Chen, S. Langmuir monolayers of gold nanoparticles: from ohmic to rectifying charge transfer. - 2003. - Analytica Chimica Acta. - Vol. 496. -P.29-37.

171. Smith, R. D. The Collapse of Surfactant Monolayers at the Air-Water Interface / R. D. Smith I., J. C. Berg. - 1980. Journal of Colloid and Interface Science. - Vol.74(1). - P.273-286.

172. Khomutov, G. B. Formation of nanoparticles and one-dimensional nanostructures in floating and deposited Langmuir monolayers under applied electric and magnetic fields / G. B. Khomutov, S. P. Gubin, V. V. Khanin. - 2002. - Colloids and Surfaces: Physicochemical and Engineering Aspects. - P.593-604.

173. Абрамзон, А. А. Об агрегатном состоянии монослоев ПАВ на поверхности жидкости / А. А. Абрамзон, С.И. Голоудина. - 1991. -Успехи коллоидной химии. - Л.: Химия. - 253С.

174. Чумаков, А.С. Ленгмюровские монослои в электрическом поле / А.С. Чумаков, И.А. Горбачев, А.В. Ермаков, В.П. Ким, Е.Г. Глуховской. -2013. - Известия Саратовского университета. Новая серия. Серия Физика. - Т.13. - С.80-83.

175. Chumakov, A.S. The influence of redistribution ions in subphase at the properties Langmuir monolayer. Physical and theoretical experiments /

A.S. Chumakov, A.V. Ermakov, I.A. Gorbachev, E.L. Kossovich, A.A. Kletsov, E.G. Glukhovskoy. - 2016. - Proc. SPIE 9917, Saratov Fall Meeting 2015: Third International Symposium on Optics and Biophotonics and Seventh Finnish-Russian Photonics and Laser Symposium (PALS). - 99171K.

176. Jiang, M. Orientational phase transition in molecular monolayer on an air-water interface / M. Jiang, F. Zhong. - 1997. - J. Chem. Phys. -Vol.106(14). - P. 6171-6175.

177. Suresh, K. A. Formation of Liquid Crystalline Phases from a Langmuir / K. A. Suresh, A. Bhattacharyya. - 1997. - Langmuir. - Vol.13. - P.1377-1380.

178. Modlinska, A. The Langmuir-Blodgett Technique as a Tool for Homeotropic Alignment of Fluorinated Liquid Crystals Mixed with Arachidic Acid / A. Modlinska, D. Bauman. - 2011. - Int. J. Mol. Sci. -Vol.12. - P.4923-4945.

179. Martynski, T. Molecular organization in two-dimensional films of liquid I. Langmuir films of binary mixtures of liquid crystals with a crystalline mixtures terminal cyano group / T. Martynski, R. Hertmanowski, D. Bauman. - 2001. - Liquid Crystals. - Vol. 28(3). - P.445-450.

180. Modlinska, A. Influence of the molecular structure of thermotropic liquid crystals on their ability to form monolayers at interface / A. Modlinska, K. Inglot, T. Martynski, R. Dabrowski, J. Jadzyn, D. Bauman. - 2009. -Liquid Crystals. - Vol.36(2). - P.197-208.

181. Inglot, K. Surface potential measurements of Langmuir films of azo dye/liquid crystal mixtures / K. Inglot, T. Martynski, D. Bauman. - 2009. -Dyes and Pigments. - Vol.80. - P.106-114.

182. Collins, J. Langmuir Blodgett films of arachidic acid and a nematic liquid crystal: Characterization and use in homeotropic alignment / J. Collins, D. Funfschilling, M. Dennin. - 2006. - Thin Solid Films. - P.601.

183. De Mul, Marc N. G. Multilayer Formation in Thin Films of Thermotropic Liquid Crystals at the Air-Water Interface / Marc N. G. de Mul, J. Adin Mann. - 1994. - Langmuir. - Vol.10(7). - P.2311-2316.

