Физико-химические особенности и модифицирование солями висмута глинистых минералов угольных месторождений Читинской области тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Салогуб, Елена Викторовна

• Салогуб, Елена Викторовна
• кандидат химических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат химических наук Салогуб, Елена Викторовна

Введение.

Глава I. Литературный обзор.

1.1. Особенности строения глинистых минералов.

1.1.1. Общие сведения о структуре глинистых минералов.

1.1.2. Морфометрические признаки структуры.

1.1.3. Пористая структура глинистых минералов.

1.1.4. Геометрические признаки структуры.

1.2. Кристаллохимическая классификация глинистых минералов.

1.3. Теория структурообразования в глинистых дисперсиях.

1.3.1. Состав глинистых пород.

1.3.2. Силы отталкивания между частицами.

1.3.3. Силы притяжения между частицами.

1.3.4. Суммарные силы взаимодействия частиц.

1.3.5. Закономерности агрегации и коагуляции в глинистых дисперсиях.

1.3.6. Структурные связи.

1.4. Электрофизические свойства глинистых минералов.

1.5. Монтмориллонитовые глины.

1.5.1. Структура монтмориллонита.

1.5.2. Химический состав.

1.5.3. Межслоевая адсорбция монтмориллонитов и образование комплексов.

1.6. Ионные обменные процессы в глинистых минералах.

1.6.1. Ионный обмен, общие положения.

1.6.2. Катионный обмен.

1.6.3. Интерпретация ионного обмена на основе закона действия масс.

1.6.4. Неэквивалентные связующие места.

1.6.5. Разрушение отрицательно заряженной решетки. к 1.7. Замена межслоевых катионов.

I.8. Взаимодействие воды с глинистыми минералами. о ® 1.8.1. Формы воды в глинистых минералах.

1.8.2. Структура воды, современные представления.

1.8.3. Адсорбированная вода и вода в порах.

Глава II. Методика эксперимента.'.

II. 1. Характеристика объектов исследования.

11.2. Методы исследования структуры и состава поверхности.

П.2.1. ИК-спектроскопия.

П.2.2. Электронная микроскопия.

П.З. Методы изучения физико-химического состояния глинистых минералов.

Н.3.1. Рентгеноструктурный анализ.

П.З.2. Термографический анализ, ДСК.

Н.З.З. Метод БЭТ измерения удельной поверхности.

П.З.4. Метод измерения проводимости.

Глава Ш.Результаты и обсуждение исследования особенностей химического состава, структурных, электрофизических свойств глинистых минералов угольных месторождений и примера их модифицирования. ф III. 1. Классификация глин и химический состав.

Ш.2. Изучение дегидратации методом термического анализа и

Ш.З. Исследования структуры и морфологии глинистых минералов методами рентгеноструктурного и электронномикроскопического анализа.

Ш.4. ИК-спектральные исследования поверхностных ф свойств глинистых минералов.

111.5. Удельная поверхность по БЭТ.

111.6. Электрические свойства.

111.7. Внедрение многовалентных катионов.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Физико-химические особенности и модифицирование солями висмута глинистых минералов угольных месторождений Читинской области»

Интерес к структуре и физико-химическим свойствам глинистых минералов угольных месторождений вызван рядом причин. Во-первых, потребностью Читинской области в строительной, декоративной керамике, а также в связи с отсутствием научных данных, которые можно было бы целенаправленно использовать в современных технологиях. Во-вторых, глинистые вскрышные породы при добыче угля в Читинской области хорошо разработаны и доступны к перевозкам, не требуют больших затрат на транспортировку.

До сих пор систематически изучены глинистые минералы нефтяных месторождений [1-3], а также известны работы минералогического и геохимического направления [4-7]. Число работ по изучению сложных по составу, структуре и поверхностным свойствам глинистых минералов угольных месторождений невелико и они носят отрывочный характер [7].

Глинистые минералы сами по себе давно и хорошо изучены. Самые известные научные труды принадлежат Тарасевичу Ю.И. и Овчаренко Ф.Д. В их работах структура глинистых минералов в основном изучена термографическим и рентгеноструктурным методами и, кроме этого, ими проведены исследования в области адсорбции на глинистых минералах [8-9].

