Строение и свойства пектинов плодов шиповника морщинистого и рябины обыкновенной: семейство Rosaceae тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.10, кандидат химических наук Злобин, Андрей Александрович

• Злобин, Андрей Александрович
• кандидат химических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат химических наук Злобин, Андрей Александрович

Введение.

Глава 1. Обзор литературы. Состав, свойства и накопление пектиновых веществ в растениях.

1.1. Полисахариды растений.

1.2. Целлюлоза.

1.3. Гемицеллюлозы.

1.4. Камеди и слизи.

1.5. Пектиновые вещества.

1.6. Строение клеточной стенки растений.

1.7. Накопление пектиновых веществ в процессе онтогенеза растений.

1.8. Пектиновые вещества клеточных культур растений.

1.9. Методы выделения и очистки пектинов.

1.10. Методы установления состава и структуры пектинов.

1.11. Биологическая активность пектиновых веществ.

1.12. Технология комплексной переработки плодов шиповника.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Строение и свойства пектинов плодов шиповника морщинистого и рябины обыкновенной: семейство Rosaceae»

Последние 20-25 лет характеризуются большим объёмом исследований физико-химических свойств, структуры, биологических функций и физиологической активности пектинов, а также поиском их возможных продуцентов [1-11]. В первую очередь, это связано с тем, что, являясь элементами питания в качестве пищевых волокон, пектиновые вещества оказывают многоплановое влияние на метаболизм человека и животных [12-14].

В нашей стране производство пектина в промышленных масштабах основано на использовании яблочных выжимок и свекловичного жома [5,6,15]. Однако известно, что проявляемая пектинами физиологическая активность определяется макромолекулярными характеристиками этих биополимеров и их структурой [5,6,15]. Поэтому расширение области применения пектиновых веществ возможно за счёт модификации пектинов, получаемых из традиционного сырья. Кроме того, важным направлением является и поиск новых источников пектиновых веществ, физиологическая активность которых обусловлена видовыми особенностями строения углеводных цепей их молекул. Реализация данного направления позволяет также решить задачу более полного использования местных растительных ресурсов [16].

Такими дополнительными источниками пектинов (в составе комплексных препаратов) могут быть плоды шиповника {Rosa L.) и рябины обыкновенной Sorbus aucuparia L., распространённых в средней полосе России представителей семейства розоцветных (.Rosaceae). Они содержат широкий спектр физиологически активных соединений, и издавна используются как пищевые и лекарственные растения [17,18]. Так, в плодах шиповника обнаружены витамин С (до 2000 мг%), рутин, а также витамины Вь К, Е, кароти-ноиды, дубильные вещества (до 4.5 %), лимонная (до 2.5 %) и яблочная (до 1.8 %) кислоты, кемпферол, кверцетин и эфирные масла. При общем содержании в мякоти плодов некоторых видов шиповника водорастворимых углеводов около 20 % количество пектинов в них достигает 6 % (в пересчёте на «сырую массу»). Это сопоставимо с содержанием пектинов в традиционном сырье [18,19]. Плоды рябины содержат до 2.5 % органических кислот, сорбит, аминокислоты, эфирные масла, до 5 % углеводов (в том числе до 0.5 % пектиновых веществ), витамин С (до 160 мг%) и каротиноиды (до 56 мг%) [20,21]. Плоды шиповника и рябины обладают фитонцидным, бактерицидным, противовоспалительным, кровоостанавливающим и капилляроукреп-ляющим действием. В официальной медицинской практике эти растения разрешены для применения при гиповитаминозах в составе витаминных препаратов и поливитаминных сборов. Масляные экстракты плодов шиповника и рябины обладают ранозаживляющим, противовоспалительным действием и используются при лечении некоторых заболеваний кожи и слизистых оболочек [21,22].

На ряде предприятий медицинской промышленности налажена переработка плодов данных растений (главным образом шиповника) для производства витаминных препаратов природного происхождения (экстракты, сиропы).

Несмотря на достаточно широкое использование препаратов на основе плодов шиповника и рябины, состав и свойства их пектиновых веществ не изучены. Для плодов шиповника, это связано с тем, что реализованные на фармацевтических предприятиях технологии их переработки основаны на том, что их основным действующим началом считается аскорбиновая кислота [19]. Они предусматривают на первой стадии водную экстракцию цельных плодов. После упаривания экстракта производят витаминизированный сироп и холосас, а после его сушки и добавления водного экстракта плодов рябины - фитовит (экстракт рябины используется и в качестве добавки к сиропу шиповника) [22]. Остаток после водной обработки плодов (жом) подвергают экстракции органическим растворителем для получения медицинского препарата «Масло шиповника». Остаток после данной экстракции (шрот), является отходом производства. При этом помимо недостатков, связанных со значительными энергетическими затратами и низким качеством получаемого масла шиповника, не используется весь комплекс пектиновых веществ плодов [22-25]. Это обусловлено следующим:

1. На стадии производства витаминизированного сиропа от пектиновых веществ избавляются (обработкой плодов пектолитическими ферментными препаратами или осаждением пектиновых веществ из водного экстракта этиловым спиртом), т.к. они придают упариваемому экстракту высокую вязкость [16,24-30].

2. В общем количестве пектиновых веществ содержание протопектина в плодах шиповника составляет 56-63 % [18]. Он не извлекается при водной экстракции и остается в шроте, т.е. безвозвратно теряется [16,28].

Цель и задачи работы. Цель данной работы - химическая характеристика пектиновых полисахаридов плодов шиповника и рябины обыкновенной, названных нами розолинанами и сорбанами, соответственно, для обоснования технологии комплексной их переработки. Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи:

-определить особенности состава и свойств пектиновых веществ плодов шиповника и рябины обыкновенной;

-дать структурную характеристику розолинанов и сорбанов; -определить состав и свойства пектиновых веществ каллусных тканей шиповника и рябины, т.к. они могут быть использованы в качестве моделей для исследования строения пектинов и закономерностей их биосинтеза;

-определить состав и свойства пектинов шрота плодов шиповника -отхода их переработки в фармацевтической промышленности;

-разработать рекомендации по получению из плодов шиповника витаминизированного сиропа с повышенным содержанием пектиновых веществ и их максимальным выходом, а также предложить технологическую схему комплексной переработки плодов шиповника.

