Формирование и природа активных центров ионно-координационной полимеризации по данным ЯРМ тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, доктор химических наук Шупик, Александр Николаевич

  • Шупик, Александр Николаевич
  • доктор химических наукдоктор химических наук
  • 1985, ЧерноголовкаЧерноголовка
  • Специальность ВАК РФ02.00.04
  • Количество страниц 309
Шупик, Александр Николаевич. Формирование и природа активных центров ионно-координационной полимеризации по данным ЯРМ: дис. доктор химических наук: 02.00.04 - Физическая химия. Черноголовка. 1985. 309 с.

Оглавление диссертации доктор химических наук Шупик, Александр Николаевич

Введение

Глава I. Исследование методом ЯМР процессов формирования активных центров в реакциях полимеризации -окисей

§ I-I. Применение метода ЯМР для идентификации активных центров каталитических систем и исследования строения комплексов "катализатор-реагент" п.1-1.1. Особенности применения методики быстрого обмена п.1-1.2. Идентификация центров каталитических реакций

§ 1-2. Исследование процессов формирования катализаторов полимеризации окиси пропилена на основе соединений Ге(Ш) и U (1У) п.1-2.1. Лабильные формы активных центров на основе гидроксиалкоголята Ге (Ш) п.1-2.2. Сольватационные равновесия в системе UC&4 + тетрагидрофуран+окись пропилена п.1-2.3. Необратимые взаимодействия в системе иС£4-ь тетрагидрофуран+окись пропилена

§ 1-3. Исследование процессов формирования активных центров полимеризации простых циклических эфиров, инициированной тетрагидрофуранатом трехфтористого бора

Глава П. Исследование процессов сольватации ионов щелочных и переходных металлов линейными гетеро-цепными полимерами

§ 2-1. Сольватация ионов щелочных металлов полиэтиленоксидом п.2-1 Л. Координация органических окисей с ионом NcT . юб п.2-1.2. Особенности связывания ионов щелочных металлов полиэтиленоксидом

§ 2-2. Строение комплексов полиэтиленимина, политри-метиленимина и полиэ тиле нгликоля с солями Со(П) и МС (П) п.2-2.1. Сольватация ионов Со2+ иМ12+ азотосодержащими полимерами п.2-2.2. Связывание ионов Со^ полиэтиленгликолем

Глава Ш. Исследование внешнесферных путей активации каталитических систем протонодонорными молекулами

§ 3-1. Внешнесферный механизм активации гомогенных систем полимеризации этилена на основе циклопе нтадиенильных комплексов титана (1У) п.3-1.1. Система СраTi 6t CI + At 6t Clz n.3-1.2. Система CpaTi eta + AtCl^ n.3-1.3. Продукты взаимодействия алюминийсодержащих соединений с Н2О и Og

§ 3-2. Исследование внешнесферной сольватации бис (аце тилаце то на та) -бис (пиридина та )Со (П) некоторыми протонодонорными молекулами

Рекомендованный список диссертаций по специальности «Физическая химия», 02.00.04 шифр ВАК

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Формирование и природа активных центров ионно-координационной полимеризации по данным ЯРМ»

Хорошо известно, что формирование центров ионно-координа-ционной полимеризации предетаЕЛяет собой сложный, многоступенчатый процесс, включающий в себя как необратимые реакции компонентов системы, так и равновесные их взаимодействия.

Базирующиеся на измерении макроскопических параметров кинетические и традиционные физические методы, обычно, позволяют установить лишь общие черты структуры активных центров, связанные с необратимыми стадиями их формирования. Более детальную информацию о строении этих центров на молекулярном уровне дают спектроскопические методы, среди которых своей универсальностью выделяется метод ЯМР.

ЯМР-спектроскопия достаточно широко используется для исследования механизмов каталитических реакций. Тем не менее, область ее применения ограничена, как правило, анализом относительно долгоживущих соединений. Однако, исходя из представлений, развитых в координационной химии, можно сделать вывод об активной роли в каталитических процессах короткоживущих промежуточных соединений, б частности, частиц,образующихся при комплексообразо-Еании активных центров с молекулами реагентов, среды и продуктов реакции. Выявление кинетической роли этих внутренне присущих каталитическому процессу адцуктов, изучение их структуры, термодинамических свойств является важным источником информации о детальных механизмах реакций, который открывает новые возможности направленного воздействия на параметры каталитических систем.

Принципиальная еозможность применения метода ЯМР для изучения структуры лабильных межмолекулярных комплексов установлена сравнительно давно. Однако,в полной мере его потенциал раскрылся только в последнее время, благодаря появлению сверхпроводящих магнитов и развитию Фурье-спектроскопии. Повышение спектральной чувствительности к различным, даже слабым межмолекулярным взаимодействиям, возможность проведения экспериментов с помощью ЯМР различных ядер кардинально расширили границы применимости метода и позволили рассматривать ранее практически неразрешимые проблемы химии и физики каталитических превращений.

Бее возрастающая потребность в физической информации о структуре и механизмах формирования активных центров каталитических систем при наличии развитой приборной базы ЯМР-спектроскопии и определяет актуальность проблемы исследования взаимодействий между компонентами каталитических реакций методом ЯМР, в частности, оценки роли лабильных промежуточных соединений в каталитических процессах.

Исследование структуры и реакционной способности активных центров достаточно сложных каталитических реакций могло быть обеспечено лишь сочетанием ЯМР-экспериментов и традиционных кинетических и физико-химических методов. Это обстоятельство обусловило необходимость тесного сотрудничества со специалистами в различных областях химии каталитических превращений. Так, эксперименты по связыванию ионов щелочных и переходных металлов проведены совместно о м.н.с. Г.Н. Архиповичем, которым выполнена основная препаративная работа, а также электрохимические и вискозиметриче-ские эксперименты. Кинетические результаты по исследованию циглеровских систем полимеризации этилена получены совместно с к.х.н. Э.А. Зэушман.

Целью работы являлось установление природы активных центров ионно-координационной полимеризации (в том числе и коротко-живущих), а также механизмов их формирования непосредственно в каталитическом процессе. Необходимость получения информации о лабильных соединениях обусловила вспомогательную цель - развитие методологии получения и оценки информации методом ЯМР при применении методики быстрого обмена.

Б соответствии с этапами решения поставленных задач, материал диссертации изложен в трех главах. Первая глава, наряду с методическими вопросами, содержит результаты исследования роли донорно-акцепторных взаимодействий различного типа в процессах формирования активных центров систем координационной и ионной полимеризации Ы -окисей. На основании собственных и литературных данных в ней намечены наиболее вероятные пути влияния на каталитическую активность внутрисферных и внешнесферных взаимодействий катализатора с молекулами мономеров, растущих полимерных цепей и среды.

Полученные результаты определили дальнейшее направление работы. Так, во второй главе изложены данные, касающиеся структуры и свойств аддуктов соединений металлов с линейными гетероцепными полимерами. Третья глава посвящена вопросам внешнесферной модификации активных центров на основе комплексов переходных металлов" в ней, на основании детального анализа поведения гомогенных систем полимеризации этилена Циглеровского типа и ряда модельных систем, изучена роль внешнесферных аддуктов протоно^донорных соединений с комплексами переходных металлов.

Научная новизна работы определяется тем, что в ней на молекулярном уровне исследованы процессы формирования и природа активных центров ряда интересных в практическом плане реакций ионно-координационной полимеризации. Это позволило сопоставить структуру и реакционную способность наиболее трудно детектируемых традиционными физико-химическими методами короткоживущих продуктов взаимодействия компонентов каталитических систем.

В рамках настоящего исследования впервые:

- на примере широкого круга объектов(реакции полимеризации: ос-окисей, инициируемых Fe С1Ъ , К С&4 , BF3 , солями Na+, К+, этилена, катализируемой соединениями бис (циклопентадиенил)-этилхлорида Ti(iv) ) продемонстрированы возможности метода ЯМР для идентификации и исследования строения центров каталитических реакций полимеризации; установлено, что при использовании максимально чувствительного к данному типу межмолекулярных взаимодействий гида резонанса, соответствующих экспериментальных приемов методика быстрого обмена позволяет достаточно полно и количественно охарактеризовать сложные сольватационные взаимодействия компонент каталитических систем;

- доказано, что внутрисферные донорно-акцепторные взаимодействия активных центров полимеризации ос-окисей с исходными реагентами-мономерами, продуктами реакции - макромолекулами и с молекулами растворителей могут приводить к существенному изменению их реакционной способности; получены важные для понимания природы каталитического действия данные о строении, составе и взаимодействиях активных центров в процессах координационной полимеризации окиси пропилена, катализируемой ТеС1ъ и UCl 4 , а также сополимеризации эпихлоргидрина с тетрагидрофураном, инициированной BF3 ;

- количественно охарактеризовано взаимодействие наиболее простого из образующихся при полимеризации с* -окисей полимера-полиэтиленоксдца с ионами щелочных и переходных металлов; показано, что роль макромолекул этого типа в процессах формирования активных центров определяется возможностью образования прочных комплексов с электронодефицитными компонентами каталитических систем; установлено, что преимущество полимеров перед мономерными аналогами в процессах связывания катионов определяется реализацией многоцентрового, кооперативного механизма связывания;

- на примере гомогенной каталитической системы полимеризации этилена Cp2Ti St CI + kt fit Clz и ряда модельных систем доказана важная роль внешнесферных аддуктов металлокомплексных катализаторов полимеризации; предложен внешнесферный механизм активации систем типа Циглера-Натта комплексными кислотами вида н+^(десе50н)-*

Практическая ценность. Результаты, полученные в работе, являются основой для целенаправленного создания новых и развития уже существующих каталитических систем. Так, несомненный интерес для разработки и модификации процессов производства полио-лефинов в реальных, промышленных условиях представляет собой механизм активации систем циглеровского типа микропримесями воды и кислорода. Заложенные в нем представления имеют общий характер и применимы для самых разнообразных каталитических систем.

Данные о кооперативном механизме связывания электрофильных реагентов - компонентов систем гетероцепными полимерами существенны при определении цутей оптимизации процессов полимеризации d-окисей и других содержащих донорные атомы мономеров. Количественная информация о селективном связывании ионов щелочных металлов полиэтиле ноксвдом важна в плане проблем ионной хроматографии, экстракции металлов и т.д.

Самостоятельный интерес для ЯМР-спектроскошш лабильных соединений представляют собой методики исследования сложных сольватационных равновесий.

Результаты диссертации нашли свое отражение в курсе, читаемом студентам Московского физико-технического института биофизических специальностей.

На защиту выносится совокупность экспериментальных фактов и теоретических положений, в которых обосновываются принципы регулирования реакционной способности активных центров ионно-координационной полимеризации, основанные на детальном учете воздействий реакционной среды.

