Фазовые равновесия в системах на основе оксидов висмута, свинца, кальция, стронция и меди тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Вихрева, Ольга Александровна

• Вихрева, Ольга Александровна
• кандидат химических наук
• 1994

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Вихрева, Ольга Александровна

вывод ы

1. Уточнен и дополнен фазовый состав (на воздухе) бинарных оксидных систем образующих систему Bi - РЬ - Са - Sr - Си - 0. Определены термические свойства полученных соединений, рассчитаны параметры элементарных ячеек. Выявлены и впервые охарактеризованы рентгенографически соединение РЪуВЗ^О^, устойчивое в интервале 520 - 580 °С, и у - твердый раствор Bi^^Pb^O . Показано, что у -твердый раствор имеет структуру, отличную от структуры РЬО, и область гомогенности 0.9 ч< b ^ 0.95. Структура PboBioO^ впешые опюеделена

-1- о С. О как те трагональная.

2. Обнаружен фазовый переход при быстром охлаждении (3 твердого раствора Bi^ ^Pb^Oy (0.35 ^ b << 0.46) , существующего при 600 °С in situ в виде кубической фазы. При этом образуется тетрагональная фаза со сверхструктурными линиями, которые были ггроиндицированы в орторомбической сингонии.

3. Исследованы фазовые соотношения в квазитройных системах в субсолидусной области и построены изотермические разрезы диаграмм состояния на воздухе :

- в Pb - Bi - Си - 0 при 500 и 590 °С. Квазитройные соединения и твердые растворы в системе не обнаружены. Различие в диаграммах определяется существованием квазибинарных фаз в узких или ограниченных температурных интервалах ;

- в РЬ - Са - Си - 0 при 750 °С.Квазитройные фазы не зафиксированы;

- в Pb ~ Bi - Са - 0 при 600 °С. Выявлены и охарактеризованы три области гомогенности твердых растворов а, & и s. Дифрактограмма s -твердого раствора впервые проиндицирована в моноклинной сингонии ;

- в Sr - Са - Си - 0 при 850 и 950 °С. Получены три ряда твердых растворов на основе купратов стронция с орторомБической структурой и тетрагональная фаза переменного состава CaxSr.f xCu0?, устойчивая

465 при 920 г 985 °С. Уточнены их области гомогенности.

4. Исследованы фазовые равновесия при диссоциации образцов различных составов в системах Sr - Си - 0 (Т = 750 -f 1000 °С) и Са

Си - О (Т = 680 - 940 °С) в интервале lg Рп = - 0.66 f - 11 атм.

2.

Получены диаграммы состояния "давление кислорода - температура -состав", представленные в виде изотермических разрезов при 800 °С и температурных зависимостей парциального давления кислорода.

5. Рассчитаны термодинамические характеристики реакций диссоциации и образования соединений Sr^CuO^, SrCu0Os Sr^CUo^O^, SrCiioOo, 0a9Cu0,

У66

3АКЛЮЧЕНИЕ

Настоящая работа предпринята для исследования фазовых равновесий в системах Pb-Bi-Ca-0, Pb-Bl-Cu-0, Pb-Ca-Cu-0, Sr-Ca-Cu-О на воздухе и в системах Sr-Cu-0, Ca-Cu-О при пониженном давлении кислорода, определения кристаллографических параметров сосуществующих равновесных фаз, а также получения данных.о термических и термодинамических свойствах этих фаз, Для этого были использованы : статический метод в вакуумной циркуляционной установке, метод ЭДС с твердым электролитом, метода РФА, высокотемпературной рентгенографии, ТГ, ДТА, химического анализа. Разрешены, имеющиеся в литературе противоречия по фазовому составу бинарных оксидных систем. Построены диаграммы состояния на воздухе четырех указанных квазитройных систем и "Р-Т-Х" диаграммы - двух квазибинарных.

Впервые описаны рентгенографически : Pb7Bi6016; у- твердый раствор в системе Bi-Pb-О; а-, 5-, твердые растворы в системе Pb-Bi-Са-О. Представлены оригинальные кристаллохимические данные по фазам :Pb3Bi206, е- твердому раствору (Bi-Pb-Ca-0), ft- твердому раствору (Bi-Pb-О). Поскольку эти данные получены с использованием в качестве внутреннего стандарта поликристаллического а- кварца и расчетом критерия Смитта-Снайдера (критерия правильности индицирования), то они могут использоваться в картотеке JCPDS как справочные.

Обнаружен фазовый переход ^-твердого раствора в системе Bi-Pb-О.Описана схема его кристаллохимических превращений.

Исследованные системы являются модельными по отношению к висмутсодержащим сверхпроводникам, Выполненная работа является важным этапом в исследовании этих сложных соединений и построении полной "Р-Т-Х" диаграммы системы Bi-Pb-Sr-Ca-Cu-O. Такая информация нужна для понимания пути физико-химических превращений, претерпеваемых в ходе синтеза исходными компонентами, и целенаправленного воздей

163 ствия на этот путь с целью получения сложных оксидов, обладающих набором конкретных сверхпроводниковых свойств.

Фазы, описанные в работе, могут быть среди промежуточных соединений, образующихся в ходе синтеза ВТСП, а также среди примесей. Рентгенографические характеристики этих фаз могут служить для их идентификации.

Полученные термо,динамические характеристики соединений Ca9CuOQ5

С- О

Sr^CuOg, SrCUp09, SrCu02 и Sr^Giio^O,^ являются справочными.

