Генерирование и спектроскопическое исследование нестабильных молекул с ненасыщенными связями у атомов кремния и германия тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, доктор химических наук в форме науч. докл. Хабашеску, Валерий Николаевич

• Хабашеску, Валерий Николаевич
• доктор химических наук в форме науч. докл.
• 1998

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Хабашеску, Валерий Николаевич

ВЫВОДЫ

1. С помощью физико-химических и расчетных методов проведено систематическое исследование короткоживущих молекул с ненасыщенной функцией при атомах кремния, германия и углерода, генерируемых как в газовой фазе, так и в твердых инертных матрицах при гелиевых температурах, и в результате впервые осуществлена стабилизация и получены спектральные характеристики новых элементоорганических молекул с кратными связями Si=0, Si=C, Ge=0, Ge=C, Ge=S, С=С=0, а также простейших 4-х и 5-членных кремниевых и германиевых гетероциклов, изучены их реакционная способность, строение, а также кинетическая, термодинамическая и фотостабильность.

2. Методами пиролитической масс-спектрометрии и низкотемпературной матричной ИК спектроскопии изучен механизм вакуумного пиролиза ряда соединений - потенциальных источников нестабильных мономерных силанонов R.2Si=0 - октаметилциклотетрасилоксана, 2,2,6-триметил-2-силапирана, бензилокси-, аллилокси- и аллил(аллилокси)диметилсиланов, 3,3-диметил-, 3,3-диметокси- и 3,3-дифенил-б-окса-3-силабицикло[3.1.0]гексанов, а также аддуктов Дильса-Альдера 2,2-диметил- и 2,2,6-триметил-2-силапиранов с малеиновым ангидридом. Установлено, что указанные аддукты и оксасилабициклогексаны являются оптимальными предшественниками диметилсиланона, Ме281=0, а также диметокси- и дифенилсиланонов, (Ме0)251=0 и РЬг81=0, соответственно. Названные органилсиланоны впервые стабилизированы в аргоновой матрице при 12 К. Установлены их полосы поглощения в ИК спектрах, позволяющие идентифицировать эти интермедиаты в химических реакциях. Осуществлено генерирование в газовой фазе с последующей стабилизацией в аргоновой матрице дейтероаналога диметилсиланона, (СБз)281=0, зарегистрирован его ИК спектр и тем самым установлены сдвиги частот колебаний при дейтерозамещении. Путем сравнения экспериментальных частот с рассчитанными как методом силового поля (СП), так и квантово-химическим методом ПРТ-ВЗЬУР/б-31 Ю(с1,р) для всех изученных силанонов выполнено отнесение частот к различным типам колебаний, в том числе к валентному колебанию связи 81=0 - 1210 см-' в Ме281=0, 1215 см-1 в (СБз^^О, 1247 см*1 в (СН30)281=0 и 1205 см-' в (СвН5)281=0. Эти частоты, а также силовые постоянные К (81=0) и порядки N (81=0) связей, рассчитанные в пределах 8.5-9.0 мдин/А и 1.65-1.72, соответственно, являются первыми физическими характеристиками двоесвязанности кремния и кислорода в диметисиланоне. Обнаружено закономерное влияние электронных свойств заместителей на эти характеристики в молекулах (Ме0)281=0 и РЬг51=0. Установлена наиболее высокая кинетическая стабильность диметоксисиланона и наибольшая термостабильность дифенилсиланона в ряду изученных силанонов. Получено прямое масс-спектрометрическое доказательство образования в газовой фазе нестабильных в обычных условиях циклодимеров диметил- и диметоксисиланонов - новых кремниевых 4-х членных гетероциклов.

