1,3-диполярное циклоприсоединение ациклических нитронов к нитрильным субстратам, промотируемое платиной(II) и палладием(II) тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат наук Критченков, Андрей Сергеевич

• Критченков, Андрей Сергеевич
• кандидат наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат наук Критченков, Андрей Сергеевич

Благодарности 6

1 Введение и общая цель работы 8

2 1,3-Диполярное циклоприсоединение ациклических 19 альдонитронов к диалкилцианамидным лигандам, промотируемое платиной(Н)

2.1 Введение и цель исследования 19

11

2.2 1,3-ДЦП ациклических альдонитронов к диалкилцианамидным лигандам в комплексах платины(П)

2.3 Характеризация комплексов 6-13 28

2.4 Декоординация дигидрооксадиазольных лигандов из 37 комплексов 10-13 и характеризация свободных 2,3-дигидро-1,2,4-оксадиазолов

2.5 Сравнительное изучение диполярофильности 40 бензонитрила и диалкилцианамидов, координированных к платине(П)

2.6 Заключение к главе 2 42

3 1,3-Диполярное циклоприсоединение ациклических

кетонитронов к нитрильным лигандам, промотируемое платиной(П)

43

3.1 Введение и цель исследования 43

3.2 1,3-ДЦП ациклических кетонитронов к нитрильным

лигандам в комплексах платины(П) 46

3.3 Обратимость металлопромотируемого 1,3-ДЦП 52

3.4 Характеризация комплексов 23-54 62

4.5 Декоординация дигидрооксадиазольных лигандов из

комплексов 68-74 и характеризация свободных 2,3-дигидро-1,2,4-оксадиазолов

64

3.5 Декоординация дигидрооксадиазольных лигандов из комплексов 43 и 47 и характеризация свободных 2,3-дигидро-1,2,4-оксадиазолов

3.6 Заключение к главе 3 64

4 1,3-Диполярное циклоприсоединение ациклических

нитронов к нитрильным лигандам, промотируемое палладием(П)

1* /

4.1 Введение и цель исследования 67

4.2 1,3-ДЦП ациклических нитронов к нитрильным 69 лигандам в комплексах палладия(П)

4.3 Обратимость металлопромотируемого 1,3-ДЦП 75

4.4 Характеризация соединений 61-74 и 79,80 77

83

4.6 Заключение к главе 4 84

5 Экспериментальная часть 87

5.1 Физические и физико-химические методы 87 исследования

5.2 Препаративная часть 88

5.3 Экспериментальная часть к главе 2 88

5.3.1 Синтез комплексов (2,3-дигидро-1,2,4- 88 оксадиазол)(нитрил)Р1:п 6-9 (общая методика)

5.3.2 Синтез комплексов (2,3-дигидро-1,2,4-оксадиазол)2Р1и 91 10-13 (общая методика)

5.3.3 Декоординация 2,3-дигидро-1,2,4-оксадиазолов 14-17 93 из комплексов 10-13

5.3.4 Сравнительное изучение диполярофильности бензонитрила и диалкилцианамидов, координированных к платине(П)

ал

7t

5.4 Экспериментальная часть к главе 3 95

5.4.1 Синтез комплексов (2,3-дигидро-1,2,4- 95 оксадиазол)(нитрил)Р1п 23-28 (общая методика)

5.4.2 Синтез комплексов (2,3-дигидро-1,2,'4-оксадиазол)2Р1Л1 104 39-54

5.4.3 Синтез комплекса 55 111

5.4.4 Декоординация 2,3-дигидро-1,2,4-оксадиазолов 56 и 111 57 из 40 и 44

5.5 Экспериментальная часть к главе 4 112

5.5.1 Синтез комплексов (2,3-дигидро-1,2,4- 112 оксадиазол)(нитрил)Рёп 61-67 (общая методика)

5.5.2 Синтез комплексов (2,3-дигидро-1,2,4-оксадиазол)2Рс111 116 86-74

6.5.3 Синтез соединений 79 и 80 119

5.5.4 Декоординация 2,3-дигидро-1,2,4-оксадиазолов 14,56, 120 57, 75-78 из комплексов 68-74

6 Заключение и основные выводы 123

7 Список литературы 125

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «1,3-диполярное циклоприсоединение ациклических нитронов к нитрильным субстратам, промотируемое платиной(II) и палладием(II)»

Работа выполнена на Химическом факультете Санкт-Петербургского государственного университета (2010-2012 гг.) при поддержке РФФИ (гранты 08-03-00247 и 11-03-00262) и ФЦП «Научные и научно-педагогические кадры» (госконтракт П 1294 от 09/06/10) и ФЦП «Научные и научно-педагогические кадры инновационной России»

на 2009-2013 годы, «Органический синтез на основе растительного сырья. Металлокомплексный катализ в зелёной химии» (соглашение № 14.В37.21.0794 от 03.09.2012).

