Фторалюминаты кальция и натрия: синтез, состав, свойства тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Салпагарова, Зульфия Исмаиловна

• Салпагарова, Зульфия Исмаиловна
• кандидат химических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат химических наук Салпагарова, Зульфия Исмаиловна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. Методы получения и физико-химические свойства фторалюминатов (обзор литературы).

1.1. Система А1ГЪ—НЕ—Н20.

1.2. Условия образования, состав и методы получения фторалюминатов натрия.

1.3. Свойства фторалюминатов натрия.

1.4. Получение и свойства фторалюминатов щелочноземельных металлов.

1.5. Взаимодействие фторалюминатов натрия с оксидом и гидратированным оксидом кальция. • ' 5 *

ГЛАВА 2. Объекты и методы исследования.

2.1. Исходные вещества,.

2.2. Методика твердофазного спекания СаО[С^ОН)^ с хиолитом и изготовление модельных образцов абразивных материалов.

2.3. Методы химического анализа.

2.4. Методика и техника эксперимента по изучению растворимости всистемах хлорид щелочноземельного металла — криолит — вода.

2.5. Методы получения материалов для тонкослойной оптики.

2.6. Методы аттестации и изучения исследуемых объектов.

2.7. Получение тонкослойных оптических покрытий и методы исследования тонких пленок.

ГЛАВА 3. Получение и свойства фторалюминатов натрия.

3.1. Исследование условий образования и свойства образующихся фаз.

3.2. Испарение и конденсация в вакууме фторалюминатов натрия.

Выводы к главе 3.•.

ГЛАВА 4. Взаимодействие всистеме СаС12—Na^ÄlF6—Н2О, физико-химические и оптические свойства образующихся фаз.

4.1. Система CaCl2—Na3AlF6—H20.

4.2. Оптические характеристики и фазовый состав конденсатов фторалюмината CaNaAlF6.

Выводы к главе 4.

ГЛАВА 5. Взаимодействие хиолита с оксидом кальция различной степени гидратации.

5.1. Состав и свойства технического криолита с модулем К=1,68.

5.2. Анализ продуктов термообработки фторалюминатов натрия.

5.3. Взаимодействие негидратированного оксида кальция с хиолитом.

5.4. Взаимодействие хиолита с частично гидратированным СаО.

5.5. Взаимодействие хиолита с гидроксидом кальция.

Выводы к главе 5.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Фторалюминаты кальция и натрия: синтез, состав, свойства»

Актуальность работы. Фторалюминаты различного состава представляют значительный интерес как сырье для производства алюминия, как оптические материалы для вакуумного напыления (1) и материалы, используемые в качестве наполнителей при производстве абразивного инструмента (2).

1. Фториды различных металлов, а также смеси и сложные соединения на их основе используют как материалы для вакуумного напыления при изготовлении отражающих и просветляющих покрытий в различного рода фильтрах и зеркалах.

Переходя к конкретной характеристике значения фторидов для оптики, можно отметить, что входящие в группу фторидов криолит и хиолит являются уникальными из всех веществ (за исключением весьма растворимых фторидов лития и натрия), применяющихся при изготовлении оптических систем в том отношении, что они обладают самым низким показателем преломления. Это дает возможность применения их1 в оптическом приборостроении в виде монокристаллов*и в виде оптических пленок, просветляющих в определенной области спектра и работающих в широкой спектральной области.

В этом аспекте представляет интерес изучение химии образования фторалюминатов б- элементов и разработка на базе этих исследований методов получения материалов для вакуумного напыления. Научной основой для получения высококачественных материалов для вакуумного напыления является исследование процессов, протекающих в системе ЫауИЕв—ЫаОН—Н20, изучение формирования состава образующихся фторалюминатных фаз и взаимосвязи их с оптическими характеристиками. На пути освоения тонких пленок из материалов типа криолита стоят еще большие трудности. Они связаны, во-первых, с нестехиометричностью соединений, наличием влаги или гидроксильной группы, во-вторых, с отсутствием систематических исследований закономерностей по линии: условия синтеза — состав — структура — свойства пленок. В соответствии с этим также актуальным является поиск новых фторидных фаз, которые могли бы служить основой для получения новых материалов для оптической техники, так как влагостойкость фторалюминатов натрия не всегда удовлетворяет современному уровню требований оптической техники. В этом плане перспективными могут быть соединения, образующиеся при взаимодействии солей щелочноземельных металлов ( и конкретно кальция) с криолитом при определенных условиях.

Двойные и тройные фториды из-за наличия у многих представителей этого семейства полезных физико-химических свойств являются объектами всестороннего изучения. Гексафториды с алюминием состава MfMllAlFc (M1 — щелочные, né1 — щелочноземельные элементы) известны, как низкопреломляющие материалы [1]. В обычных условиях получение соединений подобного рода невозможно из-за высокой летучести и реакционной способности фторида алюминия при высоких температурах.

Поэтому представляет интерес использовать для? получения и изучения подобных материалов методы кристаллизации из водных растворов, не требующих применения инертной атмосферы и аппаратуры, коррозионно устойчивой к фторидам при высоких температурах. Заманчивым также является получение высокостехиометричных фаз. Наиболее целесообразным, на наш взгляд, является изучение методов синтеза, основанных на протекании процессов ионного обмена в системах МеС12— Me^AlFe—Н20; описанных ранее [2]. Следует отметить, что изучение процессов, протекающих в вышеуказанных системах, методами изотермической растворимости практически невозможно, так как изменение концентрации каждого компонента весьма незначительно вследствие малой растворимости фторсодержащих исходных и вновь образующихся фторидных фаз.

Исходя из этих соображений, процессы, протекающие в системе МеС12— Ме-^АШь—Н20, исследовались методами анализа донных фаз, образующихся при различных температурах и концентрациях реагентов.