Полученные в работе данные фундаментального характера могут быть использованы для решения конкретных технологических задач в метал -лургии, технологии .химических, призводств и др.

Работа выполнена в рамках Российской научно-технической программы "Высокотемпературная сверхпроводимость".

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Вихрева, Ольга Александровна, 1994 год

1. Michel С., Hervieu м., Borel М. et al.Superconductivity In the Bi-Sr-Cu-0 system. Z.Phys.B. - Condensed Mat., 1987, bd. 68, N4, s. 421 - 423.

2. Akimitsu J., Yamazaki A., Sawa H. et al.Superconductivity in the BI~Sr-Cu-0 system. Jp.J.Appl.Phys,,, 1987, v. 26, N 12, p. 2080 - 81.

3. Maeda A., Tanaka Y., Pukutomi N. et al.A new high Tc supercondutor without a rare - earth element. - Jpn. J.Appl.Phys., 1988, v. 27, p. 2.

4. Endo U., Koyama S., Kawai T. .Preparation of the highоof Bi-Sr-Ca- Cu-0 superconductor Jpn.J.Appl.Phys. , 1988, v. 27, N 8, p. 1476-79.

5. Эллист Д.Ф., Глейзер M., Рамакришна В.М.Термохимия сталеплавильных процессов. -Справочник,Металлургия, 1969, 252 е.6. JCPDS,N 37-517.

6. Заславский A.M., Тожачев С.С.Структура а модификации двуокиси свинца -Ж.Неорг.Х., 1952, т. 26, вып. 5, стр, 1966-1970.

7. Harada Н.Crystal data for ft Pb09.-J.Appl.Crystallogr. ,1981, v. 14, p. 141-142.

8. Киркинский В.А. .Полиморфные модификации двуокиси свинца.-Ж.Н.Х., 1965, т. 10, вып. 9, с. I966-1970.

9. White W.B., Dachile P., Roy R.High-pressure-high temperature polymorphism of the oxydes of lead.-J.Amer.Ceram.Soc., 1961,v.44, N 4, p. 525-527.

10. Weber E., Baldwin W.I.Scaling of lead in air.-J.Metalls, 1952, v. 4, N 8, p. 854-858.

11. Торопов H.A. ,Барзаковский В.П. и .др. .Диаграммы состоянияи?силикатных систем: -Наука,1970, 372 е.

12. Otto Е.М. .Equilibrium pressure of oxygen over oxides of lead at various temperatures.-J.Electrochem.Soc., 1966, v 113,N 6, p. 525-527.

13. Kats A.Contribution A'L'etuole du systeme plomb-oxygen.-Ann.Chim., 1950, N 5 , p. 5-65.

14. Заславский A.M., Кондрашев 10.Д., Тожачев С.С. Новая модификация двуокиси свинца и текстура анодных осадков.-ДАН СССР, 1950, т. «XXV, N 4, с. 559-562.16. JCPDS, N 5-561.17. JCPDS, N 35-1482.

15. Cohen Е., Addink N. .Die metastabilltat der elemente und verbindungen als folge von enantiotrpic Oder monotropic XVIII das bleioxydJ-Z.Phys.Chem., 1934, v. 168, p. 188-201.

16. Самсонов Г.В.Физико-химические свойства окислов.-Справочник Металлургия, 1978, 475 е.

17. Anderson J.е., Sterns М.The intermediate oxydes of lead.-J.Inorg.Nucl.Chem.,1959, v. 11, N 4, p. 272-285.

18. Bystrom A. Rentgenographic studies of rhombic Pb0.~ Arkiv Kemi,MineralGeol., 1945, v. 20A, N 11, p.1-5

19. Швейкин Г.П., Губанов в.А., Фотиев Ф.Ф. и др.Электронная структура и физико-химические свойства высокотемпературных сверхпроводников. -М. Наука, 1990, 240 с.23. JCPDS, N 27-53.24. JCPDS, N 27-52.

20. Кнунянц И.Л.Химическая энциклопедия.-М.БольшаяРосс.Энц, 1992,т. I.

21. Gattow G., Schutze Т.Uberein wismut (Ill)-oxid mithoherem sauerstoffgehalt ( (3 modification).-Z.Anorg.AlIg.Chem., 1964, bd.328, N 1-2, s. 44-50.

22. Gattow G. .Schroder H.Die kristallastructur cler hocfrtempera turmodification von wismut (Ill)-oxid (6 Bl90o).-Z.Anorg.AIIg.ChemО1962, bd. 318, h 3-4, s. 176-189.

23. Фомченков Л.П., Майер А.А., Грачева Н.А.Полиморфизм окиси висмута.-Изв.АН СССР Неорг. Материалы, 1974, т. 10, N II, с.2020.

24. Термодинамика оксидов. Справочное издание под ред. Куликова И.С. - М.: Металлургия, 1986, 344 с,30» Wieder Н., Czanderna A.Optical evidence for the direct recta of CuO to Cu in H0. J.Phys.Chem., 1962, v. 66, N 5 - 6, p. 816 - 819.

25. Subba R., Dutar D., All A.Differential thermal analysis of CaO. J.Sci.Ind.Res.B., 1961, v. 20, p. 347 -350.

26. Бережной А.С. .Многокомпонентные системы окислов.-Киев,Hay-. кова думка, 1970, 543 е.33. JCPDS, N 6-520.34. JCPDS, N 6-520.