Автор работы выражает огромную благодарность своим Учителям -научному руководителю д.х.н. Бокач H.A. и член-корр. РАН Кукушкину В.Ю., не жалевших своего времени и сил на всестороннюю поддержку в течение пяти лет работы в лаборатории металлопромотируемого синтеза, за грамотное курирование и помощь в становлении автора как личности и учёного-химика. Автор также благодарит Учителей за проверку и обсуждение результатов исследовательской работы, редакторскую правку диссертации и статей. Автор выражает глубокую признательность коллективу кафедры физической органической химии и всем членам научной группы В.Ю. Кукушкина за дружескую поддержку, участие в обсуждении результатов работы и конструктивную критику. Автор выражает благодарность доц. Селиванову С.И. и сотрудникам лаборатории спектроскопии ЯМР за помощь в съёмке ЯМР спектров, проф. Хаукка М., к.х.н. Ф.М. Долгушину, доц. Г.Л. Старовой за проведение рентгено структурного анализа, с.н.с. Мишареву А.Д. и асс. Гущину П.В. за съёмку масс-спектров. Отдельную признательность автор выражает проф. Валовой И.А., занятия по органическому синтезу которой он имел счастье посещать. Бесспорно, работа в практикуме проф. Валовой И.А., а также общение с ней способствовали более глубокому пониманию синтетической химии, освоению основ эксперимента, препаративных методов и методов анализа. Автор выражает

благодарность своему первому преподавателю органической химии доц.

6

Натовской C.B. (Витебский государственный медицинский университет), общение с которой однозначно определило дальнейший род его занятий. Воспоминания о Натовской C.B., о её лекциях и семинарах не раз давали автору прилив творческих сил и вдохновение. Автор с глубоким трепетом благодарит своих родителей Критченкова С.Г. и Критченкову Н.Г. за поддержку во всех начинаниях, искреннюю любовь и теплоту. Огромную признательность автор выражает своему брату, химику-неорганику Критченкову И.С. и близким друзьям - к.х.н. Семёнову К.Н. и к.ф.н. Дубашинской Н.В., которые всегда были рядом и делили с ним все горести и радости.

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Критченков, Андрей Сергеевич

1. Неосуществимое в отсутствие металлоцентра 1,3-ДЦП ациклических альдо- и кетонитронов к диалкилцианамидным лигандам эффективно промотируется платиной(П) и палладием(П). В реакциях 1,3-ДЦП с нитронами диалкилцианамидные лиганды (содержащие мощный донор NR2) более активны, чем традиционные нитрильные лиганды, содержащие более слабые донорные (Ме, Et) заместители. Внутрисферные диалкилцианамидные лиганды характеризуются диполярофильностью, близкой к диполярофильности бензонитрильного лиганда (содержащего слабый акцептор Ph).

2. Нитрильные лиганды RCN [R = Alk, для комплексов платины(П); R = Alk, Ph, для комплексов палладия(П)] вступают в реакции 1,3-ДЦП с ациклическими кетонитронами в мягких условиях. Данный процесс является металлопромотируемым, так как без участия металлоцентра не протекает. В реакциях промотируемого платиной(П) и палладием(П) 1,3-ДЦП к нитрильным лигандам, кетонитроны более активны, чем соответствующие альдонитроны.

3. Промотируемое платиной(П) и палладием(П) 1,3-ДЦП кетонитронов к нитрильным лигандам является обратимым процессом, причем реакция ретро-ЦП также промотируется металлом.

4. Палладий(П) обеспечивает значительно большую активацию нитрильных лигандов по отношению к 1,3-ДЦП нитронов, чем платина(П). Для промотируемого палладием(П) 1,3-ДЦП наблюдается такое же влияние природы заместителей в молекулах реагентов, как для 1,3-ДЦП, промотируемого платиной(П).

5. 1,3-ДЦП нитронов к нитрильным лигандам в комплексах палладия(П)

протекает с образованием 2,3-дигидро-1,2,4-оксадиазольных комплексов

палладия(П). Последующая декоординация образовавшихся гетероциклов

121

позволяет получить их в свободном состоянии. Обе стадии данного процесса протекают в мягких условиях с высокими выходами. Декоординация 2,3-дигидро-1,2,4-оксадиазольных лигандов из комплексов палладия(П) достигается значительно легче, чем из соответствующих комплексов платины(П). Таким образом, «палладиевый» способ получения 2,3-дигидро-1,2,4-оксадиазолов является более удобным, безопасным (не предполагает использования высокотоксичных цианидов) и экономичным по сравнению с «платиновым» способом.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Критченков, Андрей Сергеевич, 2013 год

1. W. Gerrard, M. F. Lappert, J. W. Wallis. The preparation and propeties of coordination compounds of boron trichloride and nitriles. // Journal of the Chemical Societ. 1960. - 96. - p. 2178-2181.

