А-Диазометансульфонамиды. Получение, свойства и некоторые химические превращения тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 00.00.00, кандидат наук Бубырев Андрей Иванович

• Бубырев Андрей Иванович
• кандидат наук
• 2025

Оглавление диссертации кандидат наук Бубырев Андрей Иванович

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1 Терминальные диазосульфонильные соединения

1.2 Диазометансульфоны

1.2.1 Способы получения

1.2.2 Превращения диазометансульфонов

1.2.3 Превращения без потери молекулы азота

1.3 Диазометансульфонаты

1.3.1 Способы получения

1.3.2 Превращения диазометансульфонатов

1.4 Выводы из литературного обзора

ГЛАВА 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

2.1 Диазометансульфонамиды

2.2. Получение диазометансульфонамидов

2.2.1. Получение а-ацетил-а-диазометансульфонамидов

2.1.2. Деацилирование а-диазо-^-кетосульфонамидов

2.1.3. Некоторые физико-химические свойства диазометансульфонамидов

2.3. Диазометансульфонамиды в реакциях [3+2]-циклоприсоединения

2.3.1. Циклоприсоединение диазометансульфонамидов к активированным ацетиленам

2.3.2 Циклоприсоединение диазометансульфонамидов к неактивированным ацетиленам. 69 2.3.3. Взаимодействие диазометансульфонамидов с солями арендиазония

2.4. Присоединение диазометансульфонамидов к иминам

2.4.1. Трехкомпонентный синтез 4-сульфамоилзамещённых 1,2,3-триазолинов

2.4.2. Новый метод синтеза 1,5-дизамещённых 1,2,3-триазолов

2.4.3 Трёхкомпонентный синтез замещённых бензобис([1,2,3]триазоло)диазепинов

2.5. Реакции диазометансульфонамидов с элиминированием молекулы азота

2.5.1. Диазометансульфонамиды как источники карбенов и карбеноидов

2.5.2. Диазометансульфонамиды как источники сульфамоилзамещённых нитрилоксидов

2.6. Диазометансульфонамиды как новые билдинг-блоки для создания ингибиторов карбоангидразы человека

2.6.1. Синтез защищённого диазометансульфонамида

2.6.2. Получение сульфамоилзамещённых гетероциклических структур

2.6.3. Исследование ингибиторной активности первичных гетероциклических сульфонамидов по отношению к карбоангидразе человека

ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

3.1. Материалы и методы

3.2. Экспериментальные процедуры к разделу

3.3. Экспериментальные процедуры к разделу

3.4. Экспериментальные процедуры к разделу

3.5. Экспериментальные процедуры к разделу

3.6. Экспериментальные процедуры к разделу

ВЫВОДЫ

БЛАГОДАРНОСТИ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «А-Диазометансульфонамиды. Получение, свойства и некоторые химические превращения»

ВВЕДЕНИЕ

Планомерное исследование реакционной способности органических соединений, а также разработка новых синтетических методов, постепенно сдвигает научный интерес исследователей в сторону всё более причудливых и экзотических молекул: ансамблей напряжённых циклов, полиненасыщенных соединений, соединений с необычным сочетанием структурных фрагментов. Энергия, заключённая в этих веществах, позволяет реализовывать совершенно новые превращения, а также осуществлять каскады на основе уже известных трансформаций. Одним из классов таких соединений являются диазосоединения, и, несмотря на более чем вековую историю их изучения интерес к ним не только не угасает, но и наоборот, разгорается с новой силой. Синтез новых диазосоединений, а также разработка новых каталитических систем значительно раздвигает научный горизонт данной области исследований.

В настоящее время изучение диазосоединений представляет собой не только теоретический интерес, но и несёт значимое практическое приложение. Широкий инструментарий, открывающийся перед химиками при использовании диазосоединений, позволяет решать большое количество практических задач современной органической химией, например, в области создания новых лекарственных препаратов и материалов.

Терминальные диазосоединения 1, стабилизированные в а-положении электроноакцепторной группой, являются важными реагентами, активно применяемыми в органическом синтезе. Данные диазосоединения могут быть вовлечены в широкий спектр химических превращений. К настоящему времени известен широкий круг таких реагентов 1а-Г, стабилизация диазогруппы в которых осуществляться за счёт сопряжения с различными электроноакцепторными группировками (рисунок 1.).

Рисунок 1. Некоторые из известных терминальных диазосоединений, стабилизированные в а-положении электроноакцепторной группой.

Однако, несмотря на огромное значение сульфонамидной группы в области разработки лекарственных препаратов, а также значительного синтетического потенциала терминальных диазосоединений [1, 2], а-диазометансульфонамиды 2 были к моменту начала данного исследования неизвестны. В литературных источниках были представлены лишь

диазосульфонамиды 3, содержащие дополнительную электроноакцепторную группу (EWG = CO2Et, COPh, COMe, SO2N(Et)Ph) (рисунок 2) [3, 4, 5, 6].

Неизвестные терминальные а-диазометансульфонамиды

Известные к настоящему моменту диазосульфонамиды

Рисунок 2. Неизвестные ранее а-диазометансульфонамиды и описанные к настоящему времени диазосульфонамиды.

Значимость сульфонамидной группы для медицинской химии огромна и неоспорима. Стоит хотя бы вспомнить тот факт, что первыми синтетическими антибактериальными препаратами были именно сульфонамидные производные. К настоящему моменту известно значительное количество лекарственных препаратов, содержащих фармакофорный сульфонамидный заместитель, которые находят применение при терапии самых разнообразных заболеваний (рисунок 3) [7, 8].

F3C

Нестероидный противовоспалительный препарат

ОН ОН

со2н

Антиглаукомный агент Ингибитор карбоангидразы

Гиполипидемическое лекарственное средство

Sildenafil

Виагра®

О

s~nh2

Zonicamide

Противоэпилептическое средство

А1то№р1ап

Анальгетик Противомигренозное средство

С1орап^е

Диуретик

H,N

W

<Y>

о N~o

Зи^аЬохше

Противопротозойный, противомалярийный препарат

Cf°

г

о nh2

Sultiame

Противоэпилептическое средство, антиконвульсант

Рисунок 3. Лекарственные препараты, содержащие сульфонамидную группу.

Таким образом получение, а также исследование реакционной способности и синтетического потенциала а-диазометансульфонамидов 2 представляют собой актуальную задачу.

Цель и задачи исследования

Целью диссертационной работы является разработка метода синтеза а-диазометансульфонамидов 2 и исследование их химических превращений (рисунок 4).

2

Я, й1 = Алкил, арил, Н Рисунок 4. Объекты исследования данной работы - а-диазометансульфонамиды. Для достижения поставленной цели были определены следующие задачи:

• Разработать общий метод синтеза терминальных а-диазометансульфонамидов, получить с помощью данного метода ряд представителей нового класса диазосоединений.

• Исследовать стабильность и некоторые физико-химические свойства полученных диазосоединений.

• Изучить реакции диполярного [3+2] циклоприсоединения а-диазометансульфонамидов с ацетиленами как в межмолекулярном, так и во внутримолекулярном формате.

• Осуществить взаимодействие а-диазометансульфонамидов с солями арендиазония, приводящих к образованию соответствующих сульфамоилзамещённых тетразолов.

• Осуществить реакции а-диазометансульфонамидов с иминами, протекающие с образованием 4-сульфамоилзамещённых 1,2,3-триазолинов; провести окисление полученных продуктов в соответствующие 1,2,3-триазолы

• Изучить реакции а-диазометансульфонамидов, протекающие с отщеплением молекулы азота.

• Разработать метод синтеза #-защищённого а-диазометансульфонамидного реагента; с использованием ранее исследованных превращений получить серию гетероциклических соединений, содержащих первичную сульфонамидную группу, для исследования их биологической активности.

Научная новизна работы

Впервые получены представители нового класса терминальных диазосоединений - а-диазометансульфонамидов. Изучено поведение а-диазометансульфонамиов в реакциях [3+2] диполярного циклоприсоединения с участием ацетиленов и солей арендиазония, изучено взаимодействие данных диазосоединений с иминами. С помощью данных превращений получен ряд ранее неизвестных сульфамоилзамещённых гетероциклов (пиразолов, тетразолов, 1,2,3-триазолинов и 1,2,3-триазолов) С использованием а-диазометансульфонамидов разработан новый безметаллический способ синтеза 1,5-дизамещённых 1,2,3-триазолов. Исследованы химические превращения а-диазометансульфонамидов, протекающие с элиминированием молекулы азота. Получен #,#-бис(п-метоксибензил)-а-диазометансульфонамид, с использованием которого синтезирован ряд первичных сульфамоилзамещённых гетероциклов, исследована их ингибиторная активность в отношении отдельных изоформ карбоангидразы человека (КАЧ).