Заключение диссертации по теме «Биоорганическая химия», Злобин, Андрей Александрович

Выводы

1. В ходе проведённого скрининга ряда растений семейства розоцветных Rosaceae показано, что водорастворимые полисахариды плодов шиповника морщинистого и рябины обыкновенной представлены пектинами: розо-линанами и сорбанами.

2. Установлено, что углеводные цепи розолинанов и сорбанов имеют общий характер молекулярного строения. Они содержат протяжённые линейные области частично метилэтерифицированного гомогалактуронана (рам-ногалактуронана) и разветвлённые области, содержащие нейтральные моно-сахаридные остатки, характерные для рамногалактуронана-I (RG-I).

3. С помощью ЯМР-спектроскопии, периодатного окисления и метода метилирования выявлено, что в составе боковых углеводных цепей розолинанов и сорбанов содержатся области, образованные 1,5-связанными остатками a-L-арабинофуранозы. В их состав входят также 1,4- и 1,6-связанные остатки глюкопиранозы и 1,4-связанные остатки ксилопиранозы, а для сорбанов показано наличие 1,4-/?-связанных остатков a-D-галактопиранозы. На терминальных концах углеводных цепей локализованы остатки a- L-арабинофуранозы, yS-D-галактопиранозы, глюкопиранозы и ксилопиранозы. Разветвление боковых цепей розолинанов имеет место по СЗ-положению остатков a-L-арабинофуранозы.

4. Впервые показано, что розолинаны и сорбаны, входящие в протопек-тиновый комплекс каллусов околоплодников шиповника морщинистого и стебля рябины обыкновенной по составу и строению основных и боковых углеводных цепей идентичны розолинанам и сорбанам плодов нативных растений.

5. Выявлено, что в процессе созревания в плодах шиповника морщинистого уменьшается количество растворимых розолинанов и снижаются их молекулярные массы. В розолинанах возрастает содержание остатков галак-туроновой кислоты с одновременным уменьшением степени их метилэтери-фицирования.

6. При определении антимикробной активности пектиновых полисахаридов шиповника и рябины выявлено, что 0.5 %-ные водные растворы сорбанов на 97% снижают количество жизнеспособных клеток Staphylococcus aureus. Показано, что антимикробная активность сорбанов, розолинанов и их фрагментов зависит от состава их углеводных цепей.

7. Экспериментально обоснована технология комплексной переработки плодов шиповника на стадии получения из обезжиренной мякоти плодов витаминизированного сиропа, обогащенного пектиновыми веществами.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Злобин, Андрей Александрович, 2012 год

1. York W.S., Darvill A.G., McNeil M., Stevenson T.T., Albersheim P. 1.olation and characterisation of plant cell walls and cell-wall components // Meth. Enzymol. - 1985. - Vol. 118. - P. 3-40.

2. Оводов Ю.С. Химия гликуроногликанов // Химия природы, соедин. -1975.-№3.-С. 300-315.

3. Carpita N.C., Gibeaut D.M. Structural models of primary cell in flowering plants: consistency of molecular structure with the physical properties of the walls during growth // Plant J. 1993. - Vol. 3. - №1. - P. 1-30.

4. Carpita N.C., McCann M. The cell wall biochemistry and molecular biology of plant // Eds.B. Buchanan, W. Gruissem, R. Jones. Am. Soc. Plant Physiol. -2000.-P. 52-108.

5. Голубев B.H., Шелухииа Н.П. Пектин: химия, технология, применение // М.: Изд. Акад. технолог. Наук. 1995. - 387 с.

6. Донченко JI.B. Технология пектина и пектинопродуктов // М.: Изд. ДеЛи, 2000. 255 с.

7. Оводов Ю.С. Полисахариды цветковых растений: структура и физиологическая активность // Биоорган, хим. 1998. - Т. 24, №7. - С. 483-501.

8. Ridley B.L., ONeill М.А., Mohnen D. Pectins: structure, biosynthesis, and oligogalacturonide-related signaling // Phytochemistry. 2001. - Vol. 57. - P. 929-967.

9. Schols H.A., Voragen A.G.J. The chemical structure of pectins in Pectins and there Manipulanion // G.B.Seymom, J.P. Knox, Eds. Blackwell Publ., Oxford, -2002.-P. 1-29.

10. BeMiller J.N. An introduction to pectins: structure and properties in chemistry and function of pectins // M.L. Fishman, J.J. Jen, Eds. Am. Chem. Soc., Washington, 1986. - P. 2-12.

11. Guillotin S.E. Studies on the intra- and intermolecular distributions of substituents in commercial pectins // Ph.D. Thesis, Wageningen, The Netherlands. -2005.- 143 pp.

12. Попов C.B. Взаимодействие фагоцитов млекопитающих с полисахаридами растений // Под ред. Ю.С. Оводова Сыктывкар. РАН УрО Коми НЦ УрО РАН. - 2002. - 96 с.

13. Груздеева-Попова Ж.Г., Цветкова Т.З. Экспериментальное изучение влияния пектиновых веществ на неспецифическую защиту организма // Клин, лаб. диагност. -1999. №3. - С. 15-18.

14. Хасина Э.И., Сгребнева М.Н., Оводова Р.Г., Головченко В.В., Оводов Ю.С. Гастропротективное действие лемнана- пектинового полисахарида из ряски малой Lemna minor L. // Докл. АН. 2003. - Т. 390. - №3. - С. 413415.