2. R. A. Michelin, M. Mozzon, R. Bertani. Reactions of transition metal-coordinated nitriles // Coordination Chemistry Reviews. 1996. - 147. - p. 299-338.

3. V. Yu. Kukushkin, A. J. L. Pombeiro. Additions to metal-activated organonitriles // Chemical Reviews. 2002. - 102(5). -p. 1771-1802.

4. A. J. L. Pombeiro, V. Yu. Kukushkin. Reactivity of coordinated nitriles // Comprehensive Coordination Chemistry II. 2004. - 1. - p. 639-660.

5. V. Yu. Kukushkin, A. J. L. Pombeiro. Metal-mediated and metal-catalyzed hydrolysis of nitriles // Inorganica Chimica Acta. 2005. -358(1). p. - 1-21.

6. N. A. Bokach, V. Yu. Kukushkin. Addition of HO-nucleophiles to free and coordinated nitriles // Russian Chemical Review's. 2005. - 74(2). - p. 153-170.

7. I. D. Gridnev, N. A. Gridneva. Interaction of nytriles with electrophile reagents // Uspekhi Khimii. 1995. - 64(11). - p. 1091-1105.

8. K. V. Gothelf, K. A. Jorgensen. Asymmetric 1,3-dipolar cycloaddition reactions // Chemical Reviews. 1998. -98(2). - p. 863-909.

9. K. V.Gothelf, K. B. Jensen, K. A. Jorgensen. Asymmetric catalysis of 1,3-dipolar cycloaddition reactions—the concepts of activation and induction of asymmetry // Science progres. 1999. - 82(4). - p. 327-350.

10. L. Raimondi, M. Benaglia. Stereoselection in reactions of chiral allyl ethers: The case of 1,3-dipolar cycloaddition // European Journal of Organic Chemistry. 2001.-6.-p. 1033-1043.

11. S. Karlsson, H. E. Hogberg. Asymmetric 1,3-dipolar cycloadditions for the construction of enantiomerically pure heterocycles // Organic Preparations and Procedures International. 2001. -33(2). -p. 105-172.

12. E. N.Zil'berman. Reactions ofNitriles // 1972. -p. 251-288.

13. N. A. Bokach, M. L. Kuznetsov, V. Yu. Kukushkin. 1,3-Dipolar cycloaddition of nitrone-type dipoles to uncomplexed and metal-bound substrates bearing the C=N triple bond // Coordination Chemistry Reviews. 2011. -255(23-24). - p. 2946-2967.

14. W. Szczepankiewicz, J. Suwinski, Z. Karczmarzyk. Reaction of N-phenylbenzamidine with O-acetylbenzeneoximoyl chloride // Khimiya Geterotsiklicheskikh Soedinenii. 2004. -6. - p. 932-938.

15. C.Balsamini. 4,5-Dihydroisoxazole and 4,5-dihydro-l,2,4-oxadiazole derivatives from cycloaddition reactions of nitrile oxides to alkyl N-(diphenylmethylene)-alpha,beta-dehydroamino acids // Journal of Heterocyclic Chemistry. 1992.-29(6). p. - 1593-1598.

16.

17.

18.

19.

20.

21.

22,

23,

24

25,

26

27

28

29

30

J. Azizian, M. Madani, S. Souzangarzadeh. One-pot synthesis of novel derivatives of spiro-6H-indolo-2,l-b-quinazoline-6,3'-l,2,4-oxadiazoline // Synthetic Communications. 2005.-35(6). - p. 765-768. R. M. Srivastava. Preparation of benzamidoxim and 5-ethyl-3-phenyl-4,5-dihydro-1,2,4-oxadiazole // QuimicaNova. 1995. - 18(3). -p. 303-304. M. R. Manrao, Synthesis and antifungial activity of 4-thiazolidinones derived from athylvanillin. // Indian Journal of Heterocyclic Chemistry. 1995.-5(1).-p. 85-86.

H. P. Albrecht, D.B. Repke, J. G. Moffatt. C-glycosil nucleosides. Synthesis of several 3-(beta-D-ribofuranosyl)isoxazoles and 5-(beta-D-ribofuranosyl)isoxazoles // Journal of Organic Chemistry. 1975.-40(15). - p. 2143-2147.

R. M. Srivastava. 5-butyl-3,5-diaryl-4,5-dihydro-l,2,4-oxadiazoles, and a one-step synthesis of 4,4-dibutyl-2-phenyl-benzo-l,3-oxazine // Heterocycles. 2000. - 53(1).-p. 191-195.