Учитывая, очень незначительную растворимость фторидов ЩЗМ рассматривается вероятность получения новых фторалюминатов, обладающих высокой влагостойкостью и климатической устойчивостью. Высокостехиометричные соединения типа Ме11МаА1Кв не могут быть получены путем твердофазного синтеза компонентов в системах МЕ2— МР—А№ъ из-за высокой летучести фторида алюминия при температурах выше 1000°С.

Исходя из этих затруднений предпринято изучение процессов обмена в системах МеС12—в водной среде и проведена идентификация образующихся фаз.

2. Фторалюминаты натрия, получаемые из водных растворов, и характеризуемые молекулярным соотношением ЫаР/А1Р3 (модуль), как в индивидуальном состоянии, так и в сочетании с оксидом, карбонатом или водорастворимыми солями; кальция используются в технологии производства абразивного инструмента различного назначения. '

Фторалюминаты натрия, получаемые осаждением из водных растворов, представляют собой многофазные системы, характеризуемые молекулярным отношением АтаР к А1Р3 Большинство исследований фторалюминатов натрия относятся к изучению состава и структуры соединений, а также их расплавов, широко используемых в технологии производства алюминия [3]. Превращения и реакционная активность фторалюминатов натрия в твердом- состоянии изучены не достаточно, дискуссионными^ остаются вопросы, связанные с состоянием воды в структурах фторалюминатов натрия и ее ролью в процессах фазообразования при их нагревании. Определение последовательности образования фаз при взаимодействии фторалюминатов натрия и СаО с контролируемой степенью гидратации также является актуальным, поскольку эти вещества широко используются в качестве наполнителей связующего шлифовальных кругов. Применение фторалюминатов натрия связывают с повышением эффективности шлифования. Несмотря на широкое использование, сведения об активной роли СаО в химических реакциях с компонентами абразивного композиционного материала малочислены. До настоящего времени при составлении абразивных композиций, включающих наполнители различной химической природы, не учитывается возможность их взаимодействия и неаддитивного влияния на свойства абразивного композиционного материала. Синтез полимерных композиционных материалов происходит при температурах значительно ниже таммановских, когда порошкообразные вещества обладают рядом специфических свойств, обусловленных состоянием их поверхности. В этих условиях активность поверхности твердого тела в процессах адсорбции, катализа, химических реакциях зависит от присутствия на ней воды, характеризуемой различной энергией связи с кристаллической решеткой. Исследование влияния поверхностных хемосорбированных на СаО слоев воды на параметры их низкотемпературного взаимодействия с фторалюминатами натрия является актуальным и с научной точки зрения.

Задача стабильного повышения качества абразивного композиционного материала и инструмента из него за счет активных неорганических наполнителей связана не только с поисками их оптимального состава и соотношений компонентов, но и поиском новых фторалюминатных фаз, предполагающих исключение оксидов и карбонатов в процессе подготовки исходной шихты. Изучение процессов взаимодействия наполнителей различной химической природы расширяет возможности направленного изменения свойств абразивного инструмента. Таким образом изучение химических процессов, протекающих в системах НЪА1Г6—№аОН—Н20 ; МеС12——Н20 и Ыа^А!^^ - СаО — Н2О является своевременным и актуальным.

Цель работы. Установление закономерностей синтеза, испарения и конденсации фторалюминатов натрия и кальция, определение их состава и свойств, а также последовательности образования фаз при взаимодействии фторалюминатов натрия с оксидом и гидратированным оксидом кальция. Для достижения этой цели были использованы физико-химический анализ систем, препаративные методы синтеза, оптические методы, методы рентгеноструктурного, рентгено фазового, электронографического и термического анализа, рентгеновская и ИК-спектроскопия. При этом решались следующие задачи исследования: получение экспериментальных данных по линии: условия синтеза — состав — состояние — свойство — структура — условия испарения — свойства пленок; выявление закономерностей процессов синтеза фторалюминатов и их теоретическое обоснование с помощью комплекса соответствующих физико-химических методов; исследование условий кристаллизации фторалюминатов натрия чистых в фазовом отношении, и изучения их оптических характеристик; изучение механизма испарения и конденсации фторалюминатов натрия, когда имеет место градиент состава слоев по толщине; определение условий и механизма, образования соединений^ типа СаИаА^ь, изучение их физико-химических и оптических свойств и определение кристаллографических характеристик образующих фаз. исследование взаимодействия фторалюминатов натрия- с СаО и Са0 пН20 и выявление состава образующихся фаз.

Решение поставленных задач позволило получить ряд теоретических и экспериментальных результатов, определяющих новизну работы: впервые проведен анализ и разработана методология исследований физико-химических аспектов получения и рассмотрены пути создания новых материалов для оптических покрытий на примере теоретически и практически важных модельных объектов двойных фторидных систем и фторалюминатов; экспериментально определены условия кристаллизации фторалюминатных фаз различного состава; установлены закономерности испарения и конденсации в вакууме фторалюминатов первой и второй групп; впервые на примере бинарных фторидных систем и фторалюминатных фаз экспериментальным путем проиллюстрирован переход от инконгруэнтного к конгруэнтному испарению и конденсации соединений. Предсказаны случаи, когда соединения конгруэнтно возгоняются лишь в определенном интервале температур и скоростей конденсации, возможность конгруэнтной сублимации материалов, плавящихся с разложением; впервые изотермическим методом в системе ТУазЛ^б—СаС12—Н20, изучено обменное взаимодействие, определены типы решеток и параметры элементарных ячеек вновь полученных соединений, расшифрована кристаллическая решетка фторалюмината СаЫаА1Р6\ изучено» твердофазное взаимодействие в системах, содержащих фторалюминаты натрия, оксид и гидратированный оксид кальция, выявлены закономерности пирогидролиза и фазообразования в реакциях анионных обменов.