Теоретическая и практическая значимость работы

Синтезирован и охарактеризован новый класс диазосоединений - а-диазометансульфонамиды. Проведено сравнение некоторых физико-химических свойств данных диазосоединений с прочими терминальными диазосоединениями. Исследован ряд химических превращений а-диазометансульфонамидов, найдены сходства и отличия с диазореагентами других типов. С использованием разработанных диазосоединений получен широкий ряд сульфамоилзамещённых гетероциклов, представляющих интерес с точки зрения медицинской химии. На основе реакций а-диазометансульфонамидов с иминами разработан новый метод получения труднодоступных 1,5-дизамещённых 1,2,3-триазолов. С использованием NN бисзащищённый версии а-диазометансульфонамида получен ряд гетероциклов, содержащих первичную сульфонамидную группу. Исследован ингибиторный профиль данных соединений в отношении карбоангидразы человека. Подавляющее большинство полученных нами структур ранее не были описаны в литературе.

Методология и методы

При выполнении диссертационного исследования применялись физико-химические методы идентификации и анализа чистоты полученных соединений, в частности спектроскопия ЯМР на ядрах 1Н, 13С и 19Р, методы ИК спектроскопии, масс-спектрометрии высокого разрешения и рентгеноструктурного анализа. Для разделения и очистки полученных соединений использовались методы препаративной колоночной хроматографии, высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) с обращённой и прямой фазой и перекристаллизация.

Кинетику ингибирования рекомбинантных изоформ КАЧ измеряли методом остановленной струи.

Степень достоверности и апробация научных результатов

Достоверность положений, выносимых на защиту, и выводов диссертации подтверждена выполнением экспериментов в контролируемых воспроизводимых условиях, а также применением современных методов установления структуры полученных соединений. По материалам диссертации опубликовано 7 научных работ, в том числе 6 научных статей в международных рецензируемых научных изданиях, индексируемых базами данных (Web of Science и Scopus) и тезисы 1 доклада на конференции. Результаты работы были представлены на следующей конференции: The 6th International Symposium «The Chemistry of Diazo Compounds and Related Systems» (Санкт-Петербург, 6-10 сентября, 2021).

Опубликованные результаты:

1. Andrey Bubyrev, Maria Adamchik, Dmitry Dar'in, Grigory Kantin, Mikhail Krasavin. Metal-free Three-Component Synthesis of 1,2,3-Triazoline-4-sulfonamides. The Journal of Organic Chemistry. 2021, 86(19), 13454-13464. DOI: 10.1021/acs.joc.1c01552.

2. Andrey Bubyrev, Ksenia Malkova, Grigory Kantin, Dmitry Dar'in, Mikhail Krasavin. Metal-Free Synthesis of 1,5-Disubstituted 1,2,3-Triazoles. The Journal of Organic Chemistry. 2021, 86(23), 1751617522. DOI: 10.1021/acs.joc.1c02309.

3. Ksenia Malkova, Andrey Bubyrev, Saeed Balalaie, Dmitry Dar'in, Mikhail Krasavin. Metal-free synthetic approaches to 1,5-disubstituted 1,2,3-triazoles. Tetrahedron Letters. 2022, 112, 154228. DOI: 10.1016/j .tetlet.2022.154228.

4. Ksenia Malkova, Andrey Bubyrev, Vasilisa Krivovicheva, Dmitry Dar'in, Alexander Bunev, Mikhail Krasavin. A novel bis-triazole scaffold accessed via two tandem [3 + 2] cycloaddition events including an uncatalyzed, room temperature azide-alkyne click reaction. Beilstein Journal of Organic Chemistry. 2022, 18, 1636-1641. DOI: 10.3762/bjoc.18.175.

5. Vasilisa Krivovicheva, Andrey Bubyrev, Stanislav Kalinin, Dmitry Dar'in, Mikhail Krasavin. Synthetic Exploration of Novel Sulfamoyl Cyanide N-Oxides in Heterocycle Synthesis. European Journal of Organic Chemistry. 2022, 46, 118-124. DOI: 10.1002/ejoc.202201162

6. Vasilisa Krivovicheva, Andrey Bubyrev, Stanislav Kalinin, Dmitry Dar'in, Maxim Gureev, Valeria Burianova, Daniella Vullo, Mikhail Krasavin, Claudiu T. Supuran. Versatile Diazomethane Sulfonamide

for Expedited Exploration of Azole-Based Carbonic Anhydrase Inhibitors via [3+2] Cycloaddition. ChemMedChem. 2023, 18(10), e202200607. DOI: 10.1002/cmdc.202200607.

7. Vasilisa Krivovicheva, Andrey Bubyrev, Stanislav Kalinin, Dmitry Dar'in, Maxim Gureev, Daniela Vullo, Mikhail Krasavin, Mikhail Korsakov, Claudiu T. Supuran. A new way of synthesizing heterocyclic primary sulfonamide probes for carbonic anhydrase. Mendeleev Communications. 2023, 33(3), 325-327. DOI: 10.1016/j.mencom.2023.04.009.

8. Bubyrev A., Kantin G., Dar'in D. a-DIAZOMETHANE SULFONAMIDE - NOVEL TYPE OF DIAZO REAGENT. The 6th International Symposium «The Chemistry of Diazo Compounds and Related Systems». Санкт-Петербург, Россия, 6-10 сентября, 2021, с. 37.

Соответствие паспорту специальности

Диссертация соответствует паспорту специальности 1.4.3. Органическая химия - согласно пунктам: 1. Выделение и очистка новых соединений. 3. Развитие рациональных путей синтеза сложных молекул. 7. Выявление закономерностей типа «структура - свойство».

Личный вклад автора

Автор принимал участие в постановке целей и задач исследования, самостоятельно выполнил большую часть синтезов соединений и интерпретировал полученные результаты. Самостоятельно произвел поиск, анализ и обобщение научной литературы по теме диссертации. Кроме того, автор участвовал в написании статей по материалам работы и подготовил литературный обзор диссертации.

Объём и структура диссертации

Диссертация состоит из Введения, Литературного обзора, Обсуждения результатов, Экспериментальной части, Выводов и Списка литературы. Материалы диссертации изложены на 208 страницах машинописного текста, содержат 17 рисунков, 121 схему, 1 таблицу и 142 ссылку.

Положения, выносимые на защиту

• Разработка метода синтеза a-диазометансульфонамидов.

• Стабильность и других физико-химических свойств полученных диазосоединений.

• Реакции диполярного [3+2]-циклоприсоединения a-диазометансульфонамидов с участием ацетиленов и солей арендиазония с образованием пиразолов и тетразолов, соответственно.

• Трёхкомпонентная реакция а-диазометансульфонамидов с участием альдегидов и аминов, приводящая к образованию сульфамоилзамещённых 1,2,3-триазолинов.

• Метода синтеза 1,5-дизамещённых 1,2,3-триазолов с использованием а-диазометансульфонамидов.

• Реакции а-диазометансульфонамидов с отщеплением молекулы азота, генерация карбенов и карбеноидов, образование сульфамоилзамещённых нитрилоксидов и их реакции.

• Метод синтеза ^защищённого а-диазометансульфонамида и получение с его помощью серии гетероциклов, содержащих первичную сульфонамидную группу.

• Ингибиторная активность полученных первичных сульфамоилзамещённых гетероциклов относительно карбоангидразы человека (КАЧ).

Основные научные результаты

1. Метод синтеза а-диазометансульфонамидов на основе реакции диазопереноса на активную метиленовую группу ^-кето-а-диазометансульфонамидов с последующим деацилированием. Стабильность а-диазометансульфонамидов а также ряд других физико-химических свойств, см. работу [92] (личный вклад автора не менее 90%), а также главу 2, подглава 2.2.

2. Реакции диполярного [3+2]-циклоприсоединения а-диазометансульфонамидов с ацетиленами и солями арендиазония с образованием соответствующих сульфамоилзамещённых пиразолов и тетразолов. Взаимодействие с ацетиленами в межмолекулярном формате, получение конденсированных пиразоло-сультамы, см. работы [92, 96, 22] (личный вклад автора не менее 80%), а также главу 2, подглава 2.3.

