Биологическая технология извлечения меди из отходов флотационного обогащения сульфидных руд тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 03.00.23, кандидат биологических наук Столярова, Ева Александровна

• Столярова, Ева Александровна
• кандидат биологических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат биологических наук Столярова, Ева Александровна

ВВЕДЕНИЕ

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ '

1.1 Общая характеристика биовыщелачивания

1.2 Ацидофильные и ацидотолерантные микроорганизмы, участвующие в биовыщелачивании руд

1.3 Механизмы выщелачивания металлов из руд

1.4 Биогидрометаллургические технологии переработки руд, рудных концентратов и отходов

2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЙ "

2.1 Объекты исследований

2.2 Скрининг активных в отношении выщелачивания отходов обогащения микроорганизмов

2.2.1. Определение способности штаммов литотрофных микроорганизмов использовать химические соединения в 39 качестве единственного источника энергии

2.2.2. Определение устойчивости штаммов к ионам металлов и засолению

2.3 Изучение фенотипических характеристик культур микроорганизмов

2.4 Идентификация микроорганизмов

2.5. Изучение способности микроорганизмов к выщелачиванию ^ меди из отходов флотационного обогащения сульфидных руд

2.6. Оптимизация технологических условий биовыщелачивания 41 2.6.1. Определение температурного оптимума роста штаммов Acidithiobacillus ferrooxidans ИБ1 и Acidithiobacillus 41 ferrooxidans ИБ

2.6.2 Подбор источника энергии в составе питательной среды для выращивания бактерий Acidithiobacillus ferrooxidans ИБ1,

Acidithiobacillns ferrooxidans ИБ

2.6.3 Изучение влияния углекислого газа на скорость роста бактерий Acidithiobacillus ferrooxidans

2.6.4. Изучение влияния плотности пульпы на течение процессов извлечения меди

2.6.5. Изучение влияния количества инокулята на течение процессов извлечения меди

2.6.6. Изучение влияния температуры на течение процессов извлечения меди

2.7. Моделирование процесса биологического выщелачивания отходов обогащения сульфидных руд в лабораторных и полупромышленных условиях

2.8 Цементация ионов меди из растворов биологического выщелачивания на металлическую стружку 3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

3.1 Микробиологическое исследование отходов флотационного обогащения сульфидных руд

3.2 Скрининг, фенотипическая характеристика и идентификация микроорганизмов способных к окислению сульфидов

3.2.1 Выделение и скрининг микроорганизмов

3.2.2 Фенотипическая характеристика и идентификация микроорганизмов

3.2.3 Определение устойчивости штаммов Acidithiobacillus ferrooxidans к ионам металлов

3.3 Исследование способности микроорганизмов Acidithiobacillus ferrooxidans к выщелачиванию меди из сульфидных руд

3.3.1 Выщелачивание меди из отработанных сульфидных руд Сибайского филиала Учалинского ГОКа

3.3.2 Выщелачивание меди из отходов обогащения Бурибаевского ГОКа

3.3.3 Выщелачивание меди из отходов обогащения Гайского ГОКа

3.3.4. Выщелачивание меди из отработанных сульфидных руд Медногорского медно-серного комбината

3.4.Исследование 1 технологических параметров получения инокулята Acidithiobacillus ferrooxidans ИБ 1 и Acidithiobacillus ferrooxidans ИБ

3.4.1. Влияние температуры на скорость роста штаммов Acidithiobacillus ferrooxidans

3.4.2. Влияние субстрата на скорость роста штаммов Acidithiobacillus ferrooxidans

3.4.3. Влияние углекислого газа на рост микроорганизмов -Acidithiobacillus ferrooxidans

3.5. Оптимизация технологических параметров биологического выщелачивания меди

3.5.1. Влияние плотности пульпы на течение процессов извлечения меди

3.5.2. Влияние количества микробного инокулята на процессы выщелачивания меди из отходов обогащения

3.5.3. Влияние температуры на биовыщелачивание отходов обогащения Сибайского филиала Учалинского ГОКа

3.6 Изучение процесса биологического выщелачивания отходов флотационного обогащения сульфидных руд в полупромышленных условиях

3.6.1 Испытание лабораторной установки 0,3 м, моделирующей цикл биовыщелачивания меди из отходов флотационного обогащения руд Сибайского филиала Учалинского ГОКа

3.6.2 Испытание полупромышленной установки 10 м3, моделирующей цикл биовыщелачивания меди из отходов 103 Медногорского медно-серного комбината. 3.6.3. Выделение меди из растворов биологического выщелачивания отработанных руд

