Анионная сополимеризация α, ω-дигидроксиолигодиметилсилоксана с органоциклосилоксанами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат химических наук Шрагин, Денис Игоревич

• Шрагин, Денис Игоревич
• кандидат химических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат химических наук Шрагин, Денис Игоревич

Введение

Глава 1. Литературный обзор

1.1 Полиорганосилоксаны. Влияние микроструктуры на свойства силоксановых сополимеров

1.2 Равновесие при полимеризации органоциклосилоксанов

1 > I

1.3. Анионная полимеризация органоциклосилоксанов

1.3.1 Основные закономерности анионной полимеризации органоциклосилоксанов

1.3.2 Неравновесная полимеризация органоциклотрисилоксанов

1.3.3 Сополимеризация органоциклосилоксанов и полимерии-зация смешанных органоциклосилоксанов

1.3.4 Полимеризация органоциклосилоксанов в присутствии примесей 30 1.3.4.1 Полимеризация органоциклосилоксанов под действием нуклеофильных инициаторов в присутствии гидроксилсодер-жащих соединений

1.4. Химические превращения силанолов и силоксанолов

1.4.1 Конденсация силанолов и силоксанолов

1.4.2 Сополимеризация силоксандиолов с органоцикло-силоксанами

1.4.3 Диспропорционирование силоксанолов 38 1.5 Заключение

Глава 2. Обсуждение результатов 42 2.1 Сополимеризация а,со-бис-(триметилсилокси)олиго-диметилсилоксана с органоциклосилоксанами 43 2.1.1 Сополимеризация а,со-бис-(триметилсилокси)олиго-диметилсилоксана с 1,3,5,7-тетраметил-1,3,5,7-тетравинилциклотетрасилоксаном

2.1.2 Сополимеризация а,ю-бис-(триметилсилокси)олигоди-метилсилоксана с 1,3,5-триметил-1,3,5-трис-(3',3',3'-трифторпропил)циклотрисилоксаном и 1,3,5-триметил-1,3,5-трифенилциклотрисилоксаном

2.2 Сополимеризация а,со-дигидроксиолигодиметилсилоксана 64 с органоциклосилоксанами

2.2.1 Сополимеризация а,ю-дигидроксиолигодиметилсилоксана 64 с 1,3,5,7-тетраметил-1,3,5,7-тетравинилциклотетрасилоксаном

2.2.2 Сополимеризация а,ю-дигидроксиолигодиметилсилоксана 80 с 1,3,5-триметил-1,3,5-трифенилциклотрисил океаном

2.2.3 Сополимеризация а,ю-дигидроксиолигодиметилсилоксана 84 с 1,3,5-триметил-1,3,5-трис-(3 ',3 ',3 '-трифторпропил)циклотрисилоксаном

2.3 Регулирование молекулярной массы полимеров

2.3.1 Регулирование молекулярной массы с помощью 95 гексаметилдисилазана

2.3.2 Регулирование молекулярной массы с помощью 95 триметилсиланола

2.4 Разработка технологии синтеза винилсодержащего 98 силоксанового каучука с заданной молекулярной массой

Глава 3. Экспериментальная часть

Выводы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Анионная сополимеризация α, ω-дигидроксиолигодиметилсилоксана с органоциклосилоксанами»

Полимеризационно-поликонденсационный метод синтеза силоксано-вых гомо- и сополимеров, основанный на взаимодействии а,ю-дигидроксиолигоорганосилоксанов с органоциклосилоксанами, представляет большой научный и практический интерес. Одной из важнейших характеристик силоксановых сополимеров, определяющей их физико-химические (температура стеклования, способность к кристаллизации), физико-механические (прочность вулканизатов) и эксплуатационные свойства, является микроструктура полимерной цепи. Накопленных к настоящему времени данных по сополимеризации а,ю-дигидроксиолигоорганосилоксанов с органоциклосилоксанами недостаточно для понимания факторов, определяющих формирование микроструктуры полимерной цепи в данном процессе, что не позволяет направленно регулировать свойства получаемых сополимеров.

