Автоматизированные информационно-измерительные системы термоанализа тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.11.16, кандидат технических наук Зимин, Геннадий Петрович

• Зимин, Геннадий Петрович
• кандидат технических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат технических наук Зимин, Геннадий Петрович

Автоматизированные информационно-измерительные системы термоанализа (АИСТ).

Введение.

Раздел 1.Анализ объекта и постановка задач исследования.

1.1 Номенклатура термического анализа (ТА). Дифференциальный термический анализ (ДТА) как основной метод измерений термодинамических параметров (ПТП) превращений исследуемых образцов веществ (дифференциальных и интегральных теплоём-костей, констант энтальпий, кинетических зависимостей).

1.2 Обоснование принципов аналитического описания измерений ПТП при применении дифференциального термоаналитического преобразователя (ДТП) в АИСТ.

1.3 Аналитическое описание измерений ПТП при применении ДТП в АИСТ и анализ его адекватности.

1.4 Постановка задач исследований.

1.5 Выводы.

Раздел 2. Разработка рекомендуемых способов реализаций ДТП для уменьшения погрешностей измерений ПТП в АИСТ.

2.1 Анализ погрешностей измерения ПТП известными способами реализации безградиентного ДТП. Теоретические предпосылки предлагаемого способа.

2.2 Разработка патентованного способа безградиентного ДТП, основанного на получении виброкипящего слоя в дисперсной среде исследуемого образца вещества для уменьшения погрешностей измерений ПТП.

2.3 Сравнительный анализ погрешностей измерений ПТП при применении безэталонных и традиционных способов реализации ДТП с использованием эталона.

2.4 Разработка патентованного безэталонного и традиционных способов реализации ДТП на основе формирования информативной разности температур для уменьшения погрешностей измерений ПТП.

2.5 Выводы.

Раздел 3. Уменьшение погрешностей измерений дифференциальных и интегральных тепло-ёмкостей, констант энтальпий превращений исследуемых образцов веществ в АИСТ способами и алгоритмами, с использованием рекомендуемых патентованных технических решений, улучшающих эффективность измерительного процесса.

3.1 Анализ новизны и технической эффективности предлагаемых способов измерения ПТП для синтеза алгоритмов в АИСТ.

3.2 Анализ преимуществ рекомендуемого патентованного способа непрерывной калибровки тепловой чувствительности ДТП, основанного на реперной зависимости дифференциальной теплоемкости термоинертного вещества от температуры.

3.3 Анализ преимуществ рекомендуемых патентованных способов аналитически обоснованного ограничения базовой линией пика термического эффекта (ТЭ) на дифференциальном термоаналитическом сигнале (ДТС).

3.4 Разработка алгоритмов измерений с использованием рекомендуемых патентованных способов калибровки ДТП, ограничении базовой линией пика ТЭ на ДТС, улучшающих эффективность и уменьшающих погрешности измерительного процесса дифференциальных и интегральных теплоёмкостей, констант энтальпий исследуемых образцов веществ.

3.5 Выводы.

Раздел 4. Уменьшение погрешностей измерений кинетических зависимостей химических превращений образцов веществ рекомендуемым тестовым методом в АИСТ.

4.1 Преимущества метода измерения кинетических зависимостей образцов веществ в термоаналитических измерениях с использованием теста сравнения результатов моделирования прямых и обратных задач для вычисления кинетических зависимостей.

4.2 Решение и моделирование прямой задачи для вычисления кинетических зависимостей в тестовом методе.

4.3 Решение и моделирование обратной задачи для вычисления кинетических зависимостей в тестовом методе.

4.4 Сравнение решения результатов моделирований прямой и обратной задач и предлагаемого метода с известными, распространёнными в кинетических измерениях.

4.5 Выводы.

Раздел 5. Разработка требований и алгоритма реального времени представления ДТС в цифровой форме рекомендуемых для АИСТ.

5.1.Основные принципы дискретизации ДТС в реальном времени для измерения ПТП.

5.2.Формирование требований к погрешности измерения и интервалу дискретизации ДТС.

5.3.Формирование совместных требований к погрешности измерения и исходному равномерному интервалу дискретизации ДТС для адаптивной дискретизации в реальном времени.

5.4.Разработка алгоритма реального времени адаптивной дискретизации ДТС с фильтрацией шума.

5.5.Выводы.

Раздел 6. Требования к погрешностям элементов аппаратурной реализации АИСТ.

6.1 .Структура аппаратурной реализации АИСТ.

6.2.Формирование соотношения погрешностей аналоговых и цифровых величин в

АИСТ.

6.3 Достоверность аналого-цифрового преобразования системного АЦП в АИСТ.

6.4 Разработка требований к погрешностям элементов специализированной аппаратурной реализации (интерфейса) в АИСТ.

6.5 Выводы.