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Биологическая технология извлечения меди из отходов флотационного обогащения сульфидных руд»

Актуальность проблемы

В результате наращивания промышленного производства' на поверхности Земли было создано много новых медьсодержащих объектов техногенного происхождения. Это " отходы горно-обогатительного и металлургического производства: отвалы бедных руд, хвосты обогащения, шлаки и шламы металлургического производства, промышленные стоки. В настоящее время они не могут быть переработаны в рамках традиционных технологических схем. При длительном хранении хвостов обогащения руд цветных металлов на поверхности сульфидов и сопутствующих нерудных минералов образуются новые фазы, что приводит к нарушению селективности процесса флотации (Чантурия и др., 2000). Отходы обогащения руд представляют собой источник чрезвычайной экологической опасности для природной среды в местах хранения возле горнообогатительных предприятий. Воды их естественного выщелачивания имеют высокую минерализацию, содержат ионы тяжелых металлов. Повторное использование хвостов и шлаков позволило бы получить дополнительную медь, использовать осадки выщелачивания в строительстве и уменьшило их экологическую опасность.

Одна из возможностей переработки отходов флотационного обогащения руд связана с биогеотехнологиями: применением микроорганизмов и их метаболитов для избирательного извлечения металлов из рудных пород. Разработка таких инновационных технологий активно ведется в ряде стран, например в Испании (Palencia et al.5 2002; Romero et al., 2003), странах Южной Америки (Falco et al., 2003; Dresher, 2004), Австралии (Brierley, 2001) тогда как в России этой проблемой занимаются лишь единичные научно-исследовательские учреждения (Каравайко и др., 2006; Фомченко, Бирюков, '2009). Кроме того, разработчиками технологий основное внимание уделяется переработке товарных руд и рудных концентратов, а не техногенным отходам, вторичное использование которых I является более актуальной проблемой.

Видовой состав и окислительная активность биоценоза - одни из ключевых факторов, определяющих скорость и глубину биологического выщелачивания руд (Башлыкова и др., 2003; Каравайко и др., 2006). В свою очередь для литотрофных бактерий важнейшим фактором среды является энергетический субстрат, характер и количество которого дает преимущество штаммам с определенным генотипом (Кондратьева и др., 2004). Отходы флотационного обогащения отличны от руд и концентратов по содержанию целевых компонентов, состоянию минералов и питательным субстратам для литотрофных бактерий, что делает актуальным разработку специальных биотехнологий с применением активных адаптированных штаммов.

Цель работы - исследование процесса бактериального выщелачивания меди из отходов флотационного обогащения сульфидных руд горнообогатительных предприятий Южного Урала.

Задачи:

1. Выделить из отходов флотации горно-обогатительных предприятий Южного Урала и исследовать микроорганизмы, способные к активному окислению сульфидных минералов.

2. Оценить возможность и условия применения активных в отношении окисления сульфидов хемолитотрофных микроорганизмов для извлечения меди из отходов обогащения Сибайского филиала Учалинского ГОКа, г

Бурибаевского ГОКа, Гайского ГОКа и Медногорского медно-серного комбината.

3. Разработать технологию получения меди путем ее биологического выщелачивания из отходов флотационного обогащения сульфидных медно-цинковыхруд.

Научная новизна. Выделены, изучены и впервые запатентованы в РФ два новых штамма Acidithiobacillus ferrooxidans с высокой биовыщелачивающей активностью.

Впервые показана возможность их использования для биологического выщелачивания отходов обогащения медно-цинковых руд, с получением медного порошка и пигмента оксида железа.

Практическая значимость. Выделены и запатентованы в РФ штаммы бактерий Acidithiobacillus ferrooxidans ИБ 1 и Acidithiobacillus ferrooxidans ИБ 12, предназначенные для промышленного выщелачивания меди из отходов флотационного обогащения сульфидных медно-цинковых руд. Подобраны основные технологические параметры извлечения меди из отходов флотационного обогащения руд Сибайского филиала Учалинского горно-обогатительного комбината и Бурибаевского горно-обогатительного комбината.

Апробация работы. Основные результаты исследований были представлены на XIX и XXI Международной научно-технической конференции «Химические реактивы, реагенты и процессы малотоннажной химии» (Уфа, 2006, 2008), I всероссийской молодежной научной конференции «Молодежь и наука на севере» (Сыктывкар, 2008), Международной научно-технической конференции «Китайско-Российское научно-техническое сотрудничество. Наука-образование-инновации» (Харбин, 2008), III и IV Всероссийских научно-практических конференциях «Проблемы экологии Южного Урала» (Оренбург, 2007, 2009).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 13 научных работ, в том числе 2 патента Российской федерации и 5 статей в рецензируемых научных журналах, входящих в перечень ВАК, рекомендованных для соискателей ученой степени кандидата биологических наук.

