Азиринил-замещенные диазокетоэфиры в синтезе азолов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 00.00.00, кандидат наук Занахов Тимур Олегович

• Занахов Тимур Олегович
• кандидат наук
• 2025

Оглавление диссертации кандидат наук Занахов Тимур Олегович

2. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

2.1 Малые циклы с диазогруппой. Синтез и применение

2.1.1 Диазоциклопропаны и диазоциклобутаны

2.1.2 Циклопропаны и циклобутаны, содержащие диазометильный фрагмент

2.1.3 Диазокарбонилциклопропаны и диазокарбонилциклобутаны

2.1.4 Диазосоединения, содержащие оксиранильные, азиридинильные и азетидинильные заместители

2.1.5 Диазоацетил-2#-азирины

2.2 Синтез гетероциклов внутримолекулярными реакциями диазосоединений

2.2.1 Внутримолекулярные реакции С-Н внедрения диазосоединений

2.2.2 Внутримолекулярные реакции О-Н, К-Н и S-H внедрения

2.2.3 Циклизации с образованием илидов

2.2.4 Внутримолекулярные реакции циклопропанирования

2.2.5 Внутримолекулярные реакции циклоприсоединения

2.2.6 Применение перегруппировки Вольфа в синтезах гетероциклических соединений с помощью внутримолекулярных реакций

2.2.7 Нестандартные внутримолекулярные реакции диазосоединений

3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

3.1 Синтез исходных соединений

3.1.1 Синтез 2-(диазоацетил)-2#-азиринов

3.2 Синтез алкил 3-(2#-азирин-2-ил)-2-диазо-3-оксопропаноатов

3.3 Синтез алкил 2-гидрокси-3-оксо-2,3-дигидро-1#-пиррол-2-карбоксилатов

3.4 Дивергентный подход к получению алкил 5/4-гидрокси-3#-бензо[е]индол-4/5-карбоксилатов

3.5 Синтез метил 5-гидрокси-1^-нафто[1,2-^]имидазол-5-карбоксилатов

3.6 Синтез алкил 5-гидрокси-2-(трифторметил)нафто[2,1-^]оксазол-5-карбоксилатов

4. РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

5. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

5.1 Общая информация и методы

5.2 Синтез алкил 3-(2#-азирин-2-ил)-2-диазо-3-оксопропаноатов

5.3 Синтез алкил 2-гидрокси-3-оксо-2,3-дигидро-1#-пиррол-2-карбоксилатов

5.4 Синтез алкил 5/4-гидрокси-3#-бензо[е]индол-4/5-карбоксилатов

5.4.1 Синтез алкил 2-диазо-3-оксо-3-(пиррол-2-ил)пропаноатов

5.4.2 Синтез метил 2-диазо-3-оксо-3-(Ш-пиррол-2-ил)пропаноатов 15m и 15п

5.4.3 Синтез метил 5-гидрокси-3#-бензо[е]индол-4-карбоксилатов

5.4.4 Синтез трет-бутил 5-(2-диазо-3-оксопропаноил)-Ш-пиррол-1-карбоксилатов

5.4.5 Синтез метил 4-гидрокси-3#-бензо[е]индол-5-карбоксилатов

5.4.6 Синтез трифлатов 22 и

5.4.7 Синтез соединений 24, 26, 28 и

5.5 Синтез метил 5-гидрокси-1^-нафто[1,2-^]имидазол-5-карбоксилатов

5.5.1 Синтез алкил 2-диазо-3-(2^-5^'-1#-имидазол-4-ил)-3-оксопропаноатов160

5.5.2 Синтез метил 5-гидрокси-1#-нафто[1,2-^]имидазол-5-карбоксилатов

5.5.3 Синтез соединений 55, 56 и

5.5.4 Синтез 3Я-фуро[3',2':3,4]нафто[1,2-^]имидазолов

5.6 Синтез алкил 5-гидрокси-2-(трифторметил)нафто[2,1-^]оксазол-5-карбоксилатов

5.6.1 Синтез алкил 3-(5-арилоксазол-4-ил)-2-диазо-3-оксопропаноатов

5.6.2 Синтез алкил 5-гидрокси-2-(трифторметил)нафто[2,1-^]оксазол-5-карбоксилатов

5.6.3 Синтез соединений 68, 70, 71 и

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ И УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. ВВЕДЕНИЕ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Азиринил-замещенные диазокетоэфиры в синтезе азолов»

Актуальность темы.

Развитие технологий во всех областях человеческой деятельности требует новых органических соединений, обладающих необходимыми свойствами для создания лекарств и перспективных материалов. В частности, конденсированные гетероциклы представляют собой легированные нанографены, которые сочетают структурную однородность с настраиваемым электронным строением. Новые методы синтеза таких систем обеспечат возможность модификации топологии, положения и состава гетероатомов в системе, позволяя тонкую настройку требуемых свойств. С другой стороны, большинство лекарственных средств, применяемых в современной медицине, содержат в своем составе гетероциклы. Так, более половины всех лекарств содержат, по крайней мере, один азагетероцикл. Методы синтеза, обеспечивающие эффективное получение функционализованных

гетероциклических соединений, имеют решающее значение для создания и введения в практику новых лекарств, необходимость которых следует из новых цивилизационных вызовов. Несмотря на многочисленность уже разработанных методов синтеза и функционализации гетероциклов, необходимость в новых результатах в этой области не только не снижается, а постоянно растет.

Напряженные малые циклы, такие как 2Н-азирины являются важными строительными блоками для быстрого доступа к сложной молекулярной архитектуре. Снятие напряжения при раскрытии азиринового кольца является движущей силой уникальных процессов, обеспечивающих генерирование интермедиатов, претерпевающих разнообразные рециклизации,

циклоприсоединения и перегруппировки, ведущие к образованию азотсодержащих гетероциклов. Контроль над этими процессами может быть обеспечен подбором функциональных групп, катализаторов и/или условий облучения. Настоящее исследование было направлено на разработку новых методов синтеза функционализированных моноциклических и конденсированных азолов на основе новых диазопроизводных 2Н-азиринов.

Степень разработанности темы.

Введение функциональных групп (ФГ) в кольцо часто радикально изменяет реакционную способность азиринов, позволяя им участвовать в реакциях, которые

невозможны для нефункционализированных азиринов. В настоящее время синтезирован ряд монофункционализированных 2Н-азиринов, содержащих активную ФГ во втором положении. Так, было опубликовано получение 2-этинил, 2-циано, 2-(2^-винил) замещенных 2Н-азиринов. Известно небольшое количество азиринов с ^-функциональной группой во втором положении (амидо, азидо, нитро, бензотриазол-1-ил). Синтезированы галогенированные азирины,

азиринфосфонаты/фосфаноксиды, серозамещенные азирины. 2-Ацил-2Н-азирины, 2-имино-2Н-азирины, азирин-2-карбонилхлориды, азирин-2-карбоновые кислоты, азирин-2-карбонилазиды, азирин-2-карбонилбензотриазолы нашли широкое применение в гетероциклическом синтезе, использующем ортогональную реакционную способность ФГ и азиринового кольца. Вместе с тем к началу данного исследования из азиринов с диазогруппой были известны только 2-(2-диазоацетил)-2Н-азирины, послужившие основой для разработки методов синтеза ряда гетероциклов, недоступных с помощью традиционных подходов.

Цель настоящей работы заключалась в синтезе новых азиринов с диазогруппой и разработке методов получения функционализированных моноциклических и конденсированных азолов на их основе.

Для достижения поставленной цели в работе были поставлены и решены следующие задачи:

ОЯ

(а)

О

внутримолекулярные реакции (Ь)

катализатор, Иу или А

функционализированные пирролы

реакции азиринового цикла

(С) (¿)

(е)

Перегруппировка Вольфа/ 6п-циклизация

(о/"/р\

,СО2Я

ОЯ 1\12

о - оксазол " - имидазол р- пиррол

катализатор или А или Иу (0 I Лгу! у [н^агуП ОН (Ь)

(9) /о/"/р\ ОН

Формальное ароматическое Сн-внедрение | Лгу! у 1ие1агуМ СО2Я

- нахождение путей и условий синтеза азиринил-замещенных 2-диазо-1,3-дикарбонильных соединений - эфиров 3-(2Н-азирин-2-ил)-2-диазо-3-оксопропановой кислоты (ДА) (а);

- реализация внутримолекулярной циклизации ДА в функционализированные пирролы (Ь);

- нахождение путей и условий проведения реакций азиринового цикла ДА, не затрагивающих диазо ФГ и ведущих к пирролам (с), имидазолам и оксазолам (е);

- исследование трансформаций полученных гетероциклов с диазо ФГ в условиях катализа, фотолиза и термолиза для выяснения возможности и путей реализации перегруппировки Вольфа/6я-циклизации (1) или формального арильного СН-внедрения с участием вицинального арильного/гетарильного заместителя в гетероцикле, ведущих к конденсированным системам;

- поиск возможностей дальнейшей функционализации и аннелирования полученных конденсированных гетероциклов с использованием ОН и CO2R групп (Ь).

Научная новизна и практическая значимость. В ходе диссертационного исследования реализованы:

- Первый синтез азиринил-замещенных диазокетоэфиров реакцией 2-(диазоацетил)-2Н-азиринов с СО2 и бензил/метил/аллилгалогенидами R3X, ведущей к образованию соответствующих алкил 2-диазо-3-оксо-3-(3-К-2Н-азирин-2-ил)пропаноатов с арильным, гетарильным, трет-бутильным или адамантильным заместителями в азирине.

- Новая диазо-стратегия внутримолекулярного расширения азиринового кольца на основе алкил 2-диазо-3-оксо-3-(3-К-2Н-азирин-2-ил)пропаноатов (К = арил/гетарил/алкил). Катализируемое КЬ(П) разложение азиринил-замещенных диазодикарбонильных соединений в растворе THF/H2O, ведущее к образованию алкил 2-гидрокси-3-оксо-2,3-дигидро-1Н-пиррол-2-карбоксилатов с отличными выходами и без продуктов Н-О внедрения КЬ-карбена в Н2О. Согласно расчетам DFT, отсутствие продуктов внедрения КЬ-карбена в связь О-Н воды обусловлено низкой свободной энергией Гиббса переходного состояния для согласованного раскрытия азиринового цикла и рециклизации в пирролон в промежуточных КЬ-

комплексах, из-за высвобождения при раскрытии азиринового кольца высокой энергии напряжения азирина.

- Дивергентная диазо-стратегия синтеза алкил 5/4-гидрокси-3Н-бензо[е]индол-4/5-карбоксилатов. Реакцией 1,3-дикетонов с алкил 3-(2Н-азирин-2-ил)-2-диазо-3-оксопропаноатами, катализируемая Со(асас)э или №(асас)2, получены алкил 2-диазо-3-оксо-3-(1Н-пиррол-2-ил)пропаноаты с хорошими выходами. Последние при термолизе или катализе КЬ2(ОАс)4. подвергаются перегруппировке Вольфа с последующей 6п-циклизацией промежуточного кетена с образованием алкил 5-гидрокси-3Н-бензо[е]индол-4-карбоксилатов, с различными заместителями в положениях 1,2,7,8, а также производных метил 4-гидрокси-6Н-тиено[2,3-е]индол-5-карбоксилатов и метил 5-гидрокси-7Н-бензо[с]карбазол-6-карбоксилата. Изомерные бензоиндолы, алкил 4-гидрокси-3Н-бензо[е]индол-5-карбоксилаты, получены с помощью Вос-защиты пиррольного азота алкил 2-диазо-3-оксо-3-(1Н-пиррол-2-ил)пропаноатов с последующим внутримолекулярным формальным внедрением карбена в ароматическую связь СН, катализируемым Си(ОТ^2. Гидроксильная группа алкил 5/4-гидрокси-3#-бензо[е]индол-4/5-карбоксилатов через соответствующие трифлаты позволяет вводить различные заместители в положение 5/4 бензо[е]индолов с помощью реакции кросс-сочетания, а также получить новую гетероциклическую систему, бензо[£]пирроло[2,3-/]фенантридин, посредством тандемной реакции Сузуки/нуклеофильного ацильного замещения.

- Новая диазо-стратегия синтеза функционализированных производных нафто[1,2-^]имидазола. Она включает новую реакцию ариламидинов с алкил 2-диазо-3-оксо-3-(3-К-2Н-азирин-2-ил)пропаноатами, приводящую к алкил 2-диазо-3-(2-К-5-К'-1Н-имидазол-4-ил)-3-оксопропаноатам в мягких условиях с хорошими выходами. Реакция протекает необычным образом путем расщепления связи С-С азирина, что позволяет перенести арильный заместитель из ариламидина в надлежащее положение ключевого субстрата синтеза нафто[1,2-^]имидазола. В условиях термолиза алкил 2-диазо-3-(2-К-5-К'-1Н-имидазол-4-ил)-3-оксопропаноаты претерпевают перегруппировку Вольфа с последующей селективной 6п-циклизацией промежуточного кетена с образованием 3Н-нафто[1,2-^]имидазолов, содержащих различные заместители в положениях 2,3,4,5,7,8,9. Изменение заместителя в положении 5 нафто[1,2-^]имидазолов возможно

посредством превращения ОН ФГ в трифлат и последующих реакций кросс-сочетания. Еще один гетероциклический фармакофорный скелет, 3Н-фуро[3',2':3,4]нафто[1,2-й?]имидазол, был получен с высоким выходом из метил 5-гидрокси-3Н-нафто[1,2-й?]имидазол-4-карбоксилатов с использованием О-алкилирования фенацилбромидами с последующим индуцированным основанием внутримолекулярным ацильным замещением в однореакторном режиме.