3. Трёхкомпонентная реакция а-диазометансульфонамидов с альдегидами и аминами, образование сульфамоилзамещённых триазолинов. Границы применимости метода и постмодификации получаемых продуктов, см работу [102] (личный вклад автора не менее 80%), а также главу 2, подглава 2.4, подраздел 2.4.1.

4. Трёхкомпонентный метод синтеза 1,5-дизамещённых 1,2,3-триазолов с использованием а-диазометансульфонамидов альдегидов и аминов. Двухстадийная и одностадийная вариация данного метода, см. работы [108, 110, 115] (личный вклад автора не менее 80%), а также главу 2, подглава 2.4, подраздел 2.4.2 и 2.4.3.

5. Реакции а-диазометансульфонамидов с отщеплением молекулы азота. а-диазометансульфонамидов как прекурсоры соответствующих карбенов, карбеноидов и

нитрилоксидов. Димеризация и взаимодействие нитрилоксидов с алкенами (алкинами), получение сульфамоилзамещённых фуроксанов и изоксазолинов (изоксазолов), см. работу [124] (личный вклад автора не менее 70%), а также главу 2, подглава 2.5.

6. Получение и превращения #-защищённого а-диазометансульфонамида, прекурсора сульфамоилзамещённых гетероциклических структур с незамещённой сульфонамидной группой, см. работы [128, 129] (личный вклад автора не менее 70%), а также главу 2, подглава 2.6, подраздел 2.6.1 и 2.6.2.

7. Ингибиторная активность полученных сульфамоилзамещённых гетероцикликлических структур по отношению к карбоангидразе человека (КАЧ), см. работы [128, 129] (личный вклад автора не менее 50%), а также главу 2, подглава 2.6, 2.6.3.

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1 Терминальные диазосульфонильные соединения

Являясь ценными реагентами органического синтеза, терминальные диазосоединения, стабилизированные в а-положении электроноакцепторной группой 1, (подверглись всестороннему изучению, что обусловило получение и описание широкого круга таких соединений, а также накопление значительного объема информации об их реакционной способности. Вместе с тем, при ближайшем рассмотрении бросается в глаза неравномерность в изучении отдельных классов терминальных диазосоединений. Бесспорно, наиболее изученными являются диазокарбонильные соединения 4, что, в первую очередь, объясняется синтетической универсальностью карбонильной группы для последующих модификаций, простотой получения, а также тем, что диазокарбонильные соединения стали первыми полученными представителями терминальных диазосоединений [1]. Причины меньшей изученности других терминальных диазосоединений 5, 6 и 7 различны: где-то это связано с меньшей синтетической универсальностью стабилизирующей группы, где-то с трудностями при получении. Однако, некоторые из диазосоединений, даже не имея видимых негативных предпосылок, всё равно остаются вне пристального внимания химиков, находясь как бы в тени более изученных диазокарбонильных соединений (рисунок 1.1).

Н. ,EWG

т

n2 1

„ V f>;R

N2 Л N2 R1 2 о о

R Лн

in2 4 i\i2

Диазокарбонильные

соединения R, R1 = алкил, арил

О О

н и

/PVpR /Ps-Ph \\ 0R il Ph N2 N2

Диазофосфонаты и диазофосфинаты R = алкил

О О

iTR ii

о о

OR

Диазосульфонильные соединения R = алкил, арил R1 = алкил

,CN ^N02

if il

N2 N2

fCP3 rc,rr

N, N2

Прочие терминальные диазосоединения

Рисунок 1.1. Классификация терминальных диазосоединений на основе природы стабилизирующей электроноакцепторной группы.

Сульфоны занимают особенную нишу в органическом синтезе. Различная реакционная способность непосредственно сульфонов, а также их замещённых производных - винил сульфонов, сульфонов с активной метиленовой группой, обеспечивает их широкое применение

в синтезе сложных молекул, в том числе природных соединений [9, 10, 11]. И, несмотря на такую значимость, одними из наименее изученных классов терминальных диазосоединений оказались именно диазосульфонильные соединения 6 (а-диазометансульфоны и а-диазометансульфонаты). Лишь небольшое число публикаций целиком посвящено изучению терминальных диазосульфонильных соединений. В большинстве же случаев превращения а-диазосульфонильных соединений представлены лишь в качестве единичных примеров.

Желая провести систематизацию разрозненных данных по химии терминальных а-диазосульфонильных соединений, а также для лучшей формулировки задач собственных исследований, мы решили посвятить обзор литературы этому классу диазосоединений.

1.2 Диазометансульфоны

1.2.1 Способы получения

Несмотря на то, что первые терминальные диазосоединения, стабилизированные в а-положении электроноакцепторной группой, были получены ещё в конце позапрошлого века (получение этилдиазоацетата 8 Теодором Курциусом и диазоацетофенона 9 Людвигом Вольфом), терминальные а-диазометансульфоны 10 ещё долгое время оставались неизвестны (рисунок 1.2).

О О о О

м2^Лов

8 9 10

Рисунок 1.2. Первые полученные терминальные диазосоединения - этилдиазоацетат и диазоацетофенон, а также неизвестные а-диазометансульфоны.

Первоначальные попытки подступиться к этому классу диазосоединений оказались безрезультатны. Так, хорошо зарекомендовавшая себя для получения терминальных диазокетонов 13 реакция ацилирование диазометана 12 хлорангидридами карбоновых кислот 11, оказалась не применима. Взаимодействие диазометана с сульфохлоридами 14 приводило лишь к разложению первого, без какого-либо изменения самих сульфохлоридов. По-видимому, такой результат объясняется недостаточной электрофильностью атома серы (VI) (схема 1.1) [12].

О

II + сн2м2

Р С1

инертный растворитель

О

К

11

12

13

чя' + сн2м2

инертный

растворитель Продукты разложения диазометана

14

12

Р = Алкил, арил

Схема 1.1. Общий способ получения терминальных диазокетонов и его неприменимость в случае использования сулфонилхлоридов.

Сдвинуть исследования с мёртвой точки удалось в 1962 году, когда голландскими химиками Леусеном и Стратингом был осуществлён синтез первого представителя данного класса - (и-метоксифенилсульфонил)диазометана 10а [13]. Подступиться к этой молекуле удалось с помощью реакции щелочного гидролиза #-сульфонилметил-#-нитрозоуретана 15, сопровождающейся декарбоксилированием. Стоит отметить, что с тех пор, как в 1890 году из N метил-#-нитрозомочевины был получен диазометан, данный метод, а также его модификации, широко использовались для получения ряда диазосоединений. Вместе с тем, ранее варьирование #-метильной части ограничивалось лишь алкильными заместителями, поэтому все полученные по данной реакции диазосоединения были диазоалканами (схема 1.2) [14, 15, 16]].

Схема 1.2. Схема синтеза диазосульфона 10а первого представителя нового класса диазосоединений.

В дальнейшем, данный метод был модифицирован и использовался для расширения числа а-диазометансульфонов. Серьёзным недостатком первоначального метода синтеза являлись жёсткие условия гидролиза #-сульфонилметил-#-нитрозоуретанов 15, а именно использование КОН, в присутствии которого происходило быстрое разложение целевых а-диазометансульфонов 10. В качестве лучшей замены калиевой щёлочи был найден оксид алюминия, что позволило значительно увеличить выходы целевых продуктов (схема 1.3) [17].

15, 80%

-С02 -ЕЮН

10а, 50%

ЕЮ.

¥

А120З

^ ^ + С02 + ЕЮН М2

10

о

Е120

кт.

15

= Арил, алкил

10 примеров 30-86%

Схема 1.3. Общая схема синтеза диазосульфонов 10.

Позднее был продемонстрирован и более привлекательный способ получения N сульфонилметил-#-нитрозоуретана 15 без использования избытка раствора NOCl в пиридине. В качестве эффективной системы для осуществления данного превращения была предложена смесь органического нитрита (изоамил или треда-бутилнитрита), TMSCl и пиридина, применяемых в небольших избытках в инертном растворителе [18].