Похожие диссертационные работы по специальности «Физическая химия», 02.00.04 шифр ВАК

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Шупик, Александр Николаевич

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ «

1. На примере широкого круга объектов доказано, что сочетание современной ЯМР-спектроскопии с кинетическими методами является эффективным средством исследования на молекулярном уровне структуры и реакционной способности активных центров ионно-координационной полимеризации.

2. Непосредственно в реакционных системах идентифицированы основные стадии формирования активных центров координационной полимеризации Ы -окисей с участием донорных молекул среды и мономера; дана их количественная характеристика. Установлено, что внедрению мономера по активным связям M-CI и M-0R/M=Pe, U / предшествует образование комплексов катализатора с молекулами эпоксида. Активация трехчленного цикла в этих промежуточных соединениях определяется участием в связывании мономера как р - орбиталей атома кислорода, так и зг -электронной системы эпоксида. Обнаружено также, что сольватация промежуточных комплексов "катализатор-мономер" донорными молекулами среды (в том числе и самим мономером), не разрушая активных промежуточных частиц, приводит к значительному изменению реакционной способности активных центров.

3. Установлено участие макромолекул в процессах формирования электронодефицитных центров полимеризации -окисей. Сольватация полимерной цепью активных центров этого типа (центры координационной и катионной полимеризации на основе КСЕд. и BF3, соответственно) может приводить к остановке реакции вследствие недоступности центров роста цепи мономеру.

4. Показано, что роль полимерных цепей в формировании активных центров анионной полимеризации с* -окисей определяется способностью полидентатных макромолекулярных лигандов образовывать гораздо более прочные по сравнению с донорными молекулами среды и мономера комплексы с электрофильными (в частности катионными) компонентами каталитических систем. При этом сильное влияние полимерной цепи сказывается уже на ранних стадиях ее роста.

5. Проанализированы причины большей по сравнению с моно- ' мерными аналогами устойчивости комплексов линейных гетероцеп-ных полимеров с типичными компонентами каталитических систем -ионами щелочных (К+, Na+, Сб+ ) и переходных (Со^+, металлов. Доказано, что высокая прочность комплексов определяется реализацией многоцентрового, кооперативного связывания катионоЕ. Достаточно гибкая цепь (полиэтиленоксид) способна образовывать внутрщепные комплексы высокой стехиометрии, увеличение локальной жесткости макромолекулы приводит к тому, что она выступает только как- бидентатный и монодентатный лигацц полиэтиле нимин, политриме тиленимин).

6. Установлено, что внешнесферные аддукты активных центров ионно-координационной полимеризации могут играть заметную роль в процессах их формирования. Экспериментально обнаруженное резкое увеличение активности гомогенных каталитических систем полимеризации этилена на основе Cp2TiEtCI при появлении в них сильных протонодонорных агентов - комплексов кислот Льюиса с молекулами HgO и HCI позволяет предложить механизм внешне-сферной активации титаносодержащих катализаторов, заключающийся в атаке донорных фрагментов соединения переходного металла комплексными кислотами вида Н* (А1С130Н)~ .

7. Экспериментально доказана возможность атаки донорных атомов, непосредственно связанных с ионом переходного металла, протонодонорными молекулами. Непосредственно в растворе установлена геометрическая структура внешнесферных ассоциатов модельного соединения СоСасас^И^ 0 хлороформом и метнленхлори-дом. Факт возмущения параметров соединения переходного металла при внешнесферной координации таких слабых протонодонорных молекул, как хлороформ, свидетельствует о физической обоснованности концепции внешнесферной активации связи Ti-C сильными комплексными кислотами.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Результаты, полученные при исследовании процессов формирования активных центровионно-координационной полимеризации ок.-окисей и этилена не оставляют сомнения в том, что межмолекулярные взаимодействия катализатора с компонентами каталитических систем оказывают заметное, а в ряде случаев и кардинальное влияние на реакционную способность центров роста полимерных цепей. Следуя принципам классификации, принятым в координационной химии, такие взаимодействия (не фиксируемых надежно в исследовавшихся системах, практически, ни одним из традиционных физико-химических методов) можно разделить на три основные группы:

1) внутрисферные (по отношению к иону металла) комплексы катализатора с донорными молекулами среды и мономера;

2) внутрисферные комплексы катализатора с растущими цепями и полимерными продуктами реакции;

3) внешнесферные комплексы катализатора с протонодонорными молекулами и, возможно, другими компонентами каталитических систем.

Несмотря на то, что процессы внутрисферного комплексообразо-вания металлокомплексных соединений являются классическим объектом исследований в области координационной химии, данные о структуре и термодинамических параметрах каталитически активных интер-медиатов реакций ионно-координационной полимеризации, практически, отсутствуют. Естественной причиной этого является сложный состав каталитических систем, а также ограничения условий эксперимента, связанные с реакционной способностью объекта исследования.

В этой ситуации успех ЯМР-эксперимента во многом определяется используемыми методическими приемами. При анализе возможностей метода ЯМР для получения термодинамической информации в системах, содержащих молекулы катализатора (М), среды ( S ) и реагента (L ) наиболее плодотворным оказался подход, при котором информация о координации реагента извлекается из параметров возмущения равновесий, оложившихся в системе M + S . Наличие молекул s , способных к образованию достаточно прочных ассоциа-тов М5п , естественно, усложняет задачу идентификации активных структур MLm » но одновременно служит дополнительным источником информации, существенно повышающим надежность экспериментальных данных.

Так, применение данной методики позволило обнаружить два типа комплексов "катализатор-эпоксид" в реакциях координационной полимеризации с{ -окисей. Отметим, что даже при наличии возможности прямого измерения констант устойчивости в системе "катализатор- с<-окись", специфика связывания мономера маскировалась бы неэквивалентностью мест в координационной сфере катализатора.

Большая, по сравнению с ТГФ, устойчивость комплексов "катализатор (OHFe (0R)2, UClA) - <X-окись" достаточно неожиданна с общепринятой точки зрения. Причину этого явления следует искать в особенностях электронной структуры молекулы эпоксида.

Согласно имеющимся в настоящее время представлениям С292И двууглеродный скелет цикла трехчленных насыщенных гетероциклов можно рассматривать как одинарную & -связь С&ра —Csp2, . Остальные две Spa - орбитали каждого из углеродных атомов используются для образования внешних связей С-0. При этом ось связующих орбиталей отклонена от направления связей С-0, вследствие чего они называются "изогнутыми" или "бананоподобными".

Напряженный трехчленный цикл стабилизирован дополнительным взаимодействием орбиталей гетероатома и двухуглеродного фрагмента, причем эт;а связь реализуется в плоскости, перпендикулярной плоскости цикла.

Донорные свойства молекулы ос-окиси определяются наличием заполненных орбиталей атома кислорода. Судя по результатам кван-товохимических расчетов C293D, а также экспериментов по изучению донорно-акцепторных взаимодействий с JT-донорами электронов Ц2923, молекулы оС-окисей являются акцепторами ^-электронной плотности. Электрофильные свойства молекулы эпоксида связывают с разрыхляющей ЗГ*-орбиталью двууглеродного скелета цикла.

Особенности электронного строения молекул oi -окисей, а также анализ имеющихся в литературе данных о возможной структуре активных центров их полимеризации позволяет предложить следующие причины, объясняющие аномальную устойчивость промежуточных комплексов "катализатор-эпоксид":

I) Участие в образовании связи с ионом металла JT-электронной системы эпоксида. Согласно имеющимся данным С292Ц, кислород

I) в молекуле <Ы. -окиси находится в ръ -гибридном состоянии. Поэтому для случая Ге(Ш) не исключена возможность непосредственного взаимодействия jf* -орбитали двууглеродного скелета и заполненной с1гу (или d2X ) орбитали металла С161]. Расстояние Д^^ в такой структуре равно 2,4 А (Z.M0C = 90°, Д^ = 2,2 А). Вследствие большей диффузности орбиталей атома урана, реализация такого типа связи в комплексе ЫСС^-ОП еще более облегчена.

2) Стабилизация молекулы окиси в результате реализации состояния ониевого типа С 294]

П (п)

М^ R

Аналогичные структуры постулируются при обсуждении процессов ка-тионной полимеризации ос -окисей. Возможность участия фрагмента 0-R в связывании эпоксида подтверждается данными о лабильности алкоксисоединений тяжелых и переходных металлов (см. п. 1-2.3).

3) Раскрытие цикла ^-окиси и образование циклического состояния с участием атома металла С 295] \ (Ш)

Перестройкой молекулы -окиси в каталитически активном комплексе можно объяснить, например, медленный обмен ОП в случае Fe(IH).

К сожалению, отсутствие данных по магнитной структуре иаС£й-6ТГФ и (0H)Fe(0R)2 не дает возможности конкретизировать какую-либо из выбранных структур. Дальнейший прогресс в этом вопросе возможен при использовании методик оценки геометрической структуры координированных молекул эпоксида с помощью релаксационных данных ЯМР 13С в случае Fe(III) и ХН для UCl4 С 2963. Нетрудно видеть, что возмущение электронной структуры молекул эпокоида при образовании промежуточных комплексов типа I-Ш во всех случаях должно приводить к активации мономеров этого типа.

Действительно, известно, что молекулы ч-окисей отличаются ярко выраженной двойственной реакционной способностью. Эпоксидный цикл достаточно легко раскрывается под действием как электрО' фильных, так и нуклеофильных реагентов. Эта особенность реакционной способности гетероциклов достаточно легко .объяснима особенностями их электронного строения.

Как уже отмечалось, существование трехчленных гетероциклов обычно связывают со стабилизацией термодинамически невыгодной трехцентровой замкнутой системы атомов в результате образования в системе дополнительной многоцентровой молекулярной орбитали, объединяющей атом кислорода и двууглеродный фрагмент в значительной степени путем взаимодействий JT-типа. Из этих представлений очевидно, что всякие изменения в электронной структуре, приводящие к нарушению этого стабилизирующего взаимодействия, должны приводить к дестабилизации циклического состояния.

Так, например, в результате реализации структуры П присоединение нуклеофильного агента О" - R к акцепторному центру трехчленного цикла способствует Sp2-— Sp5 перестройке электронной оболочки атомов углерода С 2921]. При этом ослабление эффектов сопряжения и перекрывания по "изогнутой" связи вызовет гибридные перестройки атома кислорода, вследствие чего произойдет дальнейшее снижение эффекта стабилизации циклического состояния.

Взаимодействие орбиталей атома кислорода с орбиталями металла также приводит к изменению гибридизации гетероатома цикла ( рь— spь C292D ). Следствием является снижение эффекта стабилизации цикла и соответствующая переотройка электронной структуры двууглеродного скелета.