- Новая диазо-стратегия синтеза функционализированных производных нафто[2,1-^]оксазола. Оптимизированы условия получения алкил 3-((5-арил-2-(трифторметил)оксазол-4-ил))-2-диазо-3-оксопропаноатов реакцией алкил 3-(2Н-азирин-2-ил)-2-диазо-3-оксопропаноатов с TFAA, позволившие получить целевые CFз-замещенные оксазолы с сохранением диазо ФГ с высокими выходами. Полученные диазо-замещенные оксазолы, являющиеся первыми представителями ранее неизвестных (оксазол-4-ил)-замещенных 2-диазо-1,3-дикарбонильных соединений, вступают в катализируемую ацетатами КЬ(П) реакцию, протекающую через металлокарбен, претерпевающий формальное внедрение в С-Н связи вицинального ароматического заместителя, с образованием производных нафто[2,1-^]оксазола. Метод позволяет получать нафто[2,1-^оксазолы с 2-трифторметильным, 4-гидрокси и 5-алкоксикарбонильным заместителями, а также алкил, алкокси и галогеновыми заместителями в положениях 7, 8, 9. Гетероциклический аналог, метил 4-гидрокси-2-(трифторметил)тиено[2',3':3,4]бензо[1,2-^оксазол-5-карбоксилат, получен из тиенил-замещенного диазосоединения. Продемонстрирована возможность изменения заместителя в положении 4 посредством образования трифлата и последующих реакций кросс-сочетания. Введение алкинильного заместителя в положение 4 позволяет легко сформировать новый гетероциклический скелет, 7Н-бензо[7,8]изохромено[5,6-^]оксазол, внутримолекулярной циклизацией, катализируемой кислотой Льюиса, с участием тройной связи и СО2Ме группы.

Методология и методы исследования. При разработке новых методов синтеза оптимальные условия реакций, ведущие к максимальным выходам целевых соединений, находили путем широкого варьирования катализаторов, растворителей, температуры, условий облучения и кислотно-основных параметров реакций с использованием хроматографии и ЯМР в качестве аналитических методов. Все новые соединения были охарактеризованы комплексом физико-химических методов

анализа: 1H, 13C, DEPT-135 ЯМР, HRMS-ESI. Для кристаллических продуктов измерены температуры плавления. Структура, по крайней мере, одного представителя каждой новой серии синтезированных соединений была установлена методом рентгеноструктурного анализа монокристаллов.

Структура и объем работы. Материалы диссертации изложены на 220 страницах (русская версия). Диссертация состоит из введения, обзора литературы, обсуждения результатов, выводов, экспериментальной части, списка сокращений и условных обозначений, списка цитированной литературы (234 наименования). Литературный обзор состоит из двух частей. Первая часть посвящена методам синтеза и применению малых циклов с диазогруппой, а вторая - синтезу гетероциклических соединений внутримолекулярными реакциями диазосоединений. Обсуждение результатов включает описание синтеза алкил 3-(2H-азирин-2-ил)-2-диазо-3-оксопропаноатов, получения на их основе производных пиррола, имидазола и оксазола с диазо группой, а также исследование их

и т-ч и

внутримолекулярных циклизаций. В экспериментальной части представлены методики синтеза соединений, их физические и спектральные характеристики.

Апробация работы. По материалам диссертации опубликовано 3 статьи в журналах, индексируемых в Web of Science Core Collection и Scopus:

1. Zanakhov T. O., Galenko E. E., Novikov M. S., Khlebnikov A. F. Diazo Strategy for Intramolecular Azirine Ring Expansion: Rh(II)-Catalyzed Synthesis of 2-Hydroxy-3-oxo-2,3-dihydro-1H-pyrrole-2-carboxylates // J. Org. Chem. 2022. Vol. 87, № 22. P. 15598-15607. DOI: 10.1021/acs.joc.2c02177.

2. Zanakhov T. O., Galenko E. E., Novikov M. S., Khlebnikov A. F. Divergent Diazo Approach toward Alkyl 5/4-Hydroxy-3H-benzo[e]indole-4/5-carboxylates // J. Org. Chem. 2023. Vol. 88, № 18. P. 13191-13204. DOI: 10.1021/acs.joc.3c01413.

3. Zanakhov T. O., Galenko E. E., Novikov M. S., Khlebnikov A. F. Cyclocondensation of 2-(a-Diazoacyl)-2H-azirines with Amidines in Diazo Synthesis of Functionalized Naphtho[1,2-d]imidazoles // J. Org. Chem. 2024. Vol. 89, № 12. P. 86418655. DOI: 10.1021/acs.joc.4c00598.

Материалы работы были представлены на Всероссийской конференции по естественным и гуманитарным наукам с международным участием «Наука СПбГУ - 2022» (Санкт-Петербург, 2022), XIII International Conference on Chemistry for Young

Scientists «Mendeleev 2024» (Saint Petersburg, 2024) и на семинаре Российского Химического Общества (РХО) «Современные проблемы органической химии» (сезон 2024-2025).

Личный вклад автора

Цели и задачи диссертационного исследования были сформулированы совместно с научным руководителем д.х.н. А. Ф. Хлебниковым. Автор самостоятельно планировал направление экспериментальных исследований, выбирал способы решения поставленных задач и объем необходимых для доказательства структуры продуктов и механизма реакций спектральных методов. Все экспериментальные данные были получены соискателем лично. Интерпретация экспериментальных результатов и квантово-химического моделирования проводилась при участии научного руководителя А. Ф. Хлебникова, и д.х.н. М. С. Новикова и к.х.н. Е. Е. Галенко. Работа выполнена при финансовой поддержке РНФ проекта № 22-13-00011, исполнителем которого был соискатель.

Основные научные результаты.

1. Осуществлен первый синтез азиринил-замещенных диазокетоэфиров -алкил 2-диазо-3-оксо-3-(3^-2#-азирин-2-ил)пропаноатов с арильными, гетарильным, трет-бутильным или адамантильным заместителями в азирине. Результаты опубликованы в [1], личное участие автора заключалось в получении всех экспериментальных результатов и доказательстве строения продуктов, анализе литературных и экспериментальных данных, подготовке рукописи статьи.

2. Реализована новая диазо-стратегия внутримолекулярного расширения азиринового кольца на основе алкил 2-диазо-3-оксо-3-(3^-2#-азирин-2-ил)пропаноатов. Разработан эффективный метод получения алкил 2-гидрокси-3-оксо-2,3-дигидро-1#-пиррол-2-карбоксилатов. Результаты опубликованы в [1], личное участие автора заключалось в получении всех экспериментальных результатов и доказательстве строения продуктов, анализе литературных и экспериментальных данных, подготовке рукописи статьи.

3. Разработана дивергентная диазо-стратегия синтеза алкил 5/4-гидрокси-3#-бензо[е]индол-4/5-карбоксилатов с различными заместителями в 1, 2, 7 и 8 положениях. Предложен способ варьирования заметителя в 5/4-положении алкил 3#-бензо[е]индол-4/5-карбоксилатов и получения новой гетероциклической

системы, бензо[£]пирроло[2,3-/]фенантридина, через соответствующие трифлаты и реакции кросс-сочетания. Результаты опубликованы в [2], личное участие автора заключалось в получении всех экспериментальных результатов и доказательстве строения продуктов, анализе литературных и экспериментальных данных, подготовке рукописи статьи.

4. Разработана новая диазо-стратегия синтеза функционализированных производных нафто[1,2-^имидазола, включающая новую реакцию ариламидинов с

2-диазо-3-оксо-3-(3-К-2Н-азирин-2-ил)пропаноатами, приводящую к 2-диазо-3-(2-К-5-К'-1Н-имидазол-4-ил)-3-оксопропаноатам. Найдены условия для реализации перегруппировки Вольфа в алкил 2-диазо-3-(2-К-5-К'-1Н-имидазол-4-ил)-3-оксопропаноатах с последующей селективной 6п-циклизацией, позволяющие получать 3Н-нафто[1,2-й?]имидазолы, содержащие различные заместители в положениях 2, 3, 4, 5, 7, 8, 9. Предложен эффективый способ превращения полученных соединений в фармакофорный гетероциклический скелет, 3Н-фуро[3',2':3,4]нафто[1,2-^имидазол. Результаты опубликованы в [3], личное участие автора заключалось в получении всех экспериментальных результатов и доказательстве строения продуктов, анализе литературных и экспериментальных данных, подготовке рукописи статьи.

5. Разработана новая диазо-стратегия синтеза функционализированных производных нафто[2,1-^]оксазола. Оптимизированы условия получения СFз-замещенных оксазолов, метил 3-((5-арил-2-(трифторметил)оксазол-4-ил))-2-диазо-

3-оксопропаноатов, являющихся первыми представителями ранее неизвестных (оксазол-4-ил)-замещенных 2-диазо-1,3-дикарбонильных соединений. Найдены условия и катализатор для генерирования и формального С-Н внедрения металлокарбенов из полученных диазосоединений, ведущего к образованию производных нафто[2,1-^]оксазола с 2-трифторметильным, 4-гидрокси и 5-алкоксикарбонильным заместителями. Продемонстрирована возможность изменения заместителя в положении 4 через трифлат и реакции кросс-сочетания. Преложен подход к синтезу нового гетероциклическиго скелета, 7Н-бензо[7,8]изохромено[5,6-^ оксазола.

Положения, выносимые на защиту.

1. Разработка процедуры синтеза азиринил-замещенных диазокетоэфиров, алкил 3 -(2Н-азирин-2-ил)-2-диазо-3 -оксопропаноатов.

2. Разработка диазо-стратегии внутримолекулярного расширения азиринового кольца, синтез алкил 2-гидрокси-3-оксо-2,3-дигидро-1Н-пиррол-2-карбоксилатов.

3. Разработка дивергентного метода синтеза алкил 5/4-гидрокси-3Н-бензо[е]индол-4/5-карбоксилатов на основе трансформаций алкил 3-(2Н-азирин-2-ил)-2-диазо-3-оксопропаноатов в алкил 2-диазо-3-оксо-3-(1Н-пиррол-2-ил)пропаноаты и внутримолекулярных циклизаций последних.

4. Разработка метода синтеза функционализированных производных нафто[1,2-^]имидазола, включая новую реакцию ариламидинов с 2-диазо-3-оксо-3-(3-R-2H-азирин-2-ил)пропаноатами, приводящую к 2-диазо-3-(2^-5^'-1Н-имидазол-4-ил)-3-оксопропаноатам и внутримолекулярные циклизации последних.

5. Разработка метода синтеза функционализированных производных нафто[2,1-^оксазола, включая получение алкил 3-((5-арил-2-(трифторметил)оксазол-4-ил))-2-диазо-3-оксопропаноатов и внутримолекулярные циклизации последних.

2. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР1 2.1 Малые циклы с диазогруппой. Синтез и применение

В настоящее время существует несколько основных методов синтеза диазосоединений: а) реакции диазопереноса; Ь) диазотирование; с) разложение или окисление гидразонов; d) перегруппировка Л-алкил-Л-нитрозосоединений; е) фрагментация 1,3-дизамещенных триазенов и 1;) модификация более простых диазосоединений.[4-9] Многие из этих методов успешно применяются для синтеза диазосоединений с малыми циклами.[10-13]

Схема 1 н н я^я2

я1

ы2

.Л

ы2

А,

ын2

ны'

I

Ы'

А

я1 'я2 А

<3

я1 "я2

я3

о

вуй

Диазосоединения, обладая уникальной реакционной способностью, являются мощным и гибким инструментом построения и модификации органических молекул. Диазо-замещенные малые циклы, используются, прежде всего, для введения этих циклических фрагментов в целевые молекулы. Поскольку малые циклы продемонстрировали значительный фармакологический потенциал, их часто включают в молекулярные структуры на стадии поиска новых кандидатов в лекарственные средства, а также на стадиях оптимизации активности и специфичности.[14] Молекулы многих лекарственных средств, применяющиеся в настоящее время, содержат малые циклы.[15,16] Второе направление применения

а

1 В главе 2 (Литературный обзор) и главах 3,5 (Обсуждение результатов и Экспериментальная часть)

используется отдельная нумерация соединений.

диазосоединений с малыми циклами связано с высоким напряжением малых колец, реализующимся в их высокой и часто специфической реакционной способности. Это направление включает использование ортогональных или домино превращений диазо и циклического фрагментов молекул для осуществления необычных вариантов синтезов.

Основные типы диазосоединений, содержащие малые циклы, их характеристическая реакционная способность кратко рассмотрена далее и проиллюстрирована избранными примерами.

2.1.1 Диазоциклопропаны и диазоциклобутаны

Простейшим представителем диазоциклоалканов является диазоциклопропан 2, который из-за токсичности и нестабильности для введения в реакции генерируют in situ разложением Л-нитрозо-Л-циклопропилмочевины 1 при действии основания. 1,3-Диполярное циклоприсоединение диазоциклопропана к кратным связям норборненов и циклоалкинов используют для получения спироциклопропанов, таких как 4, 5 и 7. Реакция эффективно протекает и с а,Р-непредельными эфирами, например, как в случае метилиденлактонов 9 (схема 2).[17-19] Синтетическое использование диазоциклопропанов подробно рассмотрено в обзорах Ю. Томилова и сотр.[20,21]

Схема 2

о

>~N

^—nh2

MeONa

N=O

MeOH/DCM -20 °с

C^N2

n-N-

4 (27%)

5 (27%)

7 (75%)

O

O

9 (81%)

Диазоциклобутан 11 впервые получен в 1960 году из Л-нитрозо-Л-циклобутилмочевины 10 действием метилата натрия в метаноле. Диазоциклобутан 11 реагирует с бензальдегидом 12 с образованием циклобутилфенилкетона 13 (схема 3).[22]

3

+

6

1

2

О-

N N

N

иТ

ч

О 10

N4.

MeONa

МеОН, -50 °С

N

11 (45%)

О

Б^О, -40 °С

13 (16%)

В 1984 был реализован синтез диазоциклобутана 11 термическим и фотолитическим разложением натриевой соли тозилгидразона 14. В этой же работе авторами продемонстрировано применение диазоциклобутана для получения различных спиро[2.3]гексанов 16, которые ранее можно было получить только в результате более сложных синтезов (схема 4). В качестве побочного продукта образуется метиленциклопропан 17, как результат перегруппировки промежуточного карбена.[23]

Схема 4 Rз я1 я4 я2

№+ ТвЫ

я2

N

А или Иу -►

N

15

>= 17 (0-17%)

а

14 11 16 (11-57%)

Я1 = Ме, РИ Я2 = Н, Ме Я3 = Н, Ме Я4 = Н, Ме

Ввиду малой стабильности как диазоциклопропана, так и диазоциклобутана их реакции относительно мало применяются в органическом синтезе.