3. Изучены ИК-спектры ряда простых короткоживущих силенов Я281=СЯ'2

Я, Я' = Н, Б, С1, СНз, СБз) и выполнено полное отнесение частот колебаний на основе расчетов методами силового поля и квантовой химии. Осуществлена матричная изоляция и зарегистрированы ИК спектры силенов с фрагментом =СВ2 - (СНз)281=СБ2 и (СБз)281=СВ2, полученных вакуумным пиролизом синтезированных впервые дейтерозамещенных по кольцу силациклобутанов. С помощью расчетов методами СП и БРТ-ВЗЬУР/6-31 Ю(с1,р) проведена интерпретация сдвигов частоты валентного колебания 81=С под влиянием дейтерозамещения в ряду молекул (СНз)г81=СН2, (СВз)г81=СНг, СОз(СНз)81=СН2, (СНз)г81=С02 и (СБзЬ^СБги подтверждено предложенное нами ранее отнесение полосы 1003 см-' к этому колебанию в спектре диметилсилена. Предложено на основе расчетов методом ОРТ новое отнесение частот "олефиновых" неплоских СН и веерных СНг (СПг) колебаний в ИК-спектрах силенов, в которых обнаружен "красный" сдвиг этих частот на 200250 см-' по сравнению с аналогично замещенными алкенами. Обнаружена зависимость от природы заместителя значений силовых постоянных К (81=С) и порядков N (81=С) связей, оцененных в пределах 5.36-5.75 мдин/А и 1.62-1.71, соответственно.

4. Изучены с помощью экспериментальных и теоретических методов колебательные спектры, строение и динамика димеризации простых герменов К20е=С11'2 (Я, Я-Н, Б, Р, СНз). Вакуумным пиролизом из двух независимых источников - 1,1-диметил-1-герма-3-тиетана и 1,1,3,3-тетраметил-1-гермациклобутана - генерирован, стабилизирован в инертной матрице и спектрально охарактеризован 1,1-диметил-1-гермен, МегОе=СН2, являющийся первым представителем короткоживущих молекул с ненасыщенной Ое=С связью, изученным с помощью прямого спектроскопического метода. На основе квантово-химических расчетов колебательного спектра методами RHF, МР2 и B3LYP наблюдаемая слабая полоса при 818.8 см4 отнесена к валентному колебанию Ge=C связи, которое за счет смешивания с плоским СНз маятниковым колебанием также вносит заметный вклад в изотопно-расщепленную по германию сильную полосу при 847.3 см-'. Рассчитанные порядки Ge=C связей (1.51-1.62) указывают на более слабое я-связывание в изученных герменах по сравнению с их кремниевыми аналогами. Установлена при помощи экспериментальных и расчетных данных более низкая кинетическая и термодинамическая стабильность 1,1-диметил-1-гермена по сравнению с аналогичным силеном, обусловленная протекающей с практически нулевой энергией активации циклодимеризацией первого и его частичной фрагментацией по предложенному механизму изомеризации-диссоциации с образованием метилгермилена, который впервые обнаружен спектрально.

5. Изучены сила- и гермациклопентадиены и их термо- и фотоизомеризация. а) Впервые осуществлена низкотемпературная стабилизация, установлены полосы поглощения в УФ и ИК спектрах и определен потенциал ионизации мономерного ÎH-силола (1-силациклопента-2,4-диена. Этот 5-членный кремниевый гетероцикл генерирован вакуумным пиролизом 5-силаспиро[4.4]нона-2,7-диена и 1,1-диазидо-1-силациклопент-3-ена, а также фотолизом последнего в матрице. Изучен также 3,4-диметилзамещенный аналог 1Н-силола, полученный пиролизом соответствующего 2,3,7,8-тетраметилзамещенного силаспирононадиена. Обнаружена обратимая фотохимическая изомеризация 1Н-силолов в 1-силациклопент-3-ен-1,1-диилы (циклические силилены) и силациклопента-1,3 и 1,4-диены с я-сопряженными связями Si=C-C=C и C=Si-C=C. Наличие я-сопряжения убедительно доказано наблюдением "красных" спектральных сдвигов частот валентного колебания Si=C связи и УФ полос поглощения в спектрах этих молекул, которые являются первыми представителями силадиенов. б) Установлен механизм фотохимического распада матрично-изолированного 1,1-диазидо-1-гермациклопент-3-ена, который по аналогии с фоторазложением его кремниевого аналога приводит к образованию нестабильного в обычных условиях ¡Н-гермола (!-гермациклопента-2,4-диена) и циклического гермилена (1-гермациклопент-3-ен-1,1-диила) в качестве главных продуктов реакции и изомерных гермациклопента-1,3 и 1,4-диенов в качестве побочных продуктов. Эти интермедиа™ получены впервые и охарактеризованы методами УФ и ИК спектроскопии. Проведена интерпретация ИК спектров этих новых молекул на основе наблюдаемых изотопных сдвигов в спектрах полученных дейтерозамещенных аналогов и расчетов колебательных спектров в приближении Хартри-Фока, и сделан вывод о более слабом я-сопряжении в гермадиенах по сравнению с силадиенами. Получено экспериментальное доказательство протекания при фотооблучении вышеупомянутого циклического гермилена ранее неизвестной гермилен-герменовой изомеризации и установлен ее фотообратимый характер.