27. EL-Shahat R.M., Gadalla A.,White I.Recent developments in phase equilibrium studies.-Sci.Ceram., 1967, v. 3, p. 129-163.

28. Christ С. ? Clark J.The crystal structure of rnurdochite. -The Mer. Mineralogist, 1955, v. 40, p. 905-916.

29. Бабин П.Н. , Каирбаева З.К. , Кирчанова Н.В. . Взаимодействие окислов Pb,Cu и Zn с окисью Са и ее соединениями.- Вестн. АН Каз. ССР. 1976 , N 3, с. 97-42.

30. Levy-Clement С., Morgenstem-Badarau I., Michel A. Use en evidence de deux mouveaux oxydes doubles de type limenite: les Dlornbates de cadmium CdPbOn etde calcium CaPb0o.- Mat. Res. Bull.о о1972 , vol. 7, p. 35-44.-4G9

31. Systeme СаО.PbOo--HoO.-Ann. Glum. 1975, t. 10 , p. 63-73.1. С. С1

32. Tromel M. Zur Struktur der Verbindungen vom Sr9Pb04-Typ.-Naturwissenshaften. 1965, bd. 52, s. 492-493,

33. Tromel M. Die Kristallstruktur der Verbendungen vom Sr^PbOc.-Typ.-Z. anorg. allg.ch.em. 1969, bd. 371, h. 5-6, s. 237-247.

34. Ritaguchi H., Takada J. Equilibrium phase diagrams for the systems PbO-SrO-CuO and PbO-CaO-SrO.-J. later. Res. 1990, vol 5 , N7, p. 1397-1402.

35. Boivin J., Tridot G.Les phases solides du systeme de PbO-Bi90Q) : Identification et evolution en lonctlon de la temperature. -C.r. Acad. sci,C, 1974, t.278, N12, p.865-867.

36. Biefeld R.I., White S.S. Temperature composition phase diagram of the system Bi^O^-PbO.- J.Amer. Cer. Soc. 1981, v 64, N3, p.182-184.

37. Бордовскии Г.А., Анисимова H.M., Аванесян В.Т.Получение и исследование электрофизических свойств некоторых соединении системы PbO-BipOq.-Мзв.АН СССР,Неорг. материалы. 1981, т. 17, N2, с. 291-295.

38. Belladen L. The sistem Bi203~Pb0.-Gass.Chim.ital. 1992, t. 52, N 23 , p. 160-164.

39. Беляев M.H. ,Смолянинов Н.П. Тройная система BioOQ-MoOo-PbOl- о о--Ж.Н.Х. 1962, т.7, N 5, с. II26-II3I.

40. Витинг Л.М., Горбовская Г.П.О взаимодействии феррита кобальта с расплавами трехокись висмута окись свинца. - Вестн. МГУ Сер. 2, Химия, 1967, т. 22, N 6, с. 92.

41. Takada J., Ohno М., Kitaguchi Н. et al.Фазовые равновесия в системе Bio0g-Pb0-R0 (R=Ca,Sr).-J.Jpn.Soc.Powder and Powder Metall., 1988,v.35, p. 952-58.50. JCPDS, N 22-1059.

42. Boivin J., Thomas D., Tridot G. Contribution a'1'etude du systeme oxyde de bismuth. oxyde de plomb.-C.R.Acad.Sci,C., 1969, n. 268, N 15, p. 1149-1151.

43. Sillen L., Aurivillius В. Oxide phases with a defect oxyden lattice.-Z.Kristallogr, 1939, B. 101, N6 , s. 483-495.

44. BoiYin J. Contribution a*la connaissance des systems binaires BipOg-PbO et Bio03-Cu0.-Diss Lille ,1975.54. JCPDS, N 41-404.

45. Бордовскии Г.А., Анисимова Н.Й. Высокотемпературный фазовый переход в PboBi^O^-Изв. АН СССР , Неорг.материалы ,1982 , т. 18, 1 7, с. 1206-1208.

46. Анисимова Н.И., Бордовскии Г.А., Лифшиц В.А. Природа высокотемпературного фазового перехода в PboBi6011-Мзв. АН СССР, Неор. материалы, 1985, т. 21, N 3, с. 465-468.57. JCPDS, N 42-195.58. JCPDS, N 44-196.

47. BordoYski G., Zarkoi A. Polymorphic phase transition in Pb5Bi8017-Phys.Status Solid! A., 1985 ,y.87, N 1, k 7.60. JCPDS, N 41-405.

48. BoiYin J., Thomas D., Tridot G. Determination des phases sollides du systeme oxyde de bismuth oxyde de cuirve:Domaines de stabilitееt etude radiocristallographique.-Compt.rend.Acad.sci,1973 t 276, N 13, p. 1105-1107.

49. Кахан Б.P.,Лазарев B.B.,Шаплыгин И.О. Исследование субсоли-дуснои части фазовых диаграмм двойных систем Bi00o-M0 ( M-Ni,Cu,Pd)i— О

50. Ж.Н.Х., 1979, т. 24, N 6, с. 1663-1668.

51. KulakoY М.Р., Lenchinenko D.Ya. The 0.21 P0 isobar in the CuO CuOq g - Bi0.j 5 system.- Thermochimica Acta, 1991, v. 188,л 1 9Q.'! О.Я1. U . i f wO »

52. Hrovat M., Kolar D.,.Investigation in the Al000-Bio0o-Cu0.1. C— kJ С- о

53. J.Mater.Sci Letters, 1984, v. 3, N8, p. 659-662.

54. Каргин Ю.Ф., Скориков B.M. Система Bio0Q-Cu0.-}K.H.X.,lL KJ1989, т. 34, N 10, с. 2713-2715.