Основное содержание данной диссертационной работы включает комплексное изучение особенностей структуры, состава и поверхности смешаннослойных глинистых минералов Харанорского и Тигнинского месторождений Читинской области, модифицирование их солями висмута. Объекты исследования достаточно сложные, поэтому в работе применена совокупность современных физико-химических методов исследования.

Так, для изучения структуры и состава использовался химический спектральный анализ, рентгеноструктурный анализ, электронная микроскопия (РЭМ). Механизмы дегидратации изучались с помощью метода термографии,

ДСК (дифференциальная сканирующая калориметрия). Для анализа поверхности используется метод ИК-спектроскопии.

В ходе изучения выяснили, что доминирующую роль в структуре глинистых минералов угольных месторождений играет монтмориллонитовая составляющая. Исходя из свойств последней, обратили внимание на возможность вхождения в монтмориллонит различных по физико-химическим свойствам водных компонентов.

В работе показана роль воды при рассмотрении поверхности объектов и предложена схема взаимодействия ее с глинистыми структурами по донорно-акцепторному механизму на основании ИК-спектроскопии и дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК).

С другой стороны, монтмориллонитовые структуры можно модифицировать, упрочняя их. В настоящее время проблемами получения «пиллар-глин» (т. е. глин с измененной, более прочной структурой) занимаются в основном зарубежные ученые. Известны работы по укреплению монтмориллонита многовалентными катионами алюминия, хрома и некоторыми другими [10-12].

Нами же впервые привлечен для модифицирования многовалентный катион висмута. Модифицирование глинистых образцов этим катионом ранее не проводилось. Наш выбор обусловлен тем, что висмут - полуметалл с особенными физико-химическими свойствами. Он способен образовывать несколько многозарядных комплексов. По данным Юхина Ю. М. [13] наиболее устойчивым комплексом является таковой с зарядом +6.

Нами предлагается возможный механизм вхождения висмута в структуры глинистых минералов в виде катионов этого полуметалла с водными компонентами, присутствующими в монтмориллонитовой основе. Цель работы:

Первичное комплексное физико-химическое исследование глинистых минералов важнейших угольных месторождений Читинской области, а также модифицирование структуры глинистых минералов с дальнейшим прогнозированием технологических решений.

Были поставлены и решены следующие задачи:

- выбраны методы для изучения состава реальных смешаннослойных глинистых минералов Тигнинского и Харанорского угольных месторождений;

- исследована стадийность дегидратации воды из глинистых минералов сочетанием термического, рентгеноструктурного и электрофизического методов;

- методами ионной проводимости, измерения удельной поверхности изучена возможность вхождения в монтмориллонит водных компонентов;

- показано влияние перемешивания на модифицирование глинистых минералов на основе монтмориллонита при получении упрочненной столбчатой структуры;

- при изучении глинистых минералов дифференциально-сканирующей калориметрией (ДСК) и ИК-спектроскопическим методом обращено внимание на состояние воды, предложена схема взаимодействия воды и глины с образованием донорно-акцепторной связи; образцы с добавлением изучаемых глинистых минералов в технологическую массу апробированы для производства керамики на предприятиях города Читы. Научная новизна и практическая значимость:

1. С помощью современных физико-химических методов выявлены особенности структуры и состава глинистых пород угольных месторождений Харанора и Тигни, которые состоят в том, что одной из основных фаз глинистых минералов является монтмориллонит, обладающий раздвижной кристаллической структурой, а также сильно выраженной способностью к обмену катионами. Кроме этого установлена турбулентная структура изучаемых минералов, выявлена их высокая пористость.

2. Применена механическая обработка для глин Читинской области и изучен эффект воздействия ее на данные объекты.

3. Установлены зависимости ионной проводимости образцов от влажности.

4. Изучены особенности процесса дегидратации в исследуемых образцах методами измерения ионной проводимости, удельной поверхности, рентгеноструктурным анализом, а также термографически.