6. Проведено прямое спектроскопическое исследование интермедиатов с ненасыщенными Ge=0 и Ge=S связями. а) Впервые осуществлена низкотемпературная матричная стабилизация и зарегистрирован ИК спектр диметилгерманона Me2Ge=0. Указанный германон получен вакуумным пиролизом из трех независимых источников -октаметилциклотетрагермоксана, 3,3-диметил- и 1,3,3,5-тетраметил-6-окса-3-гермабицикло[3.1.0]гексанов. К валентному колебанию Ge=0 отнесена изотопно-расщепленная полоса 943 см1, расположенная выше полосы поглощения одинарной Ge-O связи в алкоксигерманах. Определены силовая постоянная (7.04 мдин/А) и порядок (1.72) связи Ge=0, которые указывают на сильное u-связывание между атомами германия и кислорода. б) Проведено исследование методами пиролитической масс-спектрометрии и низкотемпературной матричной ИК спектроскопии нестабильного диметилгерматиона, MejGe^S, генерирумого вакуумным пиролизом тримера (Me2GeS)3. Образование мономера в газовой фазе доказано с помощью масс-спектрометрического определения его потенциала ионизации и сравнения с данными фотоэлектронной спектроскопии. Независимо и одновременно с группой Михла (США) зарегистрированы ИК полосы поглощения диметилгерматиона. Впервые определена силовая постоянная (4.08 мдин/Â) и выполнено на основе расчета распределения потенциальной энергии отнесение частоты валентного колебания (518 см-1) связи Ge=S в диметилгерматионе.

7. Изучены спектры и строение высокореакционных мономеров с двойными связями у sp-гибридизованных атомов элементов 14 группы и механизмы их генерирования. а) Проведено исследование вакуумного пиролиза 3-сила- и 3-герма-3,3'-спироби(6-оксабицикло[3.1.0]гексанов) и установлено образование мономерной двуокиси кремния 0=Si=0, которая впервые стабилизирована в низкотемпературной матрице при генерировании этого интермедиата в газовой фазе. На основе экспериментальных и расчетных данных предложен многостадийный механизм термораспада указанных соединений, являющихся потенциальными предшественниками керамик на основе оксидов кремния и германия. б) Проведено комплексное исследование дихлоркетена, ChC=C=0, методами масс-спектрометрии, газовой электронографии и матричной ИК спектроскопии. Впервые экспериментально установлены структурные геометрические параметры для этого нестабильного в обычных условиях соединения и полный набор частот колебаний в его ИК-спектре. Получено прямое ИК спектроскопическое доказательство генерирования дихлоркарбена при термическом и фотохимическом разложении дихлоркетена.

Основное содержание работы изложено в следующих публикациях:

ОБЗОРНЫЕ РАБОТЫ

1. Maltsev А. К., Khabashesku V. N. Studies of carbenes and carbenic reactions by physical methods // Chemistry of Carbenes and Small-sized Cyclic Compounds./ Ed. О. M. Nefedov. M.: Mir Publishers, 1989. P. 38-68.

2. Maltsev A. K., Khabashesku V, N., Nefedov О. M. Low-temperature stabilization and direct spectroscopic study of intermediates with Si=0 multiple bond II Silicon Chemistry./ Eds. Corey E. R., Corey J. Y., Gaspar P. P. Ellis Horwood Publishers, Chichester: England, 1988. P. 211-227.