A. Chimirri. Anti-HIV agents. Synthesis and in vitro anti-HIV activity of novel l-(2,6-difluorophenyl)-lH,3H-thiazolo-3,4-a-benzimidazoles. // Farmaco. 1996. - 51(4).-p. 279-282.

J. Sterne, M. Roussele, S. Leguilch. Mobilization of cardiac and hepatic glycogen by phenyliminooxadiazoles // Therapie. 1972. - 27(3). - p. 517. J. Sterne, M. F. Pele, C. Hirsch. Pharmacological effect of phenyl-3-dibutylaminoethylamino-5 oxadiazole 1,2,4, particularly on the peripheral vessels // Therapie. 1969.-24(4). - p. 735-744.

R. Sustmann, A simple model for substituent effects in cycloaddition reactions. II. The diels-alder reaction // Tetrahedron Letters. 1971. - 12(29). -p. 2721-2724.

M. L. Kuznetsov, V. Yu. Kukushkin, A. J. L. Pombeiro. Reactivity of Pt-and Pd-bound nitriles towards nitrile oxides and nitrones: substitution vs. cycloaddition // Dalton Transactions. 2008. - 10. - p. 1312-1322. M .L. Kuznetsov. 1,3-dipolar cycloaddition of nitrones to free and Pt-bound nitriles. A theoretical study of the activation effect, reactivity, and mechanism // Journal of Physical Chemistry. 2003. - 107(31). - p. 6108-6120.

M. L. Kuznetsov. Theoretical studies on [3+2]-cycloaddition reactions // Russian Chemical Reviews. 2006. - 75(11). p. - 935-960. G. Wagner, A. J. L. Pombeiro, V. Yu. Kukushkin. Platinum(IV)-assisted 2+3 cycloaddition of nitrones to coordinated organonitriles. Synthesis of Delta(4)-l,2,4-oxadiazolines // Journal of the American Chemical Society. 2000.-122(13).-p. 3106-3111.

M. A. J. Charmier, V. Yu. Kukushkin, A. J. L. Pombeiro. Microwave-assisted 2+3 cycloaddition of nitrones to platinum-(II) and -(IV) bound organonitriles // Dalton Transactions. 2003. - 12. - p. 2540-2543. N. A. Bokach, V. Yu. Kukushkin, A. J. L. Pombeiro. /nterplay between nitrones and (nitrile)Pd-II complexes: Cycloaddition vs. complexation

followed by cyclopalladation and deoxygenation reactions. // European Journal of Inorganic Chemistry 2005. - 15. p. -3042-3048.

31. B. Desai, T. N. Danks, G. Wagner. Cycloaddition of nitrones to free and coordinated (E)-cinnamonitrile: effect of metal coordination and microwave irradiation on the selectivity of the reaction // Dalton Transactions. 2003. -12.-p. 2544-2549.

32. B. Desai, T. N. Danks, G. Wagner. Ligand discrimination in the reaction of nitrones with PtCl2(PhCN)2. Selective formation of mono-oxadiazoline and mixed bis-oxadiazoline complexes under thermal and microwave conditions // Dalton Transactions. 2004. - 1. -p. 166-171.

33. G. Wagner, M. Haukka, J. J. R. F. da Silva, A. J. L. Pombeiro, V. Yu. Kukushkin. 2+3 cycloaddition of nitrones to platinum-bound organonitriles: Effect of metal oxidation state and of nitrile substituent // Inorganic Chemistry. 2001,- 40(2). p. - 264-271.

34. G. Wagner. Reactions of nitrones with transition metal nitrile complexes: Cycloaddition, ligand substitution, or hydrolysis // Inorganica Chirnica Acta. 2004. -357(4). - p. 1320-1324.

35. N. A. Bokach, V. Yu. Kukushkin, M. Haukka, A. J. L. Pombeiro. Synthesis of (l,2,4-oxadiazole)palladium(II) complexes by 2+3 cycloaddition of nitrile oxides to organonitriles in the presence of PdCl2 // European Journal of Inorganic Chemistry. 2005. - 5. - p. 845-853.

36. G. Wagner, M. Haukka. Stereoselective 2+3 cycloaddition of nitrones to platinum-bound organonitriles. First enantioselective synthesis of Delta(4)-1 2,4-oxadiazolines //Dalton Transactions. 2001. - 18.p. -2690-2697.

37. L. Eberson, J. J. McCullough, C. M. Hartshorn, M. P. Hartshorn. 1,3-dipolar cycloaddition of alpha-phenyl-N-tert-butylnitrone (PBN) to dichloro- and dibromo-malononitrile, chlorotricyanomethane and tetracyanomethane. Structure of products and kinetics of their formation // Perkin Transactions. 1998.-1.-p. 41-47.