Практическая значимость работы заключается в создании научно-технической базы производства новых низкопреломляющих материалов для тонкослойной оптики. Полученные в работе научные и практические результаты используются в промышленной и научной деятельности обширного ряда оптико-механических предприятий, отраслевых и академических институтов, связанных с разработкой и освоением систем наведения, лазерной техникой, оптоэлектроникой и пр.

Данные о закономерностях образования тонкопленочных фторидных структур, имеющие общий характер, переданы по нашим рекомендациям в практику получения различных интерференционных фильтров, зеркал, оптических лазерных покрытий.

Низкопреломляющие материалы для тонкослойной оптики на основе фторалюминатов и их композиций, изготовленные в Ставропольском государственном университете удостоены серебряной медали и диплома II степени на X Выставке-симпозиуме «Инновации и инвестиции 2005», г. Санкт-Петербург.

Полученные сведения о химизме реакций фторалюминатов с оксидом и гидратированным оксидом кальция являются научной основой для выбора активных неорганических наполнителей в составе абразивных материалов. Положения выносимые на защиту:

-— результаты комплексных исследований фундаментально-прикладных свойств дефектных и беспримесных фторидных фаз, позволивших определить природу, закономерности испарения и конденсации. условия образования чистых в фазовом отношении фторалюминатов для создания новых рабочих материалов для тонкослойной оптики. модель испарения и конденсации в вакууме сложных фторидных композиций, корреляция между природой простых фторидов, образующих испаряемый материал, и составом, дефектностью и оптическими свойствами пленок. закономерности испарения и конденсации фторалюминатов натрия и фторалюминатов типа СаЫаАШб, когда имеет место градиент состава по толщине, и оптические параметры тонкослойных покрытий на их основе. закономерности твердофазного взаимодействия между фторалюминатами натрия и соединениями кальция при различных условиях.

Апробация работы Основное содержание работы докладывалось на Второй ежегодной научной конференции студентов и аспирантов базовых кафедр Южного научного центра РАН (Ростов 2006), 51 ежегодной научно-методической конференции преподавателей и студентов

Университетская наука — региону (Ставрополь 2006), XVI Российской молодежной научной конференции «Проблемы теоретической и экспериментальной химии» (Екатеринбург 2006), VIII Международной конференции «Опто-, наноэлектроника, нанотехнологии и микросистемы» (Ульяновск 2006), Третьей Всероссийской конференции (с международным участием) «Химия поверхности и нанотехнология» (Сакт-Петербург - Хилово 2006), XII Всероссийской конференции «Оптика и спектроскопия конденсированных сред» (Краснодар 2006), Третьей ежегодной научной конференции студентов и аспирантов базовых кафедр Южного научного центра РАН (Ростов 2007), 52 ежегодной научно-методической конференции преподавателей и студентов «Университетская наука - региону (Ставрополь 2007), IX Международной конференции «Опто-, наноэлектроника, нанотехнологии и микросистемы» (Ульяновск

2007), XIII Всероссийской- конференции «Оптика и спектроскопия, ■ конденсированных сред» (Краснодар 2007), Всероссийской конференции «Химия твердого тела и функциональные материалы» (Екатеринбург

2008):

Публикации По теме диссертации опубликовано 12 печатных работ: 1 статья в-журнале перечня ВАК, 2 статьи-в сборниках, 9 тезисов докладов на конференциях.

Объем, и структура работы Диссертация изложена на 164 страницах машинописного текста, включающего 50 рисунков, 16 таблиц и список литературы из 172 наименований и состоит из введения, пяти глав, выводов и библиографии. В первой главе - обзоре литературы рассмотрены методы синтеза и некоторые свойства фторалюминатов. Вторая глава посвящена описанию изучаемых объектов методов их исследования. В третьей, четвертой и пятой главе (экспериментальная часть) обсуждаются результаты по синтезу и изучению состава и свойств фторалюминатов натрия и кальция, полученных автором.

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Салпагарова, Зульфия Исмаиловна

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. Исследовано взаимодействие растворов гексафторалюминиевой кислоты и едкого натра в различных условиях. С помощью измерений электропроводности и концентрации «свободного» фтор-иона рассмотрен химизм нейтрализации растворов НзА1Г6, предложена схема химических превращений в системе Ну41Р6—ЫаОН—Н20.

2. Исследованы процессы испарения и конденсации пленкообразующих 1 материалов, реализующихся в системе фторид натрия — фторид алюминия, установлена корреляция состав материала — состав пленки и влияние на эту связь температуры испарения (скорости конденсации). Предложена модель испарения и конденсации фторалюминатов натрия.

3. Впервые на поверхности вакуумных конденсатов, полученных при конденсации 40 А/с и ниже зафиксировано присутствие алюминия в восстановленном состоянии с энергией связи ^4/2/?-состояния 71,7—72,0'эВ.

4. Изотермическим методом изучена растворимость в водно-солевых системах, хлорид кальция — криолит — вода при температурах 60 и 80°С. Определены концентрационные области кристаллизации фаз переменного состава и фторалюминатов типа СоЫаАШ^. Методами» рентгеноструктурного анализа определены типы решеток и параметры элементарных ячеек полученных соединений.

5. Методами электронографического анализа установлены основные закономерности испарения и конденсации в вакууме сложных фторалюминатов.

6. С использованием комплекса методов физико-химического анализа исследованы процессы взаимодействия и фазообразования в системах, включающих фторалюминаты натрия, оксид и гидратированный оксид кальция Выявлены корреляционные зависимости» между эффективностью низкотемпературного взаимодействия химически активных наполнителей (фторалюминатов натрия с гидратированным оксидом) и степенью гидроксилирования оксида кальция.

7. Показано, что активирующее влияние связанной воды (гидро-ксильной и молекулярной, координированной ионами фтора) на термическое разложение На5А13Р 14ъ пирогидролиз А№3 и твердофазное взаимодействие фторалюминатов натрия с СаО и Са(ОН)п, основано на анионных обменах ОРТ К, протонном переносе и дефектообразовании.