Общепринятая схема взаимодействий в системе "катализатор-эпоксид-донорный растворитель" включает в себя стадию активации мономера в результате связывания его с катализатором, а также процесс вытеснения мономера из координационной сферы катализатора растворителем. Однако, как следует из результатов по изучению формирования активных центров на основе Ге(Ш), к существенному изменению реакционной способности центра может приводить и дополнительная сольватация промежуточных комплексов катализатора с мономером донорными молекулами среды, в том числе и самим мономером. При этом аддукты, в которых происходит активация мономера, не разрушаются.

Таким образом, общую схему взаимодействий, катализатора на основе Ге(Ш) с донорными молекулами мономера и среды можно представить следующим образом: оп * t° , ч

1) FeCe=FeCeb-on —FeCeC0R)a ——ОН FetOR)^

ОП , *

2) OH Fe(0R)&- сЬТГФ 0HFe(0R)a-2.on-ОП + 0HFe(0R)a-2 ОП* ТГФ рост и>епи рост цепи

Здесь через ОП* обозначено активированное состояние мономера. Согласно имеющимся кинетическим данным С 2D, оба конечных продукта ОН Fe(OR)p • 20ПХ*0П и ОН Fe(OR)? -20ПХ-ТГФ активны в полимеризации ОП. При этом первое соединение для данной пары доноров (ОП и ТГФ) более активно. Для другой пары доноров (например, ОП и &"ta0 ) реализуется обратная ситуация.

Выявленные особенности формирования активных центров, наряцу с наблюдающимися первыми порядками реакции полимеризации по мономеру С 23 приводят к интереоному выводу о том, что центры структуры ОН Ре (OR)g -20ПХ и ОН Ре(0Ю2-20Пй-0П не отличаются по активности. Сделанный вывод является довольно неожиданным, поскольку, как уже было сказано, замена донора, сольватирующего активный центр ОН Fe(0R)2-20nK на более слабый, приводит к заметному возрастанию его активности.

Наблюдаемые кинетические особенности можно качественно объяснить, предположив участие в процессах формирования активных центров более слабых, внешнесферных взаимодействий соединений Fe(UI) с протонодонорным рас творите лем-ме тиле нхлоридом, использовавшимся в кинетических экспериментах. Вхождение его молекул в координационную сферу катализатора обнаружено нами по появлению заметных парамагнитных сдвигов сигнала ПМР метиленхлорида в присутствии ОН Fe(0R)2-3TT$.

Блокировка донорннх фрагментов активного центра молекулами растворителя может снижать реакционную способность центра ОН Pe(0R)2-20lP, компенсируя таким образом увеличение его активности за счет смещения равновесия

ОН Fe СоЮд- аОП* ОП = 0HFe(0R)a«2 0n * + ОЛ вправо.

Еще одним типом межмолекулярных взаимодействий, играющих важную роль в процессах формирования активности центров ионно-координационной полимеризации -окисей является сольватация электрофилышх компонентов систем растущими полимерными цепями и полимерными продуктами реакции.Так, судя по результатам, полученным при исследовании процессов формирования центров полимеризации о(.-окисей на основе IKX4 » комплексообразование активного центра с полимерной цепочкой уже на первых стадиях ее роста может приводить к вытеснению из координационной сферы металла молекул мономера, резко замедляя тем самым процесо полимеризации. При этом центрами связывания металла могут служить не обладающие ярко выраженными донорными свойствами группы полимера (в нашем случае - CH^CI).

Особенно широко роль взаимодействий полимерных цепей с фрагментами активных центров обсуждается при изучении процессов ионной полимеризации гетероциклов С291, 294Ц . Однако, прямых доказательств влияния полимерных цепей на реакционную способность центров ее роста имеется немного. Надежно доказанным является механизм образования циклических структур, включающий в себя атаку рас оущим концом цепи внутренних звеньев макромолекулы, а также образование неактивных сульфониевых ионов при взаимодействии центра ониевого типа с линейными серосодержащими полимерами С294Ц.

Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Шупик, Александр Николаевич, 1985 год

1. Фурукава Д., Саегуса Т. Полимеризация альдегидов и окисей. М.,"Мир", 1.65.

2. Птицина Н.З. Кинетические и структурные закономерности координационно-анионной полимеризации замещённых эпоксидов. Ди с с.канд.хим.наук. М.±974.

3. Соловьянов А.А., Казанский К.С. Реакционная способность ионов и ионных пар при инициировании полимеризации окиси этилена. Бысокомол.соед.,1974,т.16А,№3,с.595-600.

4. Казанский К.С. Активные центры и механизм анионной полимеризации эпоксидов. Дисс.докт.хим.наук. М., 1978.

5. Маров И.Н., Костромина Н.А. ЗПР и ШР в химии координационных соединений. М.,"Наука", 1979.

6. Нан иа M.W. ^кМсш^Ь A.L. Nudcar MiXffhzilc Resonance. ЪЬиЛу of Mcitcм1ал- Cotvip-lcx-cb of Tctra-c^a-no^ULhoc/c^et/ian e

7. Q-hcI ctromntcc c/onors, Phi^. Ciiem. ( v. (>%, p. $1-1 $16,

8. Керрингтон А., Мак-Лечлан 3. Магнитный резонанс и его применение в химии. М., "Мир", 1970.

9. Абрагам А. 4дерный магнетизм. М.,"ИЛ", 1963.9. &■. Тке. ар plication frf C£, 3 MMZ sp^ciro-bcop^ to the stu^ H" fbi^Lcai. cJiZwUtry ргосьлл^ Lr\-{o^lvi R.H.j KcMA/iitMi (ХЛЛо(

10. NMR frf pwaM^^i^itjciic . Eo/s'. G-.N-La

11. Horroe^, R.H. Holm. , /V.-Y., 1в?3}р.2*Г.11. ^.P. TH-e. рсц-лыск^шЦс Shift. in: /VMd ptbroMsici^H-ttCc ^dec^u/ci. to(s\ (s- .A/! La Mtwt Иог-rol^, П.И. Ho-fcvn., A/.-Y., 19*5, p. 4

12. А.ЗЭ. PiAluw. L&ntliamck (XMai АсЛСкЛебг- СопърЯьА-е*S.

13. Л/МЙ тл-СссмХьл. &-А/. La.

14. Нсьс, W-Ъ. Иоггокл , TLMMolm^ Л/.-Y., 197 3, p.S2Z-S"V3.

15. Я. С. bteter . вл^е AcLoCu&t* ej- to (l-Ч-p^d^Hx-diona^ojbolcdl (j), Tlu, Crtiial aW Mo-Utultvr ^Ьги&ЪиЛс1с<км4 ~ Rus (Z,4 -pz^teutccUonct4o) cU/>%ric6cyvcc<04aXi (E) f Cc(AAj2P%z Wrg, CW-JW, v.?, л/6

16. W.D. Hwroc^-i, £>.D. НйЯ . Фьг-сс* Sva^ca^jt ©сро-блл NiLtltcsi На^нлЬСс {Uac\a&hol Sluffs -froигit Me.cobuncS'Uj^idJU r РсигоцмА.д bttiic A^i^otro-py (2,4 -plwtcujUoitaXo) ipyridUm) toioXi (К).

17. Wrc), CWi., 4Ш, V,f0,AMO, p. -Zbio.

18. Tkjwr^ ef ^kotropte Nudcar Кл^оилисс Shift*. lh Coz+ S^ten^. ^оили.1. РЦ4. , v/.M?,

19. J. P. jM-ioh. OptCaaf cuu£ РеьгАнла.дкс&с. Ниои&исе. SpJLotrft, frf Some ТгС^оиаЯ, CoCIT) CkbtcuUb,

20. У СU РЦ*., WG, V.4S, p. -nos*.1. Crucial Market17. £.А/. La Мбит, J.P. Je^on, P. МеаЛо-и. Tkwriib ^J-ioireptc Shi^-t Ы ccmplttJiA iviih T <S-rcuW ^crttA . А и Sxp-crCwie-HtcU T<e*>t.

21. Joutlw Awi. С&гж. W.j v.O^ p.

22. W.*3L), Herroc/ta , fcueZotcviion. ofiCc ймоиаиег. Sfufi* . Ifnor^. ; д/1. G93L.

23. W. ^{brnlithJL , N'^tM-оя- cutcon ^^cCu-tcef P&J-ol

24. Waving Ауилоtropic ^-Р&сЖог-б* C/tavw. m.4%}N S! p. lUO -Z1S1.

25. W- Mae^Wh, И. RujJp., K.Wit^curolt.

26. CoioX-l 'S3 NutU&C Maijlittle Имопамсс iiuefy jn~ cca-lot^ -ба^о oli - yw - kydroxo - вц tri^umvu^coWt (GF). Сомр&л+б t ^. tfltuv,. W., 2)a£ton Trom*., a/ZZ, p. .

27. Голованов И.Б.,Пискунов А.К. Спектры ШР некоторых электронно дефицитных соединений. Бороводороды,димеры алюминийалкилов и комплексы литийорганических соединений. Успехи химии,1966, т.35,№7,с.563-583.

28. W. Freeman, PS. Pr*.$c%in, A/.S. Sze, L.M, VtMUnzl, Р^л&июм--13S" /VW FoiajzUsT Transform Те-оМыс^-иил.

29. The. Pi U^Ion. уоили. Мауп. , 4QU, v, 2JL, p. 472. -41?.26. f\ XcurclLh, 9.<MU) $.0£о1оил,1 "i. Howasoi, иъ PoLVbier Tr&MAjorw Nu,tltojb M a, jivubCc 1Ьщ?иа.исе fy-tc -lro<>topy , /?./Ш-/б?7 (wis-).

30. P. . $ocUu,ui ~Zb Vbutfoan, iM&qtubic г-^оиаи^с tpztArobtopy. AhfitH/OMcfce Ш. id., v.p. -Я66.

31. M^ Роро^Д.Г., S.b. СомфЬхаАсои Се^исж, ca/Con.

32. Mo.croUj'^lic poiytrtlхлял, см wU40u^ . ^ СЛАСим-1Ъ2>

33. WA^tiLOfx, Iwaоелоилиех. ytccdy frflke.29. ^.^fl-kternUks ^ ТАе p ге^л M&ow } rai SWt^s ьмсИ the Cripiat itrudur-e ^ivwrih^lc^fa-dhyltithedo)Tiv\ (w). Ьиогд . cAit*». ac^ct

34. Кияшкина Ж.С.,Помогайло А.Д.,Кузаев А.И.,Лагодзинская Г.В., Дьячковский Ф.С. Гомогенная полимеризация фенилацетилена под влиянием MoCIg. Высокомол. соед., 1979, т. A2I, №8,с.1796-1806.

35. С .1, SСwiiопг-ьш , У. р&г-сс. Си pc-tyautyCcyvc (AtmUiry , Prog. Polym. , rtB, p. <155 .