38. P. H. H. Hermkens, J. H. Maarseveen, C. G. Kruse, H. W. Scheeren. 1,3-Dipolar cycloaddition of nitrones with nitriles - scope and mechanistic study // Tetrahedron. 1988. -44(20). -p. 6491-6504.

39. A .Brandi, Y. Durust, F. Cordero, M. F. Desarlo. Rearrengement of isoxazoline-5-spiro derivatives .8. Selective formation of tetrhydropyridones from C,C-disubstituted nitrones // Journal of Organic Chemistry. 1992. -57(21).-p. 5666-5670.

40. A. Brandi, Y. Durust, F. Cordero, M. F. Desarlo. Rearrengement of nitrone cycloadducts to methylene cyclopropane - Synthesis of indolizidine and quinolizidine derivative. // Tetrahedron Letters. 1986. - 27(15). - p. 1727-1730.

41. J. Lasri, M. L. Kuznetsov, J. J. R. F. da Silva, A. J. L. Pombeiro. Metal-Free and Pd-II-Promoted 2+3 Cycloadditions of a cyclic nitrone to phthalonitriles: syntheses of oxadiazolines as well as phthalamide-Pd-II and dihydropyrrolyl-iminoisoindolinone-Pd(II) complexes with high catalytic

activity in Suzuki-Miyaura cross-Coupling reactions // Chemistry - A European Journal. 2008. - 14(30). - p. 9312-9322.

42. J. Lasri, M. A. J. Charmier, J. J. R. F. da Silva, A. J. L. Pombeiro. Mixed unsymmetric oxadiazoline and/or imine platinum(II) complexes // Dalton Transactions. 2007-30. - p. 3259-3266.

43. N. A. Bokach, M. L. Kuznetsov, M. Haukka, V. I. Ovcharenko, E. V. Tretyakov, V. Yu. Kukushkin. Platinum(II)-complexed tetrahydroimidazo l,2-b-l,2,4-oxadiazoles derived from metal-mediated 1,3-dipolar cycloaddition. Novel type of heterocycles, which do not exist without the metal center // Organometallics. 2009.-28(5). p. - 1406-1413.

44. A. V. Makarycheva-Mikhailova, J. A. Golenetskaja, A. Bokach, I. A. Balova, M. Haukka, V. Yu. Kukushkin. Pt(II)-Mediated 1,3-dipolar cycloaddition of oxazoline n-oxides to Nitriles as a key step to dihydrooxazolo-1,2,4-oxadiazoles // Inorganic Chemistry. 2007. -46(20). p. -8323-8331.

45. N. A. Bokach, A. A. Krokhin, A. A. Nazarov, V. Yu. Kukus hkin, jVI. Haukka, J. J. R. F. da Silva. Interplay between nitronates and nitriles accomplished in a Pt-IV-mediated reaction // Inorganic Chemistry Communications. 2009. - 12(2). p. - 173-176.

46. Q. Zhao, F. S. Han, D. L. Romero. A stereoselective intramolecular 1,3-dipolar nitrone cycloaddition for the synthesis of substituted chromanes // Journal of Organic Chemistry. 2002. -67(10). -p. 3317-3322.

47. Z. P. Demko, and K.B. Sharpless. A click chemistry approach to tetrazoles by Huisgen 1,3-dipolar cycloaddition. Synthesis of 5-sulfonyl tetrazoles from azides and sulfonyl cyanides // Angewandte Chemie. 2002. - 41(12). -p. 2110-2113.

48. Z. P. Demko, K. B. Sharpless. A click chemistry approach to tetrazoles by Huisgen 1,3-dipolar cycloaddition: Synthesis of 5-acyltetrazoles from azides and acyl cyanides // Angewandte Chemie. 2002. -41(12). -p. 2113-2116.

49. Z. P. Demko, K. B. Sharpless. An intramolecular 2+3 cycloaddition route to fused 5-heterosubstituted tetrazoles // Organic Letters. 2001. - 3(25). - p. 4091-4094.

50. Z. P. Demko, K. B. Sharpless. Preparation of 5-substituted lH-tetrazoles from nitriles in water // Journal of Organic Chemistry. 2001. - 66(24). - p. 7945-7950.

51. Z. P. Demko, K. B. Sharpless. Simple preparation of 5-substituted-1H-tetrazoles from nitriles in water and related mechanistic studies // Abstracts of Papers of the American Chemical Society. 2001. -221. - p. 204.

52. F. Himo, Z. P. Demko, L. Noodleman, K. B. Sharpless. Why is tetrazole formation by addition of azide to organic nitriles catalyzed by zinc(II) salts? // Journal of the American Chemical Society. 2003. - 125(33). p. -9983-9987.