Раздел 7.Результаты внедрения.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Автоматизированные информационно-измерительные системы термоанализа»

Актуальность проблемы. Последние два десятилетия характеризуются широким внедрением в различные отрасли промышленности информационно-измерительных систем (ИИС), обеспечивающих автоматизированное измерение физико-химических свойств веществ и материалов по зависимостям вида: свойство - воздействующий фактор, свойство - время, свойство - состав. Это обусловлено увеличением потребности получения физико-химической информации о новых высокотехнологичных видах веществ и материалов при их производстве и эксплуатации. Известны системные исследования отечественных ученых (и их учеников) Куликовского K.JL, Цапенко М.П., Цветкова Э.И., Орнатского П.П. и др., в монографиях которых рассматриваются общие проблемы теории и практики построения ИИС [1-4]. Известны научные работы отечественных и зарубежных учёных, в которых отражено решение некоторых проблем теории, методики, измерительной аппаратуры в ряде областей применения таких ИИС с учётом вида воздействующих на вещество факторов и измеряемых зависимостей. В монографиях Егунова В.П., Wesley Wendlandt, Jaroslaw Sestak, W. Hemminger/G.Hohne и др. [5-11, 63] описывается современное состояние измерений для получения важной, фундаментальной информации о термодинамических параметрах (ТП) фазовых превращений веществ, когда воздействующим фактором на вещество является программно изменяемая температура. Однако, в этих монографиях, как и в других известных научных работах по этой тематике недостаточно уделяется внимание системным вопросам в разработке и внедрении ИИС, так как решение этих вопросов, видимо находится в компетенции прикладных технических, а не химических паук. Поэтому работы по теории, практике построения, внедрении ИИС в этой области требуют развития, что и определило направление теоретических и практических исследованиях в диссертационной работе. В последние два десятилетия в связи с бурным развитием и снижением стоимости средств микроэлектроники, расширением возможности применений в разработках ИИС передовых программных средств ВТ заметны тенденции к уменьшению погрешности и к увеличению эффективности измерений, которые для рассматриваемых ИИС сводятся к следующему: повышение степени влияния измерительных алгоритмов на уменьшение погрешностей результатов измерения, в частности, на способы получения и регистрации измерительных сигналов применение измерительных алгоритмов с коррекцией, калибровкой и тестовым контролем процессов измерений. регистрация сигналов в первичном времени при равномерной дискретизации и квазиобратимом сжатии для уменьшения объема хранения и использования информации в виде цифровых отсчетов.

С учётом наметившихся тенденций и методов их решения в предлагаемой работе рассматриваются системные вопросы теории и практики построения таких ИИС в преимущественном использовании для химико-технологических промышленных процессов (ХТП). В ХТП с веществами находящимися в исходном в, частности, конденсированном состоянии под воздействием изменения окружающей температуры постоянно происходят процессы физико-химических превращений, сопровождающихся согласно законам термодинамики поглощением или выделением тепловой энергии, то есть термическими эффектами (ТЭ). В производстве веществ (продуктов, материалов) такими превращениями могут быть биологические химические реакции разложения и синтеза, реакции горения и полимеризации, физические процессы плавления и кристаллизации и т.д. Измерение в специализированном эксперименте значений величин ТЭ, сопровождающих эти превращения, в виде тепловых констант (энтальпий), а также интерпретация ТЭ в виде функциональных закономерностей (степеней и скоростей превращений), при параметризации наглядно отражающих феменологическую химическую кинетику исследуемых образцов веществ превращений (кинетических уравнений реакций), является важной научно-технической задачей изучения и контроля термодинамических характеристик (ТХ) образцов веществ для научных исследований и производственных технологий. Полученная в этих измерениях информация позволяет осуществлять разработку, управление, совершенствование химико-технологических процессов (ХТП), а также оперативно контролировать и сертифицировать физико-химические свойства производимой продукции. Измерения возможно осуществлять методами термического анализа (ТА) и, в частности, наиболее разработанной теоретически и практически его разновидностью - дифференциальным термическим анализом (ДТА). Эти измерения в настоящее время осуществляются при использовании автоматизированных информационно-измерительных систем термоанализа (АИСТ). С помощью АИСТ осуществляется в первичном времени предварительная цифровая обработка с регистрацией в памяти ПЭВМ отсчетов дифференциальных термоаналитических сигналов (ДТС), генерируемых дифференциальным термоаналитическим преобразователем (ДТП) с помещенным в него в конденсированном виде приготовленным дисперсным (порошкообразным) исследуемым образцом вещества в держателе образца (ДО). Далее в режиме вторичного времени производится интегрированная обработка полученной в первичном времени измерительной информации для образования ТХ исследуемых образцов веществ (функциональных зависимостей теплопоглощения, констант энтальпий, кинетических закономерностей). Можно указать на большой объем фактического материала, подтверждающего эффективность уменьшения погрешности измерения ТХ в