СТАТЬИ

3. Мальцев А. К., Хабашеску В. Н., Нефедов О. М. Низкотемпературная стабилизация и прямое спектроскопическое наблюдение молекул с ненасыщенной связью углерод-кремний. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1976. С. 1193//1165 (Engl.)

4. Мальцев А. К., Хабашеску В. Н., Нефедов О. М. К проблеме двоесвязанности с участием атома кремния: Прямое спектроскопическое исследование 1,1-диметил-1-силаэтилена// Докл. АН СССР. 1977. т. 233. С. 421-424//332-335 (Engl.).

5. Мальцев А. К., Хабашеску В. Н., Нефедов О. М Новое спектроскопическое наблюдение 1,1 -диметил-1 -силаэтилена // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1979. С. 2152-2153// 1980-1981 (Engl.).

6. Мальцев А. К., Хабашеску В. Н., Нефедов О. М. Исследование механизма термического распада силациклобутанов методом низкотемпературной матричной спектроскопии // Докл. АН СССР. 1979. т. 247. С. 383-387 //615618 (Engl.).

7. Мальцев А. К., Хабашеску В. Н., Баскир Э. Г., Нефедов О. М. Природа кратной связи кремний-углерод по данным матричной ИК-спектроскопии // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1980. С. 222.

8. Nefedov О. М., Maltsev А. К., Khabashesku V. N., Korolev V. A. Ar-matrx stabilization and IR spectra of 1,1-dimethyl-1-silaethylene and its deuteromethyl derivative//J. Organometal. Chem. 1980. V. 201. P. 123-136.

9. Мальцев А. К., Хабашеску В. H., Тот А., Бертоти И., Секей Т., Нефедов О. М. Исследование продуктов термического распада СОСЬ и (СОС1)2 методом матричной ИК спектроскопии // Докл. АН СССР. 1980. т. 250. С. 1190-1193// 144-148 (Engl.)

10. Хабашеску В. Н., Мальцев А. К., Нефедов О. М. Матричные ИК спектры силациклобутанов // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1980. С. 837-845 // 591-597 (Engl.)

11. Мальцев А. К., Королев В. А., Хабашеску В. Н., Нефедов О. М. Прямое спектроскопическое доказательство газофазной изомеризации силилкарбенов в силаолефины // Докл. АН СССР. 1980. т. 251. С. 1166-1168//295-298 (Engl.)

12. Maltsev А. К., Khabashesku V. N., Nefedov О. М. Direct spectroscopic studies of silaolefmes. Ar-matrix stabilization and IR spectrum of 1,1-dimethyl-1-silaethylene- D3//J. Organometa!. Chem. 1982. V. 226. P. 11-19.

13. Хабашеску В. H., Пиодор Б., Секей Т., Мальцев А. К., Нефедов О. М. Массспектрометрическое исследование термического распада оксалилхлорида при низких давлениях // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1983. С. 792-795 // 722-725 (Engl.).

14. Хабашеску В. Н., Баскир Э. Г., Мальцев А. К., Нефедов О. М. Матричные ИК спектры силаэтиленов R2Si=CD2//H3B. АН СССР. Сер. хим. 1983. С. 238 //214 (Engl.).

15. Maltsev А. К., Khabashesku V. N., Nefedov О. М. Direct spectroscopic study of silaolefmes. Vibrational frequencies of R2Si=CD2 (R=CH3, CD3) in argon matrix // J. Organometal. Chem. 1984. V. 271. P. 55-67.

16. Хабашеску В. H., Керзина 3. А., Мальцев А. К., Нефедов О. М. Низкотемпературная стабилизация диметилсиланона Me2Si=0 из газовой фазы // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1986. С. 1215 // 1108-1109 (Engl.).

17. Хабашеску В. Н., Бертоти И., Секей Т., Мальцев А. К., Нефедов О. М. Низкотемпературная матричная стабилизация и ИК спектр дихлоркетена // Докл. АН СССР. 1987. т. 293. С. 924-928 II 347-350 (Engl.).