2.1.2 Циклопропаны и циклобутаны, содержащие диазометильный фрагмент

Циклопропилдиазометан 19 первый раз упоминается в литературе в 1966 году. Его получали обработкой раствора этил

Л-(циклопропилметил)-Л-(нитрозо)карбамата 18 свежеприготовленным раствором триэтиленгликолята натрия в триэтиленгликоле при отрицательной температуре и пониженном давлении (схема 5). Образующийся в условиях реакции циклопропилдиазометан отгоняется и улавливается в ловушку при -78 °С.

Циклопропилдиазометан 19 очень нестабильное и токсичное вещество, разлагающееся даже при отрицательных температурах.[24]

Схема 5

Р

N O

Na

r^s—/ oEt Триэтиленгликоль ^ -25 °С

+N

N

18

19

1-2 Torr

Более современный метод синтеза циклопропилдиазометана включает окисление в поточном режиме гидразонов 20 на колонке с оксидом серебра, что позволяет получить на выходе чистый раствор диазосоединений, в частности циклопропилдиазометана 19 (R = H), в дихлорметане, не содержащий примесей оснований и металлов (схема 6).[25]

Схема 6

n-nh2

>-е

R 20

R = H, Me

Ag2O K2CO3

N

DCM, -20 °С

R

19 (R = H) 21 (R = Me) (45-72%)

стабильности

Из-за низкой термической и химической циклопропилдиазометан 19 и его производные находят ограниченное применение в органическом синтезе. Для циклопропилдиазометана описаны некоторые характерные для диазосоединений реакции. Например, реакция внедрения продемонстрирована на примере взаимодействия с бензальдегидом 12, ведущего к образованию соответствующего ацетофенона 22 с циклопропильным заместителем (схема 7).[24]

Схема 7

N

N

19

12

22 (24%)

+

Также для циклопропилдиазометанов 19, 21 известна реакция [3+2]-циклоприсоединения к ацетилендикарбоксилату 23, приводящая к пиразол-4,5-дикарбоксилатам 24 (схема 8).[25]

N

С02Ме

N

я

19 (Я = Н) 21 (Я = Ме)

+ /

Ме02С

23

йСМ -10 °С

Ме02С \

С02Ме

24 (45-72%)

Фотолиз циклопропилфенилдиазометана 25 при низких температурах в присутствии изобутена 26, помимо продукта циклопропанирования 28 дает фенилциклобутен 27 в качестве основного продукта (схема 9). Последний, вероятно, образуется в результате алкильного сдвига с раскрытием напряженного цикла в промежуточном карбене.[26]

Схема 9

N

РИ 25

РИ

□Г

27 (63%)

РИ

-128 °С

26 27 (63%) 28 (3%)

Фотолиз циклопропилфенилдиазометана 25 в метаноле дает продукт внедрения в связь О-Н с количественным выходом (схема 10). В отличие от циклопропил-замещенного диазометана фотолиз циклобутилфенилдиазометана 30 в метаноле дает соответствующий эфир 34 лишь как минорный продукт. Олефиновые продукты 32 и 33 являются основными (схема 10).[27]

Схема 10

N2 Иу (350 нм)

ОН

РИ

МеОН

25

РИ

29 (~100%)

+

30 31 (44%) 32 (44%) 33 (43%) 34 (17%)

Фотолиз кубилфенилдиазометана 36 в цис-2-бутене при -78 °С дал циклопропагомокубановые продукты 39 и 40 в соотношении 2:1, тогда как фотолиз в транс-2-бутене дает аддукт 41 (схема 11). Авторы предполагают, что фотолиз

кубилфенилдиазометана 36 приводит к образованию 9-фенил-1(9)-гомокубена 37, перегруппировывающегося в 1-фенил-9-гомокубилиден 38, который и дает аддукты с бутенами.[28]

Схема 11

Ph

N-N

Js

Na+

35

N2

Ph

A

hv

-78 °С

36 (27-39%)

L 37

38

39

40

41

2.1.3 Диазокарбонилциклопропаны и диазокарбонилциклобутаны

a-Диазокетоны 44, содержащие циклопропильную группу, как правило, синтезируют реакцией Арндта-Эйстерда из хлорангидрида 43 и диазометана (схема 12), часто с количественными выходами.[29,30]

Схема 12

^ /? SOCI2 CH2N2 ^ Р

OH " Cl

42 43 44

Для 1-циклопропил-2-диазоэтан-1-она 44 характерны стандартные реакции диазосоединений, позволяющие получить различные структуры с циклопропильным заместителем. Так, в литературе описано получение продуктов реакции Бюхнера 45,[31] циклопропанирования 47,[32] формального O-H внедрения 48,[29] нуклеофильного присоединения к CO группе,[33,34] перегруппировки Вольфа 50[30,35] (схема 13). Известно также применение 2-диазоэтан-1-циклопропил-1-она в более сложных синтетических схемах, включающих перегруппировку Вольфа[36] и реакцию со спиртами.[37]

к.

44

ВИ2(Иа)4

С6Н6, к.т.

СЧ

45 (90%)

ссылка 31

О

НО-Э О

\\ //

О

О

О-Э

О

46 (37%

\\ //

О

ссылка 29

О

С60 фуллерен Pd(acac)2J РРИ3, Бг3Л!

о-дихлорбензол 80 °С

ссылка 32

47 (45%)

Р1Г ОН

, 150-160 °С

О

48

О

-РИ

ссылка 37

Иу (250 нм)

С5Н

5П12

49

сО

Ы-О

< Ы-О О-Ы 50 (7%

О ОТВЭ

О

1) йВ11

2) ТВЛР

Ы2 ^ОН

ссылка 33,34

ссылка 35

51 (28%)

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Занахов Тимур Олегович, 2025 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

I. Zanakhov T.O., Galenko E.E., Novikov M.S., Khlebnikov A.F. Diazo Strategy for Intramolecular Azirine Ring Expansion: Rh(II)-Catalyzed Synthesis of 2-Hydroxy-3-oxo-2,3-dihydro-1#-pyrrole-2-carboxylates // J. Org. Chem. 2022. Vol. 87, № 22. P. 1559815607. DOI: 10.1021/acs.joc.2c02177.

2. Zanakhov T.O., Galenko E.E., Novikov M.S., Khlebnikov A.F. Divergent Diazo Approach toward Alkyl 5/4-Hydroxy-3#-benzo[e]indole-4/5-carboxylates // J. Org. Chem. 2023. Vol. 88, № 18. P. 13191-13204. DOI: 10.1021/acs.joc.3c01413.

3. Zanakhov T.O., Galenko E.E., Novikov M.S., Khlebnikov A.F. Cyclocondensation of 2-(a-Diazoacyl)-2#-azirines with Amidines in Diazo Synthesis of Functionalized Naphtho[1,2-d]imidazoles // J. Org. Chem. 2024. Vol. 89, № 12. P. 8641-8655. DOI: 10.1021/acs.joc.4c00598.

4. Regitz M., Stadler D., Schwall H., Liedhegener A., Geelhaar H.J., Menz F., Hocker J., Rüter J., Anschütz W. Neuere Methoden der präparativen organischen Chemie VI. Diazogruppen-Übertragung // Angew. Chem. 1967. Vol. 79, № 17-18. P. 786-801. DOI: 10.1002/ange.19670791707.

5. Curtius T. Ueber die Einwirkung von salpetriger Säure auf salzsauren Glycocolläther // Ber. Dtsch. Chem. Ges. 1883. Vol. 16, № 2. P. 2230-2231. DOI: 10.1002/cber. 188301602136.

6. Bamford W.R., Stevens T.S. 924. The decomposition of toluene-p-sulphonylhydrazones by alkali // J. Chem. Soc. 1952. № 0. P. 4735-4740. DOI: 10.1039/JR9520004735.

7. Holton T., Schechter H. Advantageous Syntheses of Diazo Compounds by Oxidation of Hydrazones with Lead Tetraacetate in Basic Environments // J. Org. Chem. 1995. Vol. 60, № 15. P. 4725-4729. DOI: 10.1021/jo00120a013.

8. Schroen M., Bräse S. Polymer-bound diazonium salts for the synthesis of diazoacetic esters // Tetrahedron. 2005. Vol. 61, № 51. P. 12186-12192. DOI: 10.1016/j.tet.2005.09.145.

9. Ye T., McKervey M.A. Synthesis of chiral n-protected a-amino-ß-diketones from a-diazoketones derived from natural amino acids // Tetrahedron. 1992. Vol. 48, № 37. P. 8007-8022. DOI: 10.1016/S0040-4020(01)80473-7.

10. Doyle M.P., McKervey M.A., Ye T. Modern Catalytic Methods for Organic Synthesis with Diazo Compounds: From Cyclopropanes to Ylides. 1998. 652 p.

II. Ye T., McKervey M.A. Organic Synthesis with a-Diazo Carbonyl Compounds // Chem.

Rev. 1994. Vol. 94, № 4. P. 1091-1160. DOI: 10.1021/cr00028a010.

12. Regitz M. Diazo Compounds: Properties and Synthesis. Elsevier, 2012. 609 p.

13. Ford A., Miel H., Ring A., Slattery C.N., Maguire A.R., McKervey M.A. Modern Organic Synthesis with a-Diazocarbonyl Compounds // Chem. Rev. 2015. Vol. 115, № 18. P. 998110080. DOI: 10.1021/acs. chemrev. 5b00121.

14. Uthumange S.S., Liew A.J.H., Chee X.W., Yeong K.Y. Ringing medicinal chemistry: The importance of 3-membered rings in drug discovery // Bioorg. Med. Chem. 2024. Vol. 116. P. 117980. DOI: 10.1016/j.bmc.2024.117980.

15. Taylor R.D., MacCoss M., Lawson A.D.G. Rings in Drugs // J. Med. Chem. 2014. Vol. 57, № 14. P. 5845-5859. DOI: 10.1021/jm4017625.

16. Bauer M.R., Fruscia P.D., Lucas S.C.C., Michaelides I.N., Nelson J.E., Storer R.I., Whitehurst B.C. Put a ring on it: application of small aliphatic rings in medicinal chemistry // RSC Med. Chem. 2021. Vol. 12, № 4. P. 448-471. DOI: 10.1039/D0MD00370K.

17. Tomilov Yu.V., Shulishov E.V., Okonnishnikova G.P., Nefedov O.M. 1,3-Dipolar cycloaddition of diazocyclopropane to strained cycloalkenes and conjugated dienes to give spiro(1-pyrazoline-3,1'-cyclopropanes) // Russ. Chem. Bull. 1995. Vol. 44, № 11. P. 21052108. DOI: 10.1007/BF00696713.

18. Shulishov E.V., Tomilov Y.V., Nefedov O.M. Annelated 4,5-diazaspiro[2.4]hepta-4,6-diene obtained by [3+2] Cycloaddition of Diazocyclopropane to Cyclooctyne // Mendeleev Commun. 2013. Vol. 23, № 4. P. 187-189. DOI: 10.1016/j.mencom.2013.07.002.

19. Tomilov Yu.V., Revunov E.V., Shulishov E.V., Semenov V.V. 1,3-Dipolar addition of diazocyclopropane to eudesmane-type methylidene lactones and thermolysis of the resulting spiro-fused pyrazolines // Russ. Chem. Bull. 2012. Vol. 61, № 2. P. 280-286. DOI: 10.1007/s11172-012-0039-0.

20. Tomilov Y.V., Kostyuchenko I.V. Synthesis and properties of nitrogenous heterocycles containing a spiro-fused cyclopropane fragment // Russ. Chem. Rev. 2000. Vol. 69, № 6. P. 461-480. DOI: 10.1070/RC2000v069n06ABEH000571.

21. Tomilov Y.V., Menchikov L.G., Shapiro E.A., Gvozdev V.D., Shavrin K.N., Volchkov N.V., Lipkind M.B., Egorov M.P., Boganov S.E., Khabashesku V.N., Baskir E.G. Carbenes, related intermediates, and small-sized cycles: contribution from Professor Nefedov's laboratory // Mendeleev Commun. 2021. Vol. 31, № 6. P. 750-768. DOI: 10.1016/j .mencom.2021.11.002.

22. Applequist D.E., McGreer D.E. The Synthesis and Some Reactions of Diazocyclobutane // J. Am. Chem. Soc. 1960. Vol. 82, № 8. P. 1965-1972. DOI: 10.1021/ja01493a032.

23. Brinker U.H., Boxberger M. Spiro[2.3]hexane durch C4 + C2-Verknüpfung // Angew. Chem. 1984. Vol. 96, № 12. P. 971-972. DOI: 10.1002/ange.19840961215.

24. Moss R.A., Shulman F.C. Cyclopropyldiazomethane // Chem. Commun. (London). 1966. № 12. P. 372-373. DOI: 10.1039/C19660000372.

25. Rulliere P., Benoit G., Allouche E.M.D., Charette A.B. Safe and Facile Access to Nonstabilized Diazoalkanes Using Continuous Flow Technology // Angew. Chem., Int. Ed. 2018. Vol. 57, № 20. P. 5777-5782. DOI: 10.1002/anie.201802092.

26. Moss R.A., Wetter W.P. Cyclopropylphenylcarbene - thermal control of intermolecular addition // Tetrahedron Lett. 1981. Vol. 22, № 11. P. 997-1000. DOI: 10.1016/S0040-4039(01)82849-5.

27. Celebi S., Leyva S., Modarelli D.A., Platz M.S. 1,2-Hydrogen migration and alkene formation in the photoexcited states of alkylphenyldiazomethanes // J. Am. Chem. Soc. 1993. Vol. 115, № 19. P. 8613-8620. DOI: 10.1021/ja00072a014.