8. Определена последовательность образования фаз при взаимодействии фторалюминатов натрия с СаО и Са(ОН)п при различных температурах.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Салпагарова, Зульфия Исмаиловна, 2011 год

1. Viebahn W. // Z. anorg. Chem. — 1971. —V. 386.—N 1/3. —P. 335—339.

2. Голота A. Ф., Батова H. Г., Косинцев. Ф. И. Исследование материалов для оптических покрытий. — Ставрополь: ВНИИЛ, 1977. Вып. 15 — С. 25—28.

3. Бузник В.М., Цветников А.К. Неорганические фториды как товарные продукты: Тез. докл. X симп. по химии неорг. фторидов. — М: АО «Диалог-МГУ», 1998. — С. 24.

4. Тананаев И. В. Растворимость в системе A1F3—HF—Н20 // ЖОХ. — 1934. — № 129. — С. 1120—1124.

5. Николаев Н. С. Комплексные соединения фторидов в двойных и тройных / системах // Изв. СО АН СССР. — 1968. — Т. 4. — № 2. — С. 1229.

6. Brosset С. The Structure of complex Al fluorides // Chem. Zentr. — 1942. — N2. —P. 2571.

7. Клейнер К. E. Алюминий—фторидные комплексы в растворе // ЖОХ. — 1950. — Т. 20. — № Ю. — С. 1747—1759.

8. Кондаков В. П. и др. Взаимодействие гидроксида алюминия с,фторидом алюминия в присутствии серной кислоты: Тез. докл. VIII Всес. симп. по химии неорг. фторидов. — М.: Наука, 1987. — С. 168.

9. Holland L. Vacuum Déposition of Films: London, 1966. — 405 p.

10. Пушин H. A., Басков A. В. // ЖРФХО, сер. хим. — 1913. — T. 45. — № 82. — C. 46.

11. Козлов Ю. A., Загудаев A. M., Богачев Г. H. К вопросу получения кондиционного по двуокиси кремния криолита из кристаллического фторид натрия и растворов фторида алюминия: Тр. Уральского НИИХИМ. — 1966. — Т. 72. — №17. — С. 77—81.

12. Морозова А. Г., Бамбуров В. Г., Переляева JI. А. О пирогидролизе фторалюминатов натрия: Тез. докл. VIII Всес. симп. по химии неорг. фторидов. —М.: Наука, 1987. — С. 265.

13. Дубровинский Р. JI. Выделение криолита из щелочных растворов и строение алюминиевого комплекса: Тез. докл. VIII Всес. симп. по химии неорг. фторидов. — М.: Наука, 1987. — С. 131.

14. Каторина О. В. и др. Исследование растворимости фторалюминатов натрия: Тез. докл. VIII Всес. симп. по химии неорг. фторидов. — М: Наука, 1987.— С. 179.

15. Кондаков В. И. Исследование криолитообразования в системе NaF— A1F3—Н20: Тез. докл. VIII Всес. симп. по химии неорг. фторидов. — М.: Наука, 1987. —С. 169.

16. Тананаев И. В. Растворимость в системе A1F3—HF—Н20 // ЖОХ. — 1934.—№ 129.— С. 1120—1124.

17. Машовец В. П., Белецкий М. С., Саксонов Ю. Г., Свобода Р. В. О новом соединении в системе Na3AlF6—A1F3 // ДАН СССР. — 1957. — Т. 113 — №6. —С. 1290—1292.

18. Ролэн М. Термодинамическое исследование криолитовых расплавов: Сб. Франко-советский симп. по теории электролиза алюминия. — М.: Наука, 1970. — С. 23—48.

19. Тананаев И. В., Лельчук Ю. JI. Физико-химический анализ систем, имеющих значение в аналитической химии. Система AIF3—NaF—Н20 // ЖАХ. — 1947. — Т. 2. — № 2. — С. 93—102.

20. Ятлов В. С., Пинаевская Е. Н. Равновесие в системе NaF—A1F3—Н20 // ЖОХ. —1949. —Т. 19. —№ 1. —С. 24—31.

21. Тананаев И. В., Нехамкина М. А.: Тр. комиссии по аналитической химии. — 1951. —№3. —С. 89.

22. Фролкова С. А. Исследование условий получения, состава и некоторых свойств фторалюминатов щелочных металлов: Автореф. дис. канд. хим. наук. — Одесса, 1973. — 24 с.

23. Grjotheim К. Contribution to the Theori of the aluminium Electrolysis: Trondheim, 1959.—P. 11.

24. Tasterud M. Studies of Fluorides and Aluminium Double Fluorides // J. Amer. Soc. — 1926. — V. 48. — P. 1—5.

25. Grobelny M. The reaction of aluminium fluoride solution with criolite // J. of Fluorine Chem. — 1976. — V. 8. — N 4. — P. 353—368.

26. Molyheux F. Cryolite from fertiliger Waster gases (party) // Austral. Chem. Process and Eng. — 1970. — V. 23. — N 2. — P. 32—37.

27. Вольфкович С. И., Соколова Т. И., Кулагина-Смирнова 3. Г., Князева К. Ц. Карбонизационный процесс получения криолита из кремнефтористых газов // ЖПХ. — 1958. — Т. 31. — №7. — С. 969— 976.

28. Дорофеев В. В.5ДКомлев М. Ю. Способ получения криолита // А. с. СССР №1801101, 1993.

29. Oese Walfried. Verfarben zur Herstellung von Kryolit // Pat. DDR. — N 62317,1969.

30. Osichara N. Artifical Cryolite // Pat. Jap. — N 1065, 1954.

31. Коробицын А. С. Исследование криолитообразования при взаимодействии фторалюминиевой кислоты с содой: Тез. докл. VII Всес. симп. по химии неорг. фторидов. — М.: Наука, — 1984. — С. 196.