Объем и структура диссертации. Диссертация состоит из введения,

Заключение диссертации по теме «Биотехнология», Столярова, Ева Александровна

выводы

1. Выделены штаммы Acidithiobacillus ferrooxidans ИБ 1 и Acidithiobacillus ferrooxidans ИБ12, превосходящие типовой штамм данного вида по устойчивости к меди, цинку, марганцу, кобальту и способности к выщелачиванию меди из отходов флотации сульфидных медно-цинковых руд Сибайского филиала Учалинского ГОКа, Бурибаевского ГОКа, Гайского ГОКа и Медногорского медно-серного комбината

2. Накопление биомассы микроорганизмов Acidithiobacillus ferrooxidans ИБ 1 и Acidithiobacillus ferrooxidans ИБ 12 стимулируется увеличением концентрации углекислого газа в смеси для аэрации до 1-5 об.% и одновременным включением в состав питательной среды сульфата железа(П) и руды в количестве по 5-10 г/л.

3. Разработана биогеотехнология извлечения меди из отходов флотации Сибайского филиала Учалинского ГОКа и Бурибаевского ГОКа, основными параметрами которой являются: температура 20-30°С, соотношение твердой и жидкой фаз в пульпе, 1:2 - 1:5, исходный титр Acidithiobacillus ferrooxidans

2 ! 10 клеток/мл.

4.При реализации разработанной технологии в опытно-промышленном масштабе степень извлечения из отходов Сибайского филиала Учалинского ГОКа и Медногорского медно-серного комбината составила: меди 67% и 41%, цинка 87% и 38%, из продуктивного раствора выделено 98-99% меди в форме порошка и 91-95% железа в форме его оксидов.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

В настоящее время биогеотехнология микроорганизмов — это динамично развивающаяся область знаний, на которую возлагаются большие надежды в обеспечении промышленности минеральными ресурсами. При этом следует отметить, что инновационные биогеотехнологии не противопоставляются своим классическим аналогам, а в большинстве случаев могут их органически дополнять и способствовать их дальнейшему совершенствованию.

Во-первых, биогеотехнологии базируются на иных принципах по сравнению с классическими технологиями переработки руд, включающими флотационное обогащение и плавку полученного концентрата. В связи с этим требования к применяемому в процессе их реализации сырью значительно отличаются. С применением бактерий могут быть успешно переработаны руды, в которых целевые минералы тесно срослись с пустой породой, бедные руды, получение концентратов из которых экономически нецелесообразно, а также содержащие металлы отходы разного происхождения. Вместе с тем, на современном этапе развития биогеотехнологий невозможна переработка силикатных руд. Таким образом, в каждом конкретном случае возможно осуществлять обоснованный выбор между био и геотехнологиями.

Во-вторых, как показали наши исследования, биотехнология может быть рекомендована для применения на действующих горно-обогатительных предприятиях в качестве дополнительного этапа переработки рудного сырья без ущерба для существующих технологических циклов. Результатом применения подобного подхода может стать более глубокая переработка руд с уменьшением потерь металлов. Как было показано выше, дополнительная обработка отходов флотационного обогащения руд с горно-обогатительных предприятий Южного Урала позволила дополнительно извлечь более половины содержавшейся в них меди.

В связи с развитием рынка высоких технологий в последние годы возросла потребность в чистых металлах, на предприятиях по переработке руд вводятся линии по их рафинированию. После соответствующей обработки и концентрирования растворы металлов, образующиеся в результате биовыщелачивания, могут служить источником для получения электролизной меди, цинка и других металлов.

Подходы, используемые в биогеотехнологии металлов, довольно разнообразны. Основное их отличие между собой заключается в использовании микроорганизмов с разным температурным оптимумом роста.

Очевидно, что в зависимости от используемого сырья и других условий проведения процесса биологического выщелачивания руд может быть более целесообразным использование термофильных бактерий или микроорганизмов, развивающихся при комнатной температуре.

Совершенствование биотехнологий чанового выщелачивания богатых металлами концентратов связано с переходом к использованию термофильных и даже экстремально термофильных бактерий. Однако их применение требует значительных материальных затрат на поддержание постоянной, высокой температуры. В связи с чем для вторичной переработки отходов флотации, бедных по содержанию металлов, целесообразно * 1 использовать методы кучного выщелачивания и микроорганизмы, развивающиеся при умеренной температуре.