Получив серию а-диазометансульфонов, исследователи смогли сделать некоторые выводы об их физических свойствах, в том числе и о стабильности данных диазосоединений. За исключением фенил, этил и н-бутил а-диазометансульфонов, остальные производные оказались кристаллическими соединениями ярко жёлтого цвета. Что до стабильности полученных продуктов, то низкая температура (-20 °0 и защита от света оказались достаточными условиями для продолжительного хранения веществ, не сопровождающегося признаками разложения. При комнатной же температуре, и без затемнения часть из а-диазометансульфонов проявили значительную лабильность. Так, для алкильных производных наблюдалось полное разложение всего за несколько часов при комнатной температуре и на свету. В случае же ароматических производных, даже через несколько недель хранения при комнатной температуре и на свету, наблюдалось лишь частичное разложение. Бензилсульфонилдиазометан также оказался достаточно стабильным, хранение при комнатной температуре в темноте в течение 4 месяцев характеризовалось отсутствием признаков разложения. В отличии от большинства прочих органических соединений в растворе а-диазометансульфоны показали лучшую устойчивость, нежели в индивидуальном состояние [4].

Альтернативный способ получения а-диазометансульфонов был предложен в 1968 году. На данный метод авторов натолкнули работы Людвига Вольфа, в которых сообщалось о реакции деацилирования диазодикетонов под действием щелочей, протекающей с образованием терминальных диазосоединений. А также тот экспериментальный факт, что ^-кетосульфоны под действием оснований в протонном растворителе также претерпевают деацилирование с образованием метилсульфонов и уксусной кислоты [19, 20].

По задумке исследователей ^-оксо-а-диазосульфоны 17 под действием оснований должны были также претерпевать реакцию деацилирования с образованием соответствующих терминальных диазопроизводных. И действительно, реакция ^-оксо-а-диазосульфонов 17 с эквивалентным количеством триэтиламина в MeOH приводила к целевым терминальным диазометансульфонам. Следует отметить, что в данную реакцию расщепления вступали только те ^-оксо-а-диазосульфоны 17, у которых в арильном кольце в пара- или орто-положениях находятся электронодонорные заместители (MeO- или Me-). В случае же электроноакцепторных заместителей получалась смесь продуктов неустановленного строения. Ввести в реакцию деацилирования обеднённые электронами ^-оксо-а-диазосульфоны удалось при использовании вместо триэтиламина AhO3 в смеси CHCb/EtOH. Вместе с тем, из-за низких выходов, а также из-за крайней нестабильности продуктов в условиях реакции, деацилирование с использованием триэтиламина не отличалось препаративностью. Поэтому в индивидуальном виде диазосульфоны 10 не выделялись, а проводился их перехват трифенилфосфином с образованием соответствующих фосфазенов 18, которые и были охарактеризованы (схема 1.5) [21].

u V Г

и-* -он . С XX

17 10 18

R = ацетил, бензоил без промежуточного

R1 = Me, ОМе выделения

Схема 1.5. Расщепление ^-оксо-а-диазосульфонов с использованием Et3N как способ получения а-диазометансульфонов и их превращение in situ в фосфазены.

Сами же ^-оксо-а-диазосульфонов 17 легко получаются по реакции диазопереноса с участием соответствующих кетосульфонов, которые в свою очередь являются продуктами алкилирования сульфинатов а-галогенкетонами. Данная последовательность - реакция диазопереноса с последующим деацилированием, нашла широкое применение в синтезе различных терминальных диазосоединений и получила название диазоперенос с предварительной активацией. Под активацией подразумевается введение временной, впоследствии удаляемой ацильной группы, делающей возможной реакцию диазопереноса.

Необычным кажется тот факт, что AhO3, предложенный в качестве реагента для деацилирования (деацетилирования и дебензоилирования) ^-оксо-а-диазосульфонов, содержащих электроноакцепторную группу в фенильном кольце, не был использован для деацилирования прочих ^-оксо-а-диазосульфонов. Ведь ещё в работах по декарбоксилированию #-сульфонилметил-#-нитрозоуретанов была показана относительная устойчивость а-

PPh,

PhH кт.

диазометансульфонов в присутствие Al2Oз. Позднее исследователи всё же обратились к Al2Oз для проведения реакции деацилирования ^-кето-а-диазосульфонов 19. Использование Al2Oз позволило получить ряд а-диазометансульфонов 10 с высокими выходами и в индивидуальном состоянии. Стоит отметить, что выделение продуктов осуществлялось простым фильтрованием, дополнительная очистка не требовалась. Некоторое количество продуктов разложения, образующихся в ходе реакции, оставалось адсорбированным на Al2Oз и не смывалось хлористым метиленом (схема 1.6) [22, 23].

ООО о о

ад а12О3 ж

N2 СН2С12 N2 кт.

19 10

К = Арил, гетероарил, 8 примеров

ал кил 79-83 %

Схема 1.6 Деацилирование ^-кето-а-диазосульфонов в присутствие Al2Oз - эффективный метод получения а-диазометансульфонов.

В ходе дальнейших исследований реакций деацилирования ^-кето-а-диазосульфонов 19, было найдено, что ацетильная группа может быть заменена на сложноэфирную (соединения 20), правда, содержащую остаток необычного спирта - 3,5,5-триметилциклогексен-2-ола. При наличии этильной или бензильной группы, а также насыщенного аналога реакция не происходила. В попытке объяснить данный факт авторами был предложен логичный карбокатионный механизм декарбоксилирования. Образование стабильного третичного аллильного карбокатиона 21 является движущей силой данного процесса. Для проверки выдвинутой гипотезы были получены трет-бутиловый, а также прениловый эфиры, которые также вступали в промотрируемую окисью алюминия реакцию декарбоксилирования. Данный процесс оказался общим для получения как арил-, так и алкил-замещённых а-диазометансульфонов; в случае последних, вследствие их меньшей стабильности, наблюдалось падение выходов (схема 1.7)[24].

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Бубырев Андрей Иванович, 2025 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Modern Organic Synthesis with a-Diazocarbonyl Compounds / A. Ford [и др.] // Chemical Reviews. - 2015. - Vol. 115. - № 18. - P. 9981-10080.

2. Chapter 5. Sulfonamide as an Essential Functional Group in Drug Design / A.S. Kalgutkar, R. Jones, A. Sawant // Drug Discovery / ред. D.A. Smith. - Cambridge: Royal Society of Chemistry, 2010. - P. 210-274.

3. Synthesis of benzo-y-sultams via the Rh-catalyzed aromatic C-H functionalization of diazosulfonamides / Z. Yang, J. Xu // Chem. Commun. - 2014. - Vol. 50. - № 27. - P. 36163618.

4. Über die Bestimmung der Acidität starker Säuren mit Hilfe aliphatischer Diazoverbindungen, I. Synthesen und Infrarotspektren weitgehend säurestabiler aliphatischer Diazoverbindungen / F. Klages, K. Bott // Chemische Berichte. - 1964. - Vol. 97. - № 3. - P. 735-740.

5. A 'sulfonyl-azide-free' (SAFE) aqueous-phase diazo transfer reaction for parallel and diversity-oriented synthesis / D. Dar'in, G. Kantin, M. Krasavin // Chemical Communications. - 2019. -Vol. 55. - № 36. - P. 5239-5242.

6. Ethynylbenziodazolones (EBZ) as Electrophilic Alkynylation Reagents for the Highly Enantioselective Copper-Catalyzed Oxyalkynylation of Diazo Compounds / D.P. Hari [и др.] // Chemistry - A European Journal. - 2019. - Vol. 25. - № 40. - P. 9522-9528.

7. Sulfonamide drugs: structure, antibacterial property, toxicity, and biophysical interactions / A. Ovung, J. Bhattacharyya // Biophysical Reviews. - 2021. - Vol. 13. - № 2. - P. 259-272.

8. Sulfonamides | DrugBank Online [Электронный ресурс]. - URL: www.go.drugbank.com.categories.DBCAT000514 (дата обращения: 14.03.2023).

9. Cycloadditions and Cyclizations of Acetylenic, Allenic, and Conjugated Dienyl Sulfones/ T.G. Back, K.N. Clary, D. Gao // Chemical Reviews. - 2010. - Vol. 110. - № 8. - P. 4498-4553.

10. The chemistry of sulfinyl and sulfonyl enones / V.G. Nenajdenko, A.L. Krasovskiy, E.S. Balenkova // Tetrahedron. - 2007. - Vol. 63. - № 51. - P. 12481-12539.

11. Sml2-induced reductive cyclizations for the synthesis of cyclic ethers and applications in natural product synthesis / T. Nakata // Chemical Society Reviews. - 2010. - Vol. 39. - № 6. - P. 1955.

12. Säure-chloride und Diazo-methan. Carbonyl und Sulfonyl / F. Arndt, H. Scholz // Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft (A and B Series). - 1933. - Vol. 66. - № 7. - P. 1012-1014.