36. H.M.Эмануэль,E.Т.Денисов,З.К.Майзус. Цепные реакции окисления углеводородов в жидкой фазе. М.,"Наука",1963.

37. Г.М.Булгакова,З.К.Майзус,И.П.Скибида. Механизм разветвления цепей при катализированном окислении н-декана в присутствии стеарата кобальта. Кинетика и катализ,1966,т.7,с.332-335.

38. И.П.Скибида,3.К.Майзус,Н.М.Эмануэль. Механизм каталитического распада гидроперекисей под влиянием стеарата меди. Докл.АН СССР,1965,т.164,№3,с.374-377.

39. W.H. R.icJtarolsoh . М*AoJL Пои Ф-ееот^ол-^сСНг frf H^rop^roxio^. N. fondle* сш.о1 Product*, Сoop&r $сМ. CaADj.ybjtcl tc^po&Uion. ь{ i-GuAtfC UyArcptxcuek. Jf.A1. V. 88 , л/Z, p. SlS-S^S.

40. Ю.Н.Молин. Распределение неспаренных электронов в парамагнитных комплексах и элементарные процессы с изменением спинового состояния. Дисс.докт.хим.наук. Новосибирск,1970.

41. J.P. Раок&г. Но4лслл1ыг aA^o<U(dion. *(- NlcJuZ (Ц)

42. ТЦ. ТЬх occueitou^ NicAttlK) CLtci^ta.cdoncutc witti f>yri~ clcwl. J.Aui.ioi.ilSbl^MjA/irf.lh-Zg.

43. T. Yov^tAciwa, If. Mort^kl^a, V. Chca^a. t K. Р^к^-Ь. . NulUosl

44. Mo. пилКс. И.-ел.оисгисг- in i^u-tCc. ^o-tutCon. . Proisnn.- г79

45. А.А.Обыночный и др. Исследование комплексов Hi/11/ с вот т Ядой и насыщенными спиртами методом ЯМР Н и С. Журн. структ. химии,1976,тЛ7,№4,с.620-628.

46. R.^J. ilburlomxAy ЬА. Mc&cu-tfejf. '1-boiropCc A/MR vkiffa in. TraMjt.itCon, HtAoJL Сомр&м-и: Tta, СаХе^-ба^сси ike Pe.rwti COvUe-bt Силе! ТеЛии*. /Чя-^и. (Le^i., 4 9*0, Nl} p.iu ' ZOi.

47. В.Г.Виноградова,К.И.Замараев. Изучение методом ЭПР комплексов бис/л -тиопикалинанилида/ A/i /II/ с электронодонорны-ми молекулами. Теор. и эксп. химия,т.9,№2,с.278-281,1973.

48. F. А. Cotton, R.Ft^s. -vtrutftu/u. of НгМк. (cLutytatdoHculoy Hfuuotrcoo4a£i (JL), J. Аж.САои. .

49. В.М.Некипелов,A.M.Тшециак,А.А.Шубин,Ю.Ю.Зюлковски,К.И.Замараев. Исследование методом ПМР релаксации способа координации гидроперекиси кумола с карбоксилатами кобальта и рутения. Докл. АН СССР,1981,т.261,И96,с.1377-1381.

50. W/jD. Ыоггоскл*. LcuxthcLHidt SJu'^ (Ua^-иМ aW Otkvt f\v\aJtytCca£ AppUccdLcitA. In.' /VMd c{ рсис/кма^исИс.'

51. ЕЛ'. G-/V-U MAT, W.£). Иоггос^ , Я.Н. Holw (A/.-Y,1. Wb, p.4T9-STl*,

52. В.М.Некипелов. Измерение геометрических параметров парамагнитных металлокомплексов в растворах методом ЯМР. Дисс„канд.физ-мат.наук.Москва,1977.

53. С.Г.Энтелис, К.С.Казанский. Успехи химии и физики полимеров . М.,"Химия",1970,с.324.

54. К.С.Казанский,Г.И.Банцирев,С.Г.Знтелис. Структура и свойства катализаторов полимеризации окиси пропилена, образующихся при гидролизе комплекса Р«С£ь-мономер. Докл. АН СССР, 1964,т.155,№1,с.132-135.

55. Н.В.Птицина,К.С.Казанский,И.В.Куманенко,Г.И.Банцирев. Кинетика и механизм гомогенно-каталитической полимеризации эпоксидов. Высокомол.соед.,1972,т.AI4,№2,с.403-415.

56. В.К.Васильев,В.Н.Соколов,Г.П.Кондратенков. Взаимодействие циклопентадиенильных производных урана /IV' / с алюминийал-килами. В кн."Химия урана".М.,"Наука",1981,с.282-288.

57. В.Н.Соколов, Г.Н.Хвостик,Г.К.Гребенщиков,С.А.Торопов,В.К.Ва-сильев,В.А.Кормер,М.И.Любач,Д.Н.Суглебова,В.А.Волкова. Катализаторы полимеризации диолефинов на основе соединений урана. В кн."Химия урана".М.,"Наука",1981,с.289-292.

58. В.К.Васильев,В.Н.Соколов,Г.П.Кондратенков. Взаимодействие трициклопентадиенилуранхлорида с триэтилалюминием. Докл. АН СССР,1977,т.236,Р2,с.360-362.

59. VoaU-VV V.k. Scko-tov V. А/. / Кои^га^еикоу th-t civuj'atp.Cl-cgt

60. Гринберг А.А. Введение в химию комплексных соединений. Л.,1957.

61. Китайгородский А.Н.,Кессених А.В.„Парамагнитные сдвиги ЯМР алкилгалоидных растворителей, индуцированные пиридиновымикомплексами Со2+ и Изв. АН СССР,сер.хим. ,1982,1^6,с.1282-1288.

62. А.В.Фокин,А.Ф.Коломиец. Химия тииранов. М., "Наука*,11978, с.140.

63. Уа.та^>ил4си "T&ucUT., ОисиЛа М. . Corr^tcUion U Са--tionxc Copo&f we-rC^fltuen PcLrcumtttm Cyt&C- Eor-Hia.и (W )• Potym. £<4,^366 jV.A^V^p. ДШ-2-/5Г,

64. Vcui Vlz-tk J.H. Theory ^f ike. WMh &{- MioTOWMl iikM Си Ctcpric Phy&.RtV.^WiV.Jbrf.lZHd-IZM.

65. Т. Мсхд-кб. cuiof Sp^ro^cop^ ^f-F&^t Qr^ojHomtioALitb. Prog г. ы сиогд. tktw^MWM^p-MV-MZ

66. Болотова Г.Т. Химия платиновых и тяжёлых металлов.М.,"Наука", 1975,с.161.

67. Китайгородский А.Н. Исследование внешнесферных адцуктов электронейтральных комплексов металлов методом ЯМР. Дисс. к анд.фи з-мат.наук. М о сква,1978.

68. R.von R.?). РслсАаг, 6». ИомМакериАо*. Uniir*uch~ Ltfi^tH ?ur Mo0cUu(/>truk-f;u/z. unci гиг kon{orma.bivtn bcweyLibhluitwdoJlor§cLHM>cJUr АСкоцкомр&м ck,i UrawOvj,

69. Ctaw. ber., Wi, M./D^am, s. чиг.

70. Fi-soUr R.S). /VMg- sf ег^л^игсЬМСс oew^wWi ^ tkt f еАшлмЬь \ ffWiccd application*. 1и: Рг^аиен^л^сЬ* (yf f-eALtowU. Ms: T.MarU*, FC6eforA&.l£oro(fiLcJti,W9,p: SMS??.

71. Пакуро Н.И. ,Маковецкий K.Ji. ,Гантмахер A.P. ,Долгоплоск Б.A. Кислородосодержащие соединения как активаторы полимеризации циклопентена. Изв.АН СССР,сер.хим.,1982,№3,с.509-513.

72. А.Н.Шупик,Н.В.Птицина,К.С.Казанский,К.И.Замараев. Исследование методом ШР комплексообразования при стереоспецифи-ческой полимеризации окиси пропилена. Докл. АН СССР,1971, т.201,№5,с.II58-II6I.

73. В.М.Некипелов,А.А.Шубин,И.В.Соломенникова,К.И.Замараев. Определение структуры промежуточного комплекса пропилен-иодгидрина с Си/II/ при каталитическом гидролизе. Докл. АН СССР,1981,т.258,№3,с.672-676.

74. Э.А.Фушман,А.Н.Шупик,Л.Ф.Борисова,В.Э.Львовский,Ф.С.Дьячковский. О механизме активации гомогенных каталитических систем циглеровского типа. Докл.АН СССР,1982,т.264,№3,с.651-655.

75. Дж.Кац,Е.Рабинович. Химия урана, т.1.,М.,"ИЛ",1954.

76. КЖ of- 4сiCiudc. 1и: ИаХо^яи CbusviUdry , tds. . London , v,3>. р.ЪоЪ-ЪЗ Т70. 3.A.Фушман,A.H.Шупик, Л. Ф.Борисова,В.Э.Львовский. Активация систем Циглеровского типа. Ро-^гм-етСса Ac/fft-, 1Q25, во!. Hjll S.GCM ~ 609 .

77. Келлер К. Химия трансурановых соединений. М.,Атомиздат,1976.

78. E.I. Groethatb. Ccdiciuc Polymiriicdioh CytlLt Sulfided. Ha.wovuo&M. Ср.Пов- 1Ъ28 .

79. JD.v. Ooitgben, E.I. Gro*i\\oJU. CcJCovut роЯумггСтШп ef fyc&c Su/tfu&j. Cj Ро^шеГ^д^и Propy&u* S>uljtc£cwM fciffeW Ги toutors. Маегоиис^. Скш. , и. ИЕ9~ЪН0Х.

80. A. №. Friedd CrdjU CIW^. - Toronto , WS.

81. Э.З.Утянская. Физико-химические свойства растворов трёх-фтористого бора в диэтиловом эфире и природа кислотных свойств эфирата. Дисс.канд.хим.наук. Москва,1972.

82. Кеннеди Дж. Катионная полимеризация олефинов. М.,"Мир",1978, с.420.

83. S.lMLibt Itoroviua, k-ivvdicA aW МехЖа.н.Сьш CcdCo^utc tpoxioL CopolyivicrLitULOH. Mafcrow&U,1. CW*. , mV, p. ^Sh-12BO

84. IS, оЯЦуиъ. Цгы- Scroti TrLhtUCck QcfdutU, Ж. Mixed fcoron TrLhaUdU Aofduct* of TetnxM-etkylwvuk. cwd tkl (ibtrbMiihylunjuCj ^oron(m) cation, tuorq. fan.,p.8t4-8!0.