АИСТ в фундаментальном и масштабном изучении ТХ исследуемых образцов получаемых веществ в разнообразных технологиях и хозяйственной деятельности. Например, константы энтальпий и кинетических закономерностей напрямую используются в термодинамических расчетах, необходимых для составления энергетического (экономического) баланса снабжения твердым топливом (углём) регионов государства, что требует максимально возможные оперативность и достоверность их измерения в АИСТ. Вариации погрешностей измерений ТХ в АИСТ при их использовании для оптимизации состава и получения эффективных режимов регенерации и эксплуатации катализаторов в ХТП могут дать прибыли или убытки (с учетом производимых объемов продукции) измеряемые миллиардами денежных условных единиц. Поэтому измерение ТХ в АИСТ с уменьшенными погрешностями, необходимой экспрессностью для использования в хозяйственной и производственной технологической деятельности является актуальной задачей науки и техники. Однако, вследствие недостаточной исследованности автоматизированных методов измерений в АИСТ, в среде пользователей часто идут дискуссии на Всероссийских Совещаниях по ТА о применяемых способах измерений, теплофизическом устройстве ДТП в предлагаемых пользователям разработках АИСТ. Они обусловлены значительной вариабельностью (более 10%) измерительных оценок энтальпий и кинетических закономерностей, получаемых в АИСТ. Эксплуатацией АИСТ занимаются специалисты разных областей знаний, науки и техники (пользователи), которым порой из-за недостаточной информированности трудно востребовать эффективные алгоритмы измерений и технические решения в передовом устройстве ДТП для АИСТ. Важным условием масштабного внедрения АИСТ в практику измерений ТХ является необходимость в обеспечении эффективных характеристик измерительного процесса (достоверности, воспроизводимости, экспрессности, уменьшение погрешностей), а также в обладании аппаратурой АИСТ, таких эксплуатационных характеристик как экономичность, безопасность, простота, удобство эксплуатации, ограничения на весогабаритные параметры, малое электроэнергопотребление, ограничение на применение в конструкции ДТП дорогих антикоррозийных термостабильных материалов. Наличие вышеперечисленных характеристик АИСТ особенно важно в практических задачах при исследовании сертификации новых высокотехнологичных процессов, например , при получении материалов для их экстремальной эксплуатации, в аэрокосмической деятельности, в исследованиях физико-химического состава планет с помощью космических роботов, испытаниях на пожаро- взрывобезопасность, создания электротеплоаккумулирующих составов, синтез эффективных лекарственных форм, непосредственном измерении ТХ разновидностей ракетных топлив. Совокупность этих характеристик не обеспечивается в современном мировом серийном производстве аппаратуры АИСТ. Таким образом, в настоящее время возникла потребность в создании АИСТ, которые должны удовлетворять этим характеристикам и требованиям. Поэтому востребовано мировое производство образцов аппаратуры АИСТ, которое, несмотря на их относительно высокую рыночную стоимость, представлено, в частности, в России, в основном, рекламируемой аппаратурой зарубежных фирм. Однако, достоверность, погрешность результатов измерений ПТП, полученных на этой аппаратуре, по мнению экспертов и пользователей не всегда удовлетворяет современным требованиям. Не достигается также их техническая и экономическая эффективность, так как при построении АИСТ не выполняются требования, необходимые для ее обеспечения (уменьшение объемов навесок образцов веществ и увеличение их скорости нагрева - охлаждения, снижение весогабаритов, электроэнергопотребление, ограничение использования в теплофизической конструкции ДТП дорогостоящих термостабильных материалов, несоответствие современным требованиям к взрывобезопасности, ремонтопригодности, технологической взаимозаменяемости элементов конструкции ДТП). Достижение этих требований возможно при внедрении передовых научно обоснованных технических решений в АИСТ. Поэтому уменьшение погрешностей измерений ПТП, улучшение их технической и экономической эффективности является актуальной проблемой теории и практики построения АИСТ. Задачей диссертации является систематизация, исследование математических моделей процесса ДТА с последующей разработкой на этой основе усовершенствованных методов, способов и алгоритмов, позволяющих повысить точность, экспрессность, экономическую эффективность измерений ПТП. Для решения поставленной задачи в диссертации предлагается системная последовательность решения следующих научно-технических проблем: провести анализ вариантов математического описания метода ДТА; усовершенствовать математическое описание безградиентного метода ДТА; разработать патентночистые способы реализации безградиентного и безэталонного ДТП для измерения ПТП; разработать патентночистые способы и алгоритмы непрерывной калибровки тепловой чувствительности ДТП, аналитического ограничения базовой линией информативного пика термического эффекта (ТЭ) на дифференциальном термоаналитическом сигнале (ДТС); разработать алгоритм измерений дифференциальных и интегральных теплоёмкостей, констант энтальпий с уменьшенными погрешностями, улучшенными экспрессностью, экономической эффективностью на основе формирования информативной разности температур с использованием полученных патентночистых способов, алгоритмов для АИСТ;