13. Chemistry of a-diazosulphones: Part I. Preliminary Communication / J. Strating, A.M. van Leusen // Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas. - 2010. - Vol. 81. - Chemistry of a-diazosulphones. - № 11. - P. 966-968.

14. Nitroso-acyl-amine und Diazo-ester VII. Nitroso-caprolactam und seine Reaktionen / R. Huisgen, J. Reinertshofer // Justus Liebigs Annalen der Chemie. - 1952. - T. 575. - № 2. -P. 174-197.

15. The preparation and some reactions of cyclopropyldiazomethane and cyclopropylmethyldiazotate / R.A. Moss, F.C. Shulman // Tetrahedron. - 1968. - Vol. 24. - № 7.

- P.2881-2895.

16. Reaktionen der a-Diazofettsuereester / S. Hauptmann [h gp.] // Journal fur Praktische Chemie. -1964. - Vol. 25. - № 1-2. - C. 56-68.

17. Chemistry of a-diazosulfones: Part V. The synthesis of arylsulfonyldiazomethanes and alkylsulfonyldiazomethanes / A.M. van Leusen, J. Strating // Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas. - 2010. - Vol. 84. - Chemistry of a-diazosulfones. - № 2. - P. 151-164.

18. Improved preparation of tosyldiazomethane / C. Plessis [h gp.] // Tetrahedron Letters. - 2000. -Vol. 41. - № 29. - P. 5489-5493.

19. Über Diazoanhydride (1,2,3-Oxydiazole oder Diazoxyde) und Diazoketone / L. Wolff, R. Krüche // Justus Liebig's Annalen der Chemie. - 1912. - T. 394. - № 1. - C. 23-59.

20. a-(4-Aminophenylsulfonyl)-acetophenone Derivatives / Price. Truitt [h gp.] // Journal of the American Chemical Society. - 1949. - Vol. 71. - № 10. - P. 3511-3513.

21. a-Diazosulphones and related compounds from the base-induced cleavage of a-diazo-ß-ketosulphones / D. Hodson, G. Holt, D.K. Wall // J. Chem. Soc. C. - 1968. - Vol. 0. - № 0. -P. 2201-2205.

22. From Rare Reagents to Rare Products: Regiospecific Silver-Catalyzed [3+2] Cycloaddition of Aryl-, Alkyl- and Aminosulfonyl Diazomethanes with Arenediazonium Tosylates / E. Levashova [h gp.] // European Journal of Organic Chemistry. - 2020. - Vol. 2020. - From Rare Reagents to Rare Products. - № 27. - P. 4239-4242.

23. Cobalt-Catalyzed Asymmetric Cyclopropanation with Diazosulfones: Rigidification and Polarization of Ligand Chiral Environment via Hydrogen Bonding and Cyclization / S. Zhu [h gp.] // Journal of the American Chemical Society. - 2008. - Vol. 130. - № 15. - P. 5042-5043.

24. Synthesis of Sulfonyldiazomethanes and Acetyldiazomethanes via an Alumina-Mediated Decarboxylation Strategy / Y. Yan [h gp.] // Australian Journal of Chemistry. - 2016. - Vol. 69.

- № 2. - P. 239.

25. On the synthesis of a-arylsulfonyl- and a-alkylsulfonylphenyldiazomethanes / A.M. van Leusen,

B.A. Reith, D. van Leusen // Tetrahedron. - 1975. - Vol. 31. - № 6. - P. 597-600.

26. Synthesis of a sulfone a-tosylate. Benzyl (tosyloxy)methyl sulfone / D.H. Hua, N.J. Peacock,

C.Y. Meyers // The Journal of Organic Chemistry. - 1980. - Vol. 45. - № 9. - P. 1717-1719.

27. The Reactions of Phosphorus Compounds. XII. A New Synthesis of 1,2,3-Triazoles and Diazo Esters from Phosphorus Ylids and Azides / G.R. Harvey // The Journal of Organic Chemistry. -1966. - Vol. 31. - № 5. - P. 1587-1590.

28. Reactions of azides with a-ester phosphorus ylids / G. L'Abbé, P. Ykman, G. Smets // Tetrahedron. - 1969. - Vol. 25. - № 22. - P. 5421-5426.

29. (Dansyldiazomethyl)phosphinates: fluorescent reagents for photoaffinity labeling / J. Stackhouse, F.H. Westheimer // The Journal of Organic Chemistry. - 1981. - Vol. 46. -№ 9. -P. 1891-1898.

30. Mechanism of reactions of a-diazosulfones. Part V. Substituent effects in the acid-catalysed hydrolysis of arenesulfonyldiazomethanes / J.B.F.N. Engberts [h gp.] // Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas. - 1969. - Vol. 88. - № 6. - P. 641-654.

31. Mechanism of reactions of a-diazosulphones acid-catalysed hydrolysis of p-methoxyphenylsulphonyl diazomethane / B. Zwanenburg, J.B.F.N. Engberts, J. Strating // Tetrahedron Letters. - 1964. - Vol. 5. - № 11. - P. 547-550.

32. Mechanism of reactions of a-diazosulfones. II: The acid-catalysed hydrolysis in water and in dioxan-water mixtures / B. Zwanenburg, J.B.F.N. Engberts // Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas. - 2010. - Vol. 84. - Mechanism of reactions of a-diazosulfones. II. - № 2. -P. 165-183.

33. Reactions of a-diazosulfones in some aprotic solvents in the presence of perchloric acid. Isolation of covalent perchlorates. / J.B.F.N. Engberts, B. Zwanenburg // Tetrahedron Letters. - 1967. -Vol. 8. - № 9. - P. 831-839.

34. Mechanism of reactions of a-diazosulfones—III / J.B.F.N. Engberts, B. Zwanenburg // Tetrahedron. - 1968. - Vol. 24. - № 4. - P. 1737-1754.

35. Substituent effects in the hydrolysis of diazoacetophenone / L.L. Leveson, C.W. Thomas // Journal of the Chemical Society B: Physical Organic. - 1967. - P. 680.

36. Solvent effects on the rates of some acid-catalysed reactions / C.W. Thomas, L.L. Leveson // Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 2. - 1973. - № 1. - P. 20.

37. Intermediates in the decomposition of aliphatic diazo-compounds. Part I. Decomposition of diaryldiazomethanes in acetonitrile catalysed by perchloric acid / D. Bethell, J.D. Callister // Journal of the Chemical Society (Resumed). - 1963. - P. 3801.

38. Synthesis and solvolysis of covalent sulfonylmethylperchlorates / A. Bruggink, B. Zwanenburg, J.B.F.N. Engberts // Tetrahedron. - 1969. - Vol. 25. - № 23. - P. 5655-5667.

39. Facile intermolecular substitution of a-sulfonyl carbon / K. Hovius, J.B.F.N. Engberts // Tetrahedron Letters. - 1972. - Vol. 13. - № 24. - P. 2477-2480.

40. Chemistry of a-diazosulfones. VII: acid-induced cyclization reactions of ^'-alkoxy-a-diazosulfones / A.M. van Leusen, P. Richters, J. Strating // Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas. - 1966. - Vol. 85. - № 3. - P. 323-333.

41. Chemistry of a-diazosulfones, XII: a-Alkoxy-a-chloro-sulfones from tert-butyl hypochlorite and a-diazosulfones / B. Zwanenburg [h gp.] // Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas. -1971. - Vol. 90. - № 4. - P. 429-434.

42. Chemistry of a-diazosulfones, XIII: Reaction of p-tolylsulfonyldiazomethane or ethyl diazoacetate with sulfuryl chloride and various ethers / W. Middelbos, B. Zwanenburg, J. Strating // Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas. - 1971. - Vol. 90. - № 4. - P. 435443.

43. Reaction of Aliphatic Diazo Compounds with Dinitrogen Trioxide. A Facile route to 3,4-Disubstituted 1,2,5-Oxadiazole-2-oxides(Furoxans) / J.F.J. Engbersen, J.B.F.N. Engberts // Synthetic Communications. - 1971. - Vol. 1. - № 2. - P. 121-124.

44. Synthesis of C-Sulfonylcarbohydroximoyl Chlorides from a-Diazosulfones and Nitrosyl Chloride / J.C. Jagt [h gp.] // Synthetic Communications. - 1974. - Vol. 4. - № 5. - P. 311-316.