15. Турахожаев М.Т., Ходжаева М.А. Растительные пектиновые вещества. Способы выделения пектиновых веществ // Химия природн. соедин. -1993.-№3.-С. 635-643.

16. Золотарева A.M., Чиркина Т.Ф., Цыбикова Д.Ц., Бабуева Ц.М. Исследование функциональных свойств облепихового пектина // Химия раст. сырья. 1998.-№1.-С. 29-32.

17. Ворошилов В.Н. Определитель растений Советского Дальнего Востока // М.: Наука, 1982. 672 с.

18. Ширко Т.С., Радюк А.Ф. Химический состав плодов видов Rosa L., выращиваемых в Белоруссии // Раст. ресурсы. 1991. - Вып. 2. - С. 59-66.

19. Шнайдман А.О. Производство витаминов // М.: Пищевая промышленность, 1973. 440 с.

20. Турова А.Д. Лекарственные растения СССР и их применение // М.: Медицина, 1974. 424 с.

21. Шнайдман Л.О., Кущинская И. Н., Мительман М. К. и др. Биологически активные вещества плодов рябины обыкновенной и перспективы их промышленного использования // Раст. ресурсы. 1971. -Т. 7. - Вып. 1. - С. 68-71.

22. Мартинсон Е.А. Технология комплексной переработки плодов шиповника // Автореф. дисс. канд. техн. наук. Киров, 2005. - 21 с.

23. Грачёва И.М. Технология ферментных препаратов / М.: Элевар, 2000.- 512 с.

24. Жуков H.A., Гребенкина З.И., Мартинсон Е.А., Чигринова O.A. Зоотехническая ценность шротов дикорастущих плодово-ягодных культур // Региональная научно-техническая конференция «Наука-производство-технология-экология» Сб. материалов. 1998. - С. 63-64.

25. Мартинсон Е.А., Жуков H.A., Панфилов В.И. Перспективы производства биологически активных препаратов из плодов дикорастущего шиповника // Хранение и переработка сельхозсырья. 2004. - №8. - С. 50-52.

26. Новосельская И.Л., Воропаева Н.Л., Семенова Л.Н., Рашидова С.Ш. Пектин. Тенденции научных и прикладных исследований // Химия природн. соедин.- 2000.- №1.- С. 3-11.

27. Shkodina O.G., Zeltser O.A., Selivanov N.Y., Ignatov V.V. Enzymic extraction of pectin preparations from pumpkin // Fd. Hydrocoll. 1998. - Vol. 12. -P. 313-316.

28. Оводов Ю.С. Избранные главы биоорганической химии // Сыктывкар.: СГУ, 1998. 222 с.

29. Кочетков Н.К., Бочков А.Ф., Дмитриев Б.А. и др. Химия углеводов // М.: Химия, 1967.-672 с.

30. McCann М.С., Roberts К., Wilson R.H., Gidley M.J., Gibeaut D.M., Kim J.B., Carpita N.C. Old and new ways to problems plant cell-wall architecture // Can. J. Bot. 1995. - Vol. 73 - №1 - P. 31-36.

31. Арифходжаев A.O. Глюканы высших растений // Химия природн. соедин. 1997. - №1. - С. 3-15.

32. Bailey R.W., Chesson A., Monro J. Plant cell wall fractionation and structural analysis // Am. J. Clin. Nut. 1978. - Vol. 31. - P. 77-81.

33. Thompson J.E., Fry S.C. Evidence for covalent linkage between xy-loglucan and acidic pectins in suspension-cultured Rose cells // Planta. 2000. -Vol. 211.-P. 275-286.

34. Kamnev A.A., Colina M., Rodriguez J., Ptichkina N. M., Ignatov V.V. Comparative spectroscopic characterization of different pectins and their sources // Fd. Hydrocoll. 1998. - Vol. 12. - P. 263-271.

35. Анулов O.B., Пономаренко С.Ф., Егоров A.B., Щербухин В.Д. Га-лактоманнаны семян некоторых видов сем. Fabaceae II Раст. ресурсы. 2003. -Вып. 1.- С. 80-82.

36. Щербухин В.Д. Галактоманнаны семян некоторых видов порядка Fabales, произрастающих в СССР // Раст. ресурсы. 1991. - Вып. 2. - Т. 27. - С. 1-7.

37. Goubet F., Morvan С. Synthesis of cell wall galactans from flax (Linum usitatissimum L.) suspension-cultured cell // Plant Cell Physiol. 1994. -Vol. 35.-N. 5.-P. 719-727.

38. Thompson J.E., Fry S.C. Evidence for covalent linkage between xy-loglucan and acidic pectins in suspension-cultured rose cells // Planta. 2000. -Vol. 211.-P. 275-286.

39. Taceuchi U., Nishiyauchi M., Aoyama K., Sato A. Polysaccharides in primary cell of Japanese Cypress cell in suspension culture // Phytochemistry. -1996. Vol. 41. -N. 2. - P. 461-463.

40. Heredia A., Jimenez A., Guillen R. Composition of plant cell walls // Z Lebensm Unters Forsch. 1995. - Vol. 200. - P. 24-31.

41. Sims I.M., Middleton K., Lane A.G., Cairns A. J., Bacic A. Characterisation of extracellular polysaccharides from suspension cultures of members of the Poaceae II Planta. 2000. - Vol. 210. - P. 261-268.

42. Глинка E.M., Проценко M.А. Белковый ингибитор полигалактуро-назы из клеточной стенки растения // Биохимия. 1998. - Т. 63. - Вып. 9. -С. 1189-1195.

43. Axelos M.A., Thibault J.F., Lefebvre J. Structure of citrus pectins and viscosimetric study of their solution properties // Int. J. Biol. Macromol. 1989. -Vol. 11.-N. 3.- P. 186-191.

44. Ralet M.-C., Thibault J.F. Extraction and characterization of very highly methylated pectins from lemon cell walls // Carbohydr. Res. 1994. - Vol. 260.-P. 283-296.