• разработать алгоритм измерения кинетических зависимостей анализируемых химических превращений образцов веществ в АИСТ с уменьшенными погрешностями и улучшенной эффективностью на основе тестового метода контроля с помощью решения прямых и обратных задач;

• разработать алгоритмы для АИСТ представления ДТС цифровыми отсчётами, позволяющие осуществлять адаптивную дискретизацию ДТС с одновременной фильтрацией от шумовых составляющих в реальном масштабе времени;

• разработать пакеты прикладных программ KINETIKA и DISKRET, путем применения которых осуществить имитационное моделирование и исследования тестового метода измерения кинетических закономерностей и цифровой обработки ДТС в АИСТ;

• синтезировать гибридную аналого-цифровую структуру измерительно-вычислительных аппаратурных средств в АИСТ с учетом реализации в ней разработанных способов и алгоритмов, предложить методы расчета требований к погрешностям составляющих ее элементов;

• внедрить опытные экземпляры АИСТ с разработанным специализированным ПО. Научная новизна, проведённых в диссертации исследований в области теории и практики построения АИСТ, заключается в том, что получены оригинальные, научно обоснованные системные технические решения (методы, алгоритмы, способы), реализация большей части которых защищена авторскими свидетельствами и патентами:

• разработаны патентночистые способы безградиентного и безэталонного ДТП для измерения ПТП;

• разработаны патентночистые способы и алгоритмы непрерывной калибровки тепловой чувствительности ДТП, аналитического ограничения базовой линией информативного пика

- ТЭ на ДТС;

• разработан алгоритм измерений дифференциальных и интегральных теплоёмкостей, констант энтальпий с уменьшенными погрешностями, улучшенными экспрессностью, экономической эффективностью на основе формирования информативной разности температур с использованием полученных патентночистых способов, алгоритмов для АИСТ;

• разработан алгоритм измерения кинетических зависимостей анализируемых химических превращений образцов веществ в АИСТ с уменьшенными погрешностями и улучшенной эффективностью на основе тестового метода контроля с помощью решения прямых и обратных задач; разработаны алгоритмы для АИСТ представления ДТС цифровыми отсчётами, позволяющие осуществлять адаптивную дискретизацию ДТС с одновременной фильтрацией от шумовых составляющих в реальном масштабе времени; разработаны пакеты прикладных программ DISKRET и KINETIKA, с помощью которых осуществлены: имитационное моделирование цифровой обработки ДТС и исследования тестового метода измерения кинетических закономерностей и в АИСТ; синтезирована гибридная структура аналого-цифровых измерительно-вычислительных аппаратурных средств в АИСТ с учетом реализации в ней разработанных способов и алгоритмов, предложены методы расчета требований к погрешностям составляющих ее элементов; внедрены опытные экземпляры АИСТ с разработанным специализированным ПО. Реализация результатов работы. Работа выполнялась в рамках координационного плана важнейших научно-исследовательских работ АН СССР по направлению «Термический анализ» на 1980-1985гг. и 1986-1990гг. На основании проведённых теоретических и экспериментальных исследований разработаны и изготовлены опытно- промышленные образцы, которые успешно прошли испытания и внедрены во Всесоюзном химико-фармацевтическом институте с экономическим эффектом 93 тыс.руб. в год, во Всесоюзном научно-исследовательском институте авиационных материалов с экономическим эффектом 210 тыс.руб. в год (размеры экономических эффектов приведены в дореформенных рублях по номиналу до 1990 года). Образцы АИСТ демонстрировались на двух международных выставках «Химия - 82», Москва, 1982 год; «Национальная выставка СССР», ФРГ Дюссельдорф, 1982 год. За экспозицию образца аппаратуры АИСТ автор диссертационной работы удостоен серебряной медали ВДНХ. Основные положения выносимые на защиту.

Патентночистые способы практической реализации теплофизического устройства дифференциального термоаналитического преобразователя для метода ДТА: безградиентный (основанный на виброожижении навески исследуемого образца в держателе), безэталонный (основанный на имитации сигнала держателя эталона специально генерируемым электрическим сигналом).

Новые алгоритмы измерения дифференциальной, интегральной теплоёмкостей, констант энтальпий исследуемых методом ДТА физико-химических превращений образцов веществ на основе использования патентночистых способов непрерывной калориметрической калибровки тепловой чувствительности дифференциального термоаналитического преобразователя с использованием теплового эффекта одного индифферентного образца с априорно известной дифференциальной теплоёмкостью, а также способа корректно обоснованного аналитического ограничения базовой линией информативного пика термического эффекта на дифференциальном термоаналитическом сигнале. Новый алгоритм измерения кинетических зависимостей анализируемых химических превращений образцов веществ в методе ДТА с использованием АИСТ на основе тестового метода контроля с помощью решения прямых и обратных задач.

