Кинетика роста упорядоченной фазы в жидкокристаллических соединениях при фазовом переходе из изотропной жидкости тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Насонов, Александр Геннадьевич

• Насонов, Александр Геннадьевич
• кандидат химических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат химических наук Насонов, Александр Геннадьевич

ВВЕДЕНИЕ.

Глава I

ЖИДКИЕ КРИСТАЛЛЫ И ИХ СВОЙСТВА

1.1. Исторический аспект.

1.2. Классификация жидких кристаллов.

1.3. Жидкокристаллические полимеры.

1.4. Свойства жидких кристаллов

1.4.1. Анизотропия физических свойств.

1.4.2. Оптические свойства.

1.4.3. Термодинамические свойства.

1.5. Фазовые переходы в жидких кристаллах.

1.6. Фазовое разделение в жидких кристаллах и рост упорядоченной фазы

1.6.1. Кинетический и термодинамический подходы.

1.6.2. Образование жидкокристаллической фазы и кинетика её роста при фазовом разделении расплава.

1.6.3. Обзор теоретических работ.

1.6.4. Обзор экспериментальных работ.

1.7. Модель обратимой агрегации.

1.8. Приготовление образцов жидких кристаллов для исследований.

1.9. Выводы и постановка задачи исследования.

Глава II

ОБЪЕКТЫ ИССЛЕДОВАНИЯ И МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТОВ

2.1. Характеристика объектов исследования.

2.2. Поляризационный оптический микроскоп с нагревательным столиком

2.3.Условия проведения эксперимента с использованием поляризационного оптического микроскопа.

2.4. Методика обработки микрофотографий и их статистический анализ

2.5. Дифференциальная сканирующая калориметрия.

Глава III

КИНЕТИКА РОСТА РАЗМЕРА УПОРЯДОЧЕННОЙ ФАЗЫ ПРИ ФАЗОВОМ РАЗДЕЛЕНИИ ЖИДКОКРИСТАЛЛИЧЕСКИХ

ВЕЩЕСТВ

3.1. Жидкокристаллический мономер.

3.2. Жидкокристаллический димер.

3.3. Жидкокристаллический полимер.

3.4. Смесь жидкокристаллического мономера с жидкокристаллическим полимером состава 3/1.

3.5. Смесь жидкокристаллического мономера с жидкокристаллическим полимером состава 1/3.

3.6. Коммерческая жидкокристаллическая смесь.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Кинетика роста упорядоченной фазы в жидкокристаллических соединениях при фазовом переходе из изотропной жидкости»

Жидкие кристаллы представляют собой вещества, свойства которых занимают промежуточное положение между жидкостями и кристаллическими телами. При определенных условиях (температура, давление, концентрация) жидкие кристаллы переходят в особое, жидкокристаллическое (ЖК), состояние, называем также мезоморфным, в котором характерно спонтанное проявление анизотропии свойств (оптических, электрических, магнитных и др.) при отсутствии дальнего трехмерного порядка в расположении атомов и молекул.

Впервые обнаруженные в 1888 г., жидкие кристаллы длительное время оставались экзотическими объектами исследований. Однако в 1963 г. в США был запатентован метод регистрации инфракрасного и сверхвысокочастотного излучений с помощью тонкой пленки жидкого кристалла, которая изменяла цвет при нагревании. Этот метод позволил создать производство надежных и экономичных цифровых и буквенных индикаторов на основе тонкого слоя жидких кристаллов, помещённых в плоскую ячейку с прозрачными электродами. Под влиянием электрического поля, подаваемого на электроды, жидкий кристалл изменяет свой цвет и тем самым вызывает индикацию. С тех пор жидкие кристаллы находят все новые области практического применения. В последнее время установлено, что они имеют большое значение также для решения фундаментальных проблем в биологии и медицине. Отметим, что техническое использование многих жидких кристаллов основано на их фазовом переходе из изотропного в упорядоченное ЖК-состояние и наоборот. В связи с этим возникает большой интерес, как теоретический, так и практический, к изучению кинетики фазовых переходов в ЖК-соединениях.

Целью диссертационной работы являлось изучение кинетики роста размера капель ЖК-фазы при фазовом разделении расплава ЖК-соединений в процессе охлаждения.

Объектами исследования являлись азометиновые термотропные ЖК-соединения: мономер, димер, полимер, смеси мономера и полимера, а также промышленная ЖК-смесь.

Методами исследования являлись дифференциальная сканирующая калориметрия и поляризационная оптическая микроскопия.

К настоящему времени уже заложен фундамент в изучении кинетики фазового разделения в ЖК-веществах. Так, известны базовые законы кинетики, описывающие фазовые переходы в жидких кристаллах. Однако количество экспериментальных исследований, посвященных систематическому изучению кинетики роста ЖК-фазы при фазовом разделении, невелико, и настоящая работа призвана восполнить этот пробел. В задачи работы входило:

• Определение температур фазовых переходов ЖК-соединений методом дифференциальной сканирующей калориметрии.

• Изучение кинетики фазового разделения при охлаждении расплава ЖК-соединений методом поляризационной оптической микроскопии.

• Статистический анализ микроскопических изображений и построение гистограмм размера элементов упорядоченной ЖК-фазы.

• