Изменение надмолекулярной структуры и гидрофильных свойств хлопковой целлюлозы в процессе частичного кислотного гидролиза тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Андреева, Марина Александровна

• Андреева, Марина Александровна
• кандидат химических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат химических наук Андреева, Марина Александровна

ВВЕДЕНИЕ.

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1 .Строение и свойства макромолекул целлюлозы.

1.2. Надмолекулярная структура целлюлозы.

1.3. Современные представления о фибриллярном строении целлюлозы.

1.4. Капиллярно-пористая структура целлюлозы. Сорбционные свойства целлюлозы.

1.5. Механизм гидролитической деструкции целлюлозы.

1.6. Кинетические особенности кислотного гидролиза древесины и различных видов целлюлозы.

1.7. Выводы из обзора литературы и задачи экспериментальной части работы.

2. МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ

2.1. Объекты исследования.

2.2. Подготовка образцов.

2.3. Методики измерения времен ядерной магнитной релаксации.

2.4. Аппаратурный комплекс ЯМР.

2.5. Погрешности измерений параметров ядерной магнитной релаксации.

2.5. Методика записи инфракрасных спектров.

3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

3.1. Изменение упорядоченности целлюлозы в процессе кислотной обработки по данным ИК-спектроскопии.

3.2. Изучение структурных изменений целлюлозы в процессе кислотной обработки импульсным методом ЯМР.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Изменение надмолекулярной структуры и гидрофильных свойств хлопковой целлюлозы в процессе частичного кислотного гидролиза»

Целлюлоза является одним из важнейших и наиболее распространенных природных высокомолекулярных соединений. Целлюлоза и ее производные - это ценное полимерное сырье для создания широкого спектра материалов различного назначения. Замечательной особенностью целлюлозы является еще и то, что запасы ее практически неисчерпаемы, поскольку этот полимер воспроизводим в природе.

Одним из современных направлений исследований в области физико-химии высокомолекулярных соединений является химическая и структурная модификация полимеров с целью придания им новых заранее заданных свойств. Высокая реакционная способность целлюлозы дает возможность на ее основе получать материалы с ценными специфическими свойствами. Это, в свою очередь, требует исследований в области физики и химии целлюлозы для разработки методов осуществления химических превращений и направленного изменения структуры и свойств этого полимера.

Несмотря на большое число работ, посвященных изучению взаимодействия целлюлозы с растворами минеральных кислот, как одного из возможных процессов химического модифицирования, ряд вопросов, касающихся глубины и направления, происходящих при этом процессов, структурно-физических свойств получаемых в результате препаратов, а также взаимосвязи надмолекулярной структуры целлюлозы с механизмами этих процессов, остается невыясненным.

Решение этих проблем требует применения новых методов исследования, одним из которых является импульсный метод ЯМР, обладающий такими достоинствами, как информативность, экспрессность, надежность определения измеряемых параметров и т.д.

Целью настоящей работы является установление влияния условий кислотной обработки на структуру и гидрофильные свойства целлюлозы. 5

Научная новизна. Впервые применен метод импульсного ЯМР для изучения направления и кинетики процессов, протекающих при кислотной обработке целлюлозы. Впервые показано влияние природы сорбированного целлюлозой вещества на параметры ядерной магнитной релаксации.

Практическая значимость работы. Полученные результаты могут быть использованы учебными заведениями и научно-исследовательскими институтами соответствующих специальностей, а также предприятиями, занимающимися химической переработкой целлюлозы и древесины. Знание направления и кинетики процессов, протекающих при кислотной обработке целлюлозы, создает основу для получения материалов с заданными свойствами.

На защиту выносятся положения, сформулированные в выводах.

Апробация работы. Основные положения работы докладывались и обсуждались на IV, V и VI Всероссийских конференциях «Структура и динамика молекулярных систем» (Йошкар-Ола, 1997, 1998, 1999 гг.); Всероссийских междисциплинарных научных конференциях «Вавиловские чтения» (Йошкар-Ола, 1997, 1998 гг.); ежегодных конференциях Марийского государственного технического университета по итогам научно-исследовательской работы за 1998-2000 гг., Молодежной научной школе «Актуальные проблемы магнитного резонанса и его приложений» (Казань, 1998-1999 гг.), XXXVII Международной научной студенческой конференции (Новосибирск, 1999 г.).

ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Андреева, Марина Александровна

ВЫВОДЫ

1. Методом ИК-спектроскопии показано усложнение системы водородных связей в модифицированных образцах целлюлозы отсутствие структурного перехода целлюлоза I —> целлюлоза II в процессе кислотной обработки.

2. Получена линейная зависимость (г = 0,99), связывающая отношение интенсивностей полос поглощения при 1372 и 2900 см"1 со степенью кристалличности.

3. На основе данных ядерного магнитного резонанса и сорбционного метода предложен механизм взаимодействия целлюлозы с серной кислотой в зависимости от концентрации реагента и температуры: установлено, что при низких температурах и концентрациях происходит набухание целлюлозного образца, сопровождающееся образованием однородной структуры аморфных областей; при высоких температурах доминирует процесс гидролитической деструкции.

4. Импульсным методом ЯМР показана многостадийность процесса гидролитической деструкции, обусловленная структурной гетерогенностью полимера.

5. Показано, что интенсивная деструкция хлопковой целлюлозы начинается при 40 °С и концентрации кислоты более 40 %, наибольшее влияние на гидролизуемость целлюлозы оказывает концентрация катализатора.

6. Методом ЯМР в сочетании с сорбционным методом подтверждены данные о численном значении предельной степени полимеризации хлопковой целлюлозы.

7. Показана зависимость времени спин-решеточной релаксации от характера взаимодействий в системах целлюлоза-низкомолекулярные вещества

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Андреева, Марина Александровна, 2000 год

1. Кленкова Н.И. Структура и реакционная способность целлюлозы,- Л.: Наука, 1976,- 367 с.

2. Тарчевский И.А., Марченко Г.Н. Биосинтез и структура целлюлозы. М.: Наука, 1985. -280 с.

3. Азанчеев Н.М., Сергеев E.H., Сопин В.Ф., Марченко Г.Н. О реакционной способности гидроксильных групп целлюлозы // ВМС. 1988. № 4.С.296-298.

4. Липмаа Э.Т., Тээяэр Р.Э., Жбанков Р.Г., Пупко O.A., Марченко Г.Н., Забелин Л.В. // Докл. АН СССР. 1983. Т.271. №5. С. 1159.

5. Панов В.П. Методы конформационного анализа моно- и полисахаридов. В кн.: Методы исследования целлюлозы. Рига: Зинатне, 1981. - С. 222-233.

6. Зеленев Ю.В., Глазков В.И. Релаксационные процессы в целлюлозе и ее производных//ВМС. 1972. №1. С. 16-23.

7. Федякова H.A., Рахманбердиев Г;Р. Оптическая активность и конформация пиранозного цикла макромолекул целлюлозы и ее эфиров // ВМС, сер. Б 1993, Т. 35. №12. С. 2064-2065.

8. Химия и физика полиацеталей / Под ред. Иванова В.И. Фрунзе: Илим, 1974.

9. Перцин А.И., Нугманов O.K., Сопин В.Ф. и др. Конформация изолированной спирали целлюлозы // ВМС, сер. А 1981, Т.23. № 10.С. 2147-2155.

10. Тагер A.A. Физико-химия полимеров,- М.: Химия, 1968,- 536 с.

11. Штенникова И.Н. Равновесная и кинетическая жесткость макромолекул целлюлозы и ее эфиров в растворах. В кн.: Методы исследования целлюлозы. Рига: Зинатне, 1981. - С. 149-158.

12. Акбаров Х.И. О термодинамической гибкости целлюлозы //ВМС.-1989, Т.30. №11.С.812-815.

13. ГТритыкин Л.M., Аскадский A.A., Гальперин Е.Г., Коршак В.В. // Докл. АН СССР,- 1983. Т.273.№6.С.1424.

14. Никитин H.H. Химия древесины и целлюлозы. М., 1962,- 711 с.

15. B. Saake, R. Patt e.a. Molar-Mass Distribution of Celluloses // Makromol. Chem., Makromol. Symp. 1992, 61. P. 219-238.

16. Добрынин H.A., Зарудская О.Л., Малькова E.H., Туманова Т.А., Часовенная В.А. Изменение молекулярно-массового распределения кордной целлюлозы при отбелке с холодным облагораживанием// Химия древесины. -1983. №6. С.64-67.

17. B.Philipp, H.Schleicher, I.Laskowski. Untersuchungen zur Ouellung und Lösung von Cellulose in aminhaltigen Flüssigkeitsgemischen. 1. Mitt.// Faserforschung und Textiltechnik. 1972, 23. Heft 2. P. 60-65.

18. Завадский A.E., Мельников Б.H. Рентгенографический способ определения содержания структурных модификаций целлюлозы в хлопковых волокнах//Изв. ВУЗов.-1986, Т.29. №12. С.79-82.

19. Meyer К.Н., Misch L. Positions des Atomes dans le mouveau modele spatial de la Cellulose. (Sur la Constitution de la Partie Cristallisce de la Cellulose yl) // Helv. Chim. Acta. 1937, vol. 20. P.232-244.

20. Laura M. Ilharco, Ana R. Garcia, J. Lopes da Silva, and L.F. Vieira Ferreira. Infrared Approach to the Study of Adsorption on Cellulose: Influence of Cellulose Cristallinity on the Adsorption of Benzophenone // Langmuir. -1997. V.13. P. 4126-4132.

21. Heiner A.P., Teleinan O. Interface between monoclinic crystalline cellulose and water: Breakdown of the odd/even duplicity. // Langmuir.- 1997, V.13. №3. P. 511-518,

22. Frev-Wyssling A. On the crystal structure of cellulose-I // Biochim. et biophys. acta. 1955. Vol. 18. P. 166-168.

23. Honio G., Watanabe M. Examination of cellulose fibre by the lowtemperature specimen method of electron and electron microscopy // Nature. 1958. Vol. 181. P. 326-328.

24. Ellis K.C., Warwicker G.O. A study of the crystal structure of cellulose.I // J. Polym. Sci. 1961. Vol. 56. № 164. P. 339-357.

25. Лука P.B., Гальбрайх JI.C. и др. Термический анализ структурных модификаций целлюлозы // Химия древесины. 1989. №З.С. 20-23.

26. Иоелович М.Я., Карливан В.П. Влияние структурных характеристик целлюлозы на ее реакционную способность // Химия древесины. 1986. №1. С.18-25.

27. Мухамадеева P.M., Жбанков Р.Г., Сопин В.Ф., Марченко Г.Н. Низкочастотная И К спектроскопия в исследовании структуры целлюлозы и нитратов целлюлозы // Успехи химии. - 1993, Т.62. №4. С. 351-364.

28. Иоелович М.Я., Веверис Г.П. Определение степени кристалличности целлюлозы рентгенографическими методами // Химия древесины. 1987.№5. С.72-80.

29. Шашилов А.А. Методические аспекты рентгенофазового анализа целлюлозы. В кн.: Методы исследования целлюлозы. Рига: Зинатне, 1988.-С.4-7.

30. Маслов С.Ю., Сухов Д.А. Исследование молекулярной упорядоченности целлюлозы методом ИК фурье спектроскопии // Лесной журнал. - 1989. №1 .С.76-81.

31. Манк В.В., Лебовка М.М. Спектроскопия ядерного магнитного резонанса воды в гетерогенных системах,- Киев: Наукова думка, 1988,- 204 с.

32. Вашман A.A., Пронин И.С. Ядерная магнитная релаксационная спектроскопия. М.: Энергоатом из дат, 1986. - 232 с.

33. Гордеев М.Е., Масленников A.C., Иоелович М.Я., Грунин Ю.Б. Изучение взаимосвязи между степенью кристалличности целлюлозы и параметрами сигнала свободной индукции ЯМР // Химия древесины.-1991 .№3.С.27-30.

34. Грунин Ю.Б. Возможности изучения надмолекулярных характеристик органических адсорбентов методом ЯМР // Лесной журнал.-1985.№1.С.88-92.

35. Жбанков Р.Г., Иоелович М.Я., Трейманис А.П. и др. Определение степени кристалличности целлюлозы методом ЯМР LSC высокого разрешения в твердой фазе// Химия древесины. 1986. №4. С.3-6.

36. Зорина Р.И., Шашилов A.A., Миркамилов Ш.М. и др. Экспериментальная оценка надмолекулярной структуры целлюлозы // Химия древесины. 1983. №2. С.7-9.

37. Иванов М.А., Королева М.И., Шашилов A.A. Рекристаллизация аморфной целлюлозы, полученной из системы диметилсульфоксид-параформ//Химия древесины. 1984. №2. С. 68-71.

38. Иоелович М.Я., Веверис Г.П. Изучение размеров и дефектности кристаллических областей целлюлозы//Химия древесины. 1985.№6.С.30-34.

39. Никитин Н.И. Химия древесины. М.: Изд-во АН СССР, 1951. - 579 с.

40. Dennis D.T., Preston R.D. Constitution of cellulose microfibrills // Nature. -1961. Vol. 191. № 4789. P. 667-668.

41. Frey-Wyssling A. The fine structure of cellulose microfibrills 11 Science.-1954. Vol. 119. №. 3081. P. 80-82.

42. Бартенев Г.М., Зеленев Ю.В. Физика и механика полимеров. М.: Высш. шк„ 1983.- 391 с.

43. Кузнецова A.M., Мухаммадиева A.M. Рентгено дифракционное исследование микрофибрилл хлопкового волокна//ВМС.-1975. №3.С.201-204.

44. Туйчиев LLL, Рашидов Д., Султанов Н. "Большепериодная" структура целлюлозы // ВМС. 1974. №8. С.626-628.

45. Иоелович М.Я. Изучение процесса формирования надмолекулярной структуры хлопковой целлюлозы // ВМС. 1993, Т.35. №5. С. 268-271.

46. Петропавловский Г.А., Котельникова Н.Е. Феноменологическая модель тонкого строения нативной целлюлозы //Химия древесины,-1987.№6.С.23-35.

47. Чиркова Е.А. Сорбционные свойства целлюлозы в связи с упругой деформацией и повреждаемостью сорбента // Химия древесины. 1983. №5. С. 48-55.

48. Киселев A.B. Основные структурные типы адсорбентов и их влияние на адсорбционные свойства//ЖФХ.-1949, Т.23. Вып. 4. С.452-468.

49. Киселев A.B. Межмолекулярные взаимодействия в адсорбции и хроматографии. М.: Высш. шк., 1986. - 360 с.

50. Дерновая Л.И., Эльтеков Ю.А. Взаимодействие молекул углеводородов и спиртов с поверхностью микросфер целлюлозы // ЖФХ. 1987, Т. 61. №1. С. 139-142.

51. Дерновая ЛИ., Эльтеков Ю.А., Градил И. и др. Адсорбция молекул органических веществ на поверхности микросферической целлюлозы // ЖФХ. 1990, Т.64. №4. С.993-999.

52. Lee H.L., Luner Ph. Analysis of the Adsoiption on High Surface Area Cellulose by Inverse Gas Chromatography // Journal of Wood Chemistry and Technology. 1993,13 (1). P. 127-144.

53. Kazayawoko M., Balatinecz J., Romansky M. Thermodynamics of Adsorption of n-Alkanes on Maleated Wood Fibers by Inverse Gas Chromatography // J. of Colloid and Interface Sciense. 1997, 190. P. 408-415.

54. Тараканов О.Г., Ховряков С.Ю. и др. Применение метода обращенной газовой хроматографии для изучения адсорбционной способности целлюлозных материалов // ВМС. 1979, Т.21. №6. С. 435-437.

55. Давыдов В.Я., Киселев А.В., Кузнецов Б.В. Спектральные и энергетические проявления взаимодействия гидроксильной группы с молекулами различной электронной структуры // ЖФХ. 1965, Т.39. №8. С. 2058-2064.

56. Кленин С.И., Любина СЛ., Хрипунов А.К. и др. Гидродинамические и оптические характеристики фрагментов целлюлозы, образующихся при взаимодействии ее с трифторуксусной кислотой // Химия древесины. 1986. №6. С.8-14.

57. Ровенский В.Т., Сокол Е.И., Дружинина Г.И. и др. Изучение превращений целлюлозы пшеничной соломы в концентрированных уксуснокислых растворах серной кислоты // Химия древесины. 1986. №5.С.18-21.

58. Селиверстова Т.С., Матусевич Л.Г., Кужнер М.А. и др. Влияние диоксана на скорость кислотно-каталитического расщепления О-гликозидных связей // Химия древесины. 1985. №1. С.70-73.

59. Ровенский В.Т., Сокол Е.И., Дружинина Г.И. и др. Исследование процессов гидролиза хлопковой целлюлозы в концентрированных растворах серной кислоты // Химия древесины. 1988. №4. С.29-33.

60. Barry F. Wood, Anthony Н. Conner, Charles G. Hill. The Heterogeneous Character of Dilute Acid Hydrolysis of Crystalline Cellulose // Journal of Applied Polymer Science. 1989. Vol.37. P.l 373-1394.

61. Lin Chyong-Huey, Conner Anthony H., Hill Charles G. The Heterogeneous Charakter of the Dilute Acid Hidrolysis of Cristalline Cellulose. III. Kinetic and X-rayData//J. Appl. Polym. Sci.-1992.Yol.45. N 10. P. 1811-1822.

62. Иоелович М.Я., Тупурейне A.Д., Екабсон Я.Я. Регулирование степени полимеризации целлюлозы методами окислительной и гидролитической деструкции. В кн.: Физические и физико-химические аспекты активации целлюлозы. Рига: Зинатне, 1981. - С.90-95.

63. Ерофеев Б.В., Шишко А.М., Песнякевич Л.Г. и др. Кислотно-гидролитическая деструкция целлюлозы при различных температурах // Докл. АН БССР. 1986, Т. 30. №5. С.444-447.

64. Розе И.М., Ведерников Н.А. Изменение целлюлозы в древесине березы под действием серной кислоты при получении фурфурола. 11. Кинетические показатели процесса гидролитической деструкции углеводного комплекса // Химия древесины. 1987. № 5.С. 65-71.

65. Лалетина О.П., Воронова Е.В, Голубничная И.В. и др. Метод определения высокомолекулярных фракций целлюлозы // Хим. волокна.-! 993.№2.С.56-57.

66. Оболенская А.В. Практические работы по химии древесины и целлюлозы. М., 1965. 381 с.

67. Розе И.М., Ведерников Н.А. Изменение целлюлозы в древесине березы под действием серной кислоты при получении фурфурола. 6. Изменение среднемассовой степени полимеризации целлюлозы // Химия древесины. -1986. №2. С.34-37.

68. Розе И.М., Ведерников Н.А. Изменение целлюлозы в древесине березы под действием серной кислоты при получении фурфурола. 9. Изучениеструктуры целлюлозы методом фракционного растворения в щелочи // Химия древесины. 1987. № 4. С. 9-13.

69. Петропавловский Г.А., Васильев Г.Г. Направленное изменение молекулярно-массового распределения при гетерогенной гидролитической деструкции целлюлозы // Химия древесины. 1985.№5. С. 18-22.

70. Савельева Т.Г., Ролле А.Ю., Ведерников Н.А. Гидролитическая деструкция полисахаридов пшеничной соломы концентрированной серной кислотой. 1. Влияние температуры на гидролиз полисахаридов при концентрации кислоты 40 % // Химия древесины. 1985.№5.С.22-28.

71. Савельева Т.Г., Ролле А.Ю., Ведерников Н.А. Гидролитическая деструкция полисахаридов пшеничной соломы концентрированной серной кислотой. 2. Влияние температуры на гидролиз полисахаридов при концентрации кислоты 50 % // Химия древесины. 1985.№5.

72. Савельева Т.Г., Ролле А.Ю., Ведерников Н.А. Гидролитическая деструкция полисахаридов пшеничной соломы концентрированной серной кислотой. 3. Влияние температуры на гидролиз полисахаридов при концентрации кислоты 60 % // Химия древесины. 1986.№2.

73. Shu-Lai M.W., Jerry A. ML, Gabor V. Productive and Parasitic Pathways in Dilute Acid-catalyzed Hydrolisis of Cellulose: Pap. Symp. Detailed Model Hydrocarbon Pyrolysis, San Diego, Kalif., Aug.,1990//Ind. And Eng. Chem. Res.-1992. 31.№1.P.94-100.

74. A. Han Mai ester, M.Green, Shelef Gedaliah. Kinetics of Dilute Acid Hydrolisis of Cellulose Originating from Municipal Solid Wasters //Ind. And Eng. Chem. Res. -1992. 31. №8.P.1998-2003.

75. Розе И.М., Ведерников Н.А., Веверис Г.П. Изменение целлюлозы в древесине березы под действием серной кислоты при получении фурфурола. 7. Изменение степени кристалличности // Химия древесины. 1987. № 3. С.14-17.