5. Впервые получены столбчатые структуры смешанослойных глинистых минералов с многовалентными катионами висмута, и предложено схематическое описание этой структуры.

Результаты данной работы могут быть использованы для практического применения глин в керамическом производстве. Полученные модифицированные глины в виде носителей висмута могут найти применение в косметологии и медицине после соответствующих испытаний. На защиту выносятся следующие положения:

1. Особенности структуры и состава глинистых пород угольных месторождений Читинской области, которые состоят в наличии монтмориллонитовой составляющей, обладающей большой обменной емкостью; присутствии четырех типов пор, характерных для турбулентной структуры.

2. Применение комплекса физико-химических методов для изучения сложного объекта - глинистого минерала позволило определить качественный состав глинистых минералов, выявить особенности микроструктуры образцов, их высокую пористость, особенности дегидратации глин, связанные с различными энергетическими состояниями воды.

3. Исследования ионной проводимости в условиях контролируемой влажности показали, что под воздействием влаги происходит ее резкое увеличение, а при нагревании образцов немонотонный характер уменьшения проводимости указывает на стадийность дегидратации глинистых образцов; значение энергии активации проводимости низкое и составляет ~0,1 эВ.

4. Установленные тепловые эффекты при фазовых переходах в глинистых минералах на основании данных ДСК - для эндотермического процесса в харанорских глинах составляют — 66,ЗЗДж/г, в тигнинских — 83,74Дж/г, а для экзотермического процесса, наблюдаемого в тигнинских глинах + 344,4Дж/г.

5. Механизм внедрения висмута при механическом перемешивании и получение столбчатых структур, который предусматривает внедрение комплексных ионов висмута не только на поверхности монтмориллонита, но и в межслоевое пространство глины, что приводит к раздвижению и упрочению структуры последней.

10

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Салогуб, Елена Викторовна

119 Выводы

1. Проведено исследование состава смешанослойных глинистых минералов Тигнинского и Харанорского угольных месторождений. Основными фазами являются: кварц, анортит, монтмориллонит и каолинит.

2. Изучены три стадии дегидратации воды из глинистых минералов сочетанием термического, рентгеноструктурного и электрофизического методов.

3. Измерена ионная проводимость образцов, установлена ее корреляция с удельной поверхностью, показана зависимость ионной проводимости от влажности.

4. Получены столбчатые структуры на основе глинистых минералов методом механического перемешивания с солями висмута и предложен возможный механизм внедрения висмута в виде комплексного иона.

5. Исследовано с помощью РЖ-спектроскопии состояние воды в глинистых минералах. Показано, что взаимодействие глинистых минералов с водой идет с образованием донорно-акцепторной связи.

6. Получен положительный результат при прогнозировании технологии использования глинистых минералов угольных месторождений в керамическом производстве на предприятии ЗАО «Забайкальские сувениры» г.Читы (акт внедрения).

120

Заключение

В работе, прежде всего, исследованы особенности состава и поверхности смешанослойных глинистых минералов угольных разрезов Тигни и Харанора. По данным химического и рентгеноструктурного анализов основными фазами глин являются: кварц, анортит, монтмориллонит и каолинит. Известно, что монтмориллонит является набухающим минералом и реально связан при этом, прежде всего, с водными средами. В ходе исследований нами были выявлены три стадии дегидратации, связанные с различным энергетическим состоянием воды. На это указывает немонотонный характер уменьшения проводимости, а также результаты термического и рентгеноструктурного анализа. Основной вклад во взаимодействие смешанослойных минералов с водой вносит именно монтмориллонит. Наши исследования полностью подтверждают приведенные литературные данные.

При измерениях ионной проводимости выявлена роль влажности. Показана ее корреляция с удельной поверхностью. Впервые для данных исследований применена методика механического перемешивания, которая в сочетании с термографией и рентгенографией позволила сделать выводы по модифицированию глин угольных месторождений многовалентным катионом полуметалла висмута. Поликатион висмута в виде [В1604(0Н)4]6+ входит в состав структуры глинистого минерала, раздвигая кристаллическую решетку. Висмут позволит укрепить глинистую матрицу. В дальнейшем исследовании предполагается практическое использование вышеуказанной методики в медицинских, косметологических, электротехнических целях.