45. Pauly M., Scheller H.V. O-acetylation of plant cell wall polysaccharides: identification and partial characterization of Rhamnogalacturonan (9-acetyl-transferase from potato suspension-cultured cells // Planta. 2000. - Vol. 210. -P. 659-667.

46. Аймухамедова Б.Б., Каракеева 3.K., Шелухина Н.П. Зависимость свойств пектиновых веществ от их метоксильной составляющей // Фрунзе. Изд. Илим. 1990. - С. 36-40.

47. Qi X., Behrens В.Х., West P.R., Mort A.J. Solubilization and partial characterization of extensin fragments from cell walls of Cotton suspension cultures//Plant Physiol. 1995.-Vol. 108.-P. 1691-1701.

48. Gibeaut D.M., Carpita N.C. Biosynthesis of plant cell wall polysaccharides // Faseb J. 1994. - Vol. 8. - P. 904-914.

49. Stolle-Smits Т., Beekhuizen J.G., Kok M.T.C., Pijnenburg M., Recourt K., Derksen J., Voragen А. С .J. Changes in cell wall polysaccharides of green Bean pods during development // Plant Physiol. 1999. - Vol. 121. - P. 363-372.

50. Liners F., Gaspar Т., Cutsem P.V. Acetyl- and metyl-esterification of pectins of friable and compact Sugar-beet calii: Consequences for Intercellular Adhesion // Planta. 1994. - Vol. 192. - P. 545-556.

51. Ishii Т., Thomas J., Darvill A., Albersheim P. The walls of cultured sycamore cells contain a family of rhamnogalacturonan-I-like pectic polysaccharides // Plant Physiol. 1989. - Vol. 89. - P. 421-428.

52. Talmadge K.W., Keegstra K. Bauer W. D., Albersheim P. The macro-molecular components of the suspension-cultured Sycamore cells with a detailed analysis of pectic polysaccharides // Plant Physiol. 1973. - Vol. 51. - P. 15 8-173.

53. Lurie S., Levin A., Greve L.C., Labavitch J. Pectic polymer changes in nectarines during normal and abnormal ripening // Phytochemistry. 1994. -Vol. 36.-N. l.-P. 11-17.

54. Kato Y., Yamanouchi H., Hinata K., Ohsumi C., Hayashi T. Involvement of phenolic ester in cell aggregation of suspension-cultured Rice cell // Plant Physiol. 1994.-Vol. 104.-P. 147-152.

55. Metoh Т., Takasaki M., Takabe K., Kobayashi M. Immunocytochemistry of Ramnogalacturonan-II in cell wall of higher plants // Plant Cell Physiol. 1998. -Vol. 39, N. 5.-P. 483-491.

56. Golovchenko V.V., Ovodova R.G., Shashkov A.S., Ovodov Yu.S. Structural studies of the pectic polysaccharides from duckweed Lemna minor L. // Phytochemistry. 2002. - Vol. 60. - P. 89-97.

57. Головченко B.B. Строение лемнана- пектинового полисахарида из ряски малой Lemna minor L. // Автореф. дис. канд. хим. наук. Уфа, 2003. -26 с.

58. Оводова Р.Г. Химическое исследование зостерина пектина морских трав: Автореф. дис. канд. хим. наук. - Владивосток, 1971.-21 с.

59. Hensel A., Schmidgall J., Kreis W. Extracellular polysaccharides produced by suspension-cultured cell from Digitalis lanata II Planta Med. 1997. -Vol. 63.-P. 441-445.

60. Hori H., Takeuchi Y., Fujii T. Structure an arabinogalactan of extracellular hydroxyproline-rich glycoprotein in suspension cultured Tobacco cell // Phy-tochemistry. 1980. - Vol. 19. - P. 2755-2756.

61. Tomoda M., Matsumoto K., Shimizu N., Gouda R., Ohara N. Characterization of neutral and acidic polysaccharide having immunological activités from the root of Paeonia lactiflora II Biol. Pharm. Bull. 1993. - Vol. 16. - N. 12. -P. 1207-1210.

62. Бушнева О.А., Шашков А.С., Чижов A.O., Оводов Ю.С. Структурное исследование арабиногалактана и пектина из каллуса Silene vulgaris II 3 Всероссийская школа-конференция: «Химия и биохимия углеводов». Сб. материалов». Саратов, 2004. - С. 22.

63. Tomoda M., Hirabayashi К., Shimizu N., Gonda R., Ohara N., Takada K. Characterization of two novel polysaccharides having immunological activities from the root of Panax ginseng II Biol. Pharm. Bull. 1993. - Vol. 16. - № 11. - P. 1087-1090.

64. Tischer C.A., Iacomini M., Gorin P.A.J. Structure of arabinogalactan from gum tragacanth {Astragalus gummifer) 11 Carbohydr. Res. 2002. - Vol. 337. -P. 1647-1655.

65. Rawasaki S. Synthesis of arabinose-containing cell wall precursor in suspension-cultured Tobacco cell // Plant Cell Physiol. 1981. - Vol. 22. - N. 3. -P. 431-442.

66. Zablackis E., Huang J., Muller В., Darvill A. G., Albersheim P. Characterization of the cell-wall polysaccharides of Arabidopsis thaliana Leaves // Plant Physiol.- 1995.-Vol. 107.-P. 1129-1138.

67. Smith R.C., Fry S.C. Endotransglycosylation of xyloglucans in plant cell suspension cultures // Biochem. J. 1991. - Vol. - 279. - P. 529-535.

68. Горшкова Т.А. Метаболизм полисахаридов растительной клеточной стенки. Автореф. дис. докт. биол. наук. М., 1997. 31 с.