32. Vancil Donald Otis, Harrison Maurice Vlark. Production of cryolite material //Pat. USA.—N3493331, 1971.

33. Ковальский В. Синтетический криолит повышенного качества // Патент Великобритании №128152, 1972

34. Шоршер И. Н., Рыбаков В. В. Способ получения криолита щелочным методом // А. с. СССР №124929, 1959.

35. Skaria Arankathu, Gauster Wolfgang. Production of cryolite // Austral. Pat. — №305209, 1973.

36. Кондаков В. П. и др. Растворимость в системе

37. Na+(F~, Al3+, SiF62-)—HF: Тез. докл. VIII Всес. симп. по химии неорг. фторидов. — М.: Наука, 1987. —С. 171.

38. Augustum Wladyclaw, Chmiel Jadwiga, Grobelny Marian. Sposob wytwazania kriolitu // Pol. Pat. — № 46986, 1964.

39. Lawadzki Bohdan, Kosowski Lestaw, Zaremba Aleksandra. Sposob wytwarzania fluorglinianu, sodowedo // Pol. Pat. — № 49417, 1966.

40. Игнатьев О. С. и др. Способ получения криолита // А. с. СССР. — №198307, 1968.

41. Cuneo Giovanni, Soccardo Pietro, Muratori Giesseppe. Process for the preparation of very pure cryolite from sodium fluorsilicate and ammonia // Pat. USA. —№ 3666406, 1972.

42. Козлов Ю. А., Богачев Г. H. Скорость процесса получения криолита из кристаллического фтористого натрия и раствора фтористого алюминия // ЖПХ. — 1966. — Т. 39. — №6 — С.1183.

43. Загудаев А. М., Зайков Ю. П. О фазовом составе продуктов реакции взаимодействия фторида натрия с гидратом фторида алюминия: Тез.докл. X Веер. симп. по химии неорг. фторидов. — М.: АО «Диалог-МГУ», 1998. —С. 56.

44. Кантеева И. А. и др. Термодинамика комплексообразования в системе NaF(T)—AlF3(P):Te3. докл. VIII Всес. симп. по химии неорг. фторидов. — М.: Наука, 1987. —С. 172.

45. Кондаков В.П. и др. Кинетика взаимодействия кристаллического фторида натрия с растворенным фторидом алюминия: Тез. докл. VII Всес. симп. по химии неорг. фторидов. —М.: Наука, 1984. — С. 171.

46. Загудаев A.M., Зайков Ю.П. О фазовом составе продуктов реакции взаимодействия фторида натрия с гидратом фторида алюминия: Тез. докл. X симп. по химии неорг. фторидов. — М: АО «Диалог-МГУ», 1998. —С. 55.

47. Adkins Frederick Earl. Method of producind sythetis cryolit // Pat. USA. — №3080213, 1964.

48. Soccardo Pietro, Gozzo Franko. Dry process for obtaining technically pure cryolite by direct contact of the reagents // Pat. USA. — № 3104156, 1965.

49. Roberts Richard, Kane James. Production of synthetic cryolite by fluidized dry process // Pat. USA. — № 3469937, 1970.

50. Голота А. Ф., Редченко В. Т., Попов В. П. Способ получения криолита // А. с. СССР. — № 542727, 1976.

51. Абрамов Г. А., Ветюков М. М., Гупало И. Е. и др. Теоретические основы электрометаллургии алюминия. — М.: Металлургиздат, 1953. — 36 с.

52. Wells A. F. Structural inorganic chemistry. — Oxford: The clarendon press, 1950. —727 p.

53. Pabst A. A structural classification of fluoaluminates // Am. Mineralogist.1950. — V. 35.-7-№3.— P. 149—165.

54. ASTM X-ray difraction data card file and key. Inorganic. — Philadelphia.1974. —№ 12—257.

55. ASTM.,X-ray difraction data card file and key. Inorganic. — Philadelphia.1974. —№ 12—257.

56. Винчелл A. H., Винчелл F. Оптические свойства искусственных минералов / Пер. с англ. М.: Мир, 1967.:— 526 с.

57. ASTM X-ray difraction data card file and key. Inorganic. — Philadelphia.1974. —№2—0749.

58. ASTM X-ray difraction data card file and key. Inorganic. — Philadelphia.1974, —№ 19—1243. » г

59. ASTM X-ray difraction data card file and key. Inorganic. — Philadelphia.1974.—№20—6.

60. Козлов Ю. А., Белова H. В., Леонтьева И. А. О составе фторалюминатов натрия, получаемых из водных растворов// Сб. статей / под редакцией М. Е. Позина. — М.-Л.: Наука, 1965. — С. 119-—125.

61. Bondam J. The Infrared Absorption Spectra of a Number of Sodium Fluoroaluminates in the Wavenumber Region Between 500 and 800 sm"1 // Acta. Chem. Scand. — 1971. — V. 25. — № 9. — P. 3271—3276.

62. Голота А. Ф., Новиков В. Г., Павленко Е. А. Состояние исследований, условий получения и свойств некоторых фторалюминатов натрия. — М.: НИИТЭХИМ, 1980. — 24 с.

63. Голота А. Ф. Условия образования, состав и свойства фторалюминатов некоторых s-элементов: Автореф. канд. хим. наук. — Ставрополь, 1982.20 с.

64. Галков А. С., Комлев М. Ю., Истомин С. П. О термических потерях фтора в техническом криолите // Цветные металлы. — 1980. — № 10.1. С. 88—90.

65. Фролкова С. А., Дмитриевский Г. Е., Чугунов В. Д. и др. О пирогидролитическом характере превращений фторалюминатов щелочных металлов при нагревании // Ш Всесоюз. симпоз. по химии неорган, фторидов: Тез. докл., Одесса, сент. 1972 г. — М., 1972. — С. 42.

66. Раков Э. Г., Ягодин Г. А. Проблемы химии неорганических фторидов // Журнал неорганической химии. — 1984. — Т. 29, вып. 2. — С. 489—298.