28. Eaton P.E., Hoffmann K.L. 9-Phenyl-1(9)-homocubene, probably the most twisted olefin yet known, and the carbene 1-phenyl-9-homocubylidene, its rearrangement product // J. Am. Chem. Soc. 1987. Vol. 109, № 17. P. 5285-5286. DOI: 10.1021/ja00251a047.

29. Ogawa K., Terada T., Muranaka Y., Hamakawa T., Fujii S. Studies on Hypolipidemic Agents. III. Synthesis and Esterase-Inhibitory Activity of ©-Cycloalkyl-2-oxoalkyl Arenesulfonates // Chem. Pharm. Bull. 1987. Vol. 35, № 6. P. 2426-2436. DOI: 10.1248/cpb.35.2426.

30. Basnák I., Farkas J. The synthesis of 5-cyclopropyluracil // Collect. Czech. Chem. Commun. 1976. Vol. 41, № 1. P. 311-316. DOI: 10.1135/cccc19760311.

31. McKervey M.A., Russell D.N., Twohig M.F. Alkylation of benzene with a-diazoketones via cycloheptatrienyl intermediates // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1985. № 8. P. 491492. DOI: 10.1039/C39850000491.

32. Tuktarov A.R., Akhmetov A.R., Khalilov L.M., Dzhemilev U.M. Cycloaddition of diazoketones to [60]fullerene in the presence of the catalytic system Pd(acac)2—PPh3— EtsAl // Russ. Chem. Bull. 2010. Vol. 59, № 3. P. 611-614. DOI: 10.1007/s11172-010-0124-1.

33. Smith J.A.I., Wang J., Nguyen-Mau S.-M., Lee V., Sintim H.O. Biological screening of a

diverse set of AI-2 analogues in Vibrio harveyi suggests that receptors which are involved in synergistic agonism of AI-2 and analogues are promiscuous // Chem. Commun. 2009. № 45. P. 7033-7035. DOI: 10.1039/B909666C.

34. Gamby S., Roy V., Guo M., Smith J.A.I., Wang J., Stewart J.E., Wang X., Bentley W.E., Sintim H.O. Altering the Communication Networks of Multispecies Microbial Systems Using a Diverse Toolbox of AI-2 Analogues // ACS Chem. Biol. 2012. Vol. 7, № 6. P. 1023-1030. DOI: 10.1021/cb200524y.

35. Allen A.D., Fenwick M.F., Henry-Riyad H., Tidwell T.T. Nitroxyl Radical Reactions with 4-Pentenyl- and Cyclopropylketenes: New Routes to 5-Hexenyl- and Cyclopropylmethyl Radicals // J. Org. Chem. 2001. Vol. 66, № 17. P. 5759-5765. DOI: 10.1021/jo0102922.

36. Li M.-M., Wei Y., Liu J., Chen H.-W., Lu L.-Q., Xiao W.-J. Sequential Visible-Light Photoactivation and Palladium Catalysis Enabling Enantioselective [4+2] Cycloadditions // J. Am. Chem. Soc. 2017. Vol. 139, № 41. P. 14707-14713. DOI: 10.1021/jacs.7b08310.

37. Kang Z., Chang W., Tian X., Fu X., Zhao W., Xu X., Liang Y., Hu W. Ternary Catalysis Enabled Three-Component Asymmetric Allylic Alkylation as a Concise Track to Chiral a,a-Disubstituted Ketones // J. Am. Chem. Soc. 2021. Vol. 143, № 49. P. 20818-20827. DOI: 10.1021/jacs.1c09148.

38. Pendiukh V., Yakovleva H., Stadniy I., Pashenko O., Volovenko O., Rozhenko A., Ryabukhin S., Volochnyuk D. Harnessing Diazoketones for the Efficient Synthesis of 2,4-Disubstituted-(1,3)Thiazoles: Scalable and Versatile Approach to Important Heterocyclic Scaffolds // ChemRxiv. 2024. DOI: 10.26434/chemrxiv-2024-r2knw.

39. Yadav J.S., Subba Reddy B.V., Gopal Rao Y., Srinivas M., Narsaiah A.V. Cu(OTf>-catalyzed synthesis of imidazo[1,2-a]pyridines from a-diazoketones and 2-aminopyridines // Tetrahedron Lett. 2007. Vol. 48, № 43. P. 7717-7720. DOI: 10.1016/j.tetlet.2007.08.090.

40. Yadav J.S., Reddy B.V.S., Rao Y.G., Narsaiah A.V. First example of the coupling of a-diazoketones with thiourea: a novel route for the synthesis of 2-aminothiazoles // Tetrahedron Lett. 2008. Vol. 49, № 15. P. 2381-2383. DOI: 10.1016/j.tetlet.2008.02.068.

41. Kinder F.R., Wang R.-M., Bauta W.E., Bair K.W. Design, synthesis, and antitumor activity of bicyclic and isomeric analogues of illudin M // Bioorg. Med. Chem. Lett. 1996. Vol. 6, № 9. P. 1029-1034. DOI: 10.1016/0960-894X(96)00167-9.

42. Curtis E.A., Sandanayaka V.P., Padwa A. An efficient dipolar-cycloaddition route to the

pterosin family of sesquiterpenes // Tetrahedron Lett. 1995. Vol. 36, № 12. P. 1989-1992. DOI: 10.1016/0040-4039(95)00209-U.

43. Nair V., Sheela K.C., Sethumadhavan D., Dhanya R., Rath N.P. 1,3-Dipolar cycloaddition reactions of carbonyl ylides with 1,2-diones: synthesis of novel spiro oxabicycles // Tetrahedron. 2002. Vol. 58, № 21. P. 4171-4177. DOI: 10.1016/S0040-4020(02)00387-3.

44. Curtis E.A., Worsencroft K.J., Padwa A. Cyclization of rhodium carbenoids using ester and amido carbonyl groups // Tetrahedron Lett. 1997. Vol. 38, № 19. P. 3319-3322. DOI: 10.1016/S0040-4039(97)00617-5.

45. Dong Z., Zhang H., Wang B., Li B. Cascade C-H Activation and Defluorinative Annulation of 2-Arylbenzimidazoles with a-Trifluoromethyl-a-diazoketones: Modular Assembly of 6-Fluorobenzimidazo[2,1-a]isoquinolines // Org. Lett. 2023. Vol. 25, № 26. P. 4770-4775. DOI: 10.1021/acs.orglett.3c01296.

46. Sarabia F.J., Li Q., Ferreira E.M. Cyclopentene Annulations of Alkene Radical Cations with Vinyl Diazo Species Using Photocatalysis // Angew. Chem., Int. Ed. 2018. Vol. 57, № 34. P. 11015-11019. DOI: 10.1002/anie.201805732.

47. Matsuya Y., Ohsawa N., Nemoto H. Facile Transformation of Benzocyclobutenones into 2,3-Benzodiazepines via 4n-8n Tandem Electrocyclic Reactions Involving Net Insertion of Diazomethylene Compounds // J. Am. Chem. Soc. 2006. Vol. 128, № 40. P. 1307213073. DOI: 10.1021/ja065277z.

48. Venturoni F., Cerra B., Marinozzi M., Camaioni E., Gioiello A., Pellicciari R. BF3Et2O-Promoted Decomposition of Cyclic a-Diazo-ß-Hydroxy Ketones: Novel Insights into Mechanistic Aspects // Catalysts. 2018. Vol. 8, № 12. P. 600. DOI: 10.3390/catal8120600.

49. Chen D.-F., Wu P.-Y., Gong L.-Z. Rhodium/Chiral Urea Relay Catalysis Enables an Enantioselective Semipinacol Rearrangement/Michael Addition Cascade // Org. Lett. 2013. Vol. 15, № 15. P. 3958-3961. DOI: 10.1021/ol4017386.

50. Cleary S.E., Hensinger M.J., Brewer M. Remote C-H insertion of vinyl cations leading to cyclopentenones // Chem. Sci. 2017. Vol. 8, № 10. P. 6810-6814. DOI: 10.1039/C7SC02768K.

51. Zhang Z., Gevorgyan V. Visible Light-Induced Reactions of Diazo Compounds and Their Precursors // Chem. Rev. 2024. Vol. 124, № 11. P. 7214-7261. DOI: 10.1021/acs.chemrev.3c00869.

52. Davies H.M.L., Beckwith R.E.J. Catalytic Enantioselective C-H Activation by Means of

Metal-Carbenoid-Induced C-H Insertion // Chem. Rev. 2003. Vol. 103, № 8. P. 28612904. DOI: 10.1021/cr0200217.

53. Slattery C.N., Ford A., Maguire A.R. Catalytic asymmetric C-H insertion reactions of a-diazocarbonyl compounds // Tetrahedron. 2010. Vol. 66, № 34. P. 6681-6705. DOI: 10.1016/j.tet.2010.05.073.

54. Zhao X., Zhang Y., Wang J. Recent developments in copper-catalyzed reactions of diazo compounds // Chem. Commun. 2012. Vol. 48, № 82. P. 10162-10173. DOI: 10.1039/C2CC34406H.

55. Ciszewski L.W., Rybicka-Jasinska K., Gryko D. Recent developments in photochemical reactions of diazo compounds // Org. Biomol. Chem. 2019. Vol. 17, № 3. P. 432-448. DOI: 10.1039/C80B02703J.

56. Jin J.Y., Wu X. Thermal Arndt-Eistert Reactions of A-Tosyl Cyclic a-Amino Acids // Synth. Commun. 2005. Vol. 35, № 19. P. 2535-2541. DOI: 10.1080/00397910500213021.

57. Sakharov P.A., Novikov M.S., Khlebnikov A.F. 2-Diazoacetyl-2H-azirines: Source of a Variety of 2H-Azirine Building Blocks with Orthogonal and Domino Reactivity // J. Org. Chem. 2018. Vol. 83, № 15. P. 8304-8314. DOI: 10.1021/acs.joc.8b01004.

58. Sakharov P.A., Rostovskii N.V., Khlebnikov A.F., Khoroshilova O.V., Novikov M.S. Transition Metal-Catalyzed Synthesis of 3-Coumaranone-Containing NH-Aziridines from 2H-Azirines: Nickel(II) versus Gold(I) // Adv. Synth. Catal. 2019. Vol. 361, № 14. P. 3359-3372. DOI: 10.1002/adsc.201900366.

59. Woolsey N.F., Khalil M.H. Darzens condensation of 1-chloro-3-diazopropanone // J. Org. Chem. 1973. Vol. 38, № 24. P. 4216-4216. DOI: 10.1021/jo00963a032.

60. Woolsey N.F., Khalil M.H. Epoxydiazo ketones. Synthesis and reactions // J. Org. Chem. 1975. Vol. 40, № 24. P. 3521-3528. DOI: 10.1021/jo00912a012.

61. Zwanenburg B., Thijs L. Synthesis and reactions of a,ß-epoxy diazomethyl ketones // Tetrahedron Lett. 1974. Vol. 15, № 28. P. 2459-2462. DOI: 10.1016/S0040-4039(01)92286-5.

62. Thijs L., Smeets F.L.M., Cillissen P.J.M., Harmsen J., Zwanenburg B. Synthesis of a,ß-epoxy diazomethyl ketones // Tetrahedron. 1980. Vol. 36, № 14. P. 2141-2143. DOI: 10.1016/0040-4020(80)80105-0.

63. Thijs L., Zwanenburg B. Oxygen transfer during the copper induced reaction of a,ß-epoxy diazomethyl ketones // Tetrahedron. 1980. Vol. 36, № 14. P. 2145-2148. DOI:

10.1016/0040-4020(80)80106-2.

64. Thijs L., Cillissen P.J.M., Zwanenburg B. An efficient synthesis of oxetanones from a,P-epoxy diazomethyl ketones. // Tetrahedron. 1992. Vol. 48, № 45. P. 9985-9990. DOI: 10.1016/S0040-4020(01)92288-4.

65. Waanders P.P., Thijs L., Zwanenburg B. Stereocontrolled total synthesis of the macrocyclic lactone (-)-aspicilin // Tetrahedron Lett. 1987. Vol. 28, № 21. P. 2409-2412. DOI: 10.1016/S0040-4039(00)96138-0.

66. Thijs L., Egenberger D.M., Zwanenburg B. An enantioselective total synthesis of the macrolide Patulolide C // Tetrahedron Lett. 1989. Vol. 30, № 16. P. 2153-2156. DOI: 10.1016/S0040-4039(01)93736-0.

67. Thijs L., Zwanenburg B. Rubrenolide, total synthesis and revision of its reported stereochemical structure // Tetrahedron. 2004. Vol. 60, № 24. P. 5237-5252. DOI: 10.1016/j.tet.2004.04.037.

68. Thijs L., Stokkingreef E.H.M., Lemmens J.M., Zwanenburg B. Enantio-controlled synthesis of the crocyclic C14-C23 subunit of cytochalasin b // Tetrahedron. 1985. Vol. 41, № 14. P. 2949-2956. DOI: 10.1016/S0040-4020(01)96622-0.

69. van Aar M.P.M., Thijs L., Zwanenburg B. Synthesis of (4^,5^)-muricatacin and its (4^,5^)-analog by sequential use of the photo-induced rearrangement of epoxy diazomethyl ketones // Tetrahedron. 1995. Vol. 51, № 41. P. 11223-11234. DOI: 10.1016/0040-4020(95)00670-4.

70. Groarke M., McKervey M.A., Miel H., Nieuwenhuyzen M. Nonracemic 2-Diazo-1-oxiranyl-ethanone, a Versatile Chiral Epoxide Educt in Diazocarbonyl Reactions // Org. Lett. 2000. Vol. 2, № 16. P. 2393-2395. DOI: 10.1021/ol000034b.

71. Bodner M.J., Li R., Phelan R.M., Freeman M.F., Moshos K.A., Lloyd E.P., Townsend C.A. Definition of the Common and Divergent Steps in Carbapenem P-Lactam Antibiotic Biosynthesis // ChemBioChem. 2011. Vol. 12, № 14. P. 2159-2165. DOI: 10.1002/cbic.201100366.