18. Хабашеску В. Н., Мальцев А. К., Нефедов О. М. Карбены из кетенов: прямое спектроскопическое доказательство генерирования дихлоркарбена путем термического и фотохимического разложения дихлоркетена // Докл. АН СССР. 1987. т. 296. С. 403-406 // 897-899 (Engl.).

19. Khabashesku V. N. Maltsev А. К., Nefedov О. М., Bertoti I., Szekely Т., Vacuum pyrolysis of CCI3COCI: matrix IR and mass spectrometric studies of the intermediates//J. Analyt. Applied Pyrolysis. 1988. V. 13. P. 135-140.

20. Khabashesku V. N. Kerzina Z. A., Baskir E. G., Maltsev A. K„ Nefedov О. M. Direct spectroscopic study of unstable molecules with silicon-oxygen multiple bonds: low-temperature matrix stabilization of (CH3)2Si=0 and (CD3)2Si=0 from the gas phase // J. Organometal. Chem. 1988. V. 347. P. 277-293.

21. Tamas J., Gomory A., Besenyei I., Nefedov О. M., Khabashesku V. N., Kerzina Z. A., Kagramanov N. D., Maltsev A. K. Mass spectrometric evidences for the formation of unstable 1,1,3,3-tetramethyl-1,3-cyclodisiloxane in the gas phase // J. Organometal. Chem. 1988. V. 349. P. 37-41.

22. Хабашеску В. H., Керзина 3. А., Мальцев А. К., Нефедов О. М. Матричные ИК спектры новых органических силаконов (Me0)2Si=0 и Ph2Si=0 // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1988. С. 2187-2188 // 1968 (Engl.)

23. Khabashesku V. N., Kerzina Z. A., Maltsev A. K., Nefedov О. M. Matrix IR spectroscopic study of the vacuum pyrolysis of octamethylcyclotetrasiloxane, allyloxy- and allyl(allyloxy)dimethylsilanes as well as 2,2,6-trimethyl-2-silapyrane as potential sources of dimethylsilanone // J. Organometal. Chem. 1989. V. 364. P. 301-312.

24. Мазероль П., Хабашеску В. Н., Боганов С. Е., Нефедов О. М. ИК спектроскопическое исследование вакуумного пиролиза 2,3-диметил- и 2,3,7,8-тетраметил-5-гермаспиро[4,4]нонадиенов-2,7 как потенциальных источников 3,4-диметилциклопента-3-гермилена// Изв. АН СССР. Сер. хим. 1989. С. 1428-1432// 1308-1312 (Engl.)

25. Rozsondai В., Tremmel J., Hargittai I., Khabashesku V. N., Kagramanov N. D., Nefedov О. M. Molecular structure of unstable dichloroketene and its precursor, trichloroacethylchloride, from electron diffraction II J. Amer. Chem. Soc. 1989. V. 111. P. 2845-2849.

26. Tamas J., Gomory A., Besenyei I., Khabashesku V. N., Kerzina Z. A., Kagramanov N. D., Bragilevsky I. O. Unstable methoxycyclosiloxanes [(CH30)2Si=0]n (n=2,3): thermal generation and direct mass spectral studies // J. Organometal. Chem. 1990. V. 387. P. 147- 152.

27. Хабашеску В. H., Боганов С. Е., Нефедов О. М. Низкотемпературная матричная стабилизация и ИК спектр диметилгерманона Me2Ge=0 // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1990. С. 1199-1200.

28. Khabashesku V. N., Boganov S. Е., Zuev P. S., Nefedov О. M., Tamas J., Gomory A., Besenyei I. Direct study of unstable dimethylgermathione, Me2Ge=S, by vacuum pyrolysis- MS and low-temperature matrix IR spectroscopy II J. Organometal. Chem. 1991. V. 402. P. 161-169.

29. Khabashesku V. N., Balaji V., Boganov S. E., Bashkirova S. A., Matveichev P. P., Chernyshev E. A., Nefedov О. M., Michl J. Matrix isolation and photochemical interconversion of silacyclopentadienes // Mendeleev Commun. 1992. P. 38-40.