67. Lemberg Y. // Z. dtsch. Geol. Ges. — 1876. — V. 28. — P. 619—620.

68. Noellner A. Uber cinge kunstlische Umwandlungsprodukte des Kryolithes. — 1881. —V. 33. —P. 130—168.

69. Nielsen A. H. Untersuchungen über einige Substitioneprodukte des Kryolithen //Z. anorg.^Chem. — 1937. —V. 232. —P. 155. .

70. Ferguson T. // Ruy. Cos. Canada, Frans. — 1946. — V. 40. — P. 11.

71. Голота А. Ф., Ишкова Т. В. Проблемы получения комплексных фторидов некоторых s-, f-элементов: Тез. докл. VII Всес. симп. по химии неорг. фторидов. — М.: Наука, 1984. — С. 110.

72. Wilson A. D. // Analyst. — 1960. — V. 85. — Р. 823.

73. Langmuhr F. J., Kringstag К. // Anal. Chim Acta. — 1966. — V. 36. — P. 135—137.

74. Langmuhr F. J., Wendelborg R. The Investigation of Some Fluoride Solubility in 38,5% Hydrofluoric Acid // Anal. Chim. Acta. — 1969. — V. 45. — № 1. — P. 171—172.

75. Ravez J., Hagenmuller P. Les Systems CaF2—A1F3, SrF2—A1F3 // Bull. Soc. Chim. France. — 1967. — N 7. — P. 2545—2548.

76. Holm J. L. Phase equilibrium in the system CaF2—A1F3 // Acta. Chem. Scand. — 1965, —V. 19. —№6. —P. 1512—1514.

77. Hofmann M. Alkalin Earth Aluminium Fluoride Compounds with Eu Activation // J. Electrochem. Soc. — 1971. — V. 118. — № 6. — P. 933— 937.

78. P.P. Fedotieff, W.P. Hyljnsky// Z. anorg. U allg. Chem., 1923.—93.—127-129.

79. J. Ravez , Les Systems CaF2—A1F3 // Bull. Soc. Chim. France. — 1969. — №5. —P. 1583—1588.

80. Г.А. Абрамов, A.A. Костюков, Л.Б. Кулаков / Тр. Лен. Политехи. Ин-та. 1957.- №188.—С. 45-57.

81. J. Ravez, J.' Violiet, de Pape et P. Hagenmuller //'Bull. Soc. Chim France, 1967.- №4.—1325.

82. A.H. Schultz, B. Bieker and Kroch-Moe // Acta Chem. Scand., 1972, №7.— 26.—P. 2623-2630.

83. M.A. Кувакин., A.H. Сунин., Л.И. Таланова // ЖНХ, 1979, T.17, вып. 10.—С. 2785-2786.

84. A.A. Костюков., И.Г. Киль., В.П. Никифоров / Справочник металлурга по цветным металлам.- М.: Металлургия, 1971.- 560 с.

85. Рысс И. Г. Химия фтора и его неорганических соединений. — М.: Госхимиздат, 1956. — 718 с.

86. Hedvall J., Heuberger J. Saureplatzwechsel in fasten Phasen 1 // Z. Anorg. und allgem. Chem.—1922.—Bd.122.-S. 181-187.

87. Hedvall J., Heuberger J. Saureplatzwechsel in festen Phasen 2 // Z. Anorg. und allgem. Chem.1923—Bd. 128.—S. 1-14.

88. Hedvall J., Heuberger J. Platzwechselreactionen zwischen festen Phasen IV // Z. Anorg. Und allgem. Chem. 1924,—Bd. 140.—S. 243-252.

89. Hedvall J. Einfiirung in die Festkorperchemie. Von Dr. J. Hedvall. mit Beitragen von Dr. Roland Lindner.—Braunschweig, 1952.—292 s.

90. Hedvall J. Reaktionfahigkeit festen Stoffe.—Leipzig: J. A. Barth1. Verlag,1938.—234 p.

91. Хауффе К. Реакции в твердых телах и на их поверхности. Часть 2.—М.: ИИЛ, 1963.—275 с.

92. Вержбицкий Ф.Р. О природе характеристических температуртвердофазных реакций // Термический анализ и фазовые равновесия: Межвуз. Сб. науч. Тр. /Изд-во Перм. Ун-т.—Пермь, 1982.—С. 28-32.

93. Вержбицкий Ф.Р. Высокочастотный термический анализ.—Пермь: Издво Перм. Ун-т, 1981.—112с.

94. К. Мейер, Физико-химическая кристаллография.- М.: Металлургия, 1972.- 480 с. 5101., П.П. Будников., А.М. Гистлинг. Реакции в смесях твердых веществ.--

95. М.: Стройиздат, 1971.- 486 с. 102. К. Танабе. Твердые кислоты и основания.- М.: Мир, 1973.- 184 с.

96. М.Е. Дяткина, E.JI. Розенберг, Н.М. Клименко, Современное состояние теории строения неорганических фторидов // IIL Всесоюз. симпоз. по химии неорган, фторидов: Тез. докл., Одесса, сент. 1972.- С. 112.

97. С. Моррисон, Химическая физика поверхности твердого тела / Пер. с англ.- М.: Мир, 1980.- 488 с.

98. O.B. Крылов., З.А. Маркова., И.И. Третьяков, Изучение механизма адсорбции и изотопного обмена С02 на MgO и Mg(OH)2 // Кинетика и катализ, 1965.- Т. 6, вып.1.- С. 128-136.

99. Талипов Ш. М., Хадеев В. А. Амперометрическое титрование растворимых фторидов нитратом свинца // Зав. лаб. 1953. Т. 19. №10. С. 1145—1148.

100. Новак В.П., Мальцев В. Ф., Резник Б. Е. Амперометрическое титрованиеионов фтора солями циркония // Ж. аналит. химии. 1965. Т. 20. №8. С. 827—830.