Как было показано, использование высоко активных в отношении выщелачивания меди из руд микроорганизмов позволяет в значительной степени решить проблемы, связанные с невысокой скоростью биовыщелачивания руд при умеренной температуре. Разработанные основы биогеотехнологии извлечения меди из отходов флотации позволяют осуществлять этот процесс в технологически выгодных условиях: при комнатной температуре, средней и повышенной плотности пульпы, низком исходном титре активных штаммов Acidithiobacillus ferrooxidans.

Таким образом, несмотря на значительный объем накопленных к настоящему моменту сведений, касающихся бактерий рода Acidithiobacillus и других близких к нему в физиологическом плане родов бактерий, их дальнейшее изучение,. а также поиск новых областей их практического использования является перспективным направлением научных исследований.

I 1 I I I

Список литературы диссертационного исследования кандидат биологических наук Столярова, Ева Александровна, 2009 год

1. Башлыкова Т.В., Пахомова Г.А., Калиниченко Л.С., Живаева А.Б., Тельнова О.П. Комплексная безотходная технология переработки шлаков свинцово-цинкового производства// Цветные металлы. 2007. -№3. - С.68-71.

2. Белый А.В., Гуревич Ю.Л., Пустошилов П.П., Кадочникова Г.Г. Окисление элементарной серы бактериями Thiobacillus ferrooxidansII Прикладная биохимия и микробиология. — 1997. — Т.ЗЗ, №5. — С.564-567.

3. Биогеотехнология металлов: Практическое руководство/ Под ред. Каравайко Г.И., Росси Дж., Агате А., Грудев С., Авакян З.А. М.: ЦМП ГКНТ, 1989. - 378с.

4. Варданян Н.С. Окисление пирита и халькопирита смешанными культурами сульфобацилл и железо- или сероокисляющих бактерий// Биотехнология. 2003. - №6. - С.79-83.

5. Гудков С.С., Емельянов Ю.И., Рязанова И.И., Шкетова Л.Е. Биогидрометаллургическая переработка сульфидных руд// Цветные металлы. 2004. - №8. - С.47-48.

6. Живаева А.Б., Башлыкова Т.В., Дорошенко М.В., Горшков Г.В.,t

7. Горшкова- Т.И., Свиридов Л.И. Бактериальное выщелачиваниесиликатных никелевых руд// Цветные металлы. 2007. - №3. - С.65-67.1

8. Живаева А.Б., Башлыкова Т.В., Тельнова О.П., Калиниченко Л.С.

9. Биотехнология нерудного сырья// Цветные металлы. 2007. - №3.i1. С.57-60. ;

10. Живаева А.Б., Башлыкова Т.В., Пахомова Г.А., Дорошенко М.В., Калиниченко JI.C. Воздействие бактерий на массивные медно-цинковые колчеданные руды// Цветные металлы. 2007. - №3. - С.60-64.

11. Ю.Каравайко Г.И., Дубинина Г.А., Кондратьева Т.Ф. Литотрофные микроорганизмы окислительных циклов серы и железа// Микробиология. 2006. - Т.75, №5. - С.593-629.

12. Каравайко Г. И., Седельникова Г. В., Аслануков Р. Я., Савари Е. Е., Панин В. В., Адамов Э. В., Кондратьева Т. Ф. Биогидрометаллургия золота и серебра// Цветные металлы. 2000. - №8. - С.20-26.

13. Коваленко Э.В., Малахова П.Т. Микробные сукцессии в сульфидных забалансовых рудах// Микробиология. 1990. - Т.59, вып.2. - С.336-342.

14. Кондратьева Т.Ф., Агеева С.Н., Пивоварова Т.А., Каравайко Г.И. Характеристика рестрикционных профилей хромосомной ДНК у штаммов Acidithiobacillus ferrooxidans, адаптированных к разным субстратам окисления// Микробиология. — 2002. — Т.71, №4. С.514-520.

15. Кондратьева Т.Ф., Пивоварова Т.А., Каравайко Г.И. Особенности структуры хромосомной ДНК у Acidianus brierleyi и FerroplasmaIacidiphilum в разных условиях культивирования// Микробиология. -1999. Т.68, №4. - С.508-513.

16. Кондратьева Т.Ф., Пивоварова Т.А., Каравайко Г.И. Структурные особенности хромосомной ДНК у штаммов Thiobacillus ferrooxidans, адаптированных к росту на средах с пиритом или элементарной серой// Микробиология. 1996. - Т65, №5. - С.675-681.