53. N. A. Bokach, A. V. Khripouon, V. Yu. Kukushkin, M. Haukka, A. J. L. Pombeiro. A route to 1,2,4-oxadiazoles and their complexes via platinum-

mediated 1,3-dipolar cycloaddition of nitrile oxides to organonitriles // Inorganic Chemistry. 2003.-42(3). p. - 896-903.

54. N. Ziao. Amino and cyano N atoms in competitive situations: which is the best hydrogen-bond acceptor? A crystallographic database investigation // Acta Crystallographica. 2001. - 57. p. - 850-858.

55. J. Y. Le Questel, M. Berthelot, C. Laurence. Hydrogen-bond acceptor properties of nitriles: a combined crystallographic and ab initio theoretical investigation // Journal of Physical Organic Chemistry. 2000. - 13(6). p. -347-358.

56. P. V. Gushchin, M. L. Kuznetsov, M. Haukka, M. J. Wang, A. V. Gribanov, V. Yu. Kukushkin. A novel reactivity mode for metal-activated

,, bialkylcyanamide species. Addition of N,N'-diphenylguanidine to a cis-

^ (R2NCN)2Pt(II) center giving an eight-membered chelated platinaguanidine.

^ // Inorganic Chemistry. 2009. - 48(6). p. - 2583-2592.

57. C. M. P. Ferreira, M. F. C. G. da Silva, A. J. L. Pombeiro, V. Yu. ^ Kukushkin, R. A. Michelin. Azametallacycles from Ag(I)- or Cu(II)-^ promoted coupling reactions of dialkylcyanamides with oximes at Pt(II) //

Inorganic Chemistry. 2001.-40(6). p. - 1134-1142.

58. N. A. Bokach, T. B. Pakhomova, V. Yu. Kukushkin, M. Haukka, A. J. L. Pombeiro. Hydrolytic metal-mediated coupling of dialkylcyanamides at a Pt(IV) center giving a new family of diimino ligands // Inorganic Chemistry. 2003. -42(23). p. -7560-7568.

59. P. V. Gushchin, M. R. Tyan, N. A. Bokach, M. D. Revenco, M. Haukka, M. J. Wang, C. H. Lai, P. T. Chou, V. Yu. Kukushkin. Novel tailoring reaction for two adjacent coordinated nitriles giving platinum 1,3,5-triazapentadiene complexes // Inorganic Chemistry. 2008.-47(24). p. - 11487-11500.

60. A. G. Tskhovrebov, N. A. Bokach, M. Haukka, V. Yu. Kukushkin. Different routes for amination of platinum(II)-bound cyanoguanidine // Inorganic Chemistry. 2009. - 48(18). p. - 8678-8688.

61. N. A. Bokach, V. Yu. Kukushkin. 1,3-Dipolar cycloaddition of nitrones to ^ free and coordinated nitriles: Routes to control the synthesis of 2,3-dihydro-«1 1,2,4-oxadiazoles // Russian Chemical Bulletin. 2006. - 55(11). p. -

1869-1882.

62. P. V. Gushchin, N. A. Bokach, M. Haukka, E. S. Dmitrieva, V. Yu. Kukushkin. Trans-dichlorobis(piperidine-l-carbonitrile)platinum(II). // Acta Crystallographica. 2006.-62. p. -244-246.

63. F. H. Allen, O. Kennard, D. G. Watson, L. Brammer, A. G. Orpen, R. Taylor. Tables of bond lLengths determined by X-ray and neutron-difraction. Bond lengths in organic compounds // Perkin Transactions. 1987 -12. p.-1-19.

64. P. V. Gushchin, N. A. Bokach, K. V. Luzyanin, A. A. Nazarov, M. Haukka, V. Yu. Kukushkin. Pt-II-mediated nitrile-tetramethylguanidine coupling as a key step for a novel synthesis of l,6-dihydro-l,3,5-triazines // Inorganic Chemistry. 2007.-46(5). p. - 1684-1693.

65. N. A. Bokach, V. Yu. Kukushkin, M. Haukka, J. J. R. F. da Silva, A. J. L. Pombeiro. Pop-the-cork strategy in synthetic utilization of imines: Stabilization by complexation and activation via liberation of the ligated specie. // Inorganic Chemistry. 2003. -42(11). p. -3602-3608.

66. R. A. Michelin, M. Mozzon, P. Berin, R. Bertani, F. Benetollo, G. Bombieri. Synthesis of delta(2)-l,3-oxazolines from cationic platinum(II) nitrile complexes - X-ray sructure of trans-Pt(CF3)(N=C(PH)OCH2CH2)(PPH3)2 BF4-0.5H2O-0.25MeOH // Organometallics. 1994. - 13(4). p. - 1341-1350.