101. БезроговаЕ. В. Раздельное определение фтористоводородной, серной и кремнефтористоводородной кислот в их смеси // Ж. аналит. химии. Т. 12. С. 1498—1502.

102. Алемаскина Г.А. и др. «Новое в технике». 1963. С. 40.

103. Kotthoff Y. U., Mechan Е. Y., Sambucetti С. Y. Voltammetric Potentiometrie and amperometric studies with a rotated aluminium wire electrod V. Amperometric titration of fluoride with aluminium // Anal. Chim. Acta, 1960, V. 22. P. 351—363.

104. Винник M. М-., Чепелевский M. JI. Сб. трудов НИИУИФ. M.: Госхимиздат. 1958. №10. С. 44.

105. Боборова А. А., Волкова ß. П. Ионометрическое определение фтора: Тез. докл. VII Всес. симп. по химии неорг. фторидов. —М.: Наука,1984., С. 61.

106. Касаточкина Л. А., Романов Г. А. Определение фтора в криолите: Тез. докл. VIII Всес. симп. неорг. фторидов. — М.: Наука, 1987, С. 177.114 .Sosin Z., Zaremba А. W. // Chem. Analist., 1959. V. 3. Р. 871.

107. Шарло Г. Методы аналитической химии. М.-Л.: Химия, 1965. С. 558— 566.

108. Стенина Н. И., Черных Л, Н., Милыптейн Ф. Я. Химия и технология фтора Л.: Химия, 1968. №17. С. 60—62.

109. Тихонов В. Н. Аналитическая химия алюминия. М.: Наука, 1971. С. 267.

110. Тихонов В. Н. Аналитическая химия магния, М.: Наука, 1973. С. 255.

111. Пршибил Р. Аналитические применения этилендиаминтетрауксусной кислоты и родственных соединений. М.: Мир, 1976. С. 532.

112. Фримина Н. С. и др. Аналитическая химия кальция. М.: Наука, 1974. С. 246.

113. Полуэктов Н. С. и др. Аналитическая химия стронция. М.: Наука, 1978. С. 23.

114. Лурье Ю. Ю. Справочник по аналитической химии. М.: Наука, 1971. 480 с.

115. Коростылев П. П. Реактивы и растворы в металлургическом анализе. М.: Металлургия, 1977. 385 с- 124. Бергман А. Г., Лужная П. Н. Физико-химические основы изучения ^ и использования соляных месторождении хлорид-сульфатного типа. М.: АН СССР, 1951,231 с.

116. Аносов В. Я. Пособие к практическим занятиям по» физико-химическому анализу. Казань: КГУ. 1969. 90 с.

117. Михеева В. И. Метод физико-химического анализа в неорганическом синтезе. М.: Наука, 1977, 272 с.

118. Аносов В. Я., -Погодин С. А. Основные начала физико-химического анализа. М.: Изд-во АН СССР, 1976. 210 с.

119. Грушевицкий В. Е. Физико-химический анализ в галургии / Под ред. Ильинского В. П. Л.: ОНТИ Химтеорет. 1937. 200 с.

120. Здановский А. Б. и др. Справочник экспериментальных данных по растворимости солевых систем. Двухкомпонентные системы, Л.: Госхимиздат, 1961. Т. 3. 946 с.

121. Здановский А. Б. и др. Справочник экспериментальных данных по растворимости солевых систем. Двухкомпонентные системы. Л.: Госхимиздат, 1963, Т. 4. 652 с.

122. Здановский А. Б. и др. Справочник экспериментальных данных по растворимости многокомпонентных водно-солевых систем. Трехкомпонентные системы. Л.-М.: Госхимиздат, 1963,.Т. 1. 672 с.

123. Киргинцев А. Н:, Трушникова Л. И., Лаврентьева В. Г. Растворимость неорганических веществ в воде. Справочник. Л.: Химия, 1972: 245 с.

124. Коган В. Б., Фридман В. М., Кафаров В. В. Справочник по растворимости. Бинарные системы. М.: Изд-во АН СССР, 1962—1963 Т. 1. Кн. 1 и 2. 1959 с.

125. Коган В. Б., Фридман В. М., Кафаров В. В. Справочник, по растворимости. Тройные многокомпонентные системы. М.-Л.: Изд-во АН СССР, 1963. Т. 2. Кн. 1 и 2. 2068 с.

126. Коган В. Б., Огородников С. К., Кафаров В. В. Справочник по растворимости. Тройные системы, образованные неорганическими веществами. Л.: Наука, 1969—1970. Т. 3. Кн. 1, 2, 3. 3221 с.

127. Лайнер А. И. Производство глинозема. М.: Металлургиздат, 1961. 619 с.

128. Тананаев И. В., Талипов Ш. Т. О растворимости двойных,фторидов, алюминия и щелочных металлов. // Ж. общей химии, 1939. Т. 9. Вып. 13. С. 1155—1157.

129. Сыромятникова М. Н., Торочешников Н: С., Кузнецов А. Г. Исследование растворимости в системе (№14)2НР04—К2СОэ—Н20 // ЖНХ. 1979: Т. 52. №3. С. 568—571.

130. Сыромятникова М. Н., Торочешников Н. С., Кузнецов А. Г. Исследование растворимости в системе (ЪШ4)2НР04—К2С03—Н20 // Изв. ВУЗ Химия и химическая технология. 1978. Т. 21. №9. С. 1336— 1338.

131. Федоров П. Н., Андреев В. К., Слотвинский-Сидак Н. П. Растворимость в системе метаванадат магния — пятиокись ванадия — вода при 25 и 50°С. // ЖНХ. 1978. Т. 24. №10. С. 2798—2802.

132. Миркин JI. И. Справочник по рентгеноструктурному анализу поликристаллов. М.: Физматгиз. 1961. 863 с.