55. Недилько С.А., Зырянова Н.П.Панченко Г.В.Получение кутграта (2) висмута и его твердых растворов с купратами (2) РЗЭ.-Укр.хим.журнал, 1986. т. 52, N 4 , с. 356-358.

56. Белоусов В.В., Конев В.Н., Рослик А.К.Особенности фазовых равновесий в системе Bi-Си-О.-СФХТ, 1990, т. 3, N8, ч. 2, с. 1890

57. Агре R., Muller-Buschbaum Н.К. Isolierte quadratisck planare GuO^-Polyeder in GuBioO^, ein neuer bautyp zur forme 1 Me|fM2f04-Z.anorg.allg.chemie, 1976,bd. 426, s. 1-6.

58. Casseclane J., Campelo C.Etude du diagramme d'equilibre BipOg-GuO.-An.oLo Acad. Brasileria de Ciencias, 1966, v. 38, N 1 ,p. 35-38.

59. Патент Японии. Ch.A., v. 99, 1256615.71= Муренков A.M., Зайцев П.М., Попик И.В.- Ж.Ф.Х., деп. ВИНИТИ, N 5327 73, 1972.

60. Ai\iomand М. ,Mochin D.Oxide cytmistry part 2.Ternary oxides containing copper in oxidation states-1,2,3,4.-J.Chem.Soc. Dalton Trans., 1975, v. 11, p. 1061-1066.

61. Gadalla A., White J.Equilibrium relationships in the system CuO-OiioO-GaO.-Trans.British.Ceram.Soc., 1966, v. 65, N 4, p. 181-190.

62. Mathews Т., Hajra J.P., Jacob K.T. Phase relations and Thermodynamic properties of condensed phases in the system Ca Cu - 0. - Chem. Mater., 1993, v. 5, p. 1669-1675.

63. Teske L., Muller-Buschbaum H.Zur kenntnis von СаоСи0о unalL. О

64. SrCu09.-Z,Anorg.A1 lg.Chem., 1970, bd. 379 , s. 234-241.-т

65. Liang J.,Chen L.,Wu P. et all.Phase diagram of SrO-CaO-CuO ternary system.-J.Solid St.Commun., 1990, v. 75, N 3, p. 247-252.

66. Слободан Б.В., Фотиев А.А., Пахомова H.А.Фазовые соотношения в области солидуса системы CaO-CuO-BioGuO.-GaBioO,.•14 с. 4

67. Изв.АН СССР Неорг.Мат., 1991, т. 27, N 9, с. I984-1985.

68. Сколис Ю.Я., Попов С.Г.Драмцова Л. А. и др.Фазовые соотношения в субсолидусной области систем, образованных оксидами Sr,Ca,Cu.-BecTH. МГУ Сер 2, 1990, т. 31, N 2, с. 142-145.

69. H,iorth I.,Hyldtoft J. Crystal structure of dicalcium cuprate Ca?CuCig.-Acta Chem.Scand. ,1990, v. 44, N 5, p. 516-518.

70. Wong N., Davis K., Roth R.X-ray powder study of 2Ba0-Cu0.-J.Am.Ceram.Soc., 1988, v. 71, N 2, p. 64-67.

71. Siegrist Т., Roth R., Ram C. at all. Ca, vCuOn, a NaCu0o1.C- C-.type related strueture.-Chem.Mater., 1990, v. 2, N2, s. 192-194.

72. Ritter J., Roth R., Blende11 J.Alkoxide precursor syntesls and characterisation of phases in the barium-titanium oxide system.-J.Am.Ceram.Soc., 1986, v. 69, N2, s. 155-162.

73. Hestermann K., Hoppe R.The crystal! structure of NaCu09.-Z.Anorg.A1Ig.Chem., 1969, v. 367, N 5,6, s. 261-269.

74. Roth R., Rawn C., Ritter J.Phase equilibria of the system SrO CaO - CuO. --J.Am.Ceram.Soc., 1989, v. 72, N 8, s. 1545-1549.

75. Teske C., Muller-Buschbaum H.On alkaline-earth metal oxo-cuprates 1; Data on CaCu^O^.- Z.Anorg.Allg.Chem., 1969, bd. 370, N 11, h. 3 -4, s. 134-143.

76. Yallino M., lazza D., Abbattista P. et al.Subsolidus phase relationships in the SrO CaO - CuO - 0 and SrO - Y203 - CuO - 0 systems.- Mater.Chem. andPhys., 1989, v. 22, N 5, p. 523-529.

77. Suzuki R., Kambara S., Tsuchida H. et al.Phase equilibria of Bi203-Sr0-Ca0-Cu0 system at 1123 К in air.- p. 235-238.

78. Шнейдер А., Булышев Ю.С., Селявко A.M. и др.Фазовые равновесия и рост кристалов в системе Bi-Sr-Ca-Cu-O.- СФХТ, 1993, т. 6, N1, с. 136-143.

79. Roth R., Hwang N. Наш С.Phase equilibria in the system GaO-CuO and CaO-BipO3.-J.Am.Ceram.Soc.,1991,v.74, N 9, p. 2143-51.