76. Изменение размеров структурно упорядоченных участков целлюлозы // Химия древесины. 1987. №З.С. 18-21.

77. Филипп Б. Влияние различных предварительных обработок на ферментативную и кислотную деструкцию целлюлозы и лигноцеллюлозы // Химия древесины. 1983. № 6. С.68-77.

78. Даревский Ю.С., Ходырев В.И., Ассонова Т.В. и др. Исследование надмолекулярной структуры льняной целлюлозы различных способов получения // Химия древесины. 1987. №5. С.88-89.

79. Цыганкова Н.Г., Капуцкий Ф.Н., Гриншпан Д.Д. Деструктивные превращения целлюлозы, протекающие под действием оксида азота (IV) в различных средах. 3. Механизм деструкции целлюлозы // Химия древесины. -1983,№1. С.70-73.

80. Хрипунов А.К., Плиско Е.А., Лайус Л.А. и др. Влияние условий растворения целлюлозы в трифторуксусной кислоте на изменение степени полимеризации и свойства пленок//ВМС, сер. Б. 1975, Т.17. №8. С.600-603.

81. Петропавловский Г.А., Котельникова Н.Е., Погодина Т.Е. Свойства целлюлозы с деструктированной формой волокон (порошкообразной целлюлозы)//Химия древесины. 1983. №1. С.78-82.

82. Справочник бумажника-технолога. Т.1. М.:Гослесбумиздат,1955. - 792 с.

83. Справочник химика. Т.1. Л.: Госхимиздат, 1962. -1071 с.

84. Анализ возможности использования ИК спектроскопии для оценки кристалличности целлюлозных волокон различной природы // Изв. ВУЗов. -1995. №6.

85. Вилков Л.В., Пентин Ю.А. Физические методы исследования в химии. Структурные методы и оптическая спектроскопия. М.: Высш. шк., 1987.367 с.

86. Никитин В.Н. Исследование целлюлозы и ее производных с помощью инфракрасных спектров поглощения // ЖФХ.-1949,Т.23.Вып.7.С.775-785.

87. Свердлов Л.М., Ковнер М.А., Крайнов Е.П. Колебательные спектры многоатомных молекул. М.: Наука, 1970.-560 с.

88. Беллами Л. Инфракрасные спектры сложных молекул. М.: Изд-во иностр. лит., 1963.-590 с.

89. Капуцкий Ф.Н., Цыганкова Н.Г., Жбанков Р.Г. и др. Роль оксидов азота (IV) в изменении структуры целлюлозы//Химия древесины.-1985.№2.С.30-33.

90. Иноятова А.Х., Беренштейн Е.И., Тягай Э.Д. Исследование процесса получения первичных низкозамещенных ацетатов целлюлозы // Химия древесины. 1984. №1. С. 16-20.

91. Капуцкий Ф.Н., Цыганкова Н.Г., Жбанков Р.Г. и др. О механизме аморфизации структуры целлюлозы оксидом азота (IV). В кн.: Физико-химические аспекты активации целлюлозы. Рига:3инатне,1981,- С. 119-126.

92. Фирсов С.П., Жбанков Р.Г. Колебательные спектры и поворотная изомерия оксиметильных групп целлюлозы. В кн.: Физико-химические аспекты активации целлюлозы. Рига: Зинатне, 1981. - С.94-96.

93. Буслов Д.К., Жбанков Р.Г., Забелин Л.В. К анализу неупорядоченных областей целлюлозы//Докл. АН СССР. 1982, Т.264. №2. С.348-351.

94. Иванова Н.В., Королик Е.В., Жбанков Р.Г. и др. Низкотемпературные ИК-спектры целлюлозы // Журнал прикл. спектроскопии. 1983. Т. 38. №6. С.937-940.

95. Третинников О.H., Жбанков Р.Г. Структура поверхностных слоев пленок целлюлозы, полученных из неводных растворов, по данным ИК-спектроскопии многократно нарушенного полного внутреннего отражения // Химия древесины. 1990. №5. С.3-7.

96. Жбанков Р.Г. Инфракрасные спектры и структура углеводов. Минск: Наука и техника, 1972. - 456 с.