45. Homologation of Electron-Rich Benzyl Bromide Derivatives via Diazo C-C Bond Insertion / A. Modak [h gp.] // Journal of the American Chemical Society. - 2022. - Vol. 144. - № 1. - P. 8692.

46. Homologation of Alkyl Acetates, Alkyl Ethers, Acetals, and Ketals by Formal Insertion of Diazo Compounds into a Carbon-Carbon Bond / F. Wang [h gp.] // Synthesis. - 2021. - Vol. 53. -№ 21. - P. 4004-4019.

47. New methods and reagents in organic synthesis. 30. Ring enlargement of cycloalkanones with benzylsulfonyldiazomethane and conversion of the resulting homologated 2-benzylsulfonylcycloalkanones to 1-benzylsulfonyl-1-cycloalkenes via cheletropic ring contraction. / S. Toyama, T. Aoyama, T. Shioiri // Chemical and Pharmaceutical Bulletin. - 1982. - Vol. 30. - № 8. - P. 3032-3035.

48. Chemistry of a-diazosulphones a sulphonylcarbene / A.M. van Leusen, R.J. Mulder, J. Strating // Tetrahedron Letters. - 1964. - Vol. 5. - № 11. - P. 543-546.

49. Chemistry of a-diazosulfones. Part IX. Synthesis of sulfonylcyclopropanes by addition of a sulfonylcarbene to alkenes / A.M. van Leusen, R.J. Mulder, J. Strating // Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas. - 2010. - Vol. 86. - № 2. - P. 225-234.

50. Sulfenes by a 'wolf-rearrangement of sulfonylcarbenes / R.J. Mulder, A.M. van Leusen, J. Strating // Tetrahedron Letters. - 1967. - Vol. 8. - № 32. - P. 3057-3060.

51. Reactions of benzenesulphonylcarbene / R.A. Abramovitch, J. Roy // Chemical Communications (London). - 1965. - № 21. - P. 542.

52. Addition of arylsulphonylcarbenes to benzene / R. Bartnik, K. Wawrynko // Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 1. - 1987. - P. 715.

53. Intramolecular aromatic cyclisation of a sulphonyl carbene / R.A. Abramovitch, V. Alexanian, E.M. Smith // Journal of the Chemical Society, Chemical Communications. - 1972. - № 15. -P. 893.

54. A selective method for the direct conversion of aldehydes into ^-keto esters with ethyl diazoacetate catalyzed by tin(II) chloride / C.R. Holmquist, E.J. Roskamp // The Journal of Organic Chemistry. - 1989. - Vol. 54. - № 14. - P. 3258-3260.

55. Tin(II) chloride catalyzed addition of diazo sulfones, diazo phosphine oxides, and diazo phosphonates to aldehydes. / C.R. Holmquist, E.J. Roskamp // Tetrahedron Letters. - 1992. -Vol. 33. - № 9. - P. 1131-1134.

56. Further studies on sultones derived from carbene cyclization cycloaddition cascades / T. Groß [h gp.] // Tetrahedron. - 2015. - Vol. 71. - № 35. - P. 5925-5931.

57. Stereoselective synthesis of substituted tetrahydrofurans via Lewis acid promoted reaction of ß-benzyloxyaldehydes and ethyl diazoacetate. / S.R. Angle [h gp.] // Journal of the American Chemical Society. - 1995. - Vol. 117. - № 30. - P. 8041-8042.

58. Concise enantioselective synthesis of diospongins A and B / E. Stefan, A.P. Nalin, R.E. Taylor // Tetrahedron. - 2013. - Vol. 69. - № 36. - P. 7706-7712.

59. Synthesis and reactions of [(allyloxy)methyl]sulfones - an equivalent for the [2,3]-wittig rearrangement of nonconjugated secondary carbanions / R. Brückner, B. Peiseler // Tetrahedron Letters. - 1988. - Vol. 29. - № 41. - P. 5233-5236.

60. In situ generation of nitrilium from nitrile ylide and the subsequent Mumm rearrangement: copper-catalyzed synthesis of unsymmetrical diacylglycine esters / J. Chen [h gp.] // Organic & Biomolecular Chemistry. - 2016. - Vol. 14. - № 45. - P. 10723-10732.

61. Diastereoselective and Enantioselective Cyclopropanation of Alkenes Catalyzed by Cobalt Porphyrins / L. Huang [h gp.] // The Journal of Organic Chemistry. - 2003. - Vol. 68. - № 21. - P. 8179-8184.

62. Highly stereoselective cyclopropanation of various olefins with diazosulfones catalyzed by Ru(II) - Phenox complexes / M. Kotozaki [h gp.] // Chemical Communications. - 2017. -Vol. 53. - № 90. - P. 12193-12196.

63. 1-(Arylsulfonyl)cyclopropanol, a new cyclopropanone equivalent and its application to prepare 1-alkynyl cyclopropylamine / J. Liu [h gp.] // Tetrahedron Letters. - 2008. - Vol. 49. - № 3. -P. 490-494.

64. Enantioselective Synthesis of Cyclopropanone Equivalents and Application to the Formation of Chiral ^-Lactams / C.M. Poteat [h gp.] // Angewandte Chemie International Edition. - 2020. -Vol. 59. - № 42. - P. 18655-18661.

65. Theory-Guided Discovery of Unique Chemical Transformations of Cyclopropenes / R.A. Weatherhead-Kloster, E.J. Corey // Organic Letters. - 2006. - Vol. 8. - № 1. - P. 171-174.

66. Iodine-catalyzed diazo activation to access radical reactivity / P. Li [h gp.] // Nature Communications. - 2018. - Vol. 9. - № 1. - P. 1972.

67. Recent developments in photochemical reactions of diazo compounds / L.W. Ciszewski, K. Rybicka-Jasinska, D. Gryko // Organic & Biomolecular Chemistry. - 2019. - Vol. 17. - № 3. -P. 432-448.

68. Asymmetric Catalysis with Organic Azides and Diazo Compounds Initiated by Photoinduced Electron Transfer / X. Huang [h gp.] // Journal of the American Chemical Society. - 2016. -Vol. 138. - № 38. - P. 12636-12642.

69. Radical-Mediated Strategies for the Functionalization of Alkenes with Diazo Compounds / Y-L. Su [h gp.] // Journal of the American Chemical Society. - 2020. - Vol. 142. - № 32. -P. 13846-13855.

70. Chemoselective Hydro(Chloro)pentafluorosulfanylation of Diazo Compounds with Pentafluorosulfanyl Chloride / J. Shou, X. Xu, F. Qing // Angewandte Chemie International Edition. - 2021. - Vol. 60. - № 28. - P. 15271-15275.

71. Electrophilic Alkylation ofa-Diazosulfones with Enamines / A.M. van Leusen [h gp.] // Angewandte Chemie International Edition in English. - 1971. - Vol. 10. - № 4. - P. 271-272.

72. Synthetic Application and Structural Elucidation of Axially Chiral Dicarboxylic Acid: Asymmetric Mannich-type Reaction with Diazoacetate, (Diazomethyl)phosphonate, and (Diazomethyl)sulfone / T. Hashimoto [h gp.] // The Journal of Organic Chemistry. - 2011. -Vol. 76. - № 15. - P. 6030-6037.

73. Synthesis of a-diazo-^-keto esters, phosphonates and sulfones via acylbenzotriazole-mediated acylation of a diazomethyl anion / M.M.D. Pramanik, N. Rastogi // Organic & Biomolecular Chemistry. - 2016. - Vol. 14. - № 4. - P. 1239-1243.

74. Facile One-Pot Access to a-Diazo-^-ketosulfones from Sulfonyl Chlorides and a-Haloketones / D. Dar'in [h gp.] // Synthesis. - 2020. - Vol. 52. - № 15. - P. 2259-2266.

75. One-Pot, Two-Step Conversion of Aldehydes to Phosphonyl- and Sulfonylpyrazoles Using Bestmann-Ohira Reagent / R. Kumar [h gp.] // Organic Letters. - 2012. - Vol. 14. - № 16. -P. 4070-4073.

76. Regioselective synthesis of functionalized pyrazole-chalcones via a base mediated reaction of diazo compounds with pyrylium salts / L. Devi [h gp.] // Organic & Biomolecular Chemistry. -2021. - Vol. 19. - № 18. - P. 4132-4136.

77. Regioselective Synthesis of Sulfonylpyrazoles via Base Mediated Reaction of Diazosulfones with Nitroalkenes and a Facile Entry into Withasomnine/ R. Kumar, I.N.N. Namboothiri // Organic Letters. - 2011. - Vol. 13. - № 15. - P. 4016-4019.