В связи с этим актуальным представляются исследования по изучению1 влияния природы концевых групп линейного олигодиметилсилоксана, заместителей у атома кремния в органоциклосилоксане на микроструктуру сополимеров, образующихся в ходе сополимеризации а,со-дигидроксиолиго-диметилсилоксанов с органоциклосилоксанами.

Целью настоящей работы является изучение особенностей формирования микроструктуры сополимеров для выявления механизма анионной сополимеризации а,со-дигидроксиолигодиметилсилоксана с органоциклосилоксанами и оптимизации процессов синтеза-силоксановых сополимеров с заданной микроструктурой.

Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

В связи с темой настоящей работы «Анионная сополимеризация а,со-дигидроксиолигодиметилсилоксана с органоциклосилоксанами» в литературном обзоре рассмотрены влияние микроструктуры силоксановых сополимеров на их свойства, закономерности полимеризационных, поликонденсационных и совмещенных полимеризационно-поликонденсационных методов их синтеза под действием анионных инициаторов, а также данные по влиянию гидроксилсодержащих соединений на процессы анионной полимеризации органоциклосилоксанов.

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Шрагин, Денис Игоревич

ВЫВОДЫ

1. Впервые изучена кинетика формирования полимерных цепей при анионной сополимеризации линейных олигодиметилсилоксанов с органоциклосилоксанами. Установлено, что при изменении природы концевых групп линейного олигодиметилсилоксана и заместителей у атома кремния в циклосилоксане микроструктура сополимера в начале процесса может изменяться от блочной до случайной.

2. Показано, что сополимеризация а,оо-бис-(триметилсилокси)-олигодиметилсилоксана с органоциклосилоксанами в присутствии а,оо-бис-(тетраметиламмонийокси)полидиметилсилоксанолята протекает в две стадии: на первой стадии наблюдается обратимая гомополимеризация органо-циклосилоксана с образованием соответствующего гомополимера и пяти-, шести-, семизвенных органоциклосилоксанов, на второй стадии - за счет реакций межцепного обмена происходит формирование сополимера, микроструктура которого в ходе реакции меняется от блочной до случайной.

3. Впервые обнаружено, что на ранних стадиях сополимеризации а,оо-дигидроксиолигодиметилсилоксана с 1,3,5,7-тетраметил-1,3,5,7-тетра-винилциклотетрасилоксаном скорость перераспределения силоксановых звеньев по цепи сополимера значимо выше, чем при сополимеризации а,оо-бис-(триметилсилокси)олигодиметилсилоксана с 1,3,5,7-тетраметил-1,3,5,7-тетравинилциклотетрасилоксаном. Высокая скорость процесса в первой системе обусловлена реакциями протон-катионного обмена и диспропорциони-рования гидроксилсодержащих олигомеров.

4. Впервые получены высокомолекулярные силоксановые сополимеры с содержанием органоциклосилоксанов ниже равновесного количества, но со случайным распределением силоксановых звеньев в цепи.

5. Разработана методика регулирования молекулярной массы синтезируемых сополимеров с помощью триметилсиланола.

6. Разработана и внедрена в производство на ООО «Пента-91» технология получения жидкого винилсодержащего силоксанового каучука СКТНВ-7-1 с содержанием винильных групп 1 % мае., молекулярной массой Мр^ЗОООО, случайным распределением силоксановых звеньев по цепи и низким содержанием циклосилоксанов (до 5 % мае.). Разработанный каучук используется для регулирования твердости силиконовых резин.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Шрагин, Денис Игоревич, 2008 год

1. М.В: Соболевский, И.И. Скороходов, К.П. Гриневич. Олиго-оргаиосилоксаиы. Свойства, получение, применение / Под ред. М.В: Соболевского,. М.: Химия, 1985.- 264 с.