80. Burton В., Наш G., Roth R.Phase equilibria and crystal chemistry in portions of the system Sr0-Ca0-Bio0o-Cu0, Part 41. С. О

81. The system Ca0-Bio0o-Cu0.- J.Res.Natl.Stand.Techn., 1993, v. 98, Nti. О4, p. 469 516.

82. Obst K.H., Munchberg W.Sinter dolomite its mineral constitution, texture and use. - Tonind Z.Keram.Rundschau, 1968, 92. N 6, s. 201 - 207.

83. Лацис И.Э.Выращивание эпитаксиальных слоев окислов щелочноземельных металлов в малом зазоре. -Изв. АН СССР Латв. ССР Сер.физ. и техн. наук., 1978, N 6, с. 64-71.

84. Bergstein A.Lumlniscencnl spectra jako prostredek ke studlu krystalochemickych vlastnosti kysllcniku.-Silikaty(Czech),1977, t.1. N 2, p. 151-160.

85. Yonemura I., Коtera Y.-Nippon kogaku kaishi, 1981, N 9, p.i -rOil I -+0 ! .

86. Горобченко В.Д., Жарников М.В., Мродова А.В. и др.Высокотемпературные сверхпроводящие фазы в системе BipSr^Ca^O^r СФХТ, 1989, т. 2, N 2, с. 53-59.

87. Brisi C.,Appendino P.Equllibri alio stato solido nel sistema ossido di calcio-ossido di stronzcio-silice. -Ann Chim.,1965, v.55, N 12, p. 1213-1222.

88. Roth R.JJser aspects of phase equilibria in highОceramics superconductors, -User aspects of phase diagrams. -Proc. Intern.Gonf.,Pet ten, Netherlands, June, 1990,-Pet ten,1991, p. 153-168.

89. Teske G.L., Muller-Buschbaum H.Zur kenntnis von SroCuCL-.-О

90. Z.Anorg.AIIg.Chem., 1969, bd. 371, s. 325-332.99, Журавлев В.Д., Велиходный Ю.А.,Кристаллов JI.В. .Исследование фазовых равновесий в системе CuO-SrO-VpOg.-Ж.Н.Х., 1987, т. 32, N 12, с. 3060-3063.

91. Sogiyama К., Waseda Y., Moroishl К. et al. Structural study for a new superconducting phase In the Bi-Sr-Cu-0 sistem.-Z.Naturforsch., 1988, bd. 43A, N 6, s. 517-526.

92. Kitaguchi H., Ohno M., Kaichi M. et. all. .Equilibrium phase diagram for the Lao0o-Sr0-Cu0 system at 1173 К InОair.-J.Cer.Soc.Japan, 1988, v. 96, N 4, p. 397-400.

93. Слободан Б.Ф., Фотиев А.А.Фазовые равновесия в системе SrO-GuO.-СФХТ, 1990, т. 3, N 3, с. 523-526.

94. Ширвинская А.К., Попова В.Ф., Гребенин Р.Г. Фазообразование в системе SrO CuO и физико-химические свойства купратов стронция. - СФХТ, 1970, т. 3, N 8, ч. 2, с. 1872-76.

95. Horyn R., Filatow I., Zlaja I. et al. .Phase relation In the BioOo-SrO-CuO system at 800 °C. Supercond.Sci.Technol., 1990, v.1. С О >3, p. 347 355.

96. Hahn J. Mason Т., Hwu S. Sol Id state phase chemistry In the superconducting systems: Y-Ba-Cu-0 and La-Sr-Cu-0. Cherntronics, 1987, v. 2, N 9, s. 126 -129.

97. Roth R., Ram C., Whitler J. et al.Phase equilibria and crystal chemistry in the quaternary system Ba-Sr-Y-Cu-0 in air.-J. Am.Ceram.Soc., 1989, v. 72, S3, p. 395-399.

98. Carron E., Subramanian M.,Calabrese J. et all.The incommensurate structure of (Sr1^xGax)Cu94041 (0<x<8) a superconductor byproduct.-Mater.Res.Bui1., 1988, 7.23, N 9, p.1355-1365.

99. McElfresh. I., Сосу j., et al.Electronic properties of Sr.j4Cu24G41. Amer.Phys.Soc., 1989, v. 40, N 1, p. 825 - 828.

100. Hahn J., Mason Т.О., Hwu S. Chemironics, 1987, y. 2, p.126.129.

101. Roth R.S., Rawn C.J., Burton В.Р. Phase equilibria and crystal chemistry in portions of the system SrO CaO - B190q -CuOlL О

102. Part II The system SrO - Bi90g - CuO. -■ J.Res.Natl.Inst.Technol. 1990, y. 95, N 3, p. 291-335.

103. Zhou W., Jones R.s Тащ D. et al.A structural study of the solid solution phase Sr1+xCiipO^ by HREAM. J.Solid.State Chem., 1990, У. 86, N 2, p. 255 - 262.

104. Клинкова Л.A., Барковский H.B., Горская H.B. и др. О характере проводимости купратов стронция. СФХТ, 1992. т.5, N10, с. 1864-1873.

105. Conflant P., Boiyin J.,Thomas .Ъе diagramme des phases sondes du .systeme Bi90~-Ca0.- J.Solid.State Chem., 1976, y. 18, N 2с. оp. 133-140.

106. BoiYin J., Thomas D.Structural inyistigation on bismuth-based mixed oxides»-Solid St.Ionics.,1981, N3/4, s. 457-462.

107. BoiYin J.,Thomas D.Crystal chemistry and electrical properties of bismuth-based mixed oxydes.-Solid St.Ionics.,1981 , I 5 , s. 523-5Z6.