Оригинальные алгоритмы для метода ДТА с использованием АИСТ представления дифференциальных термоаналитических сигналов цифровыми отсчётами, полученными путём адаптивной дискретизации этих сигналов с одновременной фильтрацией от шумовых составляющих в реальном масштабе времени на основе модифицированного алгоритма стохостической аппроксимации.

Методы получения требований к погрешностям элементов практической реализации гибридных аналого-цифровых измерительно-вычислительных аппаратурных средств в методе ДТА с использованием АИСТ.

Заключение диссертации по теме «Информационно-измерительные и управляющие системы (по отраслям)», Зимин, Геннадий Петрович

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Выполненная работа посвящена разработке теории и практики построения ИИС для автоматизирова1 ных измерений методом ДТА дифференциальных и интегральных теплоемкостей, констант энтальпи химических кинетических закономерностей, производимых веществ, материалов в химико-технологических производствах.

На основе проведённых в работе теоретических исследований и практических разработок были получены следующие результаты.

1. Проведён анализ вариантов математического описания метода ДТА.

2. Усовершенствовано математическое описание безградиентного метода ДТА.

3. Разработаны патентночистые способы реализации безградиентного и безэталонного ДТП для измерения ПТП.

4. Разработаны патентночистые способы и алгоритмы непрерывной калибровки тепловой чувствительности ДТП, аналитического ограничения базовой линией информативного пика ТЭ на ДТС.

5. Разработан алгоритм измерений дифференциальных и интегральных теплоемкостей, констант энтальпий с уменьшенными погрешностями, улучшенными экспрессностью, экономической эффективностью на основе формирования информативной разности температур с использованием полученных патентночистых способов, алгоритмов для АИСТ.

6. Разработан алгоритм измерения кинетических зависимостей анализируемых химических превращений образцов веществ в АИСТ с уменьшенными погрешностями и улучшенной эффективностью на основе тестового метода контроля с помощью решения прямых и об" ратных задач.

7. Разработаны алгоритмы для АИСТ представления ДТС цифровыми отсчётами, позволяющие осуществлять адаптивную дискретизацию ДТС с одновременной фильтрацией от шумовых составляющих в реальном масштабе времени.

8. Разработаны пакеты прикладных программ KINETIKA и DISKRET, путем применения которых осуществлено имитационное моделирование и исследования тестового метода измерения кинетических закономерностей и цифровой обработки ДТС в АИСТ;.

9. Синтезирована гибридная аналого-цифровая структура измерительно-вычислительных аппаратурных средств в АИСТ с учетом реализации в ней разработанных способов и алгоритмов, предложены методы расчета требований к погрешностям составляющих ее элементов.

10. Внедрены опытные экземпляры АИСТ с разработанным специализированным ПО.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Зимин, Геннадий Петрович, 2006 год

1. Куликовский К.Л., Купер В.Я. Методы и средства измерений. М.: Энергоатомиз-дат, 1986.

2. Цапенко М.П. Измерительные информационные системы. М.: Энергия, 1974.

3. Орнатский П.П., Теоретические основы информационно-измерительной техники. — Киев.: «Вища школа» 1983.- 455 стр.

4. Цветков Э.И. Методы электрических измерений, Л., «Энергоатомиздат», 1990.

5. Пилоян Г.О. Введение в теорию термического анализа. М.: «Наука», 1984

6. Глущенко И.М. «Термический анализ твердых топлив» М.: «Металлургия», 1968.

7. У. Уэндлант «Термические методы анализа» М. 1978

8. Иванова В.П., Касатов Б.К., Красавина Т.Н., Розинова Е.Л. Термический анализ минералов и горных пород. Л., «Недра», 1974.

9. Шестак Я., Теория термического анализа, Москва, «Мир» 1987, С. 399

10. В. Хеммингер, Г. Хене. Калориметрия. Теория и практика. Москва, «Химия», 1989 с.82-84; 117-165.

11. Егунов В. П. «Введение в термический анализ» Самара 1996/

12. Методические указания №12 Министерства Геологии СССР, Унификация терминологии при публикации материалов по термоаналитическим исследованиям, М., Препринт ВИМС, 1982.

13. Браславский Д.А., Петров В.В. Точность измерительных устройств, М., «Машиностроение», 1976.

14. Мощенский Ю.В. ИИС термического анализа. Автореферат диссертации на соискание степени кандидата технических наук. Самара, СамГТУ, 1998.

15. Зимин Г.П., Кацюба О.А. Проектирование специализированных информационно-измерительных уствойств для обработки данных термического анализа .(статья). Ж. Приборостроение. Известия ВУЗов, 1976 г., с.9-13, Ленинград.

16. Зимин Г.П., Качеев А.М, Егунов В.П. Автоматизированная информационная система термического анализа АИСТ-1К.(проспект). Проспект № 578, изобретательство и рационализация (ИР-79), Куйбышевская обл. на ВДНХ, Куйбышев, 1979.