72. Ratcliffe R.W., Salzmann T.N., Christensen B.G. A novel synthesis of the carbapen-2-em ring system // Tetrahedron Lett. 1980. Vol. 21, № 1. P. 31-34. DOI: 10.1016/S0040-4039(00)93616-5.

73. i^S, Synthesis of 2-Cyano-1-oxocarbapenam-3-carboxylate // Bull. Korean Chem. Soc. 1995. Vol. 16, № 8. P. 687-688. DOI: 10.5012/bkcs.1995.16.8.687.

74. Bodunov V.A., Galenko E.E., Sakharov P.A., Novikov M.S., Khlebnikov A.F. Selective Cu-Catalyzed Intramolecular Annulation of 3-Aryl/Heteryl-2-(diazoacetyl)-1H-pyrroles: Synthesis of Benzo/Furo/Thieno[e]-Fused 1H-Indol-7-oles and Their Transformations // J. Org. Chem. 2019. Vol. 84, № 16. P. 10388-10401. DOI: 10.1021/acs.joc.9b01573.

75. Galenko E.E., Bodunov V.A., Kryukova M.A., Novikov M.S., Khlebnikov A.F. Buchner Reaction/Azirine Modification Approach Toward Cycloheptatriene Containing Nitrogen Heterocyclic Scaffolds // J. Org. Chem. 2021. Vol. 86, № 5. P. 4098-4111. DOI: 10.1021/acs.joc.0c02928.

76. Zanakhov T.O., Galenko E.E., Kryukova M.A., Novikov M.S., Khlebnikov A.A. Isomerization of 5-(2H-Azirin-2-yl)oxazoles: An Atom-Economic Approach to 4H-Pyrrolo[2,3-d]oxazoles // Molecules. 2021. Vol. 26, № 7. P. 1881. DOI: 10.3390/molecules26071881.

77. Davies H.M.L., Beckwith R.E.J. Catalytic Enantioselective C-H Activation by Means of Metal-Carbenoid-Induced C-H Insertion // Chem. Rev. 2003. Vol. 103, № 8. P. 28612904. DOI: 10.1021/cr0200217.

78. Davies H.M.L., Morton D. Guiding principles for site selective and stereoselective intermolecular C-H functionalization by donor/acceptor rhodium carbenes // Chem. Soc. Rev. 2011. Vol. 40, № 4. P. 1857-1869. DOI: 10.1039/C0CS00217H.

79. Guttenberger N., Breinbauer R. CH and CC bond insertion reactions of diazo compounds into aldehydes // Tetrahedron. 2017. Vol. 73, № 49. P. 6815-6829. DOI: 10.1016/j.tet.2017.10.051.

80. Zheng C., You S.-L. Recent development of direct asymmetric functionalization of inert C-H bonds // RSC Adv. 2014. Vol. 4, № 12. P. 6173-6214. DOI: 10.1039/C3RA46996D.

81. Yoon C.H., Zaworotko M.J., Moulton B., Jung K.W. Regio- and Stereocontrol Elements in Rh(II)-Catalyzed Intramolecular C-H Insertion of a-Diazo-a-(phenylsulfonyl)acetamides // Org. Lett. 2001. Vol. 3, № 22. P. 3539-3542. DOI: 10.1021/ol016647l.

82. Gois P.M.P., Afonso C.A.M. Regio- and Stereoselective Dirhodium(II)-Catalysed Intramolecular C-H Insertion Reactions of a-Diazo-a-(dialkoxyphosphoryl)acetamides and -acetates // Eur. J. Org. Chem. 2003. Vol. 2003, № 19. P. 3798-3810. DOI: 10.1002/ejoc.200300330.

83. Chen Z., Chen Z., Jiang Y., Hu W. Cumyl: A Better N-Protecting Group of a-Diazo

Acetamides for Intra-molecular C-H Insertion Reaction and its Application in the Synthesis of -Pregabalin and 3-Benzyloxy Pyrrolidine // Synlett. 2004. Vol. 2004, № 10. P. 17631764. DOI: 10.1055/s-2004-829568.

84. P. Gois P.M., Candeias N.R., Afonso C.A.M. Preparation of enantioselective enriched a-(dialkoxyphosphoryl)lactams via intramolecular CH insertion with chiral dirhodium(II) catalysts // J. Mol. Catal. A Chem. 2005. Vol. 227, № 1. P. 17-24. DOI: 10.1016/j.molcata.2004.09.041.

85. Gomes L.F.R., Trindade A.F., Candeias N.R., Gois P.M.P., Afonso C.A.M. Intramolecular C-H insertion using NHC-di-rhodium(II) complexes: the influence of axial coordination // Tetrahedron Lett. 2008. Vol. 49, № 52. P. 7372-7375. DOI: 10.1016/j.tetlet.2008.10.054.

86. Ito M., Kondo Y., Nambu H., Anada M., Takeda K., Hashimoto S. Diastereo- and enantioselective intramolecular 1,6-C-H insertion reactions of a-diazo esters catalyzed by chiral dirhodium(II) carboxylates // Tetrahedron Lett. 2015. Vol. 56, № 11. P. 1397-1400. DOI: 10.1016/j.tetlet.2015.01.125.

87. Flynn C.J., Elcoate C.J., Lawrence S.E., Maguire A.R. Highly Enantioselective Intramolecular Copper Catalyzed C-H Insertion Reactions of a-Diazosulfones // J. Am. Chem. Soc. 2010. Vol. 132, № 4. P. 1184-1185. DOI: 10.1021/ja909713a.

88. Que C., Huang P., Yang Z., Chen N., Xu J. Intramolecular Carbene C-H Insertion Reactions of 2-Diazo-2-sulfamoylacetamides // Molecules. 2019. Vol. 24, № 14. P. 2628. DOI: 10.33 90/molecules24142628.

89. Candeias N.R., Gois P.M.P., Veiros L.F., Afonso C.A.M. C-H Carbene Insertion of a-Diazo Acetamides by Photolysis in Non-Conventional Media // J. Org. Chem. 2008. Vol. 73, № 15. P. 5926-5932. DOI: 10.1021/jo800980c.

90. Jia S., Xing D., Zhang D., Hu W. Catalytic Asymmetric Functionalization of Aromatic CH Bonds by Electrophilic Trapping of Metal-Carbene-Induced Zwitterionic Intermediates // Angew. Chem., Int. Ed. 2014. Vol. 53, № 48. P. 13098-13101. DOI: 10.1002/anie.201406492.

91. Zeng T.-T., Zhang H.-Y., Xie Z.-B., Dong Y.-Y., Gong S.-S., Sun Q. Facile and Efficient Synthesis of Fluorene and Indenoarene Carboxylates from Biaryldiazoacetates via BlueLight-promoted Intramolecular Carbene C-H Insertion // Asian J. Org. Chem. 2023. Vol. 12, № 1. P. e202200638. DOI: 10.1002/ajoc.202200638.

92. Padwa A. Rhodium(II)-catalysed intramolecular insertion reaction of multifunctional diazo compounds: Synthesis of oxetan-3-one-2-carboxilate and other heterocycles // Quim. Nova. 1999. Vol. 22. P. 815-820. DOI: 10.1590/S0100-40421999000600008.

93. Yang J., Zhang Q., Zhang W., Yu W. Synthesis of benzo[a]carbazoles and indolo[2,3-a]carbazoles via photoinduced carbene-mediated C-H insertion reaction // RSC Adv. 2014. Vol. 4, № 26. P. 13704-13707. DOI: 10.1039/C4RA00442F.

94. Chan W.-W., Kwong T.-L., Yu W.-Y. Ruthenium-catalyzed intramolecular cyclization of diazo-ß-ketoanilides for the synthesis of 3-alkylideneoxindoles // Org. Biomol. Chem. 2012. Vol. 10, № 18. P. 3749-3755. DOI: 10.1039/C2OB06985G.

95. Yang Z., Stivanin M.L., Jurberg I.D., Koenigs R.M. Visible light-promoted reactions with diazo compounds: a mild and practical strategy towards free carbene intermediates // Chem. Soc. Rev. 2020. Vol. 49, № 19. P. 6833-6847. DOI: 10.1039/D0CS00224K.

96. Moyer M.P., Feldman P.L., Rapoport H. Intramolecular nitrogen-hydrogen, oxygen-hydrogen and sulfur-hydrogen insertion reactions. Synthesis of heterocycles from a-diazo ß-keto esters // J. Org. Chem. 1985. Vol. 50, № 25. P. 5223-5230. DOI: 10.1021/jo00225a047.

97. Liao M., Dong S., Deng G., Wang J. Synthesis of oxygen-containing heterocyclic compounds based on the intramolecular O-H insertion and Wolff rearrangement of a-diazocarbonyl compounds // Tetrahedron Lett. 2006. Vol. 47, № 27. P. 4537-4540. DOI: 10.1016/j.tetlet.2006.05.007.

98. Zhu S.-F., Song X.-G., Li Y., Cai Y., Zhou Q.-L. Enantioselective Copper-Catalyzed Intramolecular O-H Insertion: An Efficient Approach to Chiral 2-Carboxy Cyclic Ethers // J. Am. Chem. Soc. 2010. Vol. 132, № 46. P. 16374-16376. DOI: 10.1021/ja1078464.

99. Garcia C.F., McKervey M.A., Ye T. Asymmetric catalysis of intramolecular N-H insertion reactions of a-diazocarbonyls // Chem. Commun. 1996. № 12. P. 1465-1466. DOI: 10.1039/CC9960001465.

100. Reddy B.V.S., Babu R.A., Reddy M.R., Reddy B.J.M., Sridhar B. Intramolecular C-O/C-S bond insertion of a-diazoesters for the synthesis of 2-aryl-4#-benzo[d][1,3]oxazine and 2-aryl-4#-benzo[d][1,3]thiazine derivatives // RSC Adv. 2014. Vol. 4, № 84. P. 4462944633. DOI: 10.1039/C4RA08208G.

101. Qi X., Dai L., Park C.-M. Carbenoid-mediated N-O bond insertion and its application in the synthesis of pyridines // Chem. Commun. 2012. Vol. 48, № 91. P. 11244-11246. DOI:

10.1039/C2CC36009H.

102. McCarthy N., McKervey M.A., Ye T., McCann M., Murphy E., Doyle M.P. A new rhodium(II) phosphate catalyst for diazocarbonyl reactions including asymmetric synthesis // Tetrahedron Lett. 1992. Vol. 33, № 40. P. 5983-5986. DOI: 10.1016/S0040-4039(00)61106-1.

103. Pierson N., Fernández-García C., McKervey M.A. Catalytic asymmetric oxonium ylide -[2,3] sigmatropic rearrangement with diazocarbonyl compounds: First use of C2-symmetry in Rh(II) carboxylates // Tetrahedron Lett. 1997. Vol. 38, № 26. P. 4705-4708. DOI: 10.1016/S0040-4039(97)01003-4.

104. Clark J.S., Whitlock G.A. A short synthesis of (±)-decarestrictine L // Tetrahedron Lett. 1994. Vol. 35, № 34. P. 6381-6382. DOI: 10.1016/S0040-4039(00)73438-1.

105. Roskamp E.J., Johnson C.R. Generation and rearrangements of oxonium ylides // J. Am. Chem. Soc. 1986. Vol. 108, № 19. P. 6062-6063. DOI: 10.1021/ja00279a077.

106. Kitagaki S., Yanamoto Y., Tsutsui H., Anada M., Nakajima M., Hashimoto S. Enantioselective [2,3]-sigmatropic and [1,2]-Stevens rearrangements via intramolecular formation of allylic oxonium ylides catalyzed by chiral dirhodium(II) carboxylates // Tetrahedron Lett. 2001. Vol. 42, № 36. P. 6361-6364. DOI: 10.1016/S0040-4039(01)01282-5.

107. Brogan J.B., Bauer C.B., Rogers R.D., Zercher C.K. Selectivity in the rearrangements of oxonium ylides // Tetrahedron Lett. 1996. Vol. 37, № 29. P. 5053-5056. DOI: 10.1016/0040-4039(96)01015-5.

108. Felthouse T.R. The Chemistry, Structure, and Metal-Metal Bonding in Compounds of Rhodium(II) // Progress in Inorganic Chemistry. John Wiley & Sons, Ltd, 1982. P. 73166.

109. Clark J.S., Hodgson P.B., Goldsmith M.D., Street L.J. Rearrangement of ammonium ylides produced by intramolecular reaction of catalytically generated metal carbenoids. Part 1. Synthesis of cyclic amines // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. 2001. № 24. P. 3312-3324. DOI: 10.1039/B108179A.

110. West F.G., Naidu B.N. Piperidines via Ammonium Ylide [1,2]-Shifts: A Concise, Enantioselective Route to (-)-Epilupinine from Proline Ester // J. Am. Chem. Soc. 1994. Vol. 116, № 18. P. 8420-8421. DOI: 10.1021/ja00097a081.

111. Naidu B.N., West F.G. A short, enantioselective synthesis of (-)-epilupinine from proline

via a spirocyclic ammonium ylide // Tetrahedron. 1997. Vol. 53, № 48. P. 16565-16574. DOI: 10.1016/S0040-4020(97)01037-5.

112. Gillon A., Ovadia D., Kapon M., Bien S. Intramolecular cycloaddition of carbonyl ylides generated from a-diazo ketones // Tetrahedron. 1982. Vol. 38, № 10. P. 1477-1484. DOI: 10.1016/0040-4020(82)80234-2.

113. Padwa A., Hertzog D.L., Nadler W.R. Intramolecular Cycloaddition of Isomunchnone Dipoles to Heteroaromatic n -Systems // J. Org. Chem. 1994. Vol. 59, № 23. P. 7072-7084. DOI: 10.1021/jo00102a037.