85. А.И.Кузаев,T.M.Комратов,Г.В.Коровина,С.Г.Энтелис. Сополимеризация тетрагидрофурана и эпихлоргидрина на тетрагидро-фуранате трёхфтористого бора. Высокомол.соед.,т.А12,№5, с.995-1000,1970.

86. P.S)CeM. Кел-иИладиг-^сАе llAenOMibtuclLen dtr &orirC-\luoriclkoMptix&iCunQ . HUv. phifi. ado, t14S8, 6ol. 3Y >S

87. Г.В.Коровина,Д.Я.Россина,Д.Д.Новиков,С.Г.Энтелис. Роль воды в катионной сополимеризации простых циклических эфи-ров. Высокомол.соед.,1974,т.А16,№6,с.1274-1277.

88. Murweih H.t B>atteh8crq Е, WCltf&nq G., GcZd H., Pr&il E. UЬ-ы twtLcir&. Oxofl.

89. J. prakt. Chthn., m9, fed. fsrv.

90. Гриневич Т.В.,Коровина Г.В., Энтелис С.Г. Полимеризация эпоксидов под действием оксониевых и карбониевых солей. Высокомол.соед. ,1979,т.А21,№5,с.П60-П67.

91. Р.Е.беаЫс, 50.J. WcrsfoM. Pohj mutation flf fy Trieihi^oxontu.m H-txa{£uoropbo£>p^fd. J. NawobvtvCic. S><u.}1SIX.

92. T.V.firrinevtc^i, A.H. Shupdc> б-.V, KorovCna, £.6-. twietU. ,

93. К.С.Казанский,Н.В.Птицина,В.К.Казакевич,С.А.Дубровский, П.А.Берлин,С.Г.Энтелис. Эффекты сольватации активных центров в анионной полимеризации окиси этилена. Докл.АН СССР, 1977,т.234,№3,с.858-861.

94. Н.В.Птицина,А.Н.Шупик,К.С.Казанский,Г.Н.Архипович. Исследование координации органических окисей с ионом методом ШР 23А/. . Докл.АН СССР,1979,т.247,N96,c.I4I2-I4I5.

95. В.М.Некипелов,А.Н.Шупик,К.И.Замараев. Определение геометрической структуры парамагнитных комплексов переходных металлов в растворе методом ШР. Коорд.химия,1975,т.I,№7, с.956-965.

96. А.Н.Щупик, В.М.Новиков,К.И.Замараев. Геометрическая структура и термодинамические параметры внешнесферных комплексов Со/11/ по данным ЯМР. Докл. АН СССР,1974,т.214,№3,с.629-632.

97. Г.М.Булгакова,А.Н.Шупик,И.П.Скибида,К.И.Замараев,З.К.Майзус. Доказательство образования промежуточных комплексов в системе гидроперекись-катализатор методом ЯМР. Докл. АН СССР,1971, т.199,№2,с.376-379.

98. Г.М.Булгакова,А.Н.Шупик,К.И.Замараев,И.П.Скибида. Изучение методом ЯМР строения комплексов гидроперекиси кумила с хелатными соединениями Со/11/ и л^/II/. Докл. АН СССР, I972,т.203,№4,с.863-866.

99. K.S.&isanskit. Яоиог- txce&ptoг амЫ botv&tion ini*.r<x&tCcn in amnionic potywtcLiation some lidtrooyclcj*. Pum aW Appt tUhn., f3SZ ,v.£b,p.lb4S -16&1.96. /Vew Qcv-elopMent Lh ionic Po£.ym ccC

100. Мй-burek M.> CKojnowiki. Anionic pofyMerCzation tf

101. Д. УнЬсгиаС ыnitijiwitional iXi^U^tcoиес &{- -to капе, stybtcw to <bLLctc~n-c iond tltou/aye. iy OutccutC vv\eioJL *ьИомсШ<лв Н&кгсмс№.

102. Вгоге&-.( P., fa-owi R.,Tty^Lc Ph. &tock topcCiwcrCiatCon b{' fiimdhijl -I- onetanovit. i.Atourf tU теска* Uni of -ftL^ul-btituttd p> - Pcopiot&.tfoHi*> Stock CopoliM&roiaticn *

103. Й&ьГоню&ха&ц 161%, v, p. ЮЧ1 iosi.

104. Птицина H.В.,Казакевич В.К.,Казанский К.С. Кондуктометрическое исследование "живого" полиэтиленоксида и его моделей . Высокомол.соед.,1977,т.AI9,№12,с.2787-2791.

105. Берлин П.А.,Лебедев B.JI. .Багатурьянц А.А.,Казанский К.С. Квантовохимическое моделирование активных центров анионной полимеризации окиси этилена. Высокомол.соед.,1980, т.А22,№7,0.1600-1606.

106. Ю1. Yarwa^aAiL A/., Hir&o А. Л/ак.аЬа*ио. s. F tut tit о и* acyttcc.

107. Ucwoto^ : АссеЛ&г&АСоп инсСбо-plu£ic г Miction cvncf ^tlcctC^ Сои transport throktyhi-iMWiirttH&>. J", Macromci- Set,.; v-1 2> j p. Ъ21 526 .

108. Медведь З.Н.,Житинкина А.К. Термодинамика комплексообразования ацетатов калия и натрия с простейшими полиэфирами. Высокомол.соед.,1978,т.Б20,№6,с.475-476.

109. Топчиева И.Н.,Соловьёва А.Б.,Кабанов В.А. Полимерные катализаторы на основе полиэтиленоксида. Докл. АН СССР,197!, т.199, ,№5,0.1084-1087.

110. Топчиева И.Н.,Пекер Г.Ф.,Постникова Г.Б.,Курганов Б.И., Кабанов В.А. Спин-меченые полимерные катализаторы на основе полиэтиленоксида. Высокомол.соед.,1973,т.AI5,№9,с.2153-2157.

111. Кабанов В.А.,Паписов И.М. Комплексообразование между комплиментарными синтетическими полимерами и олигомерами в разбавленных растворах. Высокомол. соед.,1979,т.A2I,№2, с.243-256.

112. Улисса Sh., Ta.kaKft.4ln' К., Okahara. М. MztcU -Con сс<м-p4uaiton в4- кокс^еХсс ро&з( ох^£Ц£еие) dtxiveJiiMi*>. X. ^o&y/wb wtraciCon 4 eJLkeJU ош<А ОиСкяЛС taJvifo wakcJ, tU^ciA^ алле\ iodide. B>uM. Chim. Soc. jap^n , H,1. V,SO,л/6, p. Ш6 '1191.

113. PcLHOLyotcv I.И., Piirova. Ф.Т., T&vtianov C^.B, Ои the. ил-ture.

114. Reef" Pota^Cttw S>otu,tiQY)'s си ; б'и

115. И tkfc Po^fe^fn^ncoAt^j. Накгсм.

116. PciM^otovI.M., Ts.vcianov SDumovS.^, ^tefAcitoM ittwic* PoCy (edhiffeHCOXcrfe) cuicf Ftca>ne.nyt AtcctZc MttoJL compounds Ы Tdr&hyc(ro fur&ti, МсЖгом. С&елп. IS}?, рЛГ-ХХО.

117. C.C., Wr^ht P.vr. 0rof«r- disorter ьи loiuc СеилрЬм ef pofyiUkyUm oriole): РоСуксг, <m,v.\9,

118. RCcA/rd А. А/МЙ -ituol^ ef "Ma Wwp-foun^ ^ecxcwi-ti owid poly сипid/A , £.iUop. Polym. £еили. (19-1-9 л/1, р.ЫЦ.115. ^fcmcAt I.A. кСиъСи^лг I.&. Cft/rfon-'f?) Nudkcur Nd^ttCe. Um-К&и<х itudUA yf- Poly (dhy&kt oriole) lutetxttCon u/tiU ioelCtcw

119. Te*r*phe,h#tk>nvfe,. J. Po^w. MitvH.U.fWO,pM2l

120. Давыдова С.А.,Барабанова В.А.,Алымова И.В.,Платэ Н.А. Взаимодействие полиэфиров макроциклического и макромоле-кулярного типов с ионами щелочных металлов и аммония. Изв. АН СССР,Серия химич.,1975,№7,с.1441-1445.

121. Берлинова И.В.,Панайотов И.М.,Цветанов Х.Б. Ионные равновесия в растворах "живых" полимеров окиси этилена с цезие-вым противоионом. Высокомол.соед.,т.20Б,й-П,с.839-842,1978.

122. J.A.Orvtk. of- crow/и еМю> on t-o&s aw product diL-triiutlon*, i>h the. o&Qowierizaticn of oxCofc ih Iwt&not.

123. An. CAem. Soc.y 49U, v.SB, vWt p. 3322 -332Г.

124. S. 6oldLOui. Ahiohc'c. pc-iymerizatCoH of вМуСсъе-о иск, miu CTLfftcrfu ОЛ counter Com, Polypes', m ? , v. W, p. i041 -104$.

125. J.&r^rfjw., P.^itc, W.Ojftrnan, P.LMnaUli .with Acyclic PotyUhtr*. S-tokiJUiUA, ЬлЬЬьСрСы and Entropy of (UcutftCow ш A«/tomliri& Pyridine. A Scc/tVtm -2 3 Sfcuolfl. Jowlh. Am.Mmw. Sot., 4984, v. 10Ъ,г/6, p. 1hgO-!3S3>.

126. А^vvLUt, , C.IDUMlcr, A .(S-^tm^s, А Ьалг1о. Chdtdt&u of bcdiuM ctdCon Чу pofysLMihi, J. Дш. £4^. W., 1320, v. юг, А/Л-f, p. -6STS-9.

127. X22. A.VcviUc, С.ЪяЫШьг, Р.ЬмъЬ. MennimUe» 4 brrdiUcn тш1 4or'a uowbi ьогшси} Vz Jeuav,. Ma^.v/. /U, p. 30-1- SIS'. 123 A Soolin-w-25 A/MA Sfcurfy tf

128. W НоиЩ Contact Г- Pcurtnj. J. A*.яАОО.ыХЧ^ЯШ-^Ы.124. in

129. Q. ■ И. brlich t E. Roae^i, AJ.PopoV. So-ivaAcow %ЫаИел ^ocitun^ OMd Lithium idh*> Sodium ~ 2.5 сшЫ bithiuw-T Nutluic

130. Мй^И die kiAOMiAU, J. hvb.Chum. £oc., WO, ЛМЯ,126. ft.H.fcpttc^ M.Popov , Ip-tdrostopit MuolUb Ц. Ionic io-Cva.-iiov). X. A iiiity o-f- iolvoAiw &{ SocliuM ih Noncifyu&oiu1. S 23

131. Sotv/suts. nb alutuw matjut-tcc кл^оиамел, J, am. Сtuwi. Sоь^МЦМЬ,

132. А.П.Крешков. Аналитическая химия неводных растворов. М., "Химия",1982,с.38.