При изучении спектроскопических данных появилась возможность судить о механизме взаимодействия воды и глинистого минерала на основании представления о донорно-акцепторной связи.

Нами получены модельные образцы с высоким содержанием монтмориллонита на основе отмученных отцентрифугированных глинистых композитов. По результатам рентгеноструктурного анализа в модельных образцах присутствуют фазы монтмориллонита и каолинита. В модельные образцы также внедрен поликатион висмута, и полученные рентгеноструктурные данные коррелируют с результатами исследований на реальных природных глинистых минералах.

Комплексные исследования глинистых минералов позволили сделать прогнозные технологические работы по использованию данных объектов в керамическом производстве на предприятии художественных промыслов в г. Чите. Однозначно показано, что изучаемые объекты могут служить основой при производстве красного кирпича с использованием добавок при температуре обжига ~ 750°С, особенно, если заводы строить в непосредственной близости с угольными разрезами. Глинистая модификация тигнинского месторождения может быть применена для производства керамзита. Также изучаемые глины подходят и для производства керамики (имеется акт внедрения).

Выполнению работы способствовало соглашение с СО РАН г. Новосибирска, помощь ЗАО «Забайкальские сувениры», участие ученых-угольщиков (В.А. Козлов), поддержка кафедры химии ЧитГУ. В заключение пользуюсь случаем выразить глубокую благодарность научному руководителю Валентине Васильевне Лимберовой и профессору ИХТТиМ СО РАН Николаю Фавстовичу Уварову за постоянное внимание и помощь в работе.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Салогуб, Елена Викторовна, 2006 год

1. Вассоевич Н.Б. Роль глин в нефтеобразовании // Советская геология. -1975.-№ 3. С. 15-29.

2. Кузьменкова Г.Е., Фомин A.A. Изолирующая способность, деформационные и прочностные свойства глинистых пород // Физические свойства коллекторов нефти при высоких давлениях и температурах. М.: Наука, 1979.-С. 5-19.

3. Нестеров И.И. Критерии прогноза нефтеносности // ТР. Зап.-Сиб.НИГНИ.-М.: Недра, 1969. Вып. 15. - С. 139.

4. Пилипенко А.Г., Корнилович Б.Ю. Изменение физико-химических свойств поверхности слоистых силикатов и цеолитов в механохимических процессах // Дезинтеграторная технология: Тез. докл. V всесоюзного семинара. -Таллин, 1987.-С. 82-84.

5. Бабинец А.Е., Емельянов В.А., Митропольский А.Ю. Физико-химические свойства донных осадков Черного моря. Киев: Наукова Думка, 1981. 204 с.

6. Воларович М.П. Исследование физико-химических свойств горных пород при высоких давлениях и температурах // Экспериментальные исследования в области глубинных процессов. М.: Изд-во АН СССР, 1962. С. 51-56.

7. Объяснительная записка к обзорной карте месторождений строительных материалов Читинской обл. масштаба 1:1000 для Министерства геологии РСФСР, объединения «Росспецгеология», геол. Фонд РСФСР. Москва, 1986.

8. Тарасевич Ю.И., Овчаренко Ф.Д. Адсорбция на глинистых минералах. -Киев, 1975.-352 с.

9. Овчаренко Ф.Д., Тарасевич Ю.И. Природа взаимодействия воды с поверхностью монтмориллонита // Укр. хим. журн. -1967,- Т.ЗЗ №30. - С. 505-512.

10. Ю.Сычев, М. В., Костоглод, Н. Ю., Астрелин, И. М., Розвадовски, М., Ван, Оерс Е. М. Исследование пористой структуры столбчатых глин 1.

11. Gil A., Cherkashinin G.Yu. Comparative studies of the micropore size distributions of an alumina pillared montmorillonite and a molecular sieve carbon // Adsorption/ 2000. - № 7. - C. 265-269.

12. Юхин Ю.М., Михайлов Ю.И. Химия висмутовых соединений и материалов. Н.: Изд-во СО РАН, 2000. - 360 с.