114. Hodgson D.M., Angrish D. Oxapolycycles from One-Pot Cross-Metathesis/Carbonyl Ylide Formation-Intramolecular Cycloaddition of a-Diazo-P-keto Esters // Adv. Synth. Catal. 2006. Vol. 348, № 16-17. P. 2509-2514. DOI: 10.1002/adsc.200600306.

115. Hodgson D.M., Glen R., Redgrave A.J. Catalytic enantioselective tandem carbonyl ylide formation—intramolecular cycloaddition with unsaturated a-diazo-P,e-diketo sulfones // Tetrahedron: Asymmetry. 2009. Vol. 20, № 6. P. 754-757. DOI: 10.1016/j.tetasy.2009.02.031.

116. Mejia-Oneto J.M., Padwa A. Intramolecular [3+2]-Cycloaddition Reaction of Push-Pull Dipoles Across Heteroaromatic n-Systems // Org. Lett. 2004. Vol. 6, № 19. P. 3241-3244. DOI: 10.1021/ol048915w.

117. Allouche E.M.D., Charette A.B. Cyclopropanation Reactions of Semi-stabilized and Non-stabilized Diazo Compounds // Synthesis. 2019. Vol. 51, № 21. P. 3947-3963. DOI: 10.1055/s-0037-1611915.

118. Gurmessa G.T., Singh G.S. Recent progress in insertion and cyclopropanation reactions of metal carbenoids from a-diazocarbonyl compounds // Res. Chem. Intermed. 2017. Vol. 43, № 11. P. 6447-6504. DOI: 10.1007/s11164-017-3000-x.

119. Padwa A., Wisnieff T.J., Walsh E.J. Intramolecular cyclopropanation reaction of furanyl diazo ketones // J. Org. Chem. 1989. Vol. 54, № 2. P. 299-308. DOI: 10.1021/jo00263a009.

120. Gettwert V., Krebs F., Maas G. Intramolecular Copper- and Rhodium-Mediated Carbenoid Reactions of a-(Propargyloxy)silyl-a-diazoacetates // Eur. J. Org. Chem. 1999. Vol. 1999, № 5. P. 1213-1221. DOI: 10.1002/(SICI)1099-0690(199905)1999:5<1213::AID-EJOC1213>3.0.CO;2-U.

121. Yong K., Salim M., Capretta A. Intramolecular Carbenoid Insertions: Reactions of a-

Diazo Ketones Derived from Furanyl-, Thienyl-, (Benzofuranyl)-, and (Benzothienyl)acetic Acids with Rhodium(II) Acetate // J. Org. Chem. 1998. Vol. 63, № 26. P. 9828-9833. DOI: 10.1021/jo9814593.

122. Hanson P.R., Sprott K.T., Wrobleski A.D. Intramolecular cyclopropanation reactions en route to novel P-heterocycles // Tetrahedron Lett. 1999. Vol. 40, № 8. P. 1455-1458. DOI: 10.1016/S0040-4039(99)00023-4.

123. Chauhan J., Ravva M.K., Gremaud L., Sen S. Blue LED Mediated Intramolecular C-H Functionalization and Cyclopropanation of Tryptamines: Synthesis of Azepino[4,5-6]indoles and Natural Product Inspired Polycyclic Indoles // Org. Lett. 2020. Vol. 22, № 11. P. 4537-4541. DOI: 10.1021/acs.orglett.0c01559.

124. Budeev A., Kantin G., Dar'in D., Krasavin M. Diazocarbonyl and Related Compounds in the Synthesis of Azoles // Molecules. 2021. Vol. 26, № 9. P. 2530. DOI: 10.3390/molecules26092530.

125. Singh G.S. Synthesis and Chemistry of Diazo Compounds under Microwave Irradiation: A Review // Asian J. Org. Chem. 2022. Vol. 11, № 3. P. e202100803. DOI: 10.1002/ajoc.202100803.

126. Chandrasekhar S., Rajaiah G., Srihari P. New and practical synthesis of 1,4-dihydrobenzopyrano-pyrazoles // Tetrahedron Lett. 2001. Vol. 42, № 37. P. 6599-6601. DOI: 10.1016/S0040-4039(01)01328-4.

127. Barroso R., Escribano M., Cabal M.-P., Valdes C. Tosylhydrazide-Promoted Diastereoselective Intramolecular 1,3-Dipolar Cycloadditions: Synthesis of Tetrahydropyrrolo[3,4-c]pyrazoles // Eur. J. Org. Chem. 2014. Vol. 2014, № 8. P. 16721683. DOI: 10.1002/ejoc.201301587.

128. Deng G., Wang F., Lu S., Cheng B. Synthesis of Pyrano[3,2-c]pyrazol-7(1#)-one Derivatives by Tandem Cyclization of 2-Diazo-3,5-dioxo-6-ynoates (Ynones) // Org. Lett. 2015. Vol. 17, № 19. P. 4651-4653. DOI: 10.1021/acs.orglett.5b02369.

129. Ye X.M., Konradi A.W., Smith J., Aubele D.L., Garofalo A.W., Marugg J., Neitzel M.L., Semko C.M., Sham H.L., Sun M., Truong A.P., Wu J., Zhang H., Goldbach E., Sauer J.-M., Brigham E.F., Bova M., Basi G.S. Discovery of a novel sulfonamide-pyrazolopiperidine series as potent and efficacious y-secretase inhibitors (Part II) // Bioorg. Med. Chem. Lett. 2010. Vol. 20, № 12. P. 3502-3506. DOI: 10.1016/j.bmcl.2010.04.148.

130. Ruffell K., Smith F.R., Green M.T., Nicolle S.M., Inman M., Lewis W., Hayes C.J., Moody

C.J. Diazophosphonates: Effective Surrogates for Diazoalkanes in Pyrazole Synthesis // Chem. Eur. J. 2021. Vol. 27, № 55. P. 13703-13708. DOI: 10.1002/chem.202101788.

131. Qiu H., Srinivas H.D., Zavalij P.Y., Doyle M.P. Unprecedented Intramolecular [4+2]-Cycloaddition between a 1,3-Diene and a Diazo Ester // J. Am. Chem. Soc. 2016. Vol. 138, № 6. P. 1808-1811. DOI: 10.1021/jacs.5b12877.

132. Wolff L. Ueber Diazoanhydride // Justus Liebigs Ann. Chem. 1902. Vol. 325, № 2. P. 129195. DOI: 10.1002/jlac. 19023250202.

133. Kirmse W. 100 Years of the Wolff Rearrangement // Eur. J. Org. Chem. 2002. Vol. 2002, № 14. P. 2193-2256. DOI: 10.1002/1099-0690(200207)2002:14<2193::AID-EJOC2193>3.0.CO;2-D.

134. Jiang Y., Chan W.C., Park C.-M. Expedient Synthesis of Highly Substituted Pyrroles via Tandem Rearrangement of a-Diazo Oxime Ethers // J. Am. Chem. Soc. 2012. Vol. 134, №

9. P. 4104-4107. DOI: 10.1021/ja300552c.

135. Gerstenberger B.S., Lin J., Mimieux Y.S., Brown L.E., Oliver A.G., Konopelski J.P. Structural Characterization of an Enantiomerically Pure Amino Acid Imidazolide and Direct Formation of the P-Lactam Nucleus from an a-Amino Acid // Org. Lett. 2008. Vol.

10, № 3. P. 369-372. DOI: 10.1021/ol7025922.

136. Vaske Y.S.M., Mahoney M.E., Konopelski J.P., Rogow D.L., McDonald W.J. Enantiomerically Pure trans-P-Lactams from a-Amino Acids via Compact Fluorescent Light (CFL) Continuous-Flow Photolysis // J. Am. Chem. Soc. 2010. Vol. 132, № 32. P. 11379-11385. DOI: 10.1021/ja1050023.

137. Duffy K., Tennant G., Wallis C., Weaver G. Aspects of heterocyclisation reactions mediated by nucleophilicinteractionof aromatic nitro groups with ortho heterocumulene side chains // Arkivoc. 2002. Vol. 2002. P. 80-89. DOI: 10.3998/ark.5550190.0003.308.

138. Wang J., Hou Y. Wolff rearrangement of diazo ketones derived from A-p-tolylsulfonyl-protected a- and P-amino acids // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. 1998. № 12. P. 19191924. DOI: 10.1039/A801953C.

139. Mo F., Li F., Wang J. Diastereoselective addition of lithium enolate of y-substituted a-diazoacetoacetate to A-sulfinyl imines // Chin. Sci. Bull. 2010. Vol. 55, № 25. P. 28472854. DOI: 10.1007/s11434-010-3140-5.

140. Liao M., Dong S., Deng G., Wang J. Synthesis of oxygen-containing heterocyclic compounds based on the intramolecular O-H insertion and Wolff rearrangement of a-

diazocarbonyl compounds // Tetrahedron Lett. 2006. Vol. 47, № 27. P. 4537-4540. DOI: 10.1016/j.tetlet.2006.05.007.

141. Zhang W., Romo D. Transformation of Fused Bicyclic and Tricyclic ß-Lactones to Fused y-Lactones and 3(2#)-Furanones via Ring Expansions and O-H Insertions // J. Org. Chem. 2007. Vol. 72, № 23. P. 8939-8942. DOI: 10.1021/jo7012934.

142. Lee D.J., Kim K., Park Y.J. Novel Synthesis of 5,6-Dihydro-4#-thieno[3,2-£]pyrrol-5-ones via the Rhodium(II)-Mediated Wolff Rearrangement of 3-(Thieno-2-yl)-3-oxo-2-diazopropanoates // Org. Lett. 2002. Vol. 4, № 6. P. 873-876. DOI: 10.1021/ol016995n.

143. Seki H., Georg G.I. Three-Component Synthesis of Cyclic Enaminones via Ketene Cyclization // Org. Lett. 2011. Vol. 13, № 9. P. 2147-2149. DOI: 10.1021/ol200358h.

144. Fairfax D.J., Austin D.J., Xu S.L., Padwa A. Alternatives to a-diazo ketones for tandem cyclization-cycloaddition and carbenoid-alkyne metathesis strategies. Novel cyclic enol-ether formation via carbonyl ylide rearrangement reactions // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. 1992. № 21. P. 2837-2844. DOI: 10.1039/P19920002837.

145. Léost F., Chantegrel B., Deshayes C. Tandem Wolff rearrangement-"a-cyclization of tertiary amines" sequence: Synthesis of some 1#-2-benzopyran derivatives // Tetrahedron. 1998. Vol. 54, № 23. P. 6457-6474. DOI: 10.1016/S0040-4020(98)00275-0.

146. Dong Y., Wrobel A.T., Porter G.J., Kim J.J., Essman J.Z., Zheng S.-L., Betley T.A. O-Heterocycle Synthesis via Intramolecular C-H Alkoxylation Catalyzed by Iron Acetylacetonate // J. Am. Chem. Soc. 2021. Vol. 143, № 19. P. 7480-7489. DOI: 10.1021/jacs.1c02074.

147. Zhu C., Xu G., Liu K., Qiu L., Peng S., Sun J. Gold-catalyzed intramolecular diazo coupling: an efficient macrocyclization towards cyclic olefins // Chem. Commun. 2015. № 51. P. 12768-12770. DOI: 10.1039/C5CC04830C.

148. D'hooghe M., Ha H.-J. Synthesis of 4- to 7-membered Heterocycles by Ring Expansion: Aza-, oxa- and thiaheterocyclic small-ring systems. 2016.

149. Mack D.J., Njardarson J.T. Recent Advances in the Metal-Catalyzed Ring Expansions of Three- and Four-Membered Rings // ACS Catal. 2013. Vol. 3, № 2. P. 272-286. DOI: 10.1021/cs300771d.

150. Eshon J., Nicastri K.A., Schmid S.C., Raskopf W.T., Guzei I.A., Fernández I., Schomaker J.M. Intermolecular [3+3] ring expansion of aziridines to dehydropiperi-dines through the intermediacy of aziridinium ylides // Nat. Commun. 2020. Vol. 11, № 1. P. 1273. DOI:

10.1038/s41467-020-15134-x.

151. Nicastri K.A., Zappia S.A., Pratt J.C., Duncan J.M., Guzei I.A., Fernández I., Schomaker J.M. Tunable Aziridinium Ylide Reactivity: Noncovalent Interactions Enable Divergent Product Outcomes // ACS Catal. 2022. Vol. 12, № 2. P. 1572-1580. DOI: 10.1021/acscatal.1c05413.

152. Khlebnikov A.F., Novikov M.S. Ring Expansions of Azirines and Azetines // Synthesis of 4- to 7-membered Heterocycles by Ring Expansion. Springer, 2015. Vol. 41. P. 143-232.

153. Zavyalov K.V., Novikov M.S., Khlebnikov A.F., Pakalnis V.V. Selective syntheses of 2H-1,3-oxazines and 1H-pyrrol-3(2H)-ones via temperature-dependent Rh(II)-carbenoid-mediated 2H-azirine-ring expansion // Tetrahedron. 2014. Vol. 70, № 21. P. 3377-3384. DOI: 10.1016/j.tet.2014.03.101.

154. Zhao Y.-Z., Yang H.-B., Tang X.-Y., Shi M. RhII-Catalyzed [3+2] Cycloaddition of 2H-Azirines with A-Sulfonyl-1,2,3-Triazoles // Chem. Eur. J. 2015. Vol. 21, № 9. P. 35623566. DOI: 10.1002/chem.201406460.

155. Wang Y., Lei X., Tang Y. Rh(II)-catalyzed cycloadditions of 1-tosyl 1,2,3-triazoles with 2H-azirines: switchable reactivity of Rh-azavinylcarbene as [2C]- or aza-[3C]-synthon // Chem. Commun. 2015. Vol. 51, № 21. P. 4507-4510. DOI: 10.1039/C5CC00268K.

156. Galenko E.E., Puzyk A.M., Novikov M.S., Khlebnikov A.F. An Isoxazole Strategy for Molybdenum-Mediated Synthesis of 5-Mono- and 4,5-Disubstituted 1H-Pyrrole-2,3-diones // J. Org. Chem. 2022. Vol. 87, № 9. P. 6459-6470. DOI: 10.1021/acs.joc.2c00386.