69. Gorshkova Т.А, Wyatt S.E., Salnikov V.V., Gibeaut D.M., Ibragimov M.R., Lozovaya V.L., Carpita N. Cell-wall polysaccharides of developing Flax plants // Plant Physiol. 1996. - Vol. 110. - P. 721-729.

70. Carpita N.C., Defernez M., Findlay K., Wells В., Shoue D.A., Catchpole G., Wilson R.H., McCann M.C. Cell wall architecture of the elongating Maize coleoptile // Plant Physiol. 2001. - Vol. 127, N. 2. - P. 551.

71. Mollard A., Domon J., David H., Joseleau J. Xylose-rich polysaccharides from the primary cell line of Pinus caribaea II Intern. J. Biol. Macromol. 1997. -Vol. 21.-P. 189-194.

72. Darvill A.G., Albersheim P., McNeil M., Lau J.M., Work W.S., Stevenson T.T., Thomas J., Doares S., Gollin D.J., Chelf P., Davis K. Structure and function of plant cell wall polysaccharides // Cell Sci. Suppl. 1985. - Vol. 2. - P. 203-217.

73. Redgwell R.J., MacRae E.A., Hallett I., Fischer M., Perry J., Harker R. In vivo and in vitro swelling of cell walls during fruit ripening // Planta. 1997. -Vol. 203.- N.2.-P. 162-173.

74. Рахманбердыева P.K., Нигматуллаев A.M. Сезонная динамика содержания и состава углеводов в Cardaría repens (Schrenk) Jarm (Узбекистан) // Раст. ресурсы. -2003. Вып. 1. - С. 76-80.

75. Робакидзе Е.А., Патов А.И. Качественный и количественный состав углеводов в формирующейся хвое ели сибирской // Физиол. раст. 2000. -Т. 47.- №2.-С. 248-254.

76. Полле А .Я. Структурно-химическая характеристика полисахаридов из пижмы обыкновенной Tanacetum vulgare L. // Автореф. дис. канд. хим. наук. Уфа, 2002. - 25 с.

77. Мирсагатова Д., Семенова JI.H., Пулатова С., Воропаева Н.Л., Рубан И.Н., Рашидова С.Ш. Динамика накопления и изменения пектиновых веществ при хранении лимона сорта Ялонгоч // Химия природн. соедин. -1999.-№.1.- С. 67-69.

78. Бушнева О.А. Выделение и строение силенана- пектина из смолевки обыкновенной Silene vulgaris (Moench) Garke // Автореф. дис. канд. хим. наук. Уфа, 2002. - 26 с.

79. Redgwell R.J., Fischer М., Kendal Е., MacRae Е.А. Galactose loss and fruit ripening: high-molecular-weight arabinogalactans in the pectic polysaccharides of fruit cell walls // Planta. 1997. - Vol. 203. - P. 174-181.

80. Iwai H., Kikuchi A., Kobayashi Т., Kamada H., Satoh S. High levels of non-metylesterified pectins and low levels of peripherally located pectins in loosely attached non-embryogenic callus of Carrot II Plant Cell Rep. 1999. - Vol. 18.- P. 561-566.

81. Носов A.M. Культура клеток высших растений- уникальная система, модель, инструмент // Физиол. раст. 1999. - Т. 46. - С. 837-844.

82. Кухта Е.П., Александрова И.В., Пауков В.Н., Ляльченко М.А. Полисахариды культуры тканей растений // Химия раст. сырья. 1988. - №.3. -342-346.

83. Гюнтер Е.А. Физиолого-биохимические характеристики каллусной культуры Silene vulgaris (М.) G. как продуцента полисахаридов // Автореф. дис. канд. хим. наук. Казань, 2002. - 21 с.

84. Гюнтер Е.А., Попейко О.В., Капустина О.М., Оводов Ю.С. Каллус-ные культуры как продуценты полисахаридов // Вестник биотехнологии и физико-химической биологии имени Ю.А. Овчинникова. 2005. - Т.1, № 2. -С. 36-42.

85. Гюнтер Е.А., Попейко О.В., Оводов Ю.С. Модификация полисахаридов каллусных культур Silene vulgaris и Lemna minor II Биохимия. 2007. -Т. 72.-N9.- С. 1238-1247.

86. Geshi N., Jorgensen В., Scheller H.V., Ulvskov P. In vitro biosynthesis of 1,4-b-galactan attached to rhamnogalacturonan //1. Planta. 2000. - Vol. 210. -P. 622-629.

87. Гюнтер E.A., Попейко O.B., Оводов Ю.С. Продуцирование полисахаридов каллусными культурами ряски малой // Прикладная биохимия и микробиология. 2008. - Т. 44. - № 1.-С. 117-122.

88. Takeuchi Y., Komamine A. Changees in the composition of cell wall polysaccharides of suspension-cultured Vinca rosea cells during culture // Physiol. Plant. 1978.-V. 42.- P. 21-28.

89. Kakegawa K., Edashige, Y., Ishii, Y.T. Metabolism of cell wall polysaccharides in cell suspension cultures of Populus alba in relation to cell growth //Physiol. Plant. 2000. - Vol. 108. - P. 420-425.

90. Chambat G., Cartier N. Changes in cell wall and extracellular polysaccharides during the culture cycle of Rubus fructicosus cells in suspension culture // Plant Physiology and Biochemistry. 1997. - Vol. 35. - N. 8. - P. 655-664.

91. Dupree P., Sherrier D.J. The plant Golgi apparatus // Biochim. Biophys. Acta. 1998. - Vol. 1404. - P. 259-270.

92. Palacpac N., Kimura Y., Fujiyama K. Structures of linked oligosaccharides of glycoproteins from Tobacco BY2 suspension-cultured cells // Biosci. Bio-technol. Biochem. 1999. - Vol. 63. -N. 1. - P. 35-39.

93. Schaumann A., Bruyant-Vannier M.-P., Goubet F. and Morvan C. Pectic metabolism in suspension-cultered cell of flax Linum usitatissimum L. // Plant Cell Physiol. 1993.-Vol. 34.-N. 6.-P. 891-897.