2. JI.B. Киреева, А.С. Шапатин, И.Н. Касьянова. Термическая стабилизация кремнийорганических полимеров. Обзорная информация. Серия «Элементоорганические соединения и их применение» / М.: НИИТЭХИМ, 1984.-58 с.

3. Г.В. Моцарев, М.В. Соболевский, В.Р. Розенберг. Карбо-функциональные органосиланы и органосилоксаны, М.: Химия, 1990. 240 с.

4. М. Шетц. Силиконовый каучук / Пер. под ред. A.JI. Клебанско-го и О.Ы. Долгова, Д.: Химия, 1975. 192 с.

5. Comprehensive handbook of hydrosilylation / Ed; Marciniec Bog-dan, Pergamon Press, 1992.

6. G.N. Babu, S.S. Christopher, R.A. Newmark. Poly(dimethylsiloxane-co-diphenylsiloxanes): synthesis, characterization, and sequence analysis / Macromolecules, 1987. V. 20. P. 2654.

7. В.Д. Лобков, И.Г. Колокольцева, Г.Е. Новикова, А.В. Карлин. Влияние условий синтеза сополимера СКТФВ-803 на его свойства / Каучук и резина, 1973. № 1. С. 4.

8. В.Д. Лобков, А.В. Карлин, И.Г. Колокольцева, Г.Е. Новикова, А.И. Марей, Э.Я. Четволинская. Синтез СКТЭ с заданной структурой и его свойства. В сб. «Кремнийорганические материалы» / Под ред. В.О. Рейхсг фельда. -Л.: Наука, 1971. С. 167.

9. Химия и технология кремнийорганических эластомеров / Под. ред. В.О. Рейхсфельда, Л^: Химия, 1973. 176 с.

10. R.L. Merker, M.J. Scott, G.G. Haberland. Random and block copolymers of poly(tetramethyl-p-silphenylenesiloxane) and polydimethyl-siloxane / J. Polym. Sci., 1964. V. 2. № l. p. 31.

11. М.Г. Воронков, В.П. Милешкевич, Ю.А. Южелевский. Силоксановая связь / Под ред. М.Г. Воронкова. — Новосибирск: Наука. Си-бирск. отд-ие, 1976. 413 с.

12. Ю.А. Южелевский, В.В. Соколов, JI.B. Тагиева, Е.Г. Каган. Тепловые эффекты реакций полимеризации диорганоциклосилоксанов и деструкции силоксановых полимеров / Высокомолек. соед., 1971. Т. 13Б. № 2. С. 95.

13. C.L. Lee, O.K. Johannson. Polymerization of cyclosiloxanes. I. Kinetic studies of living polymer-octamethylcyclotetrasiloxane systems / J. Polym. Sci., 1966. V. A4. № 12. P. 3013.

14. Д. Оудиан. Основы химии полимеров / Пер. под ред. В.В. Кор-шака, М.: Мир, 1974. 614 с.

15. S.W. Kantor, W.T. Grubb, R.C. Osthoff. The mechanism of the acid- and base-catalyzed equilibration of siloxanes / J. Am. Chem. Soc., 1954. V. 176. №20. P. 5190.

16. J.B. Carmichael, R. Winger. Cyclic distribution in dimethylsilox-anes/J. Polym. Sci., 1965. V. A3.№3.P. 971.

17. J.B. Carmichael, D.J. Gordon, J. Isackson. Dilution effects on di-methylsiloxane ring-chain equilibria / J. Phys. Chem., 1967. V. 71. № 7. P. 2011.

18. Ю.А. Южелевский, Е.Г. Каган, Е.Б. Дмоховская. Влияние природы заместителей у атома кремния на равновесие при каталитической перегруппировке циклосилоксанов в растворе / Химия гетероциклических соединений, 1967. №5. С. 951.