13. Грим, Ральф Е. Минералогия глин. М.: Изд-во иностранной литературы, 1956.-558 с.

14. Хотченков Е.В. Концепция техногенного воспроизводства нефти в литосфере (перспектива и возможности) // Проблемы освоения недр в XXI веке глазами молодых: мат-лы 1-й международной конференции молодых ученых и специалистов. Москва, 2002.- С. 181-184.

15. Шишкин Ю.П. Адсорбционные свойства глин. Якутск, 1986. — 235 с. 17.3аварицкий А.Т. Изверженные горные породы. - М.: Изд-во АН ССР 1955.479 с.

16. Фролов В.Т. Литология. М.: Изд-во МГУ, 1992. - кн.1. - 336 с.

17. Рекшинская Л.Г. Атлас электронных микрофотографий глинистых минералов и их природных ассоциаций в осадочных породах. М.: Недра, 1966. 230 с.

18. Осипов В.И., Соколов В.Н., Румянцева H.A. Микроструктура глинистых пород. Москва.: Недра, 1989. - 210 с.

19. Руководство по рентгеновскому исследованию минералов. / Ред. В.А. Франк-Каменецкого. Л., Недра, 1976.24.3лочевская Р.И. Связанная вода в глинистых грунтах. М.: Изд-во Моск.ун-та, 1969.- 176 с.

20. Дерягин Б.В., Ландау Л.Д. Теория устойчивости сильно заряженных частиц в растворах электролитов // ЖЭТФ. 1945. - Т. 15. - Вып.11. - С. 663-682.

21. Дерягин Б.В., Чураев Н.Б., Муллер В.М. Поверхностные силы. М.: Наука, 1985.-399 с.

22. Щукин Е.Д. Поверхностные пленки воды в дисперсных системах. М.: МГУ, 1988.-256 с.

23. Кройт Г.Р. Наука о коллоидах. М.: Изд-во иностр. лит., 1985. - Т.1. - 538 с.

24. Щукин Е.Д., Перцов A.B., Амелина Е.А. Коллоидная химия. М.: МГУ, 1982.-351 с.

25. Горькова И.М. Глинистые породы и их прочность в свете современных представлений коллоидной химии // Труды лаборат. гидрогеол. проблем. -М.: Изд-во АН ССР, 1957. Т.15. - С. 26-52.

26. Рентгенография основных типов породообразующих минералов (слоистые и каркасные силикаты) Под ред. В.А. Франк-Каменецкого. Л.: Недра, 1983. 359 с.

27. Мдиванишвили О.М., Уридия Л .Я. Природа функциональных групп и их связь с активностью глинистых минералов // Глины, их минералогия, свойства и практическое значение. М.: Наука, 1970. - С. 128-134.

28. Дриц В.А., Коссовская В.Г. Глинистые минералы: смектиты, смешанослойные образования. М.: Наука, 1990. - 213 с.

29. Куковский Е.Г. Особенности строения и физико-химические свойства глинистых минералов. Киев: «Наукова думка», 1966. - С. 63-77.

30. Carroll D. Ion exchange in clays and other minerals // Bull.Geol.Soc.Am. 1959. - №70. - C. 754.

31. Гаррелс P.M., Крайст 4.J1. Растворы, минералы, равновесия. М.: Изд-во иностр. лит., 1982.-482 с.

32. Моррисон С. Химическая физика поверхности твердого тела. М.: Мир, 1980.-302 с.

33. Eisemnam G., Roudin D.O., Casby J.U. // Science. 1957. - № 126. - С. 831, 1957.

34. Карнаухов А.П. Адсорбция. Текстура дисперсных и пористых материалов. — Новосибирск: Наука. Сиб. предприятие РАН, 1999.-470 с.

35. Comparative studies of the micropore size distributions of an alumina pillared montmorillonite and a molecular sieve carbon // Adsorption. 2001. - № 7. - C. 265-269.

36. Han Yang-Su, Yamanaka Shoji, Choy Jin-Ho. Acidic and hydrophobic microporous clays pillared with mixed metal oxide nano-sols // J. Solid State Chem. 1999. - Vol. 144. - № 1. - C. 45-52.