17. Кузякина Т.И., j Хайнасова Т.С., Левенец О.О. Биотехнология извлечения металлов из сульфидных руд// Вестник КРАУНЦ. Науки о земле. 2008. - №2, выпуск № 12. - С.76-86.

18. Панин В.В., Воронин Д.Ю., Адамов Э.В., Крылова Л.Н. Бактериально-химическое извлечение цинка из промпродуктов и хвостов флотационного обогащения// Цветные металлы. 2005. - №11. -С.27-31.

19. Патент RU № 1713276, С22В47/00 Способ извлечения марганца из окисных и карбонатных руд/ М.З. Серебряная, Т.В. Финогенова, Н.В. Шишканова, Ю.С. Бабенко, Г.И. Каравайко, Л.Н. Петрова Заявл. 09.02.1988; опубл. 30.06.1994

20. Патент RU 2203336 С22В19/00 Способ переработки сульфидных медно-цинковых продуктов/ В.В. Бирюков, Н.В. Фомченко, О.В. Славкина, И.Н. Щеблыкин Заявл. 05.03.2002; опубл. 27.04.2003

21. Практикум по микробиологии: учебное пособие для высших учебных заведений/ Под ред. А.И. Нетрусова. М: Академия, 2005. - 608 с.I

22. Промышленная микробиология. / Под ред. НС.Егорова. — М.: Высшая школа, 1989. 688с.t

23. Сулаквелидзе Н. В., Борцов В. Д., Генкин Ю. Б., Старцев И. В. Некоторые аспекты кучного бактериального выщелачивания бедной золотосодержащей руды// Цветные металлы. 2000. - №8. - С.27-29.

24. Тупикина О.В., Рассулов В.А., Кондратьева Т.Ф. Особенности окисления пиритов разными микроорганизмами// Микробиология. — 2009. Т.78, №2. - С.197 - 201.

25. Тупикина О.В., Саморукова В.Д., Кондратьева Т.Ф. Особенности роста и окисления природных пиритов представителями ацидофильных хемолитотрофных микроорганизмов// Микробиология. 2009. - Т.78, № 2. — С.202 - 212.

26. Сычева Е. А., Борцов В. Д., Хан О. А. Биовыщелачивание меди и цинка из труднообогатимого золотосодержащего сырья// Цветные металлы. -2000. №8. - С.34-37.

27. Фомченко Н.В., Бирюков В.В., Муравьев М.И. Применение термофильных хемолитотрофных микроорганизмов в двухстадийномпроцессе бактериально-химического выщелачивания медного концентрата// Биотехнология. 2007. - №6. -С.65-71.

28. Цаплина И.А., Богданова Т.И., Кондратьева Т.Ф., Меламуд B.C., Лысенко A.M., Каравайко Г.И. Генотипический и фенотипический полиморфизм штаммов умеренно термофильной бактерии Sulfobacillus sibiricusll Микробиология. -2008. №2. - С.178-187.

29. Зб.Чантурия В.А., Макаров В.Н., Калинкин A.M., Макаров Д.В., Бастрыгина С.В. Изменение свойств минералов цветных металлов в техногенных месторождениях// Цветные металлы. 2000. - №10. -С.80-85.

30. Яхонтова Л.К., Зверева В.П. Основы минералогии гипергенеза: Учеб. пособие. Владивосток: Дальнаука, 2000. 331с.

31. Armentia Н., Webb С. Ferrous sulphate oxidation using Thiobacillus ferrooxidans cells immobilised in polyurithane foam support particles// Appl Microbiol and Biotechnol. 1992. - V.36. - P.697 - 700.

32. Barriga M. F., Pereda M. J., Palencia P.I. Bacterial leaching of a bulk flotation concentrate of chalcopyritesphalerite// Biorecovery. 1993. - № 2. -P. 195-218.

33. Blacke R., Ohmura N. Thiobacillus ferrooxidans binds specifically to iron atoms at the exposed edge of the pyrite crystal lattice/ in Amils R., Ballestra

34. A. edit. Biogydrometallurgy-and-the-environment-toward-the-mining-of-the-21 st-century-RT-A-1999; V.9. New York: Wiley, 1999. -P.663-672.

35. Blake R.C., Lyles M.M., Simmons R.C. Morphological and physical aspects of attachment of Thiobacillus ferrrooxidans/ C.A. Jerez, T. Vargas, H. Toledo, J.V. Wiertz. Biohydrometallurgical Processing: Vol. 1. Santiago: University of Chile, 1995. P. 13-22.

36. Bollag W. В., Dec J., Bollag J. M. Biodegradation // Encyclopedia of Microbiology. -N.Y.: AP, 2000. -Vol.1. -P 123-125.