19. P.V. Wright, J.A. Semlyen. Equilibrium ring concentrations and the statistical conformations of polymer chains: Part 3. Substituent effects in poly-siloxane systems / Polymer, 1970. V. 11. P. 462.

20. Ю.А. Южелевский, Е.Г. Каган, B.H. Фролов, A.JI. Клебанский. 3,3,3-трифторпропил(метил)циклосилоксаны. И. Перегруппировка 3,3,3-трифторпропил(метил)диметилциклотетрасилоксанов в растворе / Химия гетероциклических соединений, 1968, № 1, с. 30.

21. К.А. Андрианов, Б.Г. Завин, Г.Ф. Саблина. Анионная сополимеризация октаметил- и октафенилциклотетрасилоксанов / Высокомолек. соед., 1972. Т. 14. № 5 С. 1156.

22. M.S. Beervers, J.A. Semlyen. Equilibrium ring concentrations and the statistical conformations of polymer chains: Part 5. Stereoisomeric cyclics in poly(phenylmethylsiloxane) equilibrates / Polymer, 1971. V. 12. P. 373.

23. W.T. Grubb, R.C. Osthoff. Kinetics of the polymerization of a cyclic dimethylsiloxane / J. Am. Chem. Soc., 1955. V. 77. № 6. P. 1405.

24. Ю.А. Южелевский, Е.Г. Каган, H.H. Федосеева. О роли5 активаторов при анионной полимеризации циклосилоксанов / Высокомолек. соед., 1970. Т. 12. № 7. G. 1585.

25. Б.В. Лебедев, Н.Н. Смирнова, B.C. Папков, М.И. Бузин, И.И. Дубовик. Термодинамика полидифенилсилоксана в области 0-620 К / Высокомолек. соед., 2000. Т. 42. № 10. С. 1711.

26. J.B. Carmichael, J. Heffel. Equilibrium molecular weight distribution of cyclic and linear methylsiloxanes / J. Phys. Chem., 1965. V. 69. № 7. P. 2218.

27. E.L. Brown, J.B. Carmichael. Cyclic distribution in 3,3,3-trifluoro-propylmethylsiloxane polymers / J. Polym. Sci. Polym. Letters, 1965. V. 3. P. 473.

28. Ю.А. Южелевский, Е.Г. Каган, Э.В. Коган, A.JI. Клебанский, Н.Н. Никифорова. Кинетика анионной полимеризации циклосилоксанов с 3,3,3-трифторпропильными группами у атома кремния / Высокомолек. со-ед., 1969. Т. 11. №7. С. 1539.

29. D.T. Hurd, R.C. Osthoff, M.L. Corrin. The mechanism of the base-catalyzed rearrangement of organopolysiloxanes / J. Am. Chem. Soc., 1954. V. 76. № 1. P. 249.

30. Пат. № 1136718 (Великобритания), C08G77/08. Polymerizing organosilicon compounds. Опубл. 18.12.1968.

31. R.C. Hedden, С. Cohen. Preparation of poly(diethylsiloxane) with the NaOH/12-crown-4 catalyst / Polymer, 2000. V. 41. P. 6975.

32. M.J. Ziemelis, J.C. Saam. Sequence distribution in poly(dimethyl-siloxane-co-methylvinylsiloxanes) / Macromolecules, 1989. V. 22. № 5. P. 2111.

33. Пат № US2002/0010301A1 (США), C08G77/00. Process for producing fluorosilicone polymers. J.S. Razzano, N.E. Gosh. Опубл. 24.01.2002.

34. Пат. № 2868766 (США), C08G77/06. Phenylmethylsiloxane di-phenylsiloxane copolymers. Oscar K. Johannson Опубл. 13.01.1959.

35. Пат. № 2453092 (США), C08G77/00. Method of polymerizing of organocyclosiloxanes. Franklin J. Hyde, Oscar K. Johannson Опубл. 02.11.1948.