78. Reactions of vinyl sulfone with a-diazo-^-ketosulfone and Bestmann-Ohira reagent for the regioselective synthesis of highly functionalized pyrazoles / R. Kumar, D. Nair, I.N.N. Namboothiri // Tetrahedron. - 2014. - Vol. 70. - № 9. - P. 1794-1799.

79. Three-Component Synthesis of 3,4-Disubstituted Pyrazoles Using Diazosulfone as a Diazomethane Surrogate / S. Ahamad [h gp.] // ChemistrySelect. - 2017. - Vol. 2. - № 36. -P. 11995-11998.

80. Metal-Free Three-Component Assembly of Fully Substituted 1,2,3-Triazoles / S. Ahamad [h gp.] // Asian Journal of Organic Chemistry. - 2018. - Vol. 7. - № 8. - P. 1698-1703.

81. Highly Enantioselective Synthesis of [1,2,4]Triazino[5,4-a]isoquinoline Derivatives via (3 + 3) Cycloaddition Reactions of Diazo Compounds and Isoquinolinium Methylides / W. Wu [h gp.] // Organic Letters. - 2022. - Vol. 24. - № 21. - P. 3766-3771.

82. Generation of Diazomethyl Radicals by Hydrogen Atom Abstraction and Their Cycloaddition with Alkenes / Y. Su [h gp.] // Angewandte Chemie. - 2021. - Vol. 133. - № 34. - P. 1863218636.

83. a-Alkylation of alkyl alkanesulfonates / W.E. Truce, D.J. Vrencur // The Journal of Organic Chemistry. - 1970. - Vol. 35. - № 4. - P. 1226-1227.

84. 1-Formyl- and 1-Diazoalkanesulfonates / A. Berkessel, M. Voges // Chemische Berichte. - 1989.

- Vol. 122. - № 6. - C. 1147-1151.

85. Enantiocontrol in intermolecular cyclopropanations: use of diazosulfonate esters / T. Ye, C. Zhou // New Journal of Chemistry. - 2005. - Vol. 29. - № 9. - P. 1159.

86. Synthesis, Molecular Modeling Studies, and Preliminary Pharmacological Characterization of All Possible 2-(2'-Sulfonocyclopropyl)glycine Stereoisomers as Conformationally Constrained L -Homocysteic Acid Analogs / R. Pellicciari [h gp.] // Journal of Medicinal Chemistry. - 2007.

- Vol. 50. - № 19. - P. 4630-4641.

87. Synthesis and chromatographic resolution of conformationally constrained analogues of homotaurine / M.C. Fulco [h gp.] // Tetrahedron. - 2009. - Vol. 65. - № 42. - P. 8756-8762.

88. Exploring the metal-catalyzed reaction of furans with alkyl a-diazomethanesulfonate and a-diazomethanephosphonate: synthesis of w-acyl-substituted sulfono- and phosphonobutadienes / M. Marinozzi [h gp.] // Tetrahedron. - 2009. - Vol. 65. - № 34. - P. 7092-7098.

89. Generating carbyne equivalents with photoredox catalysis / Z. Wang [h gp.] // Nature. - 2018. -Vol. 554. - № 7690. - P. 86-91.

90. Discussion Addendum for: Detrifluoroacetylative Diazo Group Transfer: (E)-1-Diazo-4-phenyl-3-buten-2-one / N. H. Faialaga // Organic Syntheses. - 2022. - Vol. 99. - P. 234-250.

91. Regitz Diazo Transfer // Comprehensive Organic Name Reactions and Reagents. - Hoboken, NJ, USA: John Wiley & Sons, Inc., 2010. - P. 524.

92. Synthetic Studies towards CH-Diazomethane Sulfonamides: a Novel Type of Diazo Reagents / A. Bubyrev [h gp.] // European Journal of Organic Chemistry. - 2020. - Vol. 2020. - № 27. -P. 4112-4115.

93. Advances in the Chemistry of Aliphatic Diazosulphones / A.L. Fridman [h gp.] // Russian Chemical Reviews. - 1975. - Vol. 44. - № 12. - P. 1109-1120.

94. Kinetics of 1,3-dipolar cycloaddition reactions of diazomethane; A correlation with homo-lumo energies / J. Geittner, R. Huisgen, R. Sustmann // Tetrahedron Letters. - 1977. - Vol. 18. - № 10.

- P. 881-884.

95. Thermally Induced [3 + 2] Cycloaddition of Alkynyl-Tethered Diazoamides: Synthetic and Mechanistic Insights / C. Zhang [h gp.] // Organic Letters. - 2016. - Vol. 18. - № 23. - P. 62086211.

96. CH-Diazomethane Sulfonamides Generated in Situ for Intramolecular [3+2] Cycloaddition of Alkynes: An Entry into Novel Pyrazole-Fused Five-Membered Sultams / A. Bubyrev [h gp.] // Synthesis. - 2021. - Vol. 53. - № 8. - P. 1434-1442.

97. The Mitsunobu reaction in the 21st century / S. Fletcher // Organic Chemistry Frontiers. - 2015.

- Vol. 2. - № 6. - P. 739-752.

98. [3+2]-Cycloaddition of a-Diazocarbonyl Compounds with Arenediazonium Salts Catalyzed by Silver Nitrate Delivers 2,5-Disubstituted Tetrazoles / S. Chuprun [h gp.] // Synthesis. - 2019. -Vol. 51. - № 21. - P. 3998-4005.

99. Silver-Catalyzed Three-Component Route to Trifluoromethylated 1,2,3-Triazolines Using Aldehydes, Amines, and Trifluorodiazoethane / A. Kumar [h gp.] // Organic Letters. - 2019. -Vol. 21. - № 8. - P. 2962-2965.

100. Metal-Free Three-Component Domino Approach to Phosphonylated Triazolines and Triazoles / S. Ahamad, R. Kant, K. Mohanan // Organic Letters. - 2016. - Vol. 18. - № 2. - P. 280-283.

101. 1,3-Dipolar addition of diethyl diazomethylphosphonate onto a CN double bond. Synthesis of triazolinyl and aziridinyl phosphonates / R. Bartnik, S. Lesniak, P. Wasiak // Tetrahedron Letters.

- 2004. - Vol. 45. - № 39. - P. 7301-7302.

102. Metal-free Three-Component Synthesis of 1,2,3-Triazoline-4-sulfonamides / A. Bubyrev [h gp.] // The Journal of Organic Chemistry. - 2021. - Vol. 86. - № 19. - P. 13454-13464.

103. Inverse electron demand Diels-Alder reactions of indole V. Reactions of 3-substituted indoles with heteroaromatic azadienes / S.C. Benson, L. Lee, J.K. Snyder // Tetrahedron Letters. - 1996.

- Vol. 37. - № 29. - P. 5061-5064.

104. Total synthesis of (±)-sanadaol / H. Nagaoka [h gp.] // Tetrahedron Letters. - 1987. - Vol. 28. -№ 18. - P. 2021-2023.

105. Highly Stereoselective Syntheses of a-Sinensal and Trans-^-ocimenal / S.R. Desai, V.K. Gore, S.V. Bhat // Synthetic Communications. - 1990. - Vol. 20. - № 4. - P. 523-533.

106. New Procedure for the Preparation of Bilirubin IIIa from Bilirubin IXa / M. Fontich, M. Rodriguez, F.R. Trull // Synthetic Communications. - 1994. - Vol. 24. - № 7. - P. 993-1008.

107. Ruthenium-Catalyzed Azide Alkyne Cycloaddition Reaction: Scope, Mechanism, and Applications / J.R. Johansson [h gp.] // Chemical Reviews. - 2016. - Vol. 116. - № 23. -P. 14726-14768.

108. Metal-free synthetic approaches to 1,5-disubstituted 1,2,3-triazoles / K. Malkova [h gp.] // Tetrahedron Letters. - 2022. - Vol. 112. - P. 154228.

109. Nickel-Catalyzed Azide-Alkyne Cycloaddition to Access 1,5-Disubstituted 1,2,3-Triazoles in Air and Water / W.G. Kim [h gp.] // Journal of the American Chemical Society. - 2017. -Vol. 139. - № 35. - P. 12121-12124.

110. Metal-Free Synthesis of 1,5-Disubstituted 1,2,3-Triazoles / A. Bubyrev [h gp.] // The Journal of Organic Chemistry. - 2021. - Vol. 86. - № 23. - P. 17516-17522.