108. BlowerS., Greaves C. A neutron diffraction study

109. Ca 1?6Bi 82401 4t2.-Mat.Res.Bull., 1988, У. 23, N 5, p. 765-772.

110. Conflant P., BoiYin J., Tridot G.Les composes definis du systeme Bi900~CaO.-C.R.Acad.Scien.Soc., 1974, t. 279, N 11, p.lL О457.460.

111. Ikeda Y., Que Y., Inaba K.et al.Subsolidus phase relations in the BiCL c-Sr0-Ca0-Cu0 sistem in air.--Powder and1.

112. Powder Met.,1988, v. 35, N 5, p. 405-408.

113. Majewski P., Freilinger В., Hettich. B. et al.Phase equilibria In the system Bi203-Sr0-Ca0-Cu0. at temperatures of 750, 800, 850 °C in air. ~ Gonf. Mater. Aspects High-Temperature Supercond., Garmisch-Partenlarchen, May, 1990, v. 1, p. 393 398.

114. Sora I., Wong N., Huang Q.et al. X-ray and neutron diffraction study of CaBioO,.-J.Solid St.Chem., 1994, v. 108, p.1. CL "r x1 -7.

115. Ram C.,Roth R.,McMurdie H.Powder X-ray diffraction data for Ca?BI205 and Ca4Bi6013.-Powder Diffraction, 1992, v. 7, N 2, p. 109-111.

116. Parlse J., Torardi C.,Whangbo M. et al. .Ca^BigO^, a compound containing an unusually low bismuth coordination number and short B1.BI contacts.-Ghem.Mater., 1990, v. 2, s. 454-458.

117. Parise J., Torardi C.,Rawn C. et al.Synthesis and structure of GagBIgO^ :Its relationship to Ga^BigO^-J.Solid St. Ghem.,1993, v. 102, p. 132-139.

118. Roth R., Burton В., Ram C. Phase equilibria and crystal chemistry in portion of the system SrO CaO - BioOQ - CuO, Parti С. О

119. Torardi C.,Parise J.,Santoro A. et al. .Sr2Bi90^:A structure containing only 3-coordinated bismuth.-J.Solid St.Chem., 1991, v. 93, p. 228-235.

120. Schulze К., Majewski P., Hettich B. et al.Phase equilibria in the system BipOg-SrO-CaO-CuO with emphasis on the high- Tc superconducting compounds. Z.Metall., 1990, bd. 81, h. 11, s.1. QOC ОЛ9 oou и-4-tl .

121. Слободин Б.Ф., Фотиев A.A.,Пахомова H.А.Система CaO-SrO-GuO.-Ж.Нерг.Хим., 1992, т. 37, N 6, с. 1374-1377.

122. Космыгин А.С., Слободин Б.В., Балашов В.Л. и др.Фазовые диаграммы SrCu02~(CaO+GuO) ,Sr9CusOn-(3CaO+5CuO) в диапазоне 900-1300°С.-йссл.Физ.-Хим. свойств ВТСП, АН РСФСР УрО Ин. Химии тв.тела, 1991, с. 56-65.

123. Штер Г.Е.,Слободин Б.В.Гаркушин М.К. и др. .Политермическое сечение Ca9CuOQ--Siv>CuOQ системы CaO-Sro-CuO.-Ж.Неорг.Х., 1991, т.1. О С. О36, 19, с. 2376-78.

124. Siegrist Т.,Schneemeyer L.„Sunshine S. et al.A new layered cuprate structure-type, (A^ „ХАХ) .| ^Си9д0^^ Mat.Res.Bull., 1988, v.23, p. 1429-1438.

125. Milat 0., Van Tendeloc; G., Amelindex S. The incommensurate structure of strontium calcium copper oxide (Бг.Са^&^О^ : a study by electron diffraction and high-resolution microscopy. -Ibid., 1992, v. 48, N 4, p. 618-625.

126. Okal B. .High-pressure synthesis of Ca.( ^xSrxCu09.- Jap. J. Appl.Phys., 1989, v. 28, N 12, p. 2251-52.

127. Подберезовская H.B., Клевцова Р.Ф., Глинская Л.А. Синтез монокристаллов в системе Bi-Sr-Ca-Cu-О и их рентгеноструктурное изучение. Изв. Сиб. отд. АН СССР, 1990, N 1, с. 94-108.

128. Буш А.А., Сиротинкин В.П., Титов Ю.В. и др. Монокристаллы фаз, сопутствующих при кристализации сверхпроводящим купратам. -СФХТ, 1989, т. 2. N 9, с. 38-44.

129. Vaknin D.5 Caignol Е., Davies Р.К. et.al. Antiferromagnetlsmin (CaQ ggSrg 15)Cu02, the parrent of the cuprate family of supercondacting compounds. Phys.Rev., B. 1989, v. 39, N 13, p. 9122-9125.

130. Amador E.U., Moran I.E., Alario-Franco M.A. Neutron diffraction study of calcium strontium copper oxide CaQ ggSr0 i4Cu0, -An.Quirn., 1991, v. 87, N8, p. 1046-48.

131. ВillInge S., Daviev P.,Egami T. et al.Deviations from planar!ty of copper oxygen sheets in CaQ p^Srg 15Cu02 -Phys.Rev.B. 1991, V. 43, N 13, p. 132-144.