37. Boon M., Brasser H.J., Hansford G.S., Heijnen J J. Comparison of the oxidation kinetics of different pyrites in the presence of Thiobacillus ferrooxidans or Leptospirillum ferrooxidans// Hydrometallurgy. — 1999. — V.53. -P.57-72.

38. Boon M., Snijder M., Hansford G.S., Heijnen J.J. The oxidation kinetics of zinc sulphide with Thiobacillus ferrooxidans!I Hydrometallurgy. — 1998. -V.48. — P.171-186.

39. Bosecker K. Bioleaching: metal solubilization by microorganisms// FEMS Microbiol. Rev. 1997. - V.20. P.591-604.

40. Brierley J.A. Response of microbial systems to thermal stress in biooxidation-heap pretreatment of refractory gold ores// Hydrometallurgy. -2003. — V.71. —P.13-19.

41. Brierley J.A., Brierley C.L. Present and future commercial applications of biohydrometallurgy// Hydrometallurgy. 2001. - V.59. -P.233-239.

42. Cameselle C., Ricart M.T., Nu'nez M.J., Lema J.M. Iron removal from kaolin. Comparison between "in situ" and "two-stage" bioleaching processes// Hydrometallurgy. 2003. - V.68. P.97-105.

43. Carranza F., Iglesias N., Mazuelos A., Palencia I., Romero R. Treatment of copper concentrates containing chalcopyrite and non-ferrous sulphides by the BRISA process// Hydrometallurgy. 2004. - V.71. - P.413-420.

44. Crundwell F.K. How do bacteria interact with minerals?// Hydrometallurgy. -2003. -V.71. -P.75-81.

45. Das A., Modak.J.M., Natarajan K.A. Surface chemical studies of Thiobacillus ferrooxidans with reference to copper tolerance// Antonie van Leeuwenhoek. 1998. V.73. - P.215-222.

46. Deveci H. Effect of particle size and shape of solids on the viability of acidophilic bacteria during mixing in stirred tank reactors// Hydrometallurgy. 2004. - V.71. - P.385-396.

47. Dopson M., Lindstrom E.B. Potential role of Thiobacillus caldus in arsenopyrite bioleaching// Applied and environmental microbiology. 1999. - V.65. -P.36-40.

48. Dresher W.H. Producing Copper Nature's Way: Bioleaching/ Copper Applications in Mining & Extraction. 2004.

49. Edwards K.J., Bond P.L., Gihring T.M., Banfield J.F. An archaeal iron oxidizing extreme acidophile important in acid main drainage// Science. -2000. V.287. P.1796-1798.

50. Ehrlich H.L. Past, present and future of biohydrometallurgy// Hydrometallurgy 2001. - V.59. - P. 127-134.

51. Espejo RT, Romero J. Bacterial community in copper sulfide ores inoculated and leached with solution from commercial-scale copper leaching plant// Appl Environ Microbiol. 1997. - №63. - P.l344-1348.

52. Haddadin J., Dagot C., Fick M. Models of bacterial leaching// Enzyme Microb. Technol. 1995. - vol.17. - P.290-305.

53. Hawkes R.B., Franzman P.D., O'hara G., Plumb J.J. Ferroplasma cupricumulans sp.nov., novel moderately thermophilic, acidophilic archaeon isolated from an industrial-scale chalcocite bioleach heap// Extremophiles. — 2006. V.10. - P.525-530.

54. Heijnen J.J., Boon M. Chemical oxidation kinetics of pyrite in bioleaching process// Hydrometallurgy. 1998. -V.48. -№1. - P.27-41.

55. Hiroyoshi N., Arai M., Miki H., Tsunekawa M., Hirajima T. A new reaction model for the catalytic effect of silver ions on chalcopyrite leaching in sulfuric acid solutions// Hydrometallurgy. 2002. — V.63. - P.257-267.

56. Gericke M., Pinches A., van Rooyen J.V. Bioleaching of a chalcopyrite concentrate using an extremely thermophilic culture// International Journal of Mineral Processing. 2001. -V.62., №1. - P.243 -255.

57. Gehrke Т., Telegdi J., Thierry D., Sand W. Importance of extracellular polymeric substances from Thiobacillus ferrooxidans for bioleaching// Appl. Environ. Microbiol. 1998. - V.64 (7). - P.2743-2747.

58. Goebel B.M., Stackebrandt E. Cultural and Phylogenetic Analysis of Mixed Microbial Populations Found in Natural and Commercial Bioleaching Environments// Applied and environmental microbiology. 1994. - May. -P. 1614-1621.