17. Мержанов А.Г., Барзыкин В.В., Штейнберг А.С., Гонтковская В.Т. «Методологические основы изучения кинетики химических реакций в условиях программированного нагрева». Препринт. Изд-во «Черноголовка», 1977.

18. Кожухов М. И. Особенности количественного ДТА при изучении реакции термического разложения с выделением газообразной фазы. Диссертация на соискание степени кандидата химических наук. Казань, КГУ, 1972.

19. Пытьев Ю. П. Математические методы интерпретации эксперимента. Москва, «Высшая школа», 1989.

20. А.С.СССР. МКИ3 G01N25/02. Способ термического анализа дисперсных образцов. Зимин Г.П., Егунов В.П, Арзамасов И.А. (СССР). № 1326974 заявлено23.12.1985, опубликовано 30.07.1987,Бюл. №28.

21. А.С.СССР. МКИ3 G01N25/02. Способ безэталонного дифференциального термического анализа. Зимин Г.П., Егунов В.П, Кудряшов A.M., Мережко Н.П. А. с. (СССР) № 1689824 заявлено 22.02.89, опубликовано 07. 11.91. БИ №41,1991.

22. Мержанов А. Г. К исследованиям кинетики химических реакций горения в неизотермических условиях. Физика горения и взрыва. АНССР, СО, 1973, Т2, №1, с 1417.

23. А.С.СССР. МКИ3 G01N25/02. Способ безэталонного дифференциального термического анализа. Зимин Г.П., Егунов В.П. (СССР), № 1173280 заявлено 13.07.1983, опубликовано 15.08.19858, Бюл. №30.

24. Бенин А.И., Косой А.А., Малинина И.В. Разработка математического обеспечения для автоматизации кинетических исследований процессов термического разложения конденсированных веществ. Отчёт по НИР за 1980 г, JL, 1980, ГИПХ. ИНВ №4-81. С. 198

25. Фрадков А.И. ИИС кинетических параметров реакций термического разложения веществ. Автореферат диссертации на соискание учёной степени кандидата технических наук. Куйбышев, КПтИ, 1989.

26. Бенин А.И., Израилит И.С., Косой А.А., Мальков Ю.Е. Кинетический анализ процессов термического разложения конденсированных веществ с использованием ЭЦВМ, (статья) Ж. «Физика горения и взрыва» №1, 1973, с. 54-67.

27. Музыкин С.Н., Ю.М, Родионова Моделирование динамических систем, Я., 1984.

28. Зимин Г.П., Суетов А.В. Синтез алгоритма обработки экспериментальных данных термического эксперимента, (тезисы). Тезисы докл. международной научнопрак-тической конф. 23-24 октября 2002 г., Самара 2002, с. 132.

29. Arnold Н., Veress G.E., Paulik J., Paulik F. Problems of the characterization of the thermoanalitical processes by kinetic parameters.// Journal of Thermal Analysis. 1979. -v.17.-p.507-528.

30. Borchardt H.J., Daniels F. The application differential thermal analesis to the study of reaction kinetics. // Journal of American Chemical Society. 1957. - v.79 #1 -p.41-46.

31. J.J.G.M. van Bokhoven, Gravelle P.C. Anality and limits of a thermokinetic method to study gas-solid interctions.// Thermochimica Acta. 1979. - v.33 - p.239-248.

32. Cessari E., Gravelle P.C. Recent process in numerical methods for the determinatuion of thermokinetics.// Journal of Thermal Analysis. 1981. - v.20. - p.47 - 59.

33. Chen D.T.Y., Kai-Wing Lai. A tasting of some dynamic kinetic equations. Part W. Artificial data.// Journal of Thermal Analysis. 1979. - v. 17. - p.68 - 70.

34. Freeman E.S., Carroll B. The application of thermoanalytical techniques to reaction kinetics.// The Journal of physical chemistry. 1958. - v.62. - p.394-397.

35. Reich L., Stivala S.S. Computer-determind kinetic parameters from DTA traces.// Thermochimica Acta. 1983. - v.66.-p.383.

36. Reed P.L., Weber L., Gottfried B.S. Differential thermmal analysis and reaction kinetics.// Industrial and engineering chemistry fundamentals. 1965. - v.4. - p.38-46.

37. Русинов JI.A. Автоматизация аналитических систем определения состава и качества веществ. Ленинград, «Химия», 1984.- 16843. Дьяков В. Mathematica 4: учебный курс, СПб: Питер, 2001.

38. Зимин Г.П., Фрадков А.И, Кацюба О.А. Система сбора, обработки и регистрации измерительной информации на основе микро-ЭВМ " Электроника Д3-28".(статья), Ж. Приборы и техника эксперимента, 1982 г., №6, с. 47-52.