36. К.А. Андрианов, А.И. Ногайдели, Э.И. Хубулава, В.М. Копылов, JI.M. Хананашвили, Н.Н. Бравина, В.А. Темниковский. Некоторые особенности анионной полимеризации органоциклосилоксанов / Докл. АН СССР, 1975. Т. 222. № 6. С. 1339.

37. C.J. Teng, W.P. Weber. Anionic and cationic ring-opening polymerization of 2,2,4,4,6,6-hexamethyl-8,8-divinylcyclotetrasiloxane / Macromole-cules, 2003. V. 36. № 14. p. 5126.

38. Пат. № 5883215 (США), C08G77/08. Polymerization of cyclo-siloxanes. R. Bischoff, J. Currie, W. Herron, R. Tailor. Опубл. 16.03.1999.

39. Пат. № 6054548 (США), C08G77/08. Process for producing a silicone polymer. J. Currie, P. Griffith, W. Herron, R. Tailor. Опубл.2504.2000.

40. Пат. № 6184330 (США), C08G77/06. Continuous process for producing a silicone polymer. J. Currie, P. Griffith, W. Herron, R. Tailor. Опубл.0602.2001.

41. C.J. Teng, W.P. Weber, G. Cai. Acid and base catalyzed ring-opening polymerization of 2,2,4,4,6,6-hexamethyl-8,8-diphenylcyclotetra-siloxane / Polymer, 2003. V. 44. P. 4149.

42. W.A. Fessler, P.C. Juliano. Reactivity of solvated lithium n-butyldimethylsilanolate with organosiloxane substrates / Polymer Preprints, 1971. V. 12. №2. P. 150.

43. M. Morton, E.E. Bostick. Anionic polymerization of octamethyl-cyclotetrasiloxane in tetrahydrofuran solution / J. Polym Sci, 1964. V. A2. P. 523.

44. A.K. Gilbert, S.W. Kantor. Transient catalysts for the polymerization of organosiloxanes / J. Polym. Sci., 1959. V. 40. P. 35.

45. M. Morton, M.A. Deisz, E.E. Bostick. Base-catalyzed solution polymerization of octamethylcyclotetrasiloxane / J. Polym Sci, 1964. V. A2. № 2. P. 513.

46. C.A. Kraus. The ion-pair concept: its evolution and some applications / J. Phys.Chem, 1956; V. 60. № 2. P. 129. •

47. Ю.А. Южелевский, Е.Г. Каган, Н.П. Тимофеева, Т.Д. Долецкая, A.JI. Клебанский. Анионная полимеризация метил(пропил)цикло-силоксанов/ Высокомолек. соед., 1971. Т. 13. № 1. С. 183.

48. В.В. Пчелинцев, Е.Г. Каган, Ю.А. Южелевский, М.А. Волкова. О природе активных центров при анионной полимеризации циклосилокса-нов в растворе ацетона / Высокомолек. соед., 1976. Т. 18Б. № 4. С. 237.

49. М. Mazurek, М. Sciborek, J. Chojnowski, B.G. Zavin, A.A. Zhdanov. Thermodynamic enhancement ofoligomers in dynamic living polymer system involving end-group interaction / European Polymer Journal, 1980. V. 16. № 1. P. 57.

50. H. Jacobson, W.H. Stockmayer. Intramolecular reaction in poly-condensations. I. The theory of linear systems;/ J. Chem. Phys., 1950. V. 18. № 12. P. 1600. , •

51. S. Boileau. Anionic polymerization of cyclosiloxanes with cryptates as counterions / ACS Symp. Ser., 1985. V. 286. P.23.

52. H., Schmidbauer, J.A. PerezrGarsia, G.S; Arnold. Alkalitrimethyl-silanolate / Z. Anorg. Chem., 1964. B. 328. S. 105.

53. В.В. Пчелинцев, Ю.А. Южелевский, E.P. Каган. Об ассоциации силоксанолятов щелочных металлов:/ЖОХ, 1973. Т. 43. № '5. С. 1200.