157. Soam P., Kamboj P., Tyagi V. Rhodium-Catalyzed Cascade Reactions using Diazo Compounds as a Carbene Precursor to Construct Diverse Heterocycles // Asian J. Org. Chem. 2022. Vol. 11, № 1. P. e202100570. DOI: 10.1002/ajoc.202100570.

158. Zhang Z., Wang J. Recent studies on the reactions of a-diazocarbonyl compounds // Tetrahedron. 2008. Vol. 64, № 28. P. 6577-6605. DOI: 10.1016/j.tet.2008.04.074.

159. Baldwin J.E., Cha J.K., Kruse L.I. Total synthesis of antitumor agent at-125, (a^,5^)-a-amino-3-chloro-4,5-dihydro-5-isoxazoleacetic acid // Tetrahedron. 1985. Vol. 41, № 22. P. 5241-5260. DOI: 10.1016/S0040-4020(01)96774-2.

160. Liu Q., Xiong R., Mo F. Direct Carboxylation of the Diazo Group ipso-C(sp2)-H bond with Carbon Dioxide: Access to Unsymmetrical Diazomalonates and Derivatives // Org. Lett. 2017. Vol. 19, № 24. P. 6756-6759. DOI: 10.1021/acs.orglett.7b03573.

161. Sun C.-Q., Cheng P.T.W., Stevenson J., Dejneka T., Brown B., Wang T.C., Robl J.A., Poss

M.A. A general synthesis of dioxolenone prodrug moieties // Tetrahedron Lett. 2002. Vol. 43, № 7. P. 1161-1164. DOI: 10.1016/S0040-4039(01)02386-3.

162. Murugesan D., Kaiser M., White K.L., Norval S., Riley J., Wyatt P.G., Charman S.A., Read K.D., Yeates C., Gilbert I.H. Structure-Activity Relationship Studies of Pyrrolone Antimalarial Agents // ChemMedChem. 2013. Vol. 8, № 9. P. 1537-1544. DOI: 10.1002/cmdc.201300177.

163. Murugesan D., Mital A., Kaiser M., Shackleford D.M., Morizzi J., Katneni K., Campbell M., Hudson A., Charman S.A., Yeates C., Gilbert I.H. Discovery and Structure-Activity Relationships of Pyrrolone Antimalarials // J. Med. Chem. 2013. Vol. 56, № 7. P. 29752990. DOI: 10.1021/jm400009c.

164. Zhang D.-B., Yu D.-G., Sun M., Zhu X.-X., Yao X.-J., Zhou S.-Y., Chen J.-J., Gao K. Ervatamines A-I, Anti-inflammatory Monoterpenoid Indole Alkaloids with Diverse Skeletons from Ervatamia hainanensis // J. Nat. Prod. 2015. Vol. 78, № 6. P. 1253-1261. DOI: 10.1021/acs.jnatprod. 5b00051.

165. Zhang Y., Banwell M.G., Carr P.D., Willis A.C. Modular Total Syntheses of the Alkaloids Discoipyrroles A and B, Potent Inhibitors of the DDR2 Signaling Pathway // Org. Lett. 2016. Vol. 18, № 4. P. 704-707. DOI: 10.1021/acs.orglett.5b03672.

166. Smith A.B., Hirschmann R., Pasternak A., Guzman M.C., Yokoyama A., Sprengeler P.A., Darke P.L., Emini E.A., Schleif W.A. Pyrrolinone-Based HIV Protease Inhibitors. Design, Synthesis, and Antiviral Activity: Evidence for Improved Transport // J. Am. Chem. Soc. 1995. Vol. 117, № 45. P. 11113-11123. DOI: 10.1021/ja00150a011.

167. Udo M., Schmid D., Jung G. Racemic Synthesis of the New Antibiotic Tetramic Acid Reutericyclin // Synlett. 2000. Vol. 8, № 2000. P. 1131-1132. DOI: 10.1055/s-2000-6734.

168. Sharma P., Kumar R., Bhargava G. Recent development in the synthesis of pyrrolin-4-ones/pyrrolin-3-ones // J. Heterocyclic Chem. 2020. Vol. 57, № 12. P. 4109-4384. DOI: 10.1002/jhet.4143.

169. Sujatha C., Nallagangula M., Namitharan K. Harnessing In Situ Radical Oxygenation: Copper-Catalyzed Interrupted Azirine-Alkyne Ring-Expansion Reaction for the Synthesis of Pyrrolones // Org. Lett. 2021. Vol. 23, № 11. P. 4219-4223. DOI: 10.1021/acs.orglett. 1c01162.

170. Rani N., Singh R., Kumar P. Imidazole and Derivatives Drugs Synthesis: A Review // Curr. Org. Synth. Vol. 20, № 6. P. 630-662. DOI: 10.2174/1570179420666221118100525.

171. Tolomeu H.V., Fraga C.A. Imidazole: Synthesis, Functionalization and Physicochemical Properties of a Privileged Structure in Medicinal Chemistry // Molecules. 2023. Vol. 28, № 2. P. 838. DOI: 10.3390/molecules28020838.

172. Gujjarappa R., Kabi A.K., Sravani S., Garg A., Vodnala N., Tyagi U., Kaldhi D., Velayutham R., Singh V., Gupta S., Malakar C.C. Overview on Biological Activities of Imidazole Derivatives // Nanostructured Biomaterials: Basic Structures and Applications / ed. Swain B.P. Singapore: Springer, 2022. P. 135-227. DOI: 10.1007/978-981-16-8399-2_6.

173. Alghamdi S.S., Suliman R.S., Almutairi K., Kahtani K., Aljatli D. Imidazole as a Promising Medicinal Scaffold: Current Status and Future Direction // Drug Des. Devel. Ther. 2021. Vol. 15. P. 3289-3312. DOI: 10.2147/DDDT.S307113.

174. Siwach A., Verma P.K. Synthesis and therapeutic potential of imidazole containing compounds // BMC Chem. 2021. Vol. 15, № 1. P. 12. DOI: 10.1186/s13065-020-00730-1.

175. Sharma P., LaRosa C., Antwi J., Govindarajan R., Werbovetz K.A. Imidazoles as Potential Anticancer Agents: An Update on Recent Studies // Molecules. 2021. Vol. 26, № 14. P. 4213. DOI: 10.3390/molecules26144213.

176. Hu F., Zhang L., Nandakumar K.S., Cheng K. Imidazole Scaffold Based Compounds in the Development of Therapeutic Drugs // Curr. Top. Med. Chem. 2021. Vol. 21, № 28. P. 2514-2528. DOI: 10.2174/1568026621666210527103225.

177. Toja E., Selva D., Schiatti P. 3-Alkyl-2-aryl-3#-naphth[1,2-d]imidazoles, a novel class of nonacidic antiinflammatory agents // J. Med. Chem. 1984. Vol. 27, № 5. P. 610-616. DOI: 10.1021/jm00371a010.

178. Toja E., Di Francesco G., Barone D., Baldoli E., Corsico N., Tarzia G. Anti-hypertensives: 1-alkyl-2-arylpiperazinoethyl-1#-naphth[1,2-d]imidazoles // Eur. J. Med. Chem. 1987. Vol. 22, № 3. P. 221-228. DOI: 10.1016/0223-5234(87)90053-5.

179. Toja E., Trani A. Synthesis of The Antihypertensive Agent 1-(1-Methylethyl)-2-(2-[4-(3-trifluoromethylphenyl)-1-piperazinyl]ethyl)-1#-naphtho[1,2-d]imidazole Citrate // Org. Prep. Proced. Int. 2009. Vol. 20, № 3. P. 253-260. DOI: 10.1080/00304948809355818.

180. Duffy K.J., Price A.T., Delorme E., Dillon S.B., Duquenne C., Erickson-Miller C., Giampa L., Huang Y., Keenan R.M., Lamb P., Liu N., Miller S.G., Rosen J., Shaw A.N., Smith H., Wiggall, Zhang L., Luengo J.I. Identification of a Pharmacophore for Thrombopoietic

Activity of Small, Non-Peptidyl Molecules. 2. Rational Design of Naphtho[1,2-djimidazole Thrombopoietin Mimics // J. Med. Chem. 2002. Vol. 45, № 17. P. 3576-3578. DOI: 10.1021/jm0255365.

181. Lee-Dutra A., Arienti K.L., Buzard D.J., Hack M.D., Khatuya H., Desai P.J., Nguyen S., Thurmond R.L., Karlsson L., Edwards J.P., Breitenbucher J.G. Identification of 2-arylbenzimidazoles as potent human histamine H4 receptor ligands // Bioorg. Med. Chem. Lett. 2006. Vol. 16, № 23. P. 6043-6048. DOI: 10.1016/j.bmcl.2006.08.117.

182. Nair A.G., Zeng Q., Selyutin O., Rosenblum S.B., Jiang Y., Yang D.-Y., Keertikar K., Zhou G., Dwyer M., Kim S.H., Shankar B., Yu W., Tong L., Chen L., Mazzola R., Caldwell J., Tang H., Agrawal S., Liu R., Kong R., Ingravallo P., Xia E., Zhai Y., Nomeir A., Asante-Appiah E., Kozlowski J.A. MK-8325: A silyl proline-containing NS5A inhibitor with pan-genotype activity for treatment of HCV // Bioorg. Med. Chem. Lett. 2018. Vol. 28, № 10. P. 1954-1957. DOI: 10.1016/j.bmcl.2018.03.049.

183. Santos V.L. dos A., Gonsalves A. de A., Guimaraes D.G., Simplicio S.S., Oliveira H.P. de, Ramos L.P.S., Costa M.P. da, Oliveira F. de C.E. de, Pessoa C., Araujo C.R.M. Naphth[1,2-djimidazoles Bioactive from P-Lapachone: Fluorescent Probes and Cytotoxic Agents to Cancer Cells // Molecules. 2023. Vol. 28, № 7. P. 3008. DOI: 10.3390/molecules28073008.

184. Liu M., Li X.-L., Chen D.C., Xie Z., Cai X., Xie G., Liu K., Tang J., Su S.-J., Cao Y. Study of Configuration Differentia and Highly Efficient, Deep-Blue, Organic Light-Emitting Diodes Based on Novel Naphtho[1,2-djimidazole Derivatives // Adv. Funct. Mater. 2015. Vol. 25, № 32. P. 5190-5198. DOI: 10.1002/adfm.201502163.

185. Yang G., Liu D., Gu Q., Peng X., Li D., Li M., Liu M., Chen J., Liu K., Su S. Triplet-Triplet Annihilation Enhanced Deep-Blue Organic Light-Emitting Diodes by Naphtho[1,2-djimidazole-Isomer Derivatives with Spin-Orbit Coupling // Adv. Opt. Mater. 2023. Vol. 11, № 18. P. 2300455. DOI: 10.1002/adom.202300455.

186. Li X.-L., Liu M., Li Y., Cai X., Chen D., Liu K., Cao Y., Su S.-J. Structure-simplified and highly efficient deep blue organic light-emitting diodes with reduced efficiency roll-off at extremely high luminance // Chem. Commun. 2016. Vol. 52, № 100. P. 14454-14457. DOI: 10.1039/C6CC08501F.

187. Gavrilova N.A., Frolenko T.A., Semichenko E.S., Suboch G.A. Synthesis of naphtho[1,2-djimidazoles containing an adamantyl fragment // Russ. J. Org. Chem. 2010. Vol. 46, №

5. P. 777-778. DOI: 10.1134/S1070428010050349.

188. Begam H.M., Pradhan K., Varalaxmi K., Jana R. An HFIP-assisted, cobalt-catalyzed three-component electrophilic C-H amination/cyclization/directing group removal cascade to naphtho[1,2-d]imidazoles // Chem. Commun. 2023. Vol. 59, № 37. P. 5595-5598. DOI: 10.1039/D3CC00749A.

189. Ooyama Y., Nagano S., Yoshida K. Drastic solid-state fluorescence enhancement behaviour of imidazo[4,5-a]naphthalene-type fluorescent hosts upon inclusion of polyethers and tert-butyl alcohol // Tetrahedron. 2009. Vol. 65, № 7. P. 1467-1474. DOI: 10.1016/j.tet.2008.12.003.

190. Lyakhovnenko A.S., Red'ko T.S., Aksenova I.V., Aksenov N.A., Aksenov A.V. New method of synthesis of 2-arylindoles and naphtho[1,2-d]imidazoles // Russ. J. Org. Chem. 2013. Vol. 49, № 8. P. 1244-1245. DOI: 10.1134/S1070428013080277.

191. Chaudhury S., Debroy A., Mahajan M.P. Syntheses of condensed imidazoles by lead tetraacetate oxidation of amidines // Can. J. Chem. 1982. Vol. 60, № 9. P. 1122-1126. DOI: 10.1139/v82-167.

192. Park D.D., Min K.H., Kang J., Hwang H.S., Soni V.K., Cho C.-G., Cho E.J. Transforming Oxadiazolines through Nitrene Intermediates by Energy Transfer Catalysis: Access to Sulfoximines and Benzimidazoles // Org. Lett. 2020. Vol. 22, № 3. P. 1130-1134. DOI: 10.1021/acs. orglett. 9b04646.

193. Li Y., Jia C., Li H., Xu L., Wang L., Cui X. Rh(III)-Catalyzed Synthesis of 2-Alkylbenzimidazoles from Imidamides and A-Hydroxycarbamates // Org. Lett. 2018. Vol. 20, № 16. P. 4930-4933. DOI: 10.1021/acs.orglett.8b02057.

194. Qin H., Odilov A., Bonku E.M., Zhu F., Hu T., Liu H., Aisa H.A., Shen J. Facile Synthesis of Benzimidazoles via A-Arylamidoxime Cyclization // ACS Omega. 2022. Vol. 7, № 49. P. 45678-45687. DOI: 10.1021/acsomega.2c06554.