37. Ding Z., Zhu H.Y., Lu G.Q., Greenfield P.F. Photocatalytic properties of titania pillared clays by different drying methods // J. Colloid and Interface Sci. 1999. -Vol. 209.-№ 1. - C.193-199.

38. Suhas P. Katdare, Veda Ramaswamy, Ramaswamy A.V. Factors afecting the preparation of alumina pillared montmorillonite employing ultrasonics // Microporous and Mesoporous Materials. 2000. - № 37. - C. 329-336.

39. Hutson N.D., Hoekstra M.J., Yang R.T. Control of microporosity of AI2O3-pillared clays: effect of pH, calcination temperature and clay cation exchange capacity // Microporous and Mesoporous Materials. 1999. - №28 - C. 447—459.

40. Carrado K.A., Xu Langqiu. Materials with controlled mesoporosity derived from synthetic polyvinylpyrrolidone-clay composites // Microporous and Mesoporous Materials. 1999. - № 27. - C. 87-94.

41. Sanchez A., Montes M. Influence of the preparation parameters (particle size and aluminium concentration) on the textural properties of Al-pillared clays for a scale-up process // Microporous and Mesoporous Materials. 1998. - № 21. - C. 117-125.

42. Aliouane N., Hammouche A., De Doncker R.W., Telli L., Boutahala M., Brahimi В. Investigation of hydration and protonic conductivity of H-montmorillonite // Solid State Ionics. 2002. - № ш. - С. 103- 110.

43. Чвалун С.Н. Полимерные нанокомпозиты // Природа. 2000. - №7. - С.21-27. 58.Габуда С.П. Связанная вода. Факты и гипотезы. - Новосибирск: Наука, 1982. - С. 6-7.

44. Черняк A.C., Ясько Т.Н. Избранные главы неорганической химии.

45. Иркутск: изд-во Иркутского ун-та, 1988. 232 с.

46. Сергеев Е.М., Злочевская Р.И., Кульчицкий H.H. Поверхностные пленки воды в дисперсных структурах. М.: Наука, 1988. - 210 с.

47. Бондаренко Н.Ф. Физика движения подземных вод. JL: Гидрометиздат, 1973.-216 с.

48. Краткая химическая энциклопедия. Т.1. -М.: Сов. энциклопедия, 1961. - С. 606.

49. Самойлов О .Я. Структура водных растворов электролитов и гидратация ионов. М.: Академиздат, 1957. - 182 с.

50. Крестов Т.А., Виноградов В.И., Кесслер Ю.Н. Современные проблемыхимии растворов. М.: Наука, 1986. - 264 с.

51. Крестов Т.А. Термодинамика ионных процессов в растворах. — JL: Химия, 1973.-316 с.

52. Наберухин Ю.И. Структура модели жидкой воды. М.: МГУ, 1981. - 84 с.

53. Пархоменко И.Ю. Диэлектрические свойства водных растворов изоморфных воде неорганических веществ: автореф. дисс. канд. х. наук: 02.00.04 / ИГУ.• Иркутск, 1999. - 20 с.

54. Танкаева JI.A. О механизме адсорбции воды на песчаниках // Связанная вода в дисперсных системах. Вып.5. - М.: МГУ, 1980. - С. 150.

55. Эйриш М.В., Аухадеев Ф.Л., Гревуев В.А. Структурные формы и подвижность молекулярной воды в монтмориллоните по данным ЯМР // Химия и компьютерное моделирование. Бутлеровские сообщения. — 1999. -№2.-С. 35-37.

56. Толкачев В.Я. Прогнозирование свойств глинистого сырья и проектирование составов шихт керамических стеновых материалов на основе данных ДТА: автореф . дис д-ра техн. наук: 05.17.11 / Новосиб. гос. акад. стр-ва. Томск: ТПУ, 1998.-47 с.

57. Черняк A.C. Методы научных исследований в неорганической химии. — Иркутск: Изд-во Иркут. ун-та, 1986. 160 с.