54. М: Mazurek, J. Chojnowski. Cross-aggregation of active centers in a; model anionic polymerization system. The kinetics of the reactions of silanolates with.cyclic and linear polysiloxanes / Macromolecules, 1978. V. 11. № 2. P. 347.

55. К.А. Андрианов, В.А. Темниковский, JI.M: Хананашвили, Н:А. Ляпина. Кинетика полимеризации z/wc-изомера 1,3,5-триметил-1,3,5-трифенилциклотрисилоксанав растворе / Высокомолек. соед., 1972. Т. 14. №10. С. 2235.

56. K.A. Андрианов, C.E. Якушкина,. H.H; Терентьева. Исследование влияния заместителей на реакционную способность органоцикло-силоксанов> в реакции анионной полимеризации / Высокомолек. соед., 1968. Т. 10. № 8. С. 1721.

57. К.А. Андрианов, И.М. Петрова, С.Е. Якушкина. Об активности органоциклосилоксанов в реакции анионной полимеризации / Высокомолек. соед., 1970. Т. 12". № 8. С.1683.

58. С.Н. Борисов, Т.В. Курлова, Ю.А. Южелевский, Е.А. Чернышев: Анионная полимеризация метилфенилциклосилоксанов; / Высокомолек. соед., 1970: Т. 12Б. № 5. С. 332.

59. O.R. Pierce, G.W. Holbrook, O.K. Johannson, J.C. Saylor, E.D. Brown-. Eluorosilicone-rubber / Industrial and Engineering Chemistry, 1960. V. 52. № 9. p. 783'.

60. Ю.А. Южелевский-, Е.Б. Дмоховская; А.Л. Клебанский; H.Bl Козлова! Изучение анионной полимеризации * цианалкил(метил)диметил-циклотетрасилоксанов / Высокомолек.соед., 1969. Т. 11. № 2 С. 432.

61. К. А. Андрианов. О полимеризации кремнийорганических циклических соединений / Высокомолек. соед., 1969: Т. 11. № 6. С. 1362.

62. Т.Н. Баратова, В.П. Милешкевич, В:Э. Гурари. Анионная неравновесная сополимеризация гексаметилциклотрисилоксана» с цис- и транс-изомерами.1 1,3,5-триметил-1,3,5-трифенилциклотрисилоксана< / Высокомолек. соед, 1982. Т. 24. № 1. С. 25.

63. Т.Н: Баратова, В.П1 Милешкевич, В.Э. Гурари. Анионная неравновесная сополимеризация гексаорганилциклотрисилоксанов- с полярными заместителями у атома кремния / Высокомолек. соед, 1983. Т. 25. №> 12. С. 2497.

64. J. Chojnowskr, Ml Cypryk, W. Fortuniak, К. Rozga-Wijas, M. Sci-biorek. Controlled synthesis of vinylmethylsiloxane-dimethylsiloxane gradient,block and alternate copolymers by anionic ROP of cyclotrisiloxanes / Polymer, 2002. V. 43. P. 1993.

65. Пат. № 3337497 (США), C08G77/00. Ordered organopolysilox-anes. E.E. Bostick. Опубл. 22.08.1967.

66. К. Rozga-Wijas, J. Chojnowski. Controlled synthesis of siloxane copolymers having an organosulfur group by polymerization of cyclotrisiloxanes with mixed units / Macromolecules, 1996. V. 29. P. 2711.

67. M. Cypryk, K. Kazmierski, W. Fortuniak. Microstructure of the copolymer chain generated by anionic ring-opening polymerization of a model cyclotrisiloxane with mixed siloxane units / Macromolecules, 2000. V. 33. P. 1536.

68. M. Кучера, M. Елинек. Полимеризация октаметилциклотетра-силоксана под действием сильных оснований. I. Изучение механизма реакции / Collection, 1960. V. 25. № 2. Р. 536.