30. Боганов С. Е., Фаустов В. И., Хабашеску В. Н., Керзина 3. А., Каграманов Н. Д., Кутин А. А., Нефедов О. М. Исследование вакуумного пиролиза 3-ила и 3-герма-3,3'-спироби[6-оксабицикло[3.1.0]гексанов и низкотемпературная матричная стабилизация мономерной двуокиси кремния из газовой фазы // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1993. С. 701-708 // 663-671 (Engl.).

31. Баскир Э. Г., Мальцев А. К., Королев В, А., Хабашеску В. Н., Нефедов О. М. Генерирование и ИК спектроскопическое исследование бензильного радикала II Изв. АН СССР. Сер. хим. 1993. С. 1499-1502II 1438-1440 (Engl.).

32. Khabashesku V. N. Balaji V., Boganov S. E., Nefedov О. M., Michl J. Matrix isolation of silacyclopentadienes: UV-Vis and IR spectra and photochemical interconversion //J. Amer. Chem. Soc. 1994. V. 116. P. 320-329.

33. Khabashesku V. N., Boganov S. E., Faustov V. I., Gomory A., Besenyei I., Tamas J., Nefedov О. M. Vacuum pyrolysis/mass spectrometry and semi-empirical quantum chemical studies of transient unsubstituted silole // High Temp. Mater. Sci. 1995. V. 33. P. 125-134,

34. Khabashesku V. N. Boganov S. E., Antic D., Nefedov О. M., Michl J. Matrix isolation of germacyclopentadienes: Spectroscopic evidence for germylene-to-germene photochemical interconversion H Organometallics. 1996. V. 15. P. 47144724.

35. Khabashesku V. N., Margrave J. L., Waters K., Schultz J. A. Matrix isolation FTIR study of energetic nitrogen fluxes applied to fabrication of nitride thin films. Observation of N3 radical and quantitative estimation of active N atoms II J. Appl. Phys. 1997. V. 82, P.1921-1924.

36. Kudin K., Margrave J. L., Khabashesku V. N. Ab initio and density functional theoretical studies of structures, vibrational spectra and dimerization dynamics of simple transient germenes // J. Phys. Chem. A. 1998. V.102, P.744-753.

37. Khabashesku V. N., Kudin K. N., Margrave J. L. Vibrational analysis of infrared spectra of matrix-isolated transient silenes on basis of density functional theory calculations // J. Mol. Struct. 1998. V. 443, P. 175-189.

38. Khabashesku V. N., Kerzina Z. A., Kudin K. N„ Nefedov О. M. Matrix isolation infrared and density functional theoretical studies of organic silanones, (CH30)2Si=0 and (CeHshSi^O // J. Organometal. Chem. 1998, в печати.

39. Khabashesku V. N., Kudin K. N., Tamas J., Boganov S. E., Margrave J. L., Nefedov. О. M. Transient 1,1-dimethyl-1-germene, (CH3bGe=CH2. Gas phase pyrolytic generation and EIMS, matrix isolation FTIR and theoretical studies // J. Am. Chem. Soc. 1998. V. 120, в-дочати. R STOCS" - S"0(4 .

40. Khabashesku V. N., Boganov S. E., Kudin K. N., Margrave J. L., Nefedov O. M. Vacuum pyrolysis-matrix isolation FTIR and density functional theoretical studies of transient dimethylgermanone, (СНз)г0е=0 // Organometallics. 1998. в печати.

ТЕЗИСЫ ДОКЛАДОВ

41. Maltsev А. К., Svyatkin V. A., Khabashesku V. N., Nefedov О. M. Low temperature matrix isolation studies of reactive intermediates and mechanisms of thermal decomposition of organosilicon compounds // Abstr. Papers of 4th Internat. Symp. Organosilicon Chem. Moscow. 1975. P. 102.

42. Мальцев А. К., Хабашеску В. H., Королев В. А., Баскир Э. Г., Нефедов О. М. Матричная изоляция и прямое спектроскопическое исследование молекул с ненасыщенной связью углерод-кремний // Тез. докл. 2-ой Всес. конф. по химии карбенов. Москва, 1977. С. 31.