184. Friedenberg, M. C. Formation of Bilayer Disks and Two-Dimensional Foams on a Collapsing/Expanding Liquid-Crystal Monolayer / M. C. Friedenberg, G. G. Fuller, C. W. Frank, C. R. Robertson. - 1994. -Langmuir. - Vol.10(4). - P.1251-1256.

185. Vogel, V. Local surface potentials and electric dipole moments of lipid monolayers: Contributions of the water/lipid and the lipid/air interfaces / V. Vogel, D. Möbius. - 1998. - Journal of Colloid and Interface Science. -Vol.126(2). - P.408-420.

186. Chumakov, A.S. Effect of temperature on the value of the surface potential and the phase state of 4'-n-octyl-4-p-cyanobiphenyl liquid crystal / A.S. Chumakov, Ammar J.K. Al-Alwani, I.A. Gorbachev, E.G. Glukhovskoy, N.V. Usoltseva. - 2017. - J. Phys.: Conf. Ser. - Vol.929, -012044.

187. Chumakov, A.S. The Formation of Quantum Dots - Liquid Crystal monolayers by Langmuir-Blodgett method / A.S. Chumakov, A.J. Al-Alwani, I. Gorbachev, A. Ermakov, O. Shinkarenko, N. Begletsova, A. Kolesnikova, E. Glukhovskoy. - 2017. - J. Phys.: Conf. Ser. - Vol. 917. -092002.

188. Chumakov, A.S. Temperature and mixing ratio effects in the formation of CdSe/CdS/ZnS quantum dots with 4'-n-octyl-4-p-cyanobiphenyl thin films / A.S. Chumakov, Ammar J. Al-Alwani, I.A. Gorbachev, A.V. Ermakov, A.A. Kletsov, E.G. Glukhovskoy, A.V. Kazak, N.V. Usol'tseva, S.N. Shtykov. - 2017. - BioNanoScience. - Vol.7. - P.666.

189. Tompson, M. ArgusLab/ [Электронный ресурс]. - URL: http://www.arguslab.com (дата обращения 17.04.2017).

190. Martinez, L. Packmol: A package for building initial configurations for molecular dynamics simulations / L. Martinez, R. Andrade, E. G. Birgin,

J. M. Martinez. - 2009. - Journal of Computational Chemistry. -Vol.30(13). - P.2157-2164.

191. Cornell, W.D. A Second Generation Force Field for the Simulation of Proteins, Nucleic Acids, and Organic Molecules / W.D. Cornell, P. Cieplak, C.I. Bayly, I.R. Gould, K.M. Jr Merz, D.M. Ferguson, D.C. Spellmeyer, T. Fox, J.W. Caldwell, P.A. Kollman. - 1995. - J. Am. Chem. Soc. - Vol.117. - P.5179-5197.

192. Salomon-Ferrer, R. An overview of the Amber biomolecular simulation package / R. Salomon-Ferrer, D.A. Case, R.C. Walker. - 2013. - WIREs Comput. Mol. Sci. - Vol.3. - P.198-210.

193. Plimpton, S. Fast Parallel Algorithms for Short-Range Molecular Dynamics. - 1995. - J. Comp Phys. - Vol.117. - P.1-19.

194. Kurnikov, I. V. HARLEM-molecular modeling program [электронный ресурс]. - URL: http://harlem.chem.cmu.edu (дата обращения 17.04.2017).

195. Humphrey, W. VMD - Visual Molecular Dynamics / W. Humphrey, A. Dalke, K. Schulten. - 1996. - J. Molec. Graphics. - Vol.14. - P.33-38.

196. VMD - Visual Molecular Dynamics. Theoretical and computational biophysics group [электронный ресурс]. - URL: http://www.ks.uiuc.edu/Research/vmd/ (дата обращения 17.04.2017).

197. Berendsen, H. J. C. Molecular-Dynamics with Coupling to an External Bath / H. J. C. Berendsen, J. P. M. Postma, W. F. van Gunsteren, A. DiNola, J. R. Haak. - 1984. Journal of Chemical Physics. - Vol.81(8). -P.3684-3690.