69. М. Kucera, М. Jelinek, J. Lanikova, К. Vesely. TerminationJn anionic polymerization of octamethylcyclotetrasiloxane. Formation of stable complexes on active sites / J. Polym. Sci., 1961. V. 53. № 8. P. 311.

70. K.A. Андрианов, B.M. Копылов, В.А. Темниковский, JI.M. Xa-нанашвили. Влияние воды на кинетику полимеризации органоциклосилоксанов / Высокомолек. соед., серия А, 1976. Т. 18. № 8. С.1714.

71. К.А. Андрианов, А.И. Чернышев, В.А. Темниковский, В.В. Ястребов, В.М. Копылов / Ж. теор. и эксперим. хим. 1975. T.l 1. № 5. С. 678.

72. К.А. Андрианов, В.М. Копылов, Э.И. Хубулава, Л.М. Ханана-швили, А.И. Ногайдели, Т.Е. Стахровская. Реакция полимеризации органоциклосилоксанов в присутствии спиртов / Докл. АН СССР. 1977. Т. 233. № 5. С. 854.

73. К.А. Андрианов, А.Б. Зачернюк, Е.А. Бурлова. Синтез поли-органосилоксанов полимеризационно-обменной реакцией органоспироциклосилоксанов с дигидроксиполидиметил сил океанами / Докл. АН СССР. 1977. Т. 236. №4. С. 873.

74. К.А. Андрианов, Г.В. Котрелев, Е.А. Жданова, Т.В. Стрелкова, Н.И. Панков. Об устойчивости органоциклодисилазанов в реакциях с органохлорсиланами и органосилоксандиолами / Докл. АН СССР. 1977. Т. 233. № 2. С. 349.

75. В.М. Копылов, Д.Я. Жинкин, П.Л. Приходько, А^.М. Гасанов, В.А. Ковязин. Исследование полимеризации гексаметилциклотри-силоксана в присутствии триметилсиланола / Высокомолек. соед., серия А, 1981. Т. 23. № 3. С. 651.

76. В.М. Копылов, П.Л. Приходько, В.А. Ковязин. Полимеризация гексаметилциклотрисилоксана а,со-бмс-(тетраметиламмоний)олигоди-метилсилоксанолятом в присутствии триметилсиланола / Высокомолек. соед., серия А, 1982. Т. 24. № 8. С. 1751.

77. В.М. Копылов, П.Л. Приходько, В.А. Ковязин, И.Л. Дубчак. Влияние триметилсиланола на реакцию полимеризации гексаметилциклотрисилоксана триметилсиланолятом натрия / Высокомолек. соед., серия А, 1984. Т. 26. № 9. С. 1882.

78. С. Eaborn. Organosilicone compounds / London: Butterworths scientific publications, 1960. 530 S.

79. L.H. Sommer, E.W. Pietrusza, F.S. Whitmore. Properties of the silicone-hydroxyl bond in trialkylsilanols / J. Am. Chem. Soc., 1946. V. 68. № 11. P. 2282.

80. G.R. Lucas, R.W. Martin. Tetramethyldisiloxane-l,3-diol / J. Am. Chem. Soc., 1952. V. 74. № 20. P. 5225.

81. J.F. Hyde. Silanol derivatives of the dimethyl substituted organosilicone compounds / J. Am. Chem. Soc., 1953. V. 75. № 9. P. 2166.

82. Z. Lazocki, S. Chrzczonowicz. Kinetics of the polycondensation of dimethylsilanediol / J. Polym. Sci., 1962. V. 59. № 6. P. 259.

83. К.А. Андрианов, В.В. Астахин, В.К. Пыжов.* Изв. АН СССР. Сер. хим., 1962: С. 2243.

84. Пат. № 3156668 (США), C07F7/08. Process for the condensation of hydroxyl-containing organosilicon compounds using lithium hydroxide or lithium diorganosilanolate. Ronald M; Pike. Опубл. 10;11.1964'.