132. Siegrist Т., Zahurak S., Murphy D.,Roth R.The parent of the layered high-temperature superconductors.-Nature, 1988, v.334,r< 90-| 9QQ « I о

133. Дякин В.В., Ефанова B.C., Огенко В.М. и др. Тез. докл. I Всес. совещ. по BTCII, Харьков, 1988, т. I, с. I5I-I52.

134. Ginley D.S., Mores in В., Baughman R.J. et al. Grouth of crystals and effects of oxygen, annealling in the bismuth calcium strontium copper oxide and thallium. J.Cryst.Growth, 1988, v. 91, N 3, p. 456-462.

135. Jaeger H., Asian M.,Schulze K. et al.Processing and superconducting properties of bismuth strontium calcium copper oxide compounds. J.Cryst.Growth., 1989, v. 96, N2, p. 459-464.

136. Dout S., LluH.K., Borclillon A.J. -Supercond.Sci.Technol., 1988, V. 1 , N 2, p. 78-82.

137. Потапова О.Г., Кравченко B.C. Тр. I Всес.Совещ. по проблемам диагностики материалов ВТСП. - Апрель, 1989, Черноголовка, с. 68.

138. Pierre L., Morin D., Schneck J. et. al. Solid.St.Commm.,

139. OQQ xt f.Q TO" FT jfQQ.C;f|9146с Wartenberg H.V., Reusch H.J., Saran E. Z.Anorg.Chem.1937, Bd 230, N 7, s. 265.

140. Teske С. .Muller-Buschbaum H.0n knowledge of SrCUo09.-Z.An. Allg.Ohem., 1970, bd. 379, h. 2, s. 113-21.

141. Alcock C., Li B. Thermodynamic study of the Cu-Sr-0 system .-J.Am.Ceram.Soc., 1990, v. 73, N 5, s. 1176-80.

142. Jacob K., Mahtews Т.Phase relations and thermodynamic properties of condensed phases in the system Sr-Cu-0.-J.Am.Ceram.Soc., 1992, v. 75, N 12, p. 3225-32.

143. Suzuki R.,Bohac P., Gauckler L.Thermodynamics and phase equilibria in the Sr-Cu-0 system.-J.Am.Ceram.Soc., 1992, v. 75, N 10, p. 2833-42.

144. Сколис Ю.Я., Ковба М.Л., Храмцова Л.А.Электрохимическое исследование кислородной нестехиометрии соединений в системе Sr-Cu-0.-Ж.Ф.Х., 1991, т. 65, 14 , с. I070-1075.

145. Ковба М.Л.,Сколис Ю.Я.,Храмцова Л.А.Термодинамическиесвойства куприта стронция. SrCu^O^ -Ж.Ф.Х., 1990, т. 64, N 6, с. 1684-1686.

146. Сколис Ю.Я., Храмцова Л.А., Киценко С.В. и др.Термодинамические свойства SrCu09 и Бг^Си^Од.-Вестн.МГУ Сер. 2, Химия, 1990, т. 31, N I, с. 18-21.

147. Сколис Ю.Я.,Храмцова Л.А.Стандартные термодинамические функции купратов стронция.-Ж.Ф.X., 1990, т. 64, N 6, с. 1681-83.

148. Gebhard Е. ,0browskiW. liber den aufbau des Sistems Kupfer-Blei-Sauerstoff.-Zs. Metallkunde. 1954, bd.45, N6, s.332-338

149. Hofmann W., Kohlmeyer. Beitrag zur Kenntnis des Sistems Kupfer~Blei-Sauerstoff.-Zs. Metallkunde. 1954, bd.45, N 6, s. 339341 .

150. Kuxmann U., Fischer P. Beitrag zur Kenntnis des Zustandsdiagrarnme Pb0-AI90Q,Pb0-Ca0 und Pb0-S109.-Ersmetall. 1974bd. 27,h 11,s. 533-537.

151. Yamane H., Miyazaki Y., Hirai T. SrO-CaO-OuO Solid solution phases prepared at 1273 К 0.1 MPa о f oxygen and their electric condactivity. -- J.Ceram.Soc. Jap., 1990, 98, N 9, p. 1050-1053.

152. Aruma M., Hiroi Z., Takano M. et.al. Superconductivity at 110 К in the infine-layer compound (Sr^ xCax).| yCu09.-Nature(Gr.Brit.), 1992, v. 356, N 6 372, p. 775-776.

153. Летюк Л.М., Журавлев Г.И.Химия и технология ферритов.- Л.: Химия , 1983, 256 е.

154. Журавлев Г. И. .Химия и технология ферритов. Л.: Химия , 1970,

155. Есин О.А., Гельд П.В.Физическая химия пирометаллургических процессов. 2-е издание% Металлургиздат, 1962, ч. I, Реакции между газообразными и твердыми фазами. - 672 е.

156. Третьяков Ю.Д.Исследование в области химии и термодинамики ферритов. Дис.докт.хим.наук. - Москва, 1965, 672 с.

157. Волков А.И., Неуймин А.Д., Сосновский В.А.Иисследование долговечности твердоэлектролитных электрохимических датчиков с эталонными электродами типа Ме-Мех0у при измерении кислородосодержащих газовых сред. Завод.лаб., 1982, 48, N 10, с.8 - 9.

158. Третьяков Ю.Д.Химия нестехиометрических окислов. М.: Изд.МГУ, 1974, 364 е.

159. Залазинский А.Г., Балакирев В.Ф., Бобов А. П. и др.Применение метода электродвижущей силы в вакуумной циркуляционной установке для исследования гетерогенных равновесий. Ж.Ф.Х., 54, N 2, 1980, с. 526 - 528.