67. R. A. Michelin, U. Belluco, M. Mozzon, P. Berin, R. Bertani, F. Benetollo, G. Bombieri, R. J. Angelici. Synthesis of 5,6-dihydro-4H-l,3-oxazines from neutral and cationic platinum(II) nitrile complexes - X-ray structure of trans-Pt(CF3)(N=C(PH)OCH2CH2CH2)(PPH3)2BF4 // Inorganica Chimica Acta. 1994.-220(1-2). p.-21-33.

68. R. A. Michelin, M. Mozzon, P. Berin, R. Bertani, F. Benetollo, G. Bombieri, R. J. Angelici. Reactions of aziridine with platinum(II) nitriles. Formation of (aziridino)amidines and 2-imidazolines and X-ray structure of trans-PtCl2(N(H)=C(PH)NCH2CH2)2 // Inorganica Chimica Acta. 1994. - 222(1-2). p.-327-337.

69. F. Liu, S. A. Pullakart, K. W. Tan, P. H. Leung. Enantioselective Diels-Alder reaction of 3-diphenylphosphinofuran with l-phenyl-3,4-dimethylphosphole and Subsequent Synthetic Manipulations of the Cycloadduct. // Organometallics. 2009.-28(21). p. -. -6254-6259.

70. E. C. B. Alegria, L. M. D. R. S. Martins, M. F. C. G. da Silva, A. J. L. Pombeiro. Syntheses and properties of Re(III) complexes derived from hydrotris(I-pyrazolyl)methanes: Molecular structure of ReCl2(HCpz)3(PPh3)BF4 // Journal of Organometallic Chemistry. 2005. -690(8). p.- 1947-1958.

71. A. S. Kritchenkov, N. A. Bokach, M. Haukka, V. Yu. Kukushkin. Unexpectedly efficient activation of push-pull nitriles by a Pt-II center toward dipolar cycloaddition of Z-nitrones // Dalton Transactions. 2011. -40(16). p.-4175-4182.

72. Wagner, G., T. N. Danks, and B. Desai. Theoretical study of the cycloaddition of nitrones to cinnamonitrile: effect of Lewis acid coordination on the selectivity of the reaction // Tetrahedron. 2008. - 64(3). p. _ 477-486.

73. Wagner, G. Theoretical study of the [2+3] cycloaddition of nitrones to nitriles. Influence of nitrile substituent, solvent and Lewis acid coordination. // Chemistry - A European Journal. 2003.-9(7). p. - 1503-1510.

74. S. A. Ali, J. H. Khan, M. I. M. Wazeer. The regiochemistry and steriochemistry of 1,3-dipolar cycloaddition of cyclic nitrones. // Tetrahedron. 1988. - 44(18). p. - 5911-5920.

75. S. A. Ali, M. I. M. Wazeer. 1,3-dipolar cycloaddition of cyclic nitrones with trisubstituted aikenes. //Perkin Transactions. 1990 -6. p. - 1035-1039.

76. A. S. Kritchenkov , N. A. Bokach, F. M. Dolgushin, A. P. Molchanov, T. Q. Tung, V. Yu. Kukushkin. Facile and reversible 1,3-dipolar cycloaddition of aryl ketonitrones to platinum(II)-bound nitriles: synthetic, structural, and theoretical studies. // Organometallics. 2012. - 31(2). p. - 687-699.

77. J. Lasri, M. A. J. Charmier, M. Haukka, A. J. L. Pombeiro. Stereospecific Synthesis of Polysubstituted E-Olefins by Reaction of Acyclic Nitrones with Free and Platinum(II) Coordinated Organonitriles // Journal of Organic Chemistry. 2007.-72(3). p. -750-755.

78. N. A. Bokach, V. Yu. Kukushkin. The addition of HO-nucleophiles to free and coordinated nitriles // Uspekhi Khimii. 2005. - 74(2). p. - 164-182.

79. J. Lasri,, M. F. C. G. da Silva, M. N. Kopylovich, S. Mukhopadhyay, M. A. J. Charmier, A. J. L. Pombeiro. Pd(II)-promoted [2 + 3] cycloaddition of pyrroline N-oxide to organonitriles. Application of (Delta(4)-1,2,4-oxadiazoline)-Pd(II) complexes in the Suzuki-Miyaura reaction // Dalton Transactions. 2009 - 12. p. -2210.

80. M. L. Kuznetsov, V. Yu. Kukushkin, A. J, L, Pombeiro. Comparative theoretical study of 1,3-dipolar cycloadditions of allyl-anion type dipoles to free and Pt-bound nitriles // Journal of Organic Chemistry. 2010. - 75(5). p. -1474-1490.

81. A. J. L Pombeiro. Electron-donor/acceptor properties of carbynes, carbenes, vinylidenes, allenylidenes and alkynyls as measured by electrochemical ligand parameter. // Journal of Organometallic Chemistry. 2005. - 690(24-25). p.-6021-6040.