133. Fuo^» И.М. SoZuiiow ih-t ЬопсАисХаисл, ^иа^сси. . Airier. Ch-ew. W. , 405Г, v.S?, Л/3 , p. 482-44$.

134. F. M.C.ty&y. Io^-ioivcni S>olv&/tiOV\ SodtUWl 1OW, Аы^Г. СМ-Слм. S>oc.v.90, AIt, p. SOl-SOH.130. t.S.Hohn, J.A, Olccnde-Г-, Н-С.Ъои^. Той Interле^ои*. Ivi-fr«.reol S-tudi^ ^ iodiuw Хои.

135. C.VUMUr, ^ЬалъСс. C&orctChctfCuq Aiilitiu Toward So1. Jtam 4 Solved.

136. К.С.Казанский,H.В.Птицина,В.К.Казакевич,С.А.Дубровский, П.А.Берлин,С.Г.Энтелис. Эффекты сольватации активных центров в анионной полимеризации окиси пропилена.Докл.АН СССР, 1977,т.234,№4,с.858-86I.

137. M.S.j foorfwer И.Ь., Popov A.I. Zpcvtro-icopic vtuo/мл ef1.HtCboUoACovi . J.PhijA. /lO,p.Z44e-JL4S4.

138. ЪЖМил- С41., 1алг1оР. lirn&tuw, dt pcUr<u dUoui, flfw sodiumчЛЧ> л/Н, p. <0Si 'lose.135. f, NMk оцрмv.S4, N1, p.(>S8

139. J. p. J.M. Lehn. LlNo, Quacfru-p&tt Cou.p£inq Comt-OLM-U tи Ъ^гл-глЛ CoordimtLo» ShMi jro^Z3Afa aW С

140. PotТгаллфгт NudxAJb Magnatic ^MrO^hOL MtaAuruMicMtiои Sodium Crypt at**. J.Aiw.CW137. феМСил- СЛ., Ьал.г£о P. Moiitete. du boAton sоМЫт wit, Wit dt gotvcunU олцушАД. kulL. Sot. tfiiw.p. tOtl

141. А.Т.биЯос*, &.g. софией, p.ksncih. tbetro* V'"

142. Ub 4 Ц^ЛаЬШ poCyw^ P.? of Ы*'

143. Hanoi brrtUiLo* Тии* ои Solvit Property W /Ц/"^1. Соиееи^г^и.

144. Lund^ «-Ч F.E, CaW W^l * S^U wrth ^(tih^Hi OXCOU). J.Prtf»- M,v.4, p, W^-fS??.

145. Ванштейн Э.Ф. Изучение особенностей комплексообразования цепных молекул в разбавленных растворах. Дисс.докт.хим. наук. М.,1981.

146. YawancT., D&vLdLcn М. Он ihc сомр-СгхСид ©f duoxyriloииdkit aeid (QMA) ж&гс-иг^ Сои. J. Амег. th&u*.1. Sot., p.ZS33 -Л601.

147. MCLTiflbky J.А. Jon iCndin^ Си chanycd роСцм Coord. Chew. , v,ie, N2, p. /2Г

148. Полянский A.G.,Пшежецкий B.C.,Кабанов В.А. Особенности связывания ионов металлов полимерными лигандами. Высокомол. соед.„1983,т.А25,№1,с.72-79.

149. Enyil WMtmcurt>. Ceop-a-a.iL.Vl co&oUartLoh. In; Proton protean ии4г^л.сЯ"сои . ; ^cucuCoLc HttmreieM E,. M-Y.; Spt-Си^г, р.Ж.147. ^ео^с^лгЛ TAe. attraction rf prote-Lh^ {or ^ocwd Соиб, Аик». N.y, Atad. sf Set., v,S4J л

150. Lfulmi A/., NtMxdh^G-. A Model foV-Ut bunding, tf- FttxU&i Мл&гокио&луи&л. I. iitdibiical Mtc^a.hCcaI Ir-taAw-e-ui;,tl^jno, v. ? ^, р.ЧЧХ'1~ЧЧЪ1.

151. IWjordC. The ejfe,ci of рИ си ihi coiuiLna/Uon szsiu-hnaliu-min Wiih tovtoJU. Joun.w. Дм. . ioc. t 4452, v.?Y, N1, p. IU-Z4S.

152. WikSThe ion 1и; HoU^Ucu- &Ccf>hfi,io<>. РиЯнюп Д., WtibbMM M. /V.-Y., Acatfomit 1вЬ£,р.Ъ6$,

153. Давыдова С.Ji.,Барабанов В.А. О константах устойчивости комплексов ионов металлов, закреплённых на макромолекулах-лигандах. В кн. Катализаторы,содержащие нанесённые комплексы. Новосибирск,1980,ч.I,с.127-130.

154. Steward J., Rje^hotflf* J.A. MuHiptc IfiUliiria- 1м

155. ProteCns. A/.-Y, Louden, kcaJtmic р.П.

156. WengL. SvnuJj. tfjetio-f thosifyt- on cwCcn a*tl cation &Си<Ки$ lopo-ly(vihUUHZo-l8-crown-6)CH wrier. Polqmir, ШО^^. Ж-гоо.

157. Ходаков Ю.С.,Берлин А.А.,Каляев Г.И.,Миначёв Х.М. Равновесие в идеальном адсорбированном слое при мультиплетной адсорбции. Теор.и эксп.химия,1969,т.5,№5,с.631-637.

158. Полинский А.С.,Пшежецкий В.С.,Кабанов В.А. Особенности связывания ионов металла с полимерными лигандами. Система Си /П/-поли-4-винилпиридин. Докл.АН СССР,1981,т.256,№1, • с.129-131.

159. Nt) Marinsky J. A. Copp-tr (l) ion i\Min poly ( -tcLvnedic. (Xtid). Ма.иомок.ш<Си>, iS20t s/Jb^lj.WS-llo.

160. Gregor M.P,, Luitcn^u-L.B., boM £.M. MtfU polyM^vtrolifU, cov>ij)-Coc-ei,. The polyctcrylCc ctciof - topper toynp&x. Jf.Piiy4.CWn1. V. S3, лМ, p. 2.4

161. Ni4hilifcwn H., TsMcWa E. Сетр&л&АСот мЫ Form fif PoCy(\ji~ и^Ср у ri din t) ftefiva five л иrith topper fa) in Ьс^ш-ска £oiuti-on. J.Phi^. tm, MS, p.1012-1076.

162. Ktr^ Vu. E. et at. PHi^Slco- oMiMic.oJL ргор**Ъш> the. сopp-w('iT) poly-4-vinijlpyridim. сстр&х-оь. iun. Р0£ум.1. ШУ, v.10, p. Mi -Ш.160. кыг х.м.,у1а1\иг F.M., PCvan R.b. Tht o{ organic. lmsprotean. J. Аж. Soc., ^946, v68, a/Q, р.1ЧВй

163. М.К.Дей,Д.Селбин. Теоретическая неорганическая химия. М. ,|,Химия,,,1971,с.Ю8.

164. Тэн^форд 4. Физическая химия полимеров. М.,"Химия", 1965.

165. Ehi^/ WihKimax/L «5D. CoopwcUC^/c as>*>oUcUCe*v. 1и; Protein protein ш.Ъы~сие£сс>у). ^оссиСойе. XL. Ht&nnucA £., M-Y., SpriiAqw, , p. M1, 1Z6.

166. L. VCMMtCoHcU ска*?* tU f*rtuoHiM H- potytotfL-bbfaHfL) шьсгосус&л. MCLtXQ^bLVuU^,

167. Г.А.Крестов,В.Д.Овчинникова,В.П.Баранников,Т.К.Воронцова. Координация ионов в растворах. В сб. Проблемы сольватации и комплексообразования. Иваново,1980,с.68-79.

168. А.И. Кокорин> В.В.Беренцвейг,В.Д.Копылова,Е.Л.Фрумкина. Изучение строения и каталитических свойств комплексов меди закреплённых на полиаминных анионитах. Кинетика и катализ, 1983,т24,№I,c.I8I-I87.

169. Д.Н.АTccMliliCH to rial сомр&д-и Ц- Poly иСиуСругМши). l-Pofywi. bci, 4116, V.t4,f>.28l3-2.SS0.

170. Полянский А.С. Образование и физико-химические свойства полимерметаллических комплексов в растворе. Дисс.канд. хим.наук, Москва,1982.

171. Н.С.Намёткин,В.Н.Перченко,И.М.Шаназарова,Г.Л.Камнева,И.С. Миронова. Комплексы галогенидов. переходных металлов 8-й группы с л/ -замещёнными полиаминами. Авт.свид.6П908 /СССР/. Опубл.в Бюлл.Изобр. №23,1978.

172. Н.С.Намёткин,В.Н.Перченко,И.М.Шаназарова,Г.Л.Камнева,И.С. Миронова. Способ получения циклических моноолефинов С5-С8. Авт.свид. 726076 /СССР/. Опубл. в Бюлл.Изобр.№13, 1980.,

173. В.Н.Перченко,И.С.Миронова,Н.С.Намёткин. Гидрирование циклических ди-,три-.и тетраенов в циклены. Нефтехимия,1980, т.20, .№4,с.518-522.

174. В.Н.Перченко,И.С.Миронова,Н.С.Намёткин. Исследование каталитических свойств координационных соединений полиэтилен-имина. Докл.АН СССР,1980,т.251,№6,с.1437-1440.

175. Н.С.Намёткин,В.Н.Перченко,И.М.Шаназарова,Л.Е.Ледина,Г.А. Сытов,Г.Л.Камнева,И.В.Обыденова,В.Г.Авакян, .Комплексы галогенидов переходных металлов с политриметиленимином в качестве катализаторов гидрирования.Авт.свид.835135/СССР/.

176. И.С.Калашникова. Строение и каталитические свойства комплексных соединений полиэтилениминов. Дисс.канд.хим.наук, Москва,1983.179. y.W.Hufy, R.E. Соим.Сск. П0 Л/Мв. 5hudin <4 A^awoka NLU.U Ion. y.Avu.CbtM. Soc,ЗЦ,л/Ю1 p. 14IS 14Z4

177. В.В.Матвеев. Применение метода ПМР для изучения состава первой координационной сферы ионов кобальта/II/ и никеля/11/ в смешанных растворителях и структуры смешанных сольватных комплексов. Дисс.канд.физ-мат.наук.Саранск,1980.

178. К.И. Замараев,Ю.Н.Молин,Г.И.Скубневская. Исследование методом ЯМР конформации этилендиаминовых комплексов в водном растворе. Журн.структ.химии,1966,т.7,№5,с.798-800.182. ft.E.Crcuvur. An UteMdcd НисЫ S>Uidy Conjortvi&tCoHcit

179. Ъършduict Conia.vt Slufb of UkyUhbcUMwML

180. NicMll). ChtYn.^eU.Y.IIjtfS'jp.Me-W.

181. П.Флори. Статистическая механика цепных молекул.М.,"Мир", 1971,с.55.