59. Gomez G.M., Cantero D., Webb C. Immobilisation of Thiobacillus ferrooxidans cells on nickel alloy fibre for ferrous sulfate oxidation// Appl Microbiol and Biotechnol. 2000. - V.54. - P.335-340.

60. Johnson D.B., Roberto F.F. Heterotrophic acidophiles and their roles in bioleaching of sulfide minerals/ in D.E. Rawlings Z.Ed. Biomining. Theory Microbes and Industrial Processes. Berlin: Springer, 1997. P. 259-279.

61. Kinzler K., Gehrke Т., Telegdi J., Sand W. Bioleaching—a result of interfacial processes caused by extracellular polymeric substances (EPS)// Hydrometallurgy. 2003. - V.71. - P.83-88.

62. Lawrence J.R., Kwong Y.T.J., Swerthone G.D.W. Colonization and weathering of natural sulfides mineral assemblages by Thiobacillus ferrooxidans!/ Can. J. Microbiol. 1997. - V.43. - P.178-188.

63. Lindstrom E.B., Sandstrom A., Sundkvist J.E. A sequential two-step process using moderately and extremely thermophilic cultures for biooxidation of refractory gold concentrates// Hydrometallurgy. 2003. - V.71. - P.21-30.

64. Liu H.-L., Chen B.-Y., Lan Y.-W., Cheng Y.-C. SEM and AFM images of pyrite surfaces after bioleaching by the indigenous Thiobacillus thiooxidans!I Appl Microbiol Biotechnol. 2003. - V.62. - P.414-420.

65. Modak J.M., Natarajan K.A., Mukhopadhyay S. Development of temperature-tolerant strains of Thiobacillus ferrooxidans in improve bioleaching kinetics// Hydrometallurgy. 1996. - V.42. - P.51-61.

66. Nemati M.,Webb C. Does immobilization of Thiobacillus ferrooxidans really decrease the effect of temperature on its activity?// Biotechnology Letters. 1997.-V. 19, № 1.-P. 39-43.

67. Norris PR. Acidophilic bacteria and their activity in mineral sulfide oxidation. In: Ehrlich HL, Brierley CL,editors. Microbial mineral recovery. New York: McGraw-Hill, 1990. P. 3-27.

68. Ohmura N., Kitamura K., Saiki H. Selective adhesion of Thiobacillus ferrooxidans to pyrite// Applied and Environmental Microbiology. — 1993. — V.59. P .4044-4050.

69. Palencia, I., Romero, R., Carranza, F., Mazuelos, A. Treatment of secondary copper sulphides, (chalcocite and covellite) by the BRISA process// Hydrometallurgy. 2002. - V.66. - 85-93.

70. Patent U.S. № 6875356 Method and apparatus for recovery of metals with hydrocarbon-utilizing bacteria/ F.A. Perriello Filed 26.07.2002; publ. 5.03.2005.

71. Patent U.S. № 6884280 C22B 3/02, C22B 3/00, C22B 3/18 Heat transfer in heap leaching of sulphide ores/J. de K. Batty, A. Norton Filed 28.03.2003; publ. 26.04.2005.

72. Patent U.S. № 6860919 Recovery of precious metal from sulphide minerals by bioleaching/ A- Norton, J. de K. Batty, D.W. Dew, P. Basson Filed 19.07.2002; publ. 1.03.2005.

73. Patent U.S. № 7022504 Method for the bacterially assisted heap leaching of chalcopyrite/ C.J. Hunter Filed 22.02.2002; publ. 4.04.2006.

74. Patent U.S. № 7189527 Bacterial oxidation of sulphide ores and concentrates/ C.J. Hunter, T.L. Williams, S. A. R. Purkiss, L. W.-C. Cheung, E. Connors, R.D. Gilders Filed 15.12.2003; publ. 13.03.2007.

75. Patent U.S. № 7160354 High temperature heap bioleaching process/ W.J. Kohr, V. Shrader, C. Johansson Filed 12.10.2004; publ. 9.01.2007.

76. Patent US № 7455715, C22B 3/08, C22B 3/18 Heap bioleaching process for the extraction of zinc/ J.R. Harlamovs, D.W. Ashman, J.A. Gonzalez Dominguez, H.M. Lizama, D.D. Makwana, A.W. Stradling Filed 10.06.2002; publ. 15.11.2008.

77. Patent U.S. № 7429286, C22B 11/00, C22B 3/04, C22B 3/18 Method for recovering metal values from concentrates of sulfide minerals/ W.J. Kohr Filed 02.01.2007; publ. 30.09.2008.