39. Зимин Г.П. Требования к погрешности и исходному равномерному интервалу дискретизации АЦП при адаптивной дискретизации в аналитических системах реального времени, (статья). Ж. "Измерительная техника ", Москва, 1999 г., №4, с. 9-11.

40. Зимин Г.П., Синюк О.О. Алгоритмы дискретизации термоаналитических сигналов, (тезисы). Тезисы докл. 11 конференция по термическому анализу (стран СНГ), Самара, 1993 г., с. 17

41. Зимин Г.П., Кацюба О.А. Метрологическое обеспечение комплексного термоаналитического автоматизированного эксперимента^ тезисы). Тезисы докл. Всес. конф." Метрологическое обеспечение ИИС и АСУ ТП", Львов, 1990 г., с, 197,

42. Зимин Г.П., Синюк О.О. Об одном подходе к алгоритмизации предварительной обработки сигналов в аналитических системах, (статья). Материалы регион, межот-расл. семинара "Автоматизация информац. технолог, и управл. процессов ", Самара, 1992 г., с.25-26.

43. Зимин Г.П., Кацюба О.А. Компьютеризация комплексного термоаналитического эксперимента, (тезисы). Тезисы докл. 8 Международ, конф. " Модульные инфор-мационно-вычисл. системы и сети", Дубна, 1991 г., с.39.

44. Зимин Г.П., Кацюба О.А, Синюк О.О. Требования к погрешности и интервалу дискретизации АЦП в системах для аналитических исследований, (статья). Ж. "Измерит. техника", Москва, 1994 г.,с.20-22.

45. Зимин Г.П., Егунов В.П, Качеев A.M. Автоматизированное получение калориметрической информации в термическом анализе.(тезисы). Тезисы докл. Всес. совещ. По физ-хим. анализу, Казань, 1976 г., с.44.

46. Темников Ф.Е., Афонин В.А., Дмитриев В.И. Теоретические основы информационной техники. М., «Энергия», 1971, с 64-96.

47. Дядюнов А.Н., Онищенко Ю.А., Сенин А.И. Адаптивные системы сбора и передачи аналоговой информации. М., «Машиностроение», 1988, с 28-30.-16955. Свириденко В.А. Анализ систем со сжатием данных. М., «Связь», 1977.

48. Сокращение избыточности// ТИИЭР. 1967. - Т.55. - №3.

49. Райбман Н.С., Чадеев В.М. Построение моделей производств, М., «Энергия», 1975, с 156-188, 193.

50. Цыпкин Я.З. Основы теории обучающихся систем. М., «Наука», 1970, с 58-61.

51. Виттих В.А., Якимаха В.П. Методы построения адаптивных дискретизаторов на основе интегрирования сигнала «Известия высших учебных заведений». Приборостроение, 1972, том XV, №1.

52. Симсарьян Р.А. Применение адаптивных функциональных преобразований в измерительных информационных системах. Автометрия №6, 1970, Новосибирск, «Наука» Сибирское отделение, с 10-15.

53. Батунер JI.M., Позин М.Е. Математические методы в химической технике, Ленинград, «Госхимиздат», 1960, с 557-581.

54. Рекомендуемая терминология в термическом анализе.// Журнал неорганической химии. 1984. -Т.29. -Вып.8. - с.2170-2173.

55. Зимин Г.П., Егунов В.П. Успехи и перспективы применения вычислительной техники в термическом анализе.(статья). Труды научно-мет.семинара по термич. анализу, Куйбышев, 1976 г.,Деп. № 1776-76, с.26-27.

56. Зимин Г.П., Егунов В.П, Ланге П.К, Качеев A.M. Разработка и внедрение информа-. ционно-измерительных систем в термическом анализе.(статья). Тезисы докл. Всес.совещ. по термич. анализу, Москва, 1976 г., с.64.

57. Зимин Г.П., Ланге П.К. Аналоговые устройства измерения функциональных зави-симостей.(тезисы). Тезисы докл. накучно-тех. конф. "Математическое моделирование и гибридная вычислительная техника", Куйбышев, 1975 г., с.75-76,

58. Зимин Г.П., Егунов В.П, Трещев A.M. Информационно-вычислительная система на основе мини-ЭВМ для автоматизации экспериментальных исследований в термическом анализе.(тезисы). Тезисы докл. Всес. совещ. по термич. анализу, Рига, 1979 г., с.91-92.

59. Зимин Г.П., Веденеев А.С. Автоматизированная информационная система термического анализа АИСТ-1К.статья). Информационный листок № 429-79, Куйбышевский ЦНТИ, серия 31, 1979 г.

60. Зимин Г.П., Веденеев А.С. Автоматизированная информационная система термического анализа АИСТ-2К. (статья). Информационный листок № 430-79, Куйбышевский ЦНТИ, серия 31, 1979 г.

61. Зимин Г.П., Кацюба О.А. Разработка и алгоритмизация ИИС с неполной информацией для обработки экспериментальных результатов термического анализа.тезисы). Тезисы докл. Всес. конф. по измерит, информационным системам, Ленинград, 1979 г., с.153.