58. Экспериментальные методы химической кинетики / под ред. Эмануэля Н.М., Сергеева Т.Б. М.: Высш. школа, 1980. - 375 с.

59. Кесслер И. Методы инфракрасной спектроскопии в химическом анализе. -М.: Мир, 1964.-464 с.

60. Киселев A.B., Лыгин В.И. Инфракрасные спектры поверхностных соединений и адсорбированных веществ. М.: Изд-во «Наука», 1972. - С. 459.

61. Барнард А. Теоретические основы неорганической химии. — М.: Мир, 1968. — 361 с.

62. Соколов В.Н. Микромир глинистых пород // Соровсоский образовательный журнал. 1996. - №3. - С. 56-64.

63. Немошкаленко В.В., Алешин В.Г. Электронная спектроскопия кристаллов. — Киев: «Наукова думка», 1976. 335 с.

64. Берг Л.Г. Введение в термографию. М.: изд-во «Наука», 1968. — 402 с.

65. Черезова E.H., Татаринцева Т.Б., Мукменева H.A. Методы исследованияэффективности стабилизаторов полимерных материалов // Химия и компьютерное моделирование. Бутлеровские сообщения. 2000. - №3. - С. 23-27.

66. Emmett Р.Н., Brunauer S. // J. Amer. Chem. Soc. 1937. - Vol.59. - № 161. 59. -С. 1553.

67. Brunauer S., Emmett P.H., Teller E. // J. Amer. Chem. Soc. 1938. - Vol.60. - № 161. 59.-C. 309.

68. Лимберова В.В., Салогуб Е.В. Физико-химическая модификация аргиллита как мезоморфного минерала // Горный информационно-аналитический бюллетень. 2003. -№ 11. - С. 133-134.

69. Кулебакин В.Г., Терехова О.Г., Молчанов В.И., Жижаев A.M. Активация вскрытия минерального сырья. Новосибирск: Наука. Сибирская издательская фирма РАН, 1999. - 264 с.

70. Горюшкин В.В. Бентонитовые глины в юго-восточной части Воронежской области // Геологический вестник. 2001. - №7. — С. 34-40.

71. Эйтель В. Физическая химия силикатов. М.: Изд-во иностр. лит-ры, 1962. — 439 с.

72. Чипизубова Е.В. (Салогуб Е.В.), Ерилова И.В. Поверхностные свойства глинистых минералов и их модифицирование шламами // Студент и научно-технический прогресс: Материалы XL Международной научно-технической конференции. Новосибирск, 2002. - С. 196-197.

73. Герасимов В.Н., Доливо-Добровольская Е.М. Руководство по рентгеновскому исследованию минералов. -JL: изд-во «Недра»,1975. — 399с.

74. Mering S. On the hydration of montmorillonite // Trans. Faraday Soc. 1946. -№42.-C. 205-219.

75. Лимберова В.В., Салогуб Е.В. Физико-химическая модель поверхностной структуры углесодержащих глинистых минералов // Материалы Международного совещания. Плаксинские чтения. Санкт-Петербург, 2005. -358-362.

76. Фекличев В.Г. Диагностические спектры минералов. М.: Недра, 1977. -228 с.

77. Mercier L., Pinnavaia T.J. A functioanalized porous clay heterostructure for14heavy metal ion (Hg ) trapping // Microporous and Mesoporous Materials. -1998. -№ 20. C. 101-106.

78. Сурьма, висмут / под ред. Петрянов-Соколова И.В. М.: изд-во «Наука», 1973.-С. 240-241.

79. МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАНИЯ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

80. Щ «Забайкальские сувениры» диссертантом Салогуб Е. В., научныйруководитель доцент, к.х.н. Лимберова В.В.

81. Представители предприятия: Зам директора по эконом вопросам Карамышева НИ. <С21г.ггггг:. Начальник керам. цеха, Арютина А.Г. Технолог керам. цеэ Нескромных ТЛ.зха

82. Представители ЧвпГУ: Научный руководитель юсн., доцент, ^ / .1. Диссертант Салогуб ЕЗ.1.I