78. Patent U.S. № 7575622 Heap leach process/ F.K. Crundwell, A.E. Norton Filed 15.09.2003; publ. 18.08.2009.

79. Patent U.S. № 7563304, C22B 3/16 Heap bioleaching process/ C.A. Du Plessis, H. S. De Kock. Filed 31.07.2006; publ. 21.07.2009.

80. Patent U.S. № 7494529, C22B 3/18 Optimization of bioleaching process/ H. S. De Kock, P. Barnard, C. Bowker, H. Strauss, С. V. Buuren, J. Batty, C. A. Du Plessis Filed 15.01.2007; publ. 24.02.2009.

81. Pizarro J., Jedlicki E., Orellana O., Romero J., Espejo R.T. Bacterial populations in samples of bioleached copper ore as revealed by analisis of DNA obtained before and after cultivation// Appl. Environ. Microbiol. — 1996. V.62. - P.1323-1328.

82. Pogliani C, Donati E. The role of exopolymers in the bioleaching of a non-ferrous metal sulphide// Journal of Industrial Microbiology & Biotechnology. 1999. - V.22. - P.88-92.

83. Rawlings D.E., Kusano T. Molecular genetics of Thiobacillus ferrooxidansП Microbiol. Rev. 1994. - V.58. - P.39-55.

84. Rodriguez Y., Ballester A., Blazquez M.L. et al. New information on the pyrite bioleaching mechanism at low and high temperature// Hydrometallurgy. 2003. - V.71. - P.37-46.

85. Rojas-Chapana J.A., Tributsch H. Biochemistry of sulfur extraction in bio-corrosion of pyrite by Thiobacillus ferrooxidans// Hydrometallurgy. 2001.- V.59. 291-300.

86. Romero R., Mazuelos A., Palencia I., Carranza F. Copper recovery from chalcopyrite concentrates by the BRISA process// Hydrometallurgy. 2003.- V.70. P.205—215.

87. Sanhueza A., Ferrer I.J., Vargas Т., Amils R., Sa'nchez C. Attachment of Thiobacillus ferrooxidans on synthetic pyrite of varying structural and electronic properties// Hydrometallurgy. 1999. V.51. - P. 115-129.

88. Sand W., Gehrke Т., Jozsa P.-G., Schippers A. (Bio)chemistry of bacterial leaching direct vs. indirect bioleaching// Hydrometallurgy. - 2001. - V.59. — P.159-175.

89. Sand W., Rohde K., Sobotke В., Zenneck C. Evaluation of Leptospirillum ferrooxidans for leaching// Appl. Environ. Microbiol. 1992 - V 58. - 8592.

90. Schippers A. Chapter 1. Microorganisms involved in bioleaching and nucleic acid-based molecular methods for their identification and quantification// Microbial Processing of Metal Sulfides. Springer Netherlands. 2007, P.3-33.

91. Schippers A., Sand W. Bacterial leaching of metal sulfides proceeds by two inderect mechanisms via thiosulfate or via polysulfides and sulfur// Applied and Enviromental Microbiology. 1999. - V.65,№1. - P.319-321.

92. Suzuki I. Microbial leaching of metals from sulfide minerals// Biotechnology Advances. 2001. - №19. - P. 119-132.

93. Tributsch H. Direct vs indirect bioleaching// Hydrometallurgy. -2001.-V.59.-P.177-185.

94. Vasquez M., Espejo R.T. Chemolithotrophic bacteria in copper ores leaching at high sulfuric acid concentration// Applied and Enviromental Microbiology 1997. - V.63. - P.332-334.

95. Wakao N., Endo K., Mino K., Sakurai Y., Shiota H. Immobilisation of Thiobacillus ferrooxidans using various polymers as matrix// J. Gen. Appl. Microbiol. 1994. - V.40. - P.349-358.

96. Watling H.R., Perrot F.A., Shiers D.W., Grosheva A., Richards T.N. Impact of the copper solvent extraction reagent LIX 984N on the growth andactivity of selected acidophiles// Hydrometallurgy. 2009. - V.95, № 3-4. -P. 302-307.

97. Willscher S., Bosecker K. Studies on the leaching behaviour of heterotrophic microorganisms isolated from an alkaline slag dump// Hydrometallurgy. 2003. - V.71. - P.257-264.

98. Ullman W.J., Kirchman D.L., Welch S.A., Vandevivere P. Laboratory evidence for microbially mediated silicate mineral dissolution in nature// Chem. Geol. 1996. - V.132. - 11-17.