62. Зимин Г.П., Ланге П.К. Автоматизированная обработка данных в дифференциальном термическом анализе (ДТА).(статья). Ж. Автоматизация и конт.-измерит. Приборы, № 3,1976 г., Москва, ЦНИИТЭНЕФТЕХИМ, с.8-11.

63. Зимин Г.П., Качеев А.М, Егунов В.П. Автоматизированная информационная система термического анализа АИСТ-1К.статья). Каталог экспонатов тематической выставки "Изобретательство и рационализация в Куйбышевской области на ВДНХ", 1979 г., с.201.

64. Зимин Г.П., Егунов В.П, Хомская А.Г Калориметрия в термическом анали-зе.(статья). Труды Всес. семинара по термич. анализу, Куйбышев, 1976 г., с. 59-65.

65. Зимин Г.П., Егунов В.П. Вопросы аппаратурной реализации количественного безэталонного и безградиентного ДТА в измерительно-информационных системах для термоанализа, (тезисы). Тезисы докл. Всес. совещ. по термич. анализу, Ужгород, 1985 г.,с.55.

66. Зимин Г.П., Фрадков А.И, Трещев A.M. Автоматизированная информационная система термического анализа АИСТ-4К.(статья). Ж. Приборы и системы управления, №11, 1981 г., с.20-21.

67. Зимин Г.П., Фрадков А.И. Применение микрокомпьютерных устройств в управлении экспериментом и обработки результатов термического анализа, (тезисы). Тезисы докл. научн. семинара по термич. анализу, Казань, 1981 г., с. 17.

68. Зимин Г.П., Егунов В.П, Осечкина Л.Л., Кудряшов A.M., Жидков А.Н.Перспективы развития и внедрения автоматизированных систем термоанализа типа АИСТ, (тезисы). Тезисы докл. Всес. совещ. по термич. анализу, Ужгород,1985 г.,с.48.

69. Соренков Э.И., Шаталов А.С. Точность вычислительных устройств и алгоритмов, М., «Машиностроение», 1976, с 20-25.

70. Зимин Г.П. Помехоустойчивый алгоритм адаптивной дискретизации для аналитических систем реального времени, (статья). Ж."Метрология" ежемесяч. Приложение к научно-техн. журналу "Измерительная техника", 1999. №11, с.20-31.

71. А.С.СССР. МКИ3 G01N25/02. Способ калориметрической калибровки устройства для дифференциального термического анализа. Зимин Г.П.(СССР). № 1137380 заявлено 18.02.1983, опубликовано 30.01.1985, Бюл. №4.

72. Патент РФ. МКИ3 G01N25/02. Способы определения базовой линии пика послеокончания фазового превращения в образе в дифференциальном термическом анализе. Зимин Г.П., Осечкина Л.Л., Синюк О.О. №2045048 заявлено 25.11.1991, опубликовано 27.09.1995, Бюл.№27,

73. Зимин Г.П, Куликовский К.Л. Информационные технологии в автоматизированных измерительных системах термоанализа (АИСТ), (статья). Ж. Вестник СамГТУ, серия «Технические науки», Самара, 2004. №20. С. 66-70.

74. А.С.СССР. МКИ3 G01N25/02. Способы калориметрической калибровки устройства для дифференциального термического анализа. Зимин Г.П., Мережко Н.П. (СССР), № 1696982 заявлено 23.10.1989, опубликовано 07.12.1991, Бюл, №45.

75. Зимин Г.П., Синюк О.О. Разработка и внедрение автоматизированной системы нагрева термоаналитических печей, (статья). Материалы регион, межотрасл. семинара "Автоматизация информац.технолог. и управл. процессов", Самара, 1991 г., с.48.

76. Зимин Г.П., Синюк О.О. Разработка и внедрение устройств цифрового нагрева в термическом анализе, (тезисы). Тезисы докл. 11 конференция по термическому анализу (стран СНГ), Самара, 1993 г., с. 16.

77. Зимин Г.П., Кацюба О.А. Об одном алгоритме получения калориметрической информации при термоаналитических исследованиях с помощью микро-ЭВМ. (статья). Ж. Приборостроение. Известия ВУЗов, 1982 г., №3, с.3-6.

78. Зимин Г.П., Егунов В.П, Арзамасов И.А.Способ получения анализируемого сигнала и аппаратурных констант в количественном ДТА. (тезисы). Тезисы докл. Всес. совещ. по термич. анализу, Ленинград, 1989 г., с. 48.

79. Зимин Г.П., Макаров А.В. Построение базовой линии пика при термоаналитических исследованиях путем аналитического моделирования, (тезисы). Тезисы докл.4 Всероссийской научной конференции "Динамика проц. и аппар. хим. технологии",Ярославль, 1994 г.,с.159