182. П.А.Гембицкий,Д.С.Жук,В.А.Каргин. Полиэтиленимин. М., "Наука",1971,с.86.

183. V.H.ThleJk, H-K.&ronou. H&tfzr-und МСоЫкомр&ус Yon Poly-Q^ktyfewiwun. MakroMohM.Cfitvn. 1963, v.59, p. lOJ-XZi.

184. В.С.Пшежецкий,А.С.Полинский. Особенности комплексообразо-вания в системе Со^+- полиэтиленимин. Высокомол.соед., 1982,т.2ЗА,№2,с.246-254.187. 5). A. ZaAon. Siruituf-c Ihc SQsoorolL*aACon

185. М чАоЛ QM(J U* ГоЬ, LH ZCLteUlfiU.

186. Aolv, CWSer., m-f, v.40O, p. m--f*6

187. К.Лэнгфорд,Г.Грей. Процессы замещения лигандов. М.,"Мир", 1969.

188. M,L.Td&l. Jhe ro& ion CiA^otiation Си {he bUsbbtitu/ticH neat-iiens of осk&)\idcat 1м -у>АоИси,

189. Sucu-t. ЬЦаис! олЖдмс^ and У^мы^оАСоп* if ТгС&(ЫрЬеи/рЬо*р)иие) (AtororhoMumtLj.y.hn.ttiM.W^ 4Ш, л//Г

190. I,F. G-oeizee,. ^h-fluencA- of sotvtni prop^rtie^> о и buh-btibuticm Mecha.hLb№b taJ>Cle осмрЬхеь.

191. Puru. amd Appl. v. Чв, p. Х1-ЧЧ, W?.

192. A.R.ftoa^e, 5D.R. Won . TAe ж^л/ to^ph^ c<vtafyzeo( reactions атД. i.Tfic reaction &{- acetone with сиМЫеь.

193. CaMad. J. CW»., W6, p. 38вГ- ъво&.

194. A.R.Boata, ЮЛ.Шоп. The. ьаърШ со(Ао1уге.4 reactions ам1&.1. ТгмъСмш&Ыоп. Czunad. ^

195. А.И.боо^ ЪХ.гаАоп, ьомр&х catalyzed rcactCcm o-f am'4,

196. ИГ. kinetic. cm d MtohnhUtCc studies. Ссал&е!. J. them.{ H11, v, ST AJ9> p. ХЧЫ-1ЧЧ1.

197. Р.Б.Жутковский,К.И.Замараев,Б.Н.Шелимов. Исследование фотохимических реакций комплексов кобальта в твёрдых матрицах. Химия выс.энерг. ,1973,т.7,Р1,с.7-П.

198. Chepdikin M.U, Mtlkoch, cataZ^C* 1см- Ьешума-кСс * XHI , Trcwrsition mtfccJL cowp<&tx.-cs> (хмвto г oration o{ nUrocwo^taACc^,

199. Mvi. tcdoJLч-Ч, pt iOb-Hl.

200. Нестеров О.В.,Некипелов В.М.,Чирков Ю.Н.,Китайгородский А.Н., Энтелис С.Г. Катализ реакции образования уретана при внутри- и внешнесферной координации реагентов трисацетилацето-натом железа. Кинетика и катализ,1980,т.21,№5,с.Х238-1245.

201. Uqo ft. ^OAidwffhi &.М., Full А. , Ccu-r-tri S), A UinttCc. 'iMve4>tC§od:iGh ef tb*. УьчьНСси into {he.

202. Зисr^. СЬем. t то, v/.Я, р.т -Ш.

203. Gаиdlиl A., ChtradAm Н. CaAiokcс Potym irCiarfCow.

204. Ш Pol. Wo, V. SH/5S-, p.Zeo.

205. Гейлорд Н.,Марк Г. Линейные стереорегулярные полимеры.i»i., i962, с. 565.

206. Риис Р. , Мulhcu^pt Й. ih&r-eobp-coifCc Ро^умегС^аЛСоп &{-Propif^ne ; А и onitock цсапл, сиЦ.ы- 'tDc^toy/tfy.

207. А-и pv. (%ew.t%i.iol., 1930^,19,^ И, p. SSI

208. Co-s^cc P. Naiba. CadcUy^C*. I. МьсЬ&иилм Po&y-Mzrizaiiotn frf ^-o&fcus fi^A Ъиф^г- А/sdta

209. ZodcdL., 1664, v/.^лМ, p.l0-2&.

210. Захаров В.А.,Букатов Г.Д.,Ермаков Ю.И. Механизм каталитической полимеризации олефинов. Успехи химии, 1980,т49,N-11, с.2213-2240.

211. ВoJULojt^ Pi- cvud Transition MUal coMpoicvxdh (M> CaAa-Cybt^ loi ih-c Po&jwe<riloAion \Jiv\lt ound Olefin. Adva<tncu> CaAal^ ,ч.ХЪ, p. IGZ-US-,

212. Pokco\ P.H. Ntiefu-drucApolyMtfibwiion d&r J.-0-Се,--J-сие. А и у*/. v.io^ib

213. G,fihk. HaJ)LlLtcutions$(Jirifi , T-cthhi^dit Uhiv&cbU&t, MiincJiesi , ISl-G.

214. Hwrici Otive. ОИъс i. ЪСс cuu.t\vz. species Cm hovno-ywitn - A/crfta. l£aAaJLy*>(Uor&n -fill die Aihyfenpoiymvriicdion , Ahqiw. UxtAn., 1Э67, v. 4??2>.

215. Pluo P. OpticaXX^ active aoledicpm Aoh. Polymer Set'., -H6S", v\ 5

216. PinoP., ZoYwlcfiio Ъ.^Сщуьг H.J. tbuLkHown ftenz.Ljtdesivatz von Tct&n cwd Altcwihium. Licfitfidtr C&ewiie , iB^S, s. SOS ~ 5XO.

217. H. Sinn, W. Zitcfar-Hatha, СМлЛ^сл .

218. Adv. ovnvkoj,. САеж., 4920, v. <12, ь. в в -ibe,

219. Rbichert KM., Мгуьг Ztcw Uin^iic d&r MiidLrdrickpotq-towiioAion yov\ AlhyZtn mii lo^lidntM iUfUc- l^aA/U^a, -W, Масгожобес. С&см./ШЗ . V.-/6 3, p. -m.

220. KVfl^ri J. A., Mortimer Study <4 ( C-sHs)zTi(C2Hs)C£ QHol 14j, Higher MOM Си so&w'&k 2UI^jlv Catalyst.1. J. Potyw\. iti.

221. Lohfl W.P., 4 bthifCwi wiihtiicLnurn QicJi-tcriolz cwd cUo rick. J.AM-Cftev*. W. ,-mo, v. %ltNb)(>A$Sh-13Si.

222. Зефирова А.К.,Шилов A.E. Кинетика и механизм взаимодействия алкилов алюминия с галогенидами титана. Докл. АН СССР,1961, т.136,РЗ,с.599-602.

223. PlhU Дotter R,, SdheM 5D.y Шгк Шккм^ц ' in liegtcr- NMa, Ccdalfii*. ^чv. Д-0, A(iO} p. 2743

224. Борисова Л.Ф. Изучение путей активации гомогенных катализаторов полимеризации этилена на основе циклопентадиенильных комплексов титана. Дисс.канд.хим.наук. Москва,1982.

225. А.Е.Шилов,А.К.Шилова,Б.Н.Бобков. Реакция сС-олефинов с растворимыми комплексными катализаторами циглеровского типа и механизм инициирования полимеризации этилена. Высокомол.соед.,1962,т.4,№11,с.1688-1695.

226. В.Д.Петрова,Н.Н.Ржевская,Н.В.Щербакова,Ю.А.Нелькенбаум, Ю.А.Сангалов,К.С.Минскер. 0 комплексообразовании этилалю-минийдихлорида с водой. Журн.общ.химии,1978,т.48,с.1854-1859.

227. Разуваев Г.А.,Сангалов Ю.А.,Нелькенбаум Ю.А.,Минскер К.С. Синтез алюмоксанов реакцией взаимодействия алюминийоргани-ческих соединений с кристаллогидратом сернокислой меди. Изв.АН СССР,сер.хим.,1975,№1I,с.2547-2553.

228. Сахаровская Г.Б.,Корнеев Н.Н.,Попов А.Ф.,Кисин Ю.В.,Межи-ковский С.М.,Кристальный Э.В. Синтез и свойства алкилалю-моксанов. Журн. общ.химии, 1969, т. 39,№4, с. 788-795.

229. Э.А.Фушман,А.Н.Шупик,В.Э.Львовский,Л.Ф.Борисова. Процессы активации гомогенных систем циглеровского типа.

230. В сб. Гомо- и сополимеризация </. -олефинов на комплексных катализаторах. М.,"Наука",1983,с.86-108.

231. T&Ueck Тогах) &. Th<L ХЦглгео/ Speefra. AiKtflcdtu-киинмт Cotvip^xes. CW». Sec. ^.ZS^JSGI-ISIS234. 2a.kharfcin L.I., ОШоб^Ин 0.Vut) K.A, The1.j-tutHcc rf $>o£veht en r&a&tCons, &{■ сг$лисме.1аХС£с t-сш, pounds,. ТеДглЬeofrotf, iUSj v.jZY, p.ZZ 1-886.

232. Брилкина Т.Г.,Шушунов В.А. Реакции металлоорганическихсоединений с кислородом и перекисями. М.,"Наука",1966, с.123.236. 2а.мвьСИА., A.L. t Маг in am y&Cij &cUt£ Co^fot-ta,-тг\Ло di CowpoiUi OrцаиомеЛаХИсс Atoqtu&tl cii A^wmi'm'c?

233. Рг-е-г&игл flfi бдль c/t Le<wU , CfoibubLca. £ £nolubirCe.J ,v.US, л/1, p.4 9,

234. Матковский П.Е.,Бейхольд Г.А.,Руссиян Л.Н.,Брикенштейн А.А. Чирков Н.М. Полимеризация этилена на системе (Cg-Hs^Ti ССЛ

235. A^^tt модифицированной AlCIg и С2Н^А1С12.Высокомол.соед. 1974,т.А16,№1,с.175-179.

236. Кущ П.П.,Комаров Б.А. ,Розенберг Б.А. .Роль протонодонорных соединений в инициированной полимеризации эпоксидных соединений третичными аминами. Высокомол.соед.,1979,т.A2I, №8,с.1697-1702.