85. Пат. № 5109094 (США), C08G77/08. Process for the producing of organosilicone compounds. Sian B. Rees, S. Westall. Опубл. 28.04.1992.

86. Пат. Ж 3287310 (США), C08G77/48. Random siloxane copoly-mers containing phenylene and phenyl ether chain linkages. G.M. Omietanski. Опубл. 22.11.1966.

87. J. Chojnowski, М. Mazurek Anionic polymerization of siloxanes. Mechanism of initiation with triorganosilanolates / Makromol. Chem. 1975. B. 176. № 12. S. 2999.

88. J. Chojnowski, К. Kazmierski, S. Rubinsztajn, W. Stanczyk. Transformation of oligodimethylsiloxanols in the presence of strong base. Reactivity enhancement of the siloxane bond by adjacent hydroxyl group / Makromol. Chem. 1986. B. 187. № 9. S. 2039.

89. A. Grzelka, J. Chojnowski, M. Cypryk, W. Fortuniak, P.C. Hup-field, R.G. Tailor. Polycondensation and disproportionation of an oligosiloxanol in the presence of a superbase / J'. Organomet. Chem., 2002. V. 660. P. 14.

90. M. Cypryk, S. Rubinsztain, J. Chojnowski. Disproportionation of oligodimethylsiloxanols in the presence of a protic acid in dioxane-/ J. Organomet. Chem., 1993. V. 446. P. 91.

91. J. Chojnowski, S. Rubinsztain, W. Stanczyk, M. Sciborek.-Silanone as an intermediate species in some processes leading to siloxane polymers / Macromol. Chem., Rapid Commun, 1983. V. 4. P. 703.

92. П.В. Иванов, В.И. Маслова, Н.Г. Бондарева, О.А. Юрьева, Н.В. Козлова, Е.А. Чернышев, К.Ю. Одинцов, Е.А. Зыкунова. Концентрационные колебания в конденсации органосиланолов / Изв. АН., сер. хим., 1997. № 12. С. 2256.

93. Е.А. Чернышев, П.В. Иванов, Д.Н. Голубых. Интермедиаты химической сборки олигоорганосилоксанов в гидролизе органохлор-силанов / Изв. АН, сер. хим., 2001. № 11. С. 1909.

94. W. К. Czerwinski. Improved increments for characterization of comonomer sequencing in binary copolymers / Polymer, 1997. V. 38. № 6. P. 1381.

95. V. Bazant, V. Chavlovsky, J. Rathousky. Organosilicon compounds. Register of Organosilicon compounds. Vol.2 Prague, 1965.

96. К.А. Андрианов, Ц.Н. Вардосанидзе, А.И. Ногайдели, С.Е. Якушкина. Анионная полимеризация метилфенилциклосилоксанов / Высокомолек. соед., 1968. Т. 10. № 2. С. 257.

97. А. Гордон, Р. Форд. Спутник химика. Пер. с англ. / Под ред. Е.Л. Розенберга. М.: Мир, 1976. - 541 с.

98. Справочник химика Т. 2 / Под ред. Б.П. Никольского, 1971.

99. Химическая энциклопедия / Под ред. И.П. Кнунянца М.: Советская Энциклопедия, 1982. Т. 1. С. 582.

100. G. Engelhardt, Н. Jancke. Structure investigation of organosilicone polymers by silicone-29 NMR / Polym. Bull. 1981. V. 5. № 11. P. 577.1. АК1испытаний низкомолекулярного силоксанового каучука марки СКТНВ-7-1.

101. В настоящее время каучук силоксановый низкомолекулярный СКТНВ-7-1 используется в производстве резиновых смесей «Пентасил» марок 3305, 3306 и 3316 по ТУ 2512-043-40245042-2002.

102. И.о. начальника депертаментаэластомерных материалов

103. Зам. начальника НТЦ департамента ' эластомерных материалов1. Исаев Ю.В:1. Кукушкин С.Ю.