160. Балакирев Б.Ф.Исследование кристаллохимических превращений фазовых равновесий и термодинамики процессов диссоциации ивостановления твердых оксидных растворов шшшельного типа. -Дис.док.хим.наук., Свердловск, 1973, 493 е.

161. Третьяков Ю.Д.Измерение равновесного давления кислорода над твердыми фазами методом Э.Д.С. в ячейке с разделенным электродным пространством. Неорг.мат., 1965, т. Т., N 11, с. 19281. TQQO1. X С?о& .

162. Комаров В.Ф., Олейников Н.Н., Третьяков Ю.Д. Термодинамические свойства твердых растворов на основе гематита в системе Fe-O. Неорг.мат., N 6, 1967, с. 1064 - 72.

163. Волков А.И., Неуймин А.Д.Анализ источников погрешностей при определении содержания кислорода в газовых средах твердоэлектролитными датчиками. Завод.лаб. 49, N 8, 1983, с.5-8.

164. Пальгуев С.Ф.,Неуймин А,Д.Исследование характера проводимости твердых окислов методом Э.Д.С. Труды инст. электрохимии УФАН, вып. I, I960, Свердловск, с. Ill - 118.

165. Миркин Л.И. Справочник по рентгеноструктурному анализу поликристаллов. - М., 1961, с. 211.173= Несмеянов А.Н., Фирсова Л.П., Исакова Е.П. Измерение давления насыщенного пара окиси свинца. 1.Ф.Х., I960, т. 34, N 6, с. 1200.422

166. ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ ДИССЕРТАЦИИ ОПУБЛИКОВАНО В РАБОТАХ

167. О.А. Вихрева, В.А. Фотиев, В.Ф. Балакирев. Фазовые соотношения в системах РЬО Blo0Q - CuO, PbO - В1о0о - СаО и РЬО - СаО - СиО.2 о с. о

168. Тез. докл. IV Всесоюз. конф. "Актуальные проблемы получения и применения сегнето-, пьезо-, пироэлектриков и родственных им материалов." 1-4 дек. Москва, 1991, с 58.

169. A.M. Янкин, И.Н. Дубровина, Р.Г. Захаров, Г.Д. Дерябина. О.А. Вихрева, В.Ф. Балакирев. Термодинамическая стабильность SrCu20?. -Деп. в ВИНИТИ IIЛ1.92, № 3230 В 92.

170. A.M. Янкин, И.Н. Дубровина, Р.Г. Захаров, О.А. Вихрева, В.Ф. Балакирев. Термическая диссоциация SrCuOo. Деп. в ВИНИТИ II.II.92, № 3229 - В 92.

171. A.M. Янкин, И.Н. Дубровина, Р.Г. Захаров, О.А. Вихрева, В.Ф. Балакирев. Последовательность фазовых превращений при термической диссоциации SruCu2404r Деп. в ВИНИТИ II.II.92, J 3231 - В 92.

172. О.А Вихрева, А'.М. Янкин, И.Н. Дубровина, В.Ф. Балакирев. Изотермический разрез диаграммы состояния системы PbOY В1о0о - СаО1. A CL Опри 600 °С. Тез. докл. I Межгос. конф. "Материаловедение ВТОП" апр. 1993 - Харьков, 1993, с. 31 - 32.1. Р5

173. A.M. Янкин, М.Н. Дубровина, Р.Г. Захаров, О.А. Вихрева, О.В. Р,уденко,В.Ф. Балакирев. Р Т- X диаграмма системы Sr - Си - 0. -Тез. докл. I Межгос. конф. "Материаловедение ВТСП" апр. 1993 -Харьков, 1993, с 36.

174. О.А Вихрева, A.M. Янкин, М.Н. Дубровина, В.Ф. Балакирев. Фазовые равновесия в системах, образованных оксидами висмута, свинца кальция и меди. Деп. в ВИНИТИ 11.08.93, № 2255 - В93.

175. О.А Вихрева, М.Н. Дубровина, A.M. Янкин, В.Ф. Балакирев. Возможность упорядочения структуры ft твердого раствора в системе

176. РЬО В1203 - Ж. неорг. х. , 1993, т. 38, II 7, с. 1215 - 1218.

177. A.M. Янкин, М.Н. Дубровина, Р.Г. Захаров, О.А. Вихрева, В.Ф. Балакирев, Г. Д. Дерябина, О.М. Федорова. Диаграмма состояния системы Sr Си - 0 при переменном давлении кислорода. - СФХТ. 1994, т. 7, Ш 4, с 738 - 745.

178. A.M. Янкин, Ю.В. Голиков, Р.Г. Захаров, О.А. Вихрева, И.Н. Дубровина, В.Ф. Балакирев. Фазовые равновесия в системе Са Си - О при переменных температуре и давлении кислорода. - Деп. в ВИНИТИ 12.10.94, М I0211-555 В27.

179. О.А Вихрева, A.M. Янкин, М.Н. Дубровина, Б.Ф. Балакирев. Фазовые соотношения в системе РЬО В190О) - СаО. - СФХТ, 1994, т 7, № I, с. 128 - 134.

180. О.А. Vik.hreva, A.M. Yankin, I.N. Dubrovina, V.F. Balakirev. Phase equilibria in the system РЬО Bl90o - CaO. - Eight Int.1. Сl. о

181. Conf. High Temp. Mater. Chemistry. Vienna. April 4-9, 1994, p 126.