237. Алпатова Н.М.,Гавриленко В.В.,Кесслер Ю.М.,Осипов О.Р., Маслин Д.Н.Комплексы металлоорганических, гидридных и галоидных соединений алюминия.М.,"Наука",1970,с.III.

238. WoUon S.C., Zoj^kom J.P. /Ае ih-f&tc+icc к&иъеие. on Ю Up Го port low Lov\ ef a teftuwy сьюйье cowp

239. Ьл ■Lb (J^- &th i^tcbii^i^iinium didiloriolt. Jf, Огу&ммеЛ. Cftavi., -f9 M.lk^l, р.ЫЪ-11-в.

240. FChkG. Polymerization Httfiaht'&£ ^-oltjihi with iotuiZt ZiicjUr AWta CcutaZyvU, Polywer Pr^prLbU, v.-fbj/sM, /=>. ЧЧТ--ЧЧЗ.

241. HewrCtt-O&'K.fi-., Otoe k&ordincUifbJt. Polymerisation cunto-btictie-и мблг^лиьте^АЙ liouicbiif*>ator^n , Aoiv, Lv\ Pol. Шв, Ы.6, л/Ь^.ЧЦ-ЧЛ.

242. Львовский В.Э. Электронная природа лабильности <^-связи титан-углерод в алкилгалогенидах Ti /Iv /. Коорд.химия, 1978,т.4,№11,с.1662-1669.

243. V,tr., Ры-&Ьжли Е.А., F.S. Stuc/y of Не structure оме! tea-ctivity &£ tk-c tovnplju&> tydlo-pbutaodeMyl ±CICLHCUM dwivativa. with cJ^kt^aZuMcniuwhftjtic/ft. J, Woke. tcUaltfii*, is&i^.io^l, p.43-S6.

244. Львовский В.Э.,Борисова Л.Ф.,Фушман Э.А.,Шупик А.Н.,Дьячковский Ф.С. Квантово-химическое исследование активности связи Tl-С в каталитических системах типа Циглера-Натта. Тезисы 7-го Всесоюзн.совещ.: Физ.и мат.методы в коорд. химии. Кишинёв,1980,с.112.

245. Э.А.Фушман,В.Э.Львовский,Ф.С.Дьячковский. О механизме активации комплексных катализаторов. Черноголовка,1983.

246. В.Э.Львовский,А.А.Баулин,С.С.Иванчёв. Механизм активации соединений ТС /IV/ на кислородосодержащих носителях. В сб. Механизмы каталитических реакций. Материалы 3-ей Всесоюзн. конференции. Новосибирск,1982,с.183.

247. Степовик Jl.П.,Шилова А.К.,Шилов А.Е. Кинетика и механизм инициирования полимеризации этилена на растворимом комплексном катализаторе циглеровского типа. Докл.АН СССР, 1963,т.148,№1,с.122-125.

248. Дьячковский Ф.С. Исследование гомогенной каталитической системы (CsHs.2TtC?^ АС Ыгtt методом электродиализа. Высокомол.соед.,1965,т.7,№1,c.II4-II5.

249. Григорян Э.А.,Дьячковский Ф.С.,Хвостик Г.М.,Шилов А.Е. Изучение природы активных центров гомогенной каталитической системы (C-sHs^TiCE^- А£МегС£ методом электродиализа. Высокомол.соед.,1967,т.9,№6,с.1233-1237.

250. Григорян Э.А. Природа активных центров и механизм действия катализатора Циглера-Натта Cp2TiC£A-А6 fCf/^с^при полимеризации этилена. Дисс.канд.хим.наук. Москва,1969,с.150.

251. Бабкина О.Н.,Григорян Э.А.,Дьячковский Ф.С.,Шилов А.Е., Шувалова Н.И. Кинетика взаимодействия активных ионов Cp2Tiс Деценом. Журн.физ.химии, 1969,т.43,№7,с. 17591762.

252. О'НеМуЯ.Е. NMH СкенлСсоЛ S/uffo, ^kww. tx-pwimeutaJL ЪаЛа, <хм<А Уа^^аЛСоиеХ Ссь£см€<г£с'си. у. Phys., WO, v.li) p. ЮО J 1011.

253. Г.Хенриси-0ливе,С.0ливе. Координация и катализ. М.,"Мир", I983,c.I69.

254. Корнеев Н.Н. Химия и технология алюминийорганических соединений. М.,"Химия",1979,с.35.258. zlaroUoka К., \Cuniokl Ач bo&A<ta.ws> 1а Ралцпке-wicM 2. kzcidCons, 9)ic¥iloride, wiih HtiUyL-оЛимьЫит loridz.

255. Ерусалимский Б.JI. ,Любецкий С.Г. Процессы ионной полимеризации. Л.,"Химия",1974,с.99.

256. Gif>f>ih И, РоЬ^тел'Съ&кСоп lbuta,ofC&nc wiih atkyloSu-^vu.-Ишм о*»el Mali chlorJi. IU the**., Prcd.1. Ш1, v.^aM, p. Ы-ьв.

257. Л.В.Гаврилова,В.А.Гречановская,Е.Н.Кропачёва,Б.А.Долго-плоск. Некоторые закономерности процесса полимеризации бутадиена под действием каталитической системы нафтенат кобальта диизобутилалюминийхлорид. Высокомол.соед.,1968, т. АЮ,й^9, с. 2001-2006.

258. Волков Л.А.,Дудко Е.Ф.,Медведев С.С. Некоторые особенности полимеризации бутадиена-1,3 на каталитической системе OoCIppyg AIAiso-C^Hg/gCL в отсутствии воды. Докл.АН СССР,1969,т.185,№5,с.I075-I078.

259. Дbimoto А., ОкЪьиги М. In-fluе,исе, Нг0 ои copolywtrCvaticY) with tAe ti»i\t tty.* ~ VoCX5 Codtdy&t

260. Si^te^f. J. Pol . s ti., Pol. Олат. Ы,, m s, V.I S, л/5, р.ГЧЭ STS3.

261. ЩомАs. Слйа^. y. p.M48-42Z$.

262. Дж.Попл,В.Шнейдер,Г.Берстейн. Спектры ядерного магнитного резонанса высокого разрешения. М.,"ИЛ",1962.

263. Замараев К.И.,Китайгородский А.Н. Исследование методом ШР внешнесферной координации бис-ацетилацетонатом-бис-пириди-натом Со/II/ молекул хлороформа и метиленхлорида. Коорд. химия,1980,т.6,с.563-567.

264. Некипелов В.М.,Замараев К.И. Внешнесферная координация органических молекул электронейтральными металлокомплексами. Журн.структ.химии,I983,т.24,№3,с.133-157.

265. H.A.HcLppy, d.b.W^rof. footroplc. A/Mi Shift* ш Pyridine.-Tl^pC- Ъ&ААЬ Сwith PcLfAMA^H&tcC Mi U Co

266. Acxb^acdW-e*. Vktm. , v. 12ИЧ2Щ Mh.

267. Г.И.Скубневская,Ю.Н.Молин. Влияние релаксации электронного спина на обменное уширение линий ЭПР в разбавленных растворах. Кинетика и катализ,1970,т.II,№4,с.889-892.

268. R.C. ttdzc. &оас Addu&tb q( B>£<L (2-4 pewtcu&c/concUo) Со&ьСНЕ). The OcUtbi om<A Hotwutbr ИгыеЛиЛс tr^HS- z,4 ~ pwtMitc/toHato) dipycLdirtttclcdi (ж).

269. Ъог^. Сfim,( 4968, p. Н1Ч -diZ 3.

270. G-.A/.La Млг. РИА SWu^ o{ Ma<$ hiALc AftiAotropy Си4 СоЫ{(IT) J. Млди.1. Насилие*. , 4 V,л/4, p. 4

271. Некипелов В.№.,Китайгородский А.Н. Изменение расщепления в нулевом поле трис-ацетилацетоната Fe/III/ под действием внешнесферной координации растворителя. Журн.структ. химии,1979,т.20,с.178-180.

272. Г.Корн,Т.Корн. Справочник по математике. М.,"Наука",1968.

273. Д.Дж.Уайлд. Методы поиска экстремума. М.,"Наука",1967.

274. НаииЧ&к А.Rcu^ WM. Ли AnaJUliioJL %otuii<M о4 Tunq'i ktioJL fttiptrtion ZfuaACon* Pol. 4Ш, v.l5, Vfi, p. 4Ы4 1Ы4.

275. CoU M.t Universal CalUratCon i* G.P. С. A

276. Pofytterwic, Poly-*-Mtihyfattr-LHC <W Polypropy-йие. Pol. iii., p.A-Z, 1ПО, p.M-105.

277. Ляликов Ю.С. Физико-химические методы анализа. М.,Металлург-издат,1971,с.205.

278. Крешков П.А. Основы аналитической химии,кн.2,М.,"Химия", 1971,с.456.

279. А.Вайсбергер,Э.Проскауэр,Дж.Риддиг,Э.Тупс. Органические растворители. М.,"ИЛ",1958.

280. Гордон А.,^орд Р. Спутник химика. М.,"Мир",1976.

281. Ю.К.Гришин, Ю.А.Стреленко, Л.А.Маргулис и др. Химические1. Г СЮсдвиги Н^ диарильных соединений ртути. Докл. АН СССР,1979, т. 249, li°4, с. 892-895.

282. Казанский К.С., Пенчек Ст. Ионная полимеризация гетероциклов. Бысокомол.соед.,1983,т.25А,№7,с.I347-1349.

283. Фокин А.В., Коломиец А.Ф. Химия тииранов. М.,"Наука",1978.

284. Фокин А.В., Коломиец А.Ф., Шевченко В.И. Донорно-акцептор-ная природа трёхчленных насыщенных гетероциклов. Докл.АН СССР, 1976, т. 226, т, с. 1351-1354.

285. Некипелов В.Ы. Внешнесферные комплексы соединений металлов с органическими молекулами. Отроение и реакционная способность. Автореферат дисс.докт.хим.наук.Новосибирск,1984.

286. Новиков Д.Д. Исследование катионной сополимеризации окиси пропилена с тетрагидрофураном.Дисс.канд.хим.наук,М.,1970.

287. А.Е.Чичибабин. Основные начала органической химии.т.2,с.215.

288. З.М.Некипелов,А.Н,Шупик,К.И.Замараев. Изучение методом про тонного магнитного резонанса внешнесферных адцуктов Со/11/ Журн. физич. химии, 1975, т .49, К°4, с. 1028-1029.

Обратите внимание, представленные выше научные тексты размещены для ознакомления и получены посредством распознавания оригинальных текстов диссертаций (OCR). В связи с чем, в них могут содержаться ошибки, связанные с несовершенством алгоритмов распознавания. В PDF файлах диссертаций и авторефератов, которые мы доставляем, подобных ошибок нет.