94. Goubet F. et al. Identification and partial characterisation of pectin methyl-transferase "homogalacturonan-methyltransferase" from membranes of Tobacco cell suspension // Plant Physiol. 1993. - Vol. 116. - N. 1. - P. 337-347.

95. Kikuchi A., Satoh S., Nakamura N., Fujii T. Differences in pectic polysaccharides between Carrot embryogenic and nonembryogenic calli // Plant Cell Rep. 1995. - Vol. 14. - P. 279-284.

96. Rubery P.H., Northcote D.H. The effect of auxin (2,4-dichlorophenoxyacetic acid) on the synthesis of cell wall polysaccharides in cultures Sycamore cells 7/ Biochim. Biophys. Acta. 1970. - Vol. 222. - P. 95-108.

97. Болтенков E.B., Рыбин В.Г., Зарембо E.B. Особенности культивирования каллусной ткани Iris ensata Thunb. // Прикл. биохим. микробиол. -2004. Т. 40. - №2. - С. 244-251.

98. Гюнтер E.A., Оводов Ю.С. Влияние регуляторов роста на клеточную культуру Silene vulgaris и на химические характеристики продуцируемых ею полисахаридов // Химия раст. сырья. 2001. - №2. - С. 57-62.

99. Цепаева О.А. Выделение, структурная идентификация и химическая модификация пектиновых веществ растения Амарант и некоторых модельных соединений // Автореф. канд. хим. наук. Казань, 2000. - 20 с.

100. Лазарева Е.Б., Меньшиков Д.Д. Опыт и перспективы использования пектинов в лечебной практике // Антибиотики и химиотерапия. 1999. -Т.44.-№2.-С. 37-40.

101. Behall К., Reiser S. Effects of pectin on human metabolism. In Chemistry and function of pectin // Eds. M.L. Fishman, J.J. Jen. Washington, D.C.: ACS. -1986.-P. 12-13.

102. Popov S.V., Ovodova R.G., Markov P.A. et al. Protective effect of co-maruman, pectin from cinquefoil Comarum palustre L. on acetic acidinduced colitis in mice//Digest. Dis. Sci.'-2006.-Vol. 51.-N. 9. -P. 1532-1537.

103. Ovodova R.G., Golovchenko V.V., Popov S.V. et al. Chemical composition and anti-inflammatory activity of pectic polysaccharide isolated from celery stalks // Food. Chem. 2009. - Vol. 114. -P. 610-615.

104. Комисаренко C.H., Спиридонов B.H. Пектины их свойства и применение // Раст. ресурсы. - 1998. - Вып.1. - С. 111-119.

105. Le Marchand L., Hankin J.H., Wilkens L.R. Dietary fiber and colorectal cancer risk // Epidemiology. 1997. - Vol. 8. - P. 658-665.

106. Hill M.J. Cereals, sereal fiber and colorectal cancer risk : a review of the epidemiological literature // Eur.J.Cancer Prev. 1998. - Vol. 7. - N. 2. - P.5-10.

107. Lipkin M., Reddy В., Newmark H., Lamprecht S.A. Dietary factors in human colorectal cancer // Annu. Rev. Nutr. 1999. - Vol.19. - P. 545-586.

108. Марков П.А. Связь противовоспалительной активности пектинов с их структурой // Автореф. дисс. канд. биол. наук. Казань. - 2009 - 22 с.

109. Хотимченко Ю.С., Кропотов А.В., Хотимченко М.Ю. Фармакологические свойства пектинов // Эфферентная терапия. 2001. - Т. 7, №4. - С. 22-36.

110. Оводов Ю.С. Современные представления о пектиновых веществах //Биоорганическая химия. -2009. -Т. 35.-№3.-С. 293-310.

111. Попов С.В. Взаимодействие фагоцитов млекопитающих с полисахаридами растений. Сыктывкар. 2002. - 97 с.

112. Elgert R.D., Alleve D.G., Mullins D.W.Tumor-induced immune dysfunction: the macrophage connection // J. Leukoc. Biol. 1998. - Vol. 64. - P. 275-290.

113. Sendl A., Mulinacci N., Vincieri F., Wagner H. Anti-inflammatory and immunologically active polysaccarides of Sedum telephium // Phytochemistry. -1993. Vol. 34. - P. 1357-1362.

114. Gao H., Wang F., Lien E., Trousdale M. Immunostimulating polysaccharides from Panax notogineseng // Pharm. Res. 1996. - Vol.13. - P. 11961200.

115. Хотимченко Ю.С., Ермак И.М., Бедняк A.E., Хасина Э.И., Кропо-тов А.В., Коленченко Е.А., Сергущенко И.С., Хотимченко М.Ю., Ковалев В.В. Фармакология некрахмальных полисахаридов // Вестник ДВО РАН. 2005. -Т. 1. - С. 72-82.

116. Лазарева Е.Б., Шрамко Л.У., Донская Е.В., Меньшиков Д.Д. Влияние пищевых волокон и растительных белков на микрофлору организма и возбудителей инфекционных процессов. // Российский журнал гастроэнтерологии. 1995.-№3.-С. 133-134.

117. Демидов Д.А., Костюченко М.В., Мешков М.В., Дуденко Л.А. Ранняя энтеральная послеоперационная иммунокоррекция модифицированным пектинсодержащим препаратом при перитоните // Хирургическая гастроэнтерология.-2010.-Т.6. С. 61-67.

118. Лазарева Е.Б., Спиридонова Т.Г., Чернега Е.Н., Плеская Л.Г., Гру-ненкова И.В., Смирнов С.В., Меньшиков Д.Д. Эффективность местного применения пектинов в лечении ожоговых ран. // Антибиотики и химиотерапия. 2002. -№9.~ С. 9-13.