133. Index powder diffraction file ASTM, Pennsylvania: Spec. tech. publ. 1967.

134. Горелик С. С., Расторгуев JI. Н.5 Скаков Ю. А. Рентгенографический и электроннооптический анализ. М.: Металлургия, 1970. 366 с.

135. Михеева JI.B., Кривошеев Н.В. Влияние примеси железа на оптические свойства пленок и спектры поглощения порошков фтористого магния,-сб.: Методы получения люминофоров и сырья-для них.- Черкассы, 1980, Вып. 19.- С. 55-59.

136. Марфунин А.С. Введение в физику минералов.- М.: Недры, 1974.- 324с.

137. Савченко В.Ф. Спектры диффузного1 отражения в исследовании твердофазных реакций,- В кн. Гетерогенные химические реакции и реакционные способности.- Минск: Наука и техника, 1975.- С. 150-169.

138. Годик Э.Э., Ормонт Б.Ф. О применимости метода спектров диффузного отражения для определения ширины запрещенной зоны' Ефот на порошкообразных образцах // Физика твердого тела, 1960, Т.2, №12.- С. 3017-3019.

139. Ванштейн- Б. К. Структурная электронография. М.: Изд. АН СССР, 1956.- 346 с.

140. Эндрюс К., Дайсон Д:, Кноун С. Электронограммы и их интерпретация.' М.: Мир, 1971. 342 с.

141. Умеров Р. Н., Шкляревский И. Н., Понамарев Г. И. // Оптика и спектроскопия. 1969. №26. С. 1135.

142. Салпагарова З.И., Голота А.Ф., Гончаров В .И; Фторалюминаты s-элементов материалы^ для тонкослойной оптики // Полифункциональные химические материалы, и технологии. Сборник статей под ред. Ю.Г. Слижова. Томск. - 2007. — Т. 1. - С. 246-249.

143. Салпагарова З.И., Голота А.Ф. Оптические свойства тонкопленочных структур криолита // Труды VIII Международной конференции «Опто-,наноэлектроника, нанотехнологии и микросистемы». Ульяновск 2006. — С. 159.

144. Салпагарова З.И., Голота А.Ф. . Испарение и конденсация в вакууме фторалюминатов натрия // Тез. докл. Третьей Всероссийской конференции (с международным участием) «Химия поверхности и нанотехнология». Сакт-Петербург — Хилово. — 2006. — С. 87-88.

145. Салпагарова З.И., Голота А.Ф. Оптика и спектроскопия фторалюминатов // Тез. докл. XII Всероссийской конференции «Оптика и спектроскопия конденсированных сред». Краснодар. — 2006. — С. 18-20.

146. Салпагарова З.И., Голота А.Ф., Гончаров В.И. Оптика фторалюминатов // Тез. докл. XIII' Всероссийской конференции «Оптика и спектроскопия конденсированных сред». Краснодар: 2007. — С. 20-21.

147. Голота А.Ф., Салпагарова З.И. Фторалюминаты натрия -материалы для вакуумного испарения // Сб. тез. докл. Всероссийской научной-конференции «Химия твердого тела и функциональные материалы». Екатеринбург. 2008. - С. 81.

148. Салпагарова З.И., Голота А.Ф. Фторалюминаты натрия в системе НзАШб-МаОН-НгО // Тез. докл. XVI Рос. молодеж. науч. конф. «Проблемы теоретической и экспериментальной химии». Екатеринбург. -2006.- С. 128.

149. Салпагарова З.И. Состав и свойства криолита технического // Тез. докл. Третьей ежегодной научной конференции студентов и аспирантов базовых кафедр Южного научного центра РАН. Ростов-на-Дону. 2007. -С. 103.

150. А.с. СССР №887593, МКИ3 С 08 61/10. Масса для изготовления абразивного инструмента / Ю.Д. Юбрашкевич, Ю.И. Химченко, Н.Г. Васильев и др. Опубл. 07.12.81., Бюл. №45.

151. А.с. СССР №960000 МКИ3 В 24 Д 3/00. Масса для изготовления абразивного инструмента / В.Ф: Соколов, Б.В. Райт, Т.Н. Нечаева, Опубл. 23.09.82., Бюл. №35.

152. Пат. США № 4253850 МКИ3 В 24 В 1/00. Resin bonded' abrasive bodies for Snagging metal containing low abrasive and high filler cjntent. Опубл. 15.04.81 НКИ С 43.

153. Abramov S.Y., Chilingarov N.S., A.Ya. Borshchevsky, Rau J.V., Sidorov L.N. Formation of negative cluster ions in a Knudsen cell at low temperatures // International Journal ofMass Spectrometry, 2005. V.245.- p.90-93.

154. Абрамов С.В. Экспериментальное определение давлений и отрицательных ионов в насыщенных парах-5 неорганических фторидов: Автореф.канд. хим. наук. — Москва, 2006. — 22 с.

155. Нефедов В.И. Рентгеноэлектронная спектроскопия химических соединений Mr. Мир, 1984.- 256с.

156. Салпагарова З.И., Голота А.Ф. Синтез и свойства фторалюмината кальция-натрия//Известия высший учебных заведений. Химия и химическая технология. 2008. - Т. 51, №. 9. - С. 25-29.

157. Салпагарова З.И. Взаимодействие оксида кальция с техническим криолитом // Тезисы докладов Четвертой ежегодной научной конференции студентов и аспирантов базовых кафедр Южного научного центра РАН. Ростов-на-Дону. 2008. - С. 81-82.

158. Плетнев Р.Н. Спектры протонного магнитного резонанса кристаллогидратов // Журнал прикладной спектроскопии, 1974. Т. 158, вып. 11.-С. 2882.

159. Москвитин В.И., Ушаков Д.И. Фазовый состав и структура фтороксидных соединений алюминия // Цветная металлургия, 1977, №5.-С. 87-91.

160. Николаев А.Ф. Технология пластических масс.- М.: Химия, 1977.- 357с.