43. Мальцев А. К., Хабашеску В. Н., Нефедов О. М. Стабилизация, строение и реакционная способность соединений с кратной связью кремний-углерод // Тез. докл. Всес. симпоз. по строению и реакц. способности кремнийорган, соединений. Иркутск, 1977. С. 71.

44. Хабашеску В. Н., Низкотемпературная стабилизация и прямое спектроскопическое исследование молекул с кратной связью кремний-углерод // Тез. докл. 1-ой Всес. конф. по химии низких температур. Москва, 1979. С. 53.

45. Хабашеску В. Н., Баскир Э. Г., Королев В. А. Первая низкотемпературная матричная стабилизация и прямое спектроскопическое исследование силаолефинов // Тез. докл. 4-ой Респуб. конф. молодых ученых-химиков Эстонии. Таллинн, 1981. С. 62.

46. Хабашеску В. Н., Баскир Э. Г., Мальцев А. К., Нефедов О. М. Матричная изоляция и ИК спектроскопическое исследование силаэтиленов (CH3)2Si=CD2 и (CD3)2Si=CD2// Тез. докл. 2-ой Всёс. конф. по химии низких температур. Москва, 1982. С. 37.

47. Хабашеску В. Н., Пиодор Б., Бертоти И., Секей Т., Мальцев А. К., Нефедов О. М. Промежуточные частицы в газофазном термическом разложении хлорирующих агентов//Тез. докл. 3-ей Всес. конф. по химии карбенов. Москва, 1982. С. 84-85.

48. Хабашеску В. Н. Синтез и исследование методом матричной изоляции продуктов вакуумного пиролиза предшественников силаолефинов с фрагментом =CD2 // Тез. докл. 5-ой Респуб. конф. молодых ученых-химиков Эстонии. Таллинн, 1983. С. 85-86.

49. Баскир Э. Г., Хабашеску В. Н., Мальцев А. К., Нефедов О. М. Матричная ИК спектроскопия бензильного радикала // Тез. докл. 3-ей Всес. конф. по химии низких температур. Москва, 1985. С. 58.

50. Хабашеску В. Н., Мальцев А. К., Нефедов О. М. Прямое спектроскопическое доказательство генерирования дихлоркарбена при термическом и фотохимическом разложении дихлоркетена // Тез. докл. 4-ой Всес. конф. по химии карбенов. Москва, 1987. С. 137.

51. Хабашеску В. Н., Керзина 3. А., Мальцев А. К. Применение матричной ИК спектроскопии для прямого исследования органических силанонов // Тез. докл; 20-го Всес. съезда по спектроскопии. Киев, 1988. С. 322.

52. Khabashesku V. N., Maltsev А. К., Nefedov О. М. Matrix isolation and IR spectroscopic study of reactive intermediates with Si=0 double bond // Abstr. Papers of 9th IUPAC Conf. Phys. Org. Chem. Regensburg, 1988. P. 53.

53. Khabashesku V. N., Kerzina Z. A., Maltsev A. K., Nefedov О. M. Matrix Isolation IR Spectroscopy of Reactive Silanones, R2Si=0 // Abstr. Papers of Internat. Conf. Matrix Isolation Spectroscopy. Amsterdam, 1989. P. 72.

54. Khabashesku V. N., Boganov S. E„ Kerzina Z. A., Nefedov О. M. The Intermediates with Ge=0 and Ge=S Double Bond: MS and Matrix Isolation-IR Spectroscopic Studies of Vacuum Pyrolysis of Precursors // Abstr. Papers of 5th Internat. Conf. Organometal. Coord. Chem. Germanium, Tin and Lead. Brussels, 1989. P. 46.

55. Khabashesku V. N., Kerzina Z. A., Boganov S. E., Nefedov О. M. New Organic Intermediates with the Si=0 and Ge=0 Double Bond: Matrix Isolation and Direct Spectroscopic Studies // Abstr. Papers of 9th Internat. Symp. Organosilicon Chem. Edinburg, 1990. P. 57.