111. Intramolecular Azide-Alkyne Cycloaddition for the Fast Assembly of Structurally Diverse, Tricyclic 1,2,3-Triazoles / A.I. Oliva [h gp.] // Organic Letters. - 2008. - Vol. 10. - № 8. -P. 1617-1619.

112. A Concomitant Allylic Azide Rearrangement/Intramolecular Azide-Alkyne Cycloaddition Sequence / R.H. Vekariya, R. Liu, J. Aubé // Organic Letters. - 2014. - Vol. 16. - № 7. - P. 18441847.

113. Intramolecular azide-alkyne [3 + 2] cycloaddition: versatile route to new heterocyclic structural scaffolds / R. Li, D.J. Jansen, A. Datta // Organic & Biomolecular Chemistry. - 2009. - Vol. 7.

- № 9. - P. 1921.

114. Cyclisation to Form Small, Medium and Large Rings by Use of Catalysed and Uncatalysed Azide-Alkyne Cycloadditions (AACs): Cyclisation to Form Small, Medium and Large Rings by Use of Catalysed and Uncatalysed Azide-Alkyne Cycloadditions (AACs) / T.M.A. Barlow, D. Tourwé, S. Ballet // European Journal of Organic Chemistry. - 2017. - Vol. 2017. - № 32. -P. 4678-4694.

115

116

117

118

119

120

121

122

123

124

125

126

127

128

129

A novel bis-triazole scaffold accessed via two tandem [3 + 2] cycloaddition events including an uncatalyzed, room temperature azide-alkyne click reaction / K. Malkova [h gp.] // Beilstein Journal of Organic Chemistry. - 2022. - Vol. 18. - P. 1636-1641.

Thermal Properties / M. Regitz, G. Maas // Diazo Compounds. - Elsevier, 1986. - P. 65-95. Photochemistry of Aliphatic Diazo Compounds / M. Regitz, G. Maas // Diazo Compounds. -Elsevier, 1986. - P. 166-198.

Recent Developments in Pd-Catalyzed Reactions of Diazo Compounds / Y. Zhang, J. Wang // European Journal of Organic Chemistry. - 2011. - Vol. 2011. - № 6. - P. 1015-1026. Ruthenium-catalysed carbenoid cyclopropanation reactions with diazo compounds / G. Maas // Chemical Society Reviews. - 2004. - Vol. 33. - № 3. - P. 183.

Rhodium(II)-Catalyzed Reaction of Diazocompounds in the Service of Organic Synthesis of Natural and Non-Natural Products / A. H. Wee // Current Organic Synthesis. - 2006. - Vol. 3. -№ 4. - P. 499-555.

Catalyst-Free Formation of Nitrile Oxides and Their Further Transformations to Diverse Heterocycles / L. De Angelis [h gp.] // Organic Letters. - 2021. - Vol. 23. - № 3. - P. 925-929. Acyclic nitronate olefin cycloaddition (ANOC): regio- and stereospecific synthesis of isoxazolines / L. Ma [h gp.] // Chemical Science. - 2021. - Vol. 12. - № 2. - P. 774-779. Nitrile Oxides: Nitrile Oxides / V. Jäger, P.A. Colinas // Chemistry of Heterocyclic Compounds: A Series of Monographs / A. Padwa, W.H. Pearson. - New York, USA: John Wiley & Sons, Inc., 2003. - Nitrile Oxides. - C. 361-472.

Synthetic Exploration of Novel Sulfamoyl Cyanide ^-Oxides in Heterocycle Synthesis / V. Krivovicheva [h gp.] // European Journal of Organic Chemistry. - 2022. - Vol. 2022. - № 46 -P. 118-124.

Carbonic anhydrase inhibitors / C.T. Supuran // Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters. -2010. - Vol. 20. - № 12. - P. 3467-3474.

A p-methoxybenzyl (PMB) protection/deprotection approach toward the synthesis of 5-phenoxy-4-chloro-N-(aryl/alkyl) thiophene-2-sulfonamides / A.L. Williams, S.R. Dandepally, S.V. Kotturi // Molecular Diversity. - 2010. - Vol. 14. - № 4. - P. 697-707.

Synthesis and Reactions of exo-Camphorylsulfonyloxaziridine / F.A. Davis [h gp.] // The Journal of Organic Chemistry. - 1997. - Vol. 62. - № 11. - P. 3625-3630.

Versatile Diazomethane Sulfonamide for Expedited Exploration of Azole-Based Carbonic Anhydrase Inhibitors via [3+2] Cycloaddition / V. Krivovicheva [h gp.] // ChemMedChem. -2023 - Vol. 18. - № 10 - e202200607.

A new way of synthesizing heterocyclic primary sulfonamide probes for carbonic anhydrase / V. Krivovicheva [h gp.] // Mendeleev Communications. - 2023 - Vol. 33. - № 3 - P. 325-327.

130. The Carbon Dioxide Hydration Activity of Carbonic Anhydrase / R.G. Khalifah // Journal of Biological Chemistry. - 1971. - Vol. 246. - № 8. - P. 2561-2573.

131. Supuran C.T. Carbonic anhydrases: novel therapeutic applications for inhibitors and activators / C.T. Supuran // Nature Reviews Drug Discovery. - 2008. - Vol. 7. - Carbonic anhydrases. -№ 2. - P. 168-181.

132. A Metal-Free Multicomponent Cascade Reaction for the Regiospecific Synthesis of 1,5-Disubstituted 1,2,3-Triazoles / G. Cheng [h gp.] // Angewandte Chemie International Edition. -2013. - Vol. 52. - № 50. - P. 13265-13268.

133. Synthesis of adamantane derivatives. 52. 1,3-Dipolar cycloaddition reactions of 1-azidoadamantane. Reactivity, regioselectivity, and carbon-13 nuclear magnetic resonance spectra of 1-(1-adamantyl)-A2-1,2,3-triazolines and -1H-1,2,3-triazoles / T. Sasaki [h gp.] // The Journal of Organic Chemistry. - 1981. - Vol. 46. - № 9. - P. 1800-1804.

134. Cascade Knoevenagel and aza-Wittig reactions for the synthesis of substituted quinolines and quinolin-4-ols / X. Zhang [h gp.] // Green Chemistry. - 2019. - Vol. 21. - № 2. - P. 349-354.

135. [3 + 2] Cycloaddition and Cascade Radical Reactions for the Synthesis of Trifluoromethylated Tetrahydrobenzodiazepin-3-ones / A. Muthengi [h gp.] // The Journal of Organic Chemistry. -2019. - Vol. 84. - № 9. - P. 5927-5935.

136. Intramolecular Fe(II)-Catalyzed N-O or N-N Bond Formation from Aryl Azides / B.J. Stokes [h gp.] // Organic Letters. - 2010. - Vol. 12. - № 12. - P. 2884-2887.

137. Novel substituted triazolo benzodiazepine scaffolds to explore chemical space / G.A. Abeykoon, J.J. Sahn, S.F. Martin // Tetrahedron Letters. - 2021. - Vol. 66. - P. 152828.

138. A Simple Route to Polysubstituted Indoles Exploiting Azide Induced Furan Ring Opening / V.T. Abaev [h gp.] // Organic Letters. - 2014. - Vol. 16. - № 16. - P. 4150-4153.

139. Syntheses of o-Aminohetarenecarbaldehydes via Azides / J. Becher [h gp.] // Synthesis. - 1989.

- T. 1989. - № 07. - C. 530-533.

140. Elaborating on Efficient Anti-Proliferation Agents of Cancer Cells and Anti-Inflammatory-Based N-Bisphosphonic Acids / W.M. Abdou, R.E. Khidre, A.A. Kamel // Archiv der Pharmazie.

- 2012. - Vol. 345. - № 2. - P. 123-136.

141. Cascade Electrophilic Iodocyclization: Efficient Preparation of 4-Iodomethyl Substituted Tetrahydro-P-carbolines and Formal Synthesis of Oxopropaline G / H. Song, Y. Liu, Q. Wang // Organic Letters. - 2013. - Vol. 15. - Cascade Electrophilic Iodocyclization. - № 13. - P. 32743277.

142. Palladium-Catalysed Cyclisation of N -Alkynyl Aminomalonates / W. Hess, J.W. Burton // Chemistry - A European Journal. - 2010. - Vol. 16. - № 41. - P. 12303-12306.