195. Cho E.K., Quach P.K., Zhang Y., Sim J.H., Lambert T.H. Polycyclic heteroaromatics via hydrazine-catalyzed ring-closing carbonyl-olefin metathesis // Chem. Sci. 2022. Vol. 13, № 8. P. 2418-2422. DOI: 10.1039/D1SC06234D.

196. Tang P., Ke D., Shao J., Chen W., Yu Y. Synthesis of polyfunctional imidazoles from vinyl azides and amidine along with NHBoc as a leaving group // Tetrahedron. 2019. Vol. 75, № 33. P. 4419-4424. DOI: 10.1016/j.tet.2019.04.008.

197. Moezzi A.M., Ghanbarpour A., Shafiee A. Nitroimidazoles. XII. A simple and efficient

synthesis of 1-methyl-5-nitroimidazole-2-acetic acid // J. Heterocycl. Chem. 1996. Vol. 33, № 6. P. 2041-2042. DOI: 10.1002/jhet.5570330677.

198. Rossi F., Lelais G., Seebach D. Zn2+-Complexation by a p-Peptidic Helix and Hairpin Containing p3hCys and p3hHis Building Blocks: Evidence from CD Measurements. Preliminary Communication // Helv. Chim. Acta. 2003. Vol. 86, № 7. P. 2287-2708. DOI: 10.1002/hlca.200390215.

199. Lelais G., Micuch P., Josien-Lefebvre D., Rossi F., Seebach D. Preparation of Protected P2- and p3-Homocysteine, p2- and p3-Homohistidine, and p2-Homoserine for Solid-Phase Syntheses // Helv. Chim. Acta. 2004. Vol. 87, № 12. P. 2969-3254. DOI: 10.1002/hlca.200490280.

200. Hughes A.B., Sleebs B.E. Effective Methods for the Synthesis of N-Methyl p-Amino Acids from All Twenty Common a-Amino Acids Using 1,3-Oxazolidin-5-ones and 1,3-Oxazinan-6-ones // Helv. Chim. Acta. 2006. Vol. 89, № 11. P. 2591-2845. DOI: 10.1002/hlca.200690235.

201. Hughes A.B., Sleebs B.E. Synthesis of New p-Amino Acids via 5-Oxazolidinones and the Arndt-Eistert Procedure // Aust. J. Chem. 2005. Vol. 58, № 11. P. 778-784. DOI: 10.1071/CH05199.

202. Tseng C.-H., Lin C.-S., Shih P.-K., Tsao L.-T., Wang J.-P., Cheng C.-M., Tzeng C.-C., Chen Y.-L. Furo[3',2':3,4]naphtho[1,2-djimidazole derivatives as potential inhibitors of inflammatory factors in sepsis // Bioorg. Med. Chem. 2009. Vol. 17, № 18. P. 6773-6779. DOI: 10.1016/j.bmc.2009.07.054.

203. Tseng C.-H., Tzeng C.-C., Shih P.-K., Yang C.-N., Chuang Y.-C., Peng S.-I., Lin C.-S., Wang J.-P., Cheng C.-M., Chen Y.-L. Identification of furo[3',2':3,4]naphtho[1,2-djimidazole derivatives as orally active and selective inhibitors of microsomal prostaglandin E2 synthase-1 (mPGES-1) // Mol. Divers. 2012. Vol. 16, № 2. P. 215-229. DOI: 10.1007/s11030-011-9347-9.

204. Yao W., Qian X., Hu Q. Novel and highly efficient DNA photocleavers: hydroperoxides of heterocyclic-fused naphthalimides // Tetrahedron Lett. 2000. Vol. 41, № 40. P. 77117715. DOI: 10.1016/S0040-4039(00)01304-6.

205. Wang X.-Z., Yao J.-H., Xie Y.-Y., Lin G.-J., Huang H.-L., Liu Y.-J. Synthesis, DNA-binding and antioxidant activity studies of naphthoxazole compounds // Inorg. Chem. Commun. 2013. Vol. 32. P. 82-88. DOI: 10.1016/j.inoche.2013.03.018.

206. Wang X.-Z., Jiang G.-B., Xie Y.-Y., Liu Y.-J. Synthesis, molecular structure, DNA interaction and antioxidant activity of novel naphthoxazole compound // Spectrochim. Acta 2014. Vol. 118. P. 448-453. DOI: 10.1016/j.saa.2013.09.028.

207. Rodríguez A.D., Ramírez C., Rodríguez I.I., González E. Novel Antimycobacterial Benzoxazole Alkaloids, from the West Indian Sea Whip Pseudopterogorgia elisabethae // Org. Lett. 1999. Vol. 1, № 3. P. 527-530. DOI: 10.1021/ol9907116.

208. Rodríguez I.I., Rodríguez A.D. Homopseudopteroxazole, a New Antimycobacterial Diterpene Alkaloid from Pseudopterogorgia elisabethae // J. Nat. Prod. 2003. Vol. 66, № 6. P. 855-857. DOI: 10.1021/np030052c.

209. McCulloch M.W.B., Berrue F., Haltli B., Kerr R.G. One-Pot Syntheses of Pseudopteroxazoles from Pseudopterosins: A Rapid Route to Non-natural Congeners with Improved Antimicrobial Activity // J. Nat. Prod. 2011. Vol. 74, № 10. P. 2250-2256. DOI: 10.1021/np2006555.

210. Huang H., Yan M., Chen J., Yuan B., Chen G., Cheng S., Huang D., Gao Z., Cao C. Identification of ort^o-naphthoquinones as anti-AML agents by highly efficient oxidation of phenols // Bioorg. Chem. 2019. Vol. 86. P. 97-102. DOI: 10.1016/j.bioorg.2019.01.025.

211. Kongphet M., Hang H.T.X., Ngo T.T., Le T.-K.-D., Chavasiri W. Structural modification of tanshinone IIA and their a-glucosidase inhibitory activity // Bioorg. Med. Chem. Lett. 2024. Vol. 105. P. 129736. DOI: 10.1016/j.bmcl.2024.129736.

212. Astolfi P., Carloni P., Castagna R., Greci L., Stipa P., Rizzoli C. Oxazoles formation during O-alkylation of isonitroso-naphthols. X-ray structure of [1,2]naphthoquinone 1-[O-(4-tert-butyl-benzyl)-oxime] and 2-(4-tert-butyl-phenyl)napth[1,2-d]oxazole // J. Heterocycl. Chem. 2004. Vol. 41, № 6. P. 971-974. DOI: 10.1002/jhet.5570410618.

213. Hemming R., Johnston D.G. 83. Heterocyclic organoboron compounds. Part I. Five-membered ring systems from amino- and hydroxy-naphthalenes // J. Chem. Soc. 1964. № 0. P. 466-470. DOI: 10.1039/JR9640000466.

214. Van Aeken S., Deblander J., De Houwer J., Mosselmans T., Abbaspour Tehrani K. Unexpected reaction of 2-amino-1,4-naphthoquinone with aldehydes: new synthesis of naphtho[2,1-d]oxazole compounds // Tetrahedron. 2011. Vol. 67, № 2. P. 512-517. DOI: 10.1016/j.tet.2010.10.082.

215. Nan J., Ren X., Yan Q., Liu S., Wang J., Ma Y., Szostak M. Hypervalent iodine-promoted twofold oxidative coupling of amines with amides and thioamides: chemoselective

pathway to oxazoles and thiazoles // Chem. Sci. 2023. Vol. 14, № 12. P. 3338-3345. DOI: 10.1039/D3SC00301A.

216. Peng L., Hu Z., Zhao Y., Peng L., Xu Z., Yin S.-F., Tang Z., Qiu R., Kambe N. One-pot synthesis of phosphorylnaphth[2,1-djoxazoles and products as P,N-ligands in C-N and CC formation // Org. Biomol. Chem. 2022. Vol. 20, № 20. P. 4110-4114. DOI: 10.1039/D2OB00565D.

217. Wu S., Geng F., Dong J., Liu L., Su L., Zhou Y. General and practical synthesis of naphtho[2,1-djoxazoles from naphthols and amines // Org. Chem. Front. 2022. Vol. 9, № 14. P. 3828-3833. DOI: 10.1039/D2QO00557C.

218. Saitz C., Rodrigues H., Marquez A., Canete A., Jullian C., Zanocco A. New synthesis of naphtho- and benzoxazoles: decomposition of naphtho-and benzoxazinones with KOH // Synth. Commun. 2006. Vol. 31, № 1. P. 135-140. DOI: 10.1081/SCC-100000190.

219. Prasad K.V., Saidachary G., Hariprasad K.S., Nagaraju P., Rao V.J., Raju B.C. Copper-Catalyzed C-H Oxygenation of Benzoxepine-4-carboxylates: Facile Synthesis and Photophysical Properties of Naphtho[2,1-djoxazoles and Benzo[cjphenoxazines // Asian J. Org. Chem. 2016. Vol. 5, № 6. P. 819-827. DOI: 10.1002/ajoc.201600131.

220. Dinda B., Basak S., Ghosh B., Mal D. A Five-Step Cascade for the Modular and Regiodefined Synthesis of Naphth[2,1-djoxazoles // Synthesis. 2016. Vol. 48, № 8. P. 1235-1245. DOI: 10.1055/s-0035-1561376.

221. Li A., Gilbert T.M., Klumpp D.A. Preparation of Aza-Polycyclic Aromatic Compounds via Superelectrophilic Cyclizations // J. Org. Chem. 2008. Vol. 73, № 9. P. 3654-3657. DOI: 10.1021/jo8003474.

222. Sagud I., Sindler-Kulyk M., Skoric I., Kelava V., Marinic Z. Synthesis of Naphthoxazoles by Photocyclization of 4-/5-(Phenylethenyl)oxazoles // Eur. J. Org. Chem. 2018. Vol. 2018, № 25. P. 3326-3335. DOI: 10.1002/ejoc.201800737.

223. Wang Y.-Y., Sha F., Zheng Y.-H., Wu X.-Y. Construction of Naphtho[2,1-djoxazoles and 1,4-Epoxyisoquinolines via Regioselectivity-Switchable Diels-Alder Reaction of 4-Alkenyloxazoles with Arynes // J. Org. Chem. 2024. Vol. 89, № 23. P. 17794-17803. DOI: 10.1021/acs.joc.4c01919.

224. Sato S., Kato H., Ohta M. Azirines. II. The Reaction of 2-Phenylazirine with Acylating Agents // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1967. Vol. 40, № 12. P. 2938-2942. DOI: 10.1246/bcsj.40.2938.

225. Teng Y., Fang T., Lin Z., Qin L., Jiang M., Wu W., You Y., Weng Z. Ring-expansion reaction for the synthesis of 2-(trifluoromethyl)oxazoles and 3-(trifluoromethyl)-1,2,4-triazines // Tetrahedron Lett. 2022. Vol. 107. P. 154100. DOI: 10.1016/j.tetlet.2022.154100.

226. Nair A.S., Singh A.K., Kumar A., Kumar S., Sukumaran S., Koyiparambath V.P., Pappachen L.K., Rangarajan T.M., Kim H., Mathew B. FDA-Approved Trifluoromethyl Group-Containing Drugs: A Review of 20 Years // Processes. 2022. Vol. 10, № 10. P. 2054. DOI: 10.3390/pr10102054.

227. Leitao E., Sobral L. Drug Design Strategies, Modes of Action, Synthesis and Industrial Challenges Behind Trifluoromethylated New Chemical Entities // J. Biomed. Res. Environ. Sci. 2024. Vol. 5, № 2. P. 159-213. DOI: 10.37871/jbres1883.

228. Abula A., Xu Z., Zhu Z., Peng C., Chen Z., Zhu W., Aisa H.A. Substitution Effect of the Trifluoromethyl Group on the Bioactivity in Medicinal Chemistry: Statistical Analysis and Energy Calculations // J. Chem. Inf. Model. 2020. Vol. 60, № 12. P. 6242-6250. DOI: 10.1021/acs.jcim.0c00898.

229. Pattanayak P., Nikhitha S., Halder D., Ghosh B., Chatterjee T. Exploring the impact of trifluoromethyl (-CF3) functional group on the anti-cancer activity of isoxazole-based molecules: design, synthesis, biological evaluation and molecular docking analysis // RSC Adv. 2024. Vol. 14, № 27. P. 18856-18870. DOI: 10.1039/D4RA02856B.

230. Whyte A.C., Gloer J.B., Scott J.A., Malloch D. Cercophorins A-C: Novel Antifungal and Cytotoxic Metabolites from the Coprophilous Fungus Cercophora areolata // J. Nat. Prod. 1996. Vol. 59, № 8. P. 765-769. DOI: 10.1021/np9603232.

231. Furuta T., Fukuyama Y., Asakawa Y. Polygonolide, an isocoumarin from Polygonum hydropiper possessing anti-inflammatory activity // Phytochemistry. 1986. Vol. 25, № 2. P. 517-520. DOI: 10.1016/S0031-9422(00)85513-2.

232. Matsuda H., Shimoda H., Yoshikawa M. Structure-Requirements of isocoumarins, phthalides, and stilbenes from hydrangeae dulcis folium for inhibitory activity on histamine release from rat peritoneal mast cells // Bioorg. Med. Chem. 1999. Vol. 7, № 7. P. 14451450. DOI: 10.1016/S0968-0896(99)00058-9.

233. Galenko A.V., Shakirova F.M., Galenko E.E., Novikov M.S., Khlebnikov A.F. Fe(II)/Au(I) Relay Catalyzed Propargylisoxazole to Pyridine Isomerization: Access to 6-Halonicotinates // J. Org. Chem. 2017. Vol. 82, № 10. P. 5367-5379. DOI:

10.1021/acs.joc.7b00736. 234. Zanakhov T.O., Galenko E.E., Novikov M.S., Khlebnikov A.F. An isoxazole strategy for the synthesis of 4-oxo-1,4-dihydropyridine-3-carboxylates // Beilstein J. Org. Chem. 2022. Vol. 18, № 1. P. 738-745. DOI: 10.3762/bjoc. 18.74.