56. Tamas J., Gomory A., Beshenyei I., Khabashesku V. N. Boganov S. E., Kagramanov N. D. Thermal Generation and Direct MS Study of Some Unstable Molecules// Abstr. Papers of Informat. Meeting Mass Spectr. Budapest, 1991.

P. 51.

57. Tamas J., Gomory A., Czira G., Khabashesku V. N., Boganov S. E., Electron Impact Induced Decomposition of Thermally Unstable 1,1-Diazido-l-silacyclo-3-pentene and its Germanium Containing Analogue // Abstr. Papers of 12th Internat. Conf. Mass Spectr. Amsterdam, 1991. P. 72.

58. Хабашеску В. H., Боганов С. Е., Антик Д., Михл Д., Нефедов О. М. Фотохимически обратимая гермилен-герменовая изомеризация по данным матричной УФ и ИК спектроскопии // Тез. докл. 5-ой конф. по химии карбенов (с межд. участ.). Москва, 1992. С. 157-158.

59. Khabashesku V. N, Hauge R. Н., Margrave J. L., Nefedov O. M„ Billups W. E. The IR Spectroscopic Study of Cryogenic Reactions of Silicon and Germanium Atoms with Ethylene Oxide and Сбо H Abstr. Papers of XXVIth Silicon Symp. Indianapolis, 1993. P. P-39.

60. Khabashesku V. N., Balaji V., Antic D., Boganov S. E., Nefedov О. M., Michl J., Sila- and Germacyclopentadienes. Generation, Matrix Isolation, Photochemical Transformations and Spectra//Abstr. Papers of XXVIth Silicon Symp. Indianapolis, 1993, P. D-l 1.

61. Khabashesku V. N., Nefedov О. M. Matrix Isolation Studies of Some Novel Highly Reactive Metallacycles and Transient Molecules with Low-Coordinated Silicon and Germanium // Abstr. Papers of Internat. Conf. Low-Temp. Chem. Moscow, 1994, P. 41.

62. Kudin K., Margrave J. L., Khabashesku V. N. Quantum Chemical and Matrix Isolation-FTIR Spectroscopic Studies of Pyrolytic Decomposition of 1,1 -Dimethyl-1 -germa-3-thietane, a Potential Precursor for Transient Germene // Abstr. Papers of Rice Quant. Inst. 9th Annual Summer Research Colloq. Houston, 1995, P. 26.

63. Khabashesku V. N. The Ge=C Double Bond: Spectroscopic Characterization of 1,1-Dimethyl-1-germene and Germacyclopentadienes // Abstr. Papers of Fargo Conf. Main Group Chem. Fargo, 1996. P. 0-22.

64. Khabashesku V. N. Characterization of Transient Molecules with Ge=C Double Bond and Related Species by Matrix Isolation Spectroscopy // Abstr. Papers of 2nd Internat. Conf.Low Temp. Chem. Kansas City, 1996. P. 137-140.

65. Kudin K., Margrave J. L., Khabashesku V. N. Ab Initio Quantum Chemical Study of Dimerization and Cycloaddition of Transient Germenes // Abstr. Papers of Rice Quant. Inst. 10th Annual Summer Research Colloq. Houston, 1996. P. 25.

66. Khabashesku V. N., Margrave J. L., Schultz J.A. Neutralized nitrogen atom beam assisted cryogenic synthesis of nitride materials // Abstr. Papers of IXth Internat. Conf. High Temp. Mater., Penn State, University Park, 1997, P. 108.

67. Хабашеску В. H., Нефедов О. М. Последние достижения в области химии и спектроскопии молекул с ненасыщенными связями у элементов 14 группы // Тез. докл. XVI Менделеевского съезда по общей и прикладной химии. С.Петербург, 1998.

68. Хабашеску В. Н., Боганов С. Е., Кудин К. Н., Михл Дж., Маргрэйв Дж., Нефедов О. М. Прямые спектроскопические и теоретические исследования изомеризации аналогов карбенов в молекулы с ненасыщенными связями у элементов 14 группы II Тез. докл. VI Международной конференции по химии карбенов и родственных интермедиатов. С.-Петербург, 1998.