119. Витязев Ф.В., Патова О.А., Головченко В.В. Сульфатирование пектиновых полисахпридов // «Химия и технология растительных веществ». Матер. V Всерос. науч. конф. Уфа. 2008. - Т. 1. - С.203-205.

120. Жуков H.A., Мартинсон E.A., Злобин А.А. Шире использовать ресурсы местного лекарственно-технического сырья. Тез. докл. Второй областной общественной конференции «Экология. Здоровье. Жизнь». Киров. -2002.-С. 106-110.

121. Жуков Н.А., Мартинсон Е.А., Злобин А.А. Расширение ассортимента продуктов комплексной переработки плодов шиповника с повышенной биологической активностью. Тез. докл. Отчетной конференции «Химия и химические продукты». Киров. - 2002. - С. 140.

122. Мартинсон Е.А., Кропачев Д.А., Злобин A.A., Жуков H.A. Биохимия и биотехнология плодов дикорастущих растений. Международный конгресс по биотехнологии. Сб. материалов. Москва. - 2007. - С. 196.

123. Злобин A.A., Мартинсон Е.А., Жуков H.A. Исследование жирно-кислотного состава некоторых растительных масел. Труды III Международного симпозиума «Новые и нетрадиционные растения и перспективы их использования». Том 2. Москва-Пущино. - 1999. - С. 65-67.

124. Злобин A.A., Оводова Р.Г., Попов C.B. Общая химическая характеристика водорастворимых полисахаридов плодов шиповника морщинистого Rosa rugosa II Химия раст. сырья. 2003. - №2. - С. 39-44.

125. Злобин A.A., Мартинсон Е.А., Литвинец С.Г., Овечкина И.А., Дурнев Е.А., Оводова Р.Г. Пектиновые полисахариды рябины обыкновенной Sorbus aucuparia L. rugosa Н Химия раст. сырья. 2011- №. 1- С. 39-44.

126. Злобин A.A., Овечкина И.А., Зубова Ю.О. Структурно-химическая характеристика пектинов рябины обыкновенной Sorbus aucuparia L. II Ежегодная научно-техническая конференция «Общество, наука, инновации». Сб. материалов. Киров, 2011. - Т. 3. - С. 19-21.

127. Злобин A.A., Деветьярова Г.Н. Морфологические и ростовые характеристики каллусных культур Rosa rugosa Thunb II Всероссийская научно-техническая конференция «Наука-производство-технология-экология». Сб. материалов. Киров. - 2004. - Т. 2. - С. 190.

128. Злобин A.A., Жуков H.A., Оводова Р.Г. Химическая характеристика водорастворимых полисахаридов каллусной ткани шиповника морщинистого Rosa rugosa Thunb. II Химия раст. сырья. 2008. - №1. - С. 51-55.

129. Злобин A.A., Рублева Л.И. Пектиновые полисахариды шрота шиповника Всероссийская научно-техническая конференция «Наукапроизводство-технология-экология». Сб. материалов. Киров. - 2006. - Т. 3. -С. 189-191.

130. Злобин А.А., Н.А. Жуков, Р.Г. Оводова, Попов С.В. Состав и свойства пектиновых полисахаридов шрота шиповника. // Химия раст. сырья. 2007.-№4.-С. 91-94.

131. Захарова И .Я., Косенко JI.B. Методы изучения микробных полисахаридов // Киев.: Изд. Наукова думка. 1982. - 189 с.

132. Usov A.I., Bilan M.I., Klochkova N.G. Polysaccharides of algae. 48. Polysaccharide composition of several calcareous red algae: isolation of alginate from Corallinapilulitara //Bot. Marina. 1995. - Vol. 38, N. 3. - P. 43-51.

133. Lowry O.H., Rosebrough N.J., Farr A.L., Randall R.J. Protein measurement with the Pholin phenol reagent // J. Biol. Chem. 1951. - Vol. 193. - P. 265-275.

134. Wood P.J., Siddiqui I.R. Determination of methanol and its application to measurement of pectin ester content and pectin methyl esterase activity // Ana-lyt. Biochem. 1971. - Vol. 39. - P. 418-428.

135. Асатиани B.C. Биохимический анализ. Тбилиси.: Изд. Цодна. -1964.-Ч. 1.-289 с.

136. Singleton V.L., Rossi J.A. Colorimetry of total phenolics with phos-phomolybdic-phosphotungstic acid reagents // Am. J. Enol. Vitic. 1965. - Vol. 16. N. 3. - P. 144-158.

137. Обзорная информация. Хроматографический анализ Сахаров, получаемых в процессе переработки растительного сырья. М.: ОНТИТЭИмик-робиопром. 1984.-44 с.

138. Чармс Ш., Фишбейн Л., Вагман Дж., Вейнстейн М., Каулинг Г., Дольфин Д., Харборн Дж., Ледерер М., Янак Я., Адлард Э. Хроматография. Практическое приложение метода // Под ред. Хефтмана. М.: Мир. - 1986. -Т. 2. - 422 с.

139. Хроматография на бумаге // Под ред. Запрометова М.Н. М.: Изд. Иностранной литературы. - 1962. - 851 с.

140. Костенко В.Г. Хроматографический анализ Сахаров, получаемых в процессе переработки растительного сырья. М.: ОНТИТЭИмикробиопром. 1984.-44 с.

141. Hakomori S. A rapid per methylation of glycolipid and polysaccharide catalyzed by methyl sulfoxide //J. Biochem. 1964. - Vol. 55. - N. 2. - P. 205208.

142. Dubois M., Gilles K.A., Hamilton J.K., Rebers P.A., Smith F. Colori-metric method for determination of sugars and related substances // Analyt. Chem. 1956. - Vol. 28. - P. 350-356.

143. Злобин A.A., Оводова Р.Г. Водорастворимые пектины в процессе созревания плодов Rosa rugosa {Rosaceae) II Раст. ресурсы. 2007. - T. 43, Вып. 2. - С 52-59.