97. Suleman Y.H., Young R.A. Characterization of cellulose dégradation under liquéfaction conditions // Cell. Chem. and Technol. 1988. Y. 2. P. 3-16

98. Б. Трипп. Определение кристалличности. В кн.: Целлюлоза и ее производные. T.l/Под ред. Н. Байклза, J1. Сегала,- М.: Мир, 1974,- С. 214-234.

99. Андреева М.А., Гордеев М.Е. Изменение упорядоченности целлюлозы в процессе кислотного гидролиза по данным ИК-спектроскопии. // На депонировании.

100. Лежнина М.М. Надмолекулярная структура целлюлозы и ее изменения в гетерогенных процессах / Автореф. дис. .канд. хим. наук Йошкар-Ола, 1996,- 19 с.

101. Шашилов А.А., Евстигнеев Э.И., Шалимова Т.В. Рекристаллизация целлюлозы в процессе щелочной делигнификации древесины // Химия древесины. J989. №1. С.66-69.

102. Калашник А.Т., Довбий Е.В., Рудинская Г.В и др. Исследование аморфной составляющей гидратцеллюлозы при помощи спинового зонда // ВМС, сер. Б. 1987, Т.29. № 5. С.360-363.

103. Лежнина М.М. Надмолекулярная структура целлюлозы и ее изменения в гетерогенных процессах // Лис. канд. хим. наук. Йошкар-Ола, 1996. -130 с.

104. Гравитис Я.А. Теоретические и прикладные аспекты метода взрывного авто гидролиза растительной биомассы // Химия древесины 987.№5. С. 3-21.

105. Михайлов ГЛ., Шевелев А.И., Артюхов В. А. Исследование молекулярной подвижности в целлюлозе и ее производных диэлектрическимметодом и методом ядерного магнитного резонанса // ВМС, сер. А. 1969, Т. 11. №3. С. 553-563.

106. Аким Э.А. Реакционная способность и физическое состояние целлюлозы // Химия древесины. 1984. №4. С. 3-17.

107. Грунин Л.Ю. Протонная магнитная релаксационная спектроскопия природных полимеров / Автореф. дис. канд. хим. наук. Йошкар-Ола, 1998.-20 с.

108. Грунин Л.Ю., Смотрина Т.В. Применение ЯМР широких линий для изучения молекулярной структуры целлюлозы // Сб. статей V Всерос. конф. «Структура и динамика молекулярных систем». Йошкар-Ола, Казань, М., 1998. Ч. З.С. 97-103.

109. Папков С.П., Файнберг Э.З. Взаимодействие целлюлозы и целлюлозных материалов с водой,- М.: Химия, 1976,- 231 с.

110. Колосовская Е.А., Лоскутов С.Р., Чудинов B.C. Физические основы взаимодействия древесины с водой. Новосибирск: Наука, 1989.- 216 с.

111. S. Tsuchikawa, S.Tsutsumi. Adsorptive and capillary Condensed water in biological material // Journal of Materials Science Letters. 1998. 17. P. 661-663.

112. Фляте Д.M., Грунин Ю.Б., Иванова Т.А. Способ определения внешней удельной поверхности волокнистых материалов: A.C. 1257487 СССР: МКИ4 001 № 24/08.

113. Грег С., Синг К. Адсорбция, удельная поверхность, пористость: Пер. с англ. 2-е изд. М.: Мир, 1984. - 306 с.

114. Гордеев М.Е., Тымбаева И.Г., Лебедева М.А. Взаимодействие воды с целлюлозой по данным адсорбции и ЯМР-релаксации. // Коллоидный журнал. 2000, Т.62. №2.С.170-174.130

115. Бурханова Н.Д., Авдонин Г.А. и др. О структуре микрокристаллической целлюлозы и гелей на ее основе. В кн.: Методы исследования целлюлозы. Рига: Зинатне, 1988. - С. 47-48.

116. Лебедева М.А., Гордеев М.Е. Влияние природы БМВ на магнитную релаксацию протонов целлюлозы в системе целлюлоза-НМВ // Актуальные проблемы магнитного резонанса: Материалы школы молодых ученых. -Казань, 1999. С.94-97.

117. Фридрихсберг Д.А. Курс коллоидной химии. Л.: Химия, 1984. - 368 с.

118. Тымбаева И.Г., Лебедева М.А., Гордеев М.Е. Характеристика системы целлюлоза-вода по данным импульсного ЯМР и сорбционного метода. Деп. в ВИНИТИ 22.07.99 № 2377-В99