82. R. Bertani, M. Gotti, R. A. Michelin, M. Mozzon, G. Bandoli, R. J. Angelici. Palladium(II)-promoted cyclization reaction of 4-hydroxybutyronitrile to 2-iminotetrahydrofuran. X-ray structure of cis-PdCl2{N(H)=CCH2CH2CH20}-(PPh))-l/2CH2Cl2 // Organometallics. 1996. -15(4). p.- 1236-1241.

83. F. A. Leca. New family of P,N-chelates. Stereoselective synthesis of 2-pyridyl-2-phospholenes in the coordination sphere of palladium(II) complexes // Organometallics. 2004.-23(26). p. -6191-6201.

84. T. Kojima, K. Saeki, K. Ono, M. Ohba, Y. Matsuda. The first crystal structure determination of biphosphole-transition-metal complex: crystal structure of square-planar meso-Pd(3,3',4,4'-tetramethyl-l,r-diphenyl-2,2'-biphosphole)2 BF4 // Chemical Communications. 1998 -4. p. - 521-521.

85. A. Erxleben, I. Mutikainen, B. Lippert. Conversion of acetonitrile into acetamide in the coordination spheres of cis-M(II)(amine)2 and trans-M(II)(amine)2 (M=Pt, Pd) - solution and crystal stuctural studies // Dalton Transactions. 1994-24. p. - 3667-3675.

86. A. V .Makarycheva-Mikhailova, N. A. Bokach, V. Yu. Kukushkin, P. F. Kelly, L. M. Gilby, M. L. Kuznetsov, K. E. Holmes, M. Haukka, J. Parr, J. M. Stonehjuse, M. R. J. Elsegood, A. J. L. Pombeiro. Platinum(IV)-mediated nitrile-sulfimide coupling. A route to heterodiazadienes. // Inorganic Chemistry. 2003.-42(2). p. -301-311.

87. A. V .Makarycheva-Mikhailova, S. I. Selivanov, N. A. Bokach, V. Yu. Kukushkin, P. F. Kelly, A. J. L. Pombeiro. Nucleophilic addition of bifunctional sulfimidosulfides to platinum (IV)-coordinated nitriles // Russian Chemical Bulletin, 2004. - 53(8). p. - 1681-1685.

88. F .P. Fanizzi. Isolation, characterization, and kinetics of formation of bis(acetonitrile)dichloroplatinum(II) // Dalton Transactions. 1990 - 1. p. -199-202.

89. P. Svensson, K. Lovqvist, V. Yu. Kukushkin, A. Oskarsson. Thermal cis to trans isomerization of PtCl2(C2H5CN)2 and crystal-structures of the cis-isomers and trans isomers // Acta Chemica Scandinavica. 1995. - 49(1). p. -72-75.

90. Y. Y. Kukushkin. Transition metal complexes and precursors // Inorganic Syntheses 1998. - 32. p. - 141-228.

91. T. Uchiyama, Y. Nakamura, T. Miwa, S. Kawagushi, S. Okeya. Cis-dichlorobis(benzonitrile) platinum(II) and trans-dichlorobis(benzonitrile) platinum(II). Preparation and isomerization studies by NMR-spectroscopy // Chemistry Letters. 1980 - 3. p. - 337-338.

92. T. Uchiyama, Y. Nakamura, T. Miwa, S. Kawagushi, S. Okeya. The isolation, characterization, and isomerization of cis-bis(benzonitrile)dichloroplatinum(II) and trans-bis(benzonitrile)dichloroplatinum(II) // Bulletin of the Chemical Society of Japan. 1981.-54(1). p.-181-185.

93. K. V. Luzyanin, M. Haukka, N. A. Bokach, M. L. Kuznetsov, V. Yu. Kukushkin, A. J. L. Pombeiro. Platinum(IV)-mediated hydrolysis of nitriles giving metal-bound iminols // Dalton Transactions. // 2002 - 9. p. -1882-1887.

94. F. P. Fanizzi, F. P. Intini, G. Natile. Nucleophilic attack of methanol on bis(benzonitrile)dichloroplatinum. Formation of mono-imido and bis-imido ester derivatives //Dalton Transactions. 1989 -5. p. -947-951.

95. E. Beckmann. Liebigs Ann. Chem. 1909.-365. p.-201-214.

96. A. W. Johnson. Chemistry of ylids. Synthesis of nitrones via sulfur ylids // Journal of Organic Chemistry. 1963. -28(1). p. -252-255.

97. T. Kojima, K. Saeki, K. Ono, M. Ohba, Y. Matsuda. The first crystal structure determination of biphosphole-transition-metal complex: crystal structure of square-planar meso-[Pd(3,3',4,4'-tetramethyl-l,r-diphenyl-2,2'-biphosphole)2][BF4]2 // Chemical Communications. 1998. -4. p. - 521-521.