144. ГОСТ 28562-90 . Определение содержания сухих веществ Введ. 2002-01-01. -М.: Изд-во стандартов. - 2001. -21 с.

145. Бутенко Р.Г. Культура клеток растений и биотехнология. М.: Наука. 1986.-286 с.

146. ГОСТ 7047-55 . Витамины А, С, Д, Вь В2 и PP. Отбор проб, методы определения витаминов и испытания качества витаминных препаратов-Введ. 1956-01-02. -М.: Изд-во стандартов. 1955. - 51 с.

147. Машковский М.Д. Лекарственные средства. М.: Медицина. -1988. Т. 1.- 624 с.

148. Матасова С.А., Рыжова Г.Л., Дычко К.А. Химический состав сухого водного экстракта из шрота шиповника // Химия раст. сырья. 1997. - №2. -С. 28-31.

149. Жуков H.A., Злобин A.A., Мартинсон Е.А. Биохимия и биотехнология плодов дикорастущего шиповника VI Международный форум «Биотехнология и современность». Сб. материалов. С.-Петербург. - 2005 - С. 4647.

150. Бушнева O.A., Оводова Р.Г., Мишарина Е.А. Силенаны полисахариды смолевки обыкновенной (Silene vulgaris) II Химия раст. сырья. - 1999. -№1. - С. 27-32.

151. Полле А .Я., Оводова Р.Г., Шашков A.C., Оводов Ю.С. Выделение и общая характеристика полисахаридов пижмы обыкновенной // Биоорган, хим.-2001.-Т. 27.- №1. С. 52-56.

152. Полле А .Я., Оводова Р.Г., Попов C.B. Выделение и общая характеристика полисахаридов из пижмы обыкновенной, мать-и-мачехи и лопуха войлочного // Химия раст. сырья. 1999. - №1. - С. 33-38.

153. Мкртчян Т.А., Снапян Г.Г., Никогосян Г.А. / Получение пектина из лопуха (род Arctium) II Укр. биохим. журн. 1998. - Т. 70. - №1. - С. 98-103.

154. Злобин A.A., Мартинсон Е.А., Овечкина И.А., Дурнев Е.А., Оводова Р.Г., Литвинец С.Г. Состав и свойства пектиновых полисахаридов зверобоя продырявленного Hypericum perforatum L. II Химия раст. сырья. 2011 -№1. - С. 33-38.

155. Нормахматов Р., Рахманбердыева Р.К., Рахимов Д.А. Полисахариды плодов Púnica granatum II Химия природн. соедин. 1999. - №1. - С. 118119.

156. Ходжаева М.А., Турахожаев М.Т., Рахманзаде Е. Углеводы Meló zard Pang II Химия природн. соедин. 1999. - №1. - С. 142-144.

157. Оводова Р.Г., Головченко В.В., Попов C.B. Выделение и химическая характеристика полисахаридов (вибурнанов) из шрота ягод калины обыкновенной Viburnum opulus II Химия раст. сырья. 1999. - №1. - С. 5357.

158. Бутова С.Н. Биотехнологическая деградация отходов растительного сырья. -М.: Изд. Россельхозакадемия. 2004. - 283 с.

159. Наканиси К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений. Практическое руководство. М.: Мир. - 1964. - 216 с.

160. Злобин A.A., Богданова М.М. Сезонное изменение состава и свойств пектиновых полисахаридов Rosa rugosa Thunb II Всероссийская научно-техническая конференция «Наука-производство-технология-экология». Сб. докладов. Киров. - 2004. - Т. 2. - С. 188-189.

161. Гюнтер Е.А., Оводов Ю.С. Пектиновые вещества каллусной культуры Silene vulgaris (M.) G. Il Прикл. биохим. и микробиол. 2011. -Т. 47, №1. - С.1-5.

162. Репнина Е.Г. Разработка рациональной технологии по комплексной переработке плодов шиповника на сок и другие витаминные продукты // Витаминные растительные ресурсы и их использование. М.: Изд-во МГУ. - 1997. - С. 296-304.

163. Блиндарь В.Н., Зубрихина Г.Н., Круглова Н.Б., Никитина Т.А. Определение поглотительной способности нейтрофилов и моноцитов периферической крови. // Клин. лаб. диагн. 1996. - №2. - С. 18-20.

164. Пинегин Б.В., Бутаков A.A., Щельцина Т.Д. Экологическая иммунология. М.: ВНИРО. 1995. - С. 106-162.

165. Климов А.Н., Ловягина Т.Н., Баньковская Э.Б. Турбидиметрический метод определения Д-липопротеидов и хиломикронов в сыворотке крови и тканях // Лаб. дело. 1966. - Т.5. - С. 276-279.

166. Михалева Н.Я., Борисенков М.Ф., Гюнтер Е.А., Попейко О.В., Оводов Ю.С. Влияние последовательного кислотного и ферментативного гидролиза на структуру и антиоксидантную активность пектинов // Химия раст. сырья. 2010. - № 3. - С. 29-36.

167. Марков П.А., Попов C.B., Никитина И.Р., Оводова Р.Г., Оводов Ю.С. Противовоспалительная активность пектинов и их галактуронанового кора // Химия раст. сырья. 2010. - № 1. - С. 21-26.

168. Злобин A.A., Мартинсон Е.А., Оводов Ю.С. Антиоксидантная и антимикробная активность пектинов ряда растений Европейского Севера России // Известия Коми научного центра УрО РАН. Вып. 3(7). - Сыктывкар, 2011.-С. 33-37.1. Благодарности

169. Автор выражает глубокую признательность своим научным руководителям: д.т.н. Н.А. Жукову и к.х.н. Р.Г. Оводовой.

170. Автор выражает искреннюю благодарность академику Оводову Ю.С. за помощь и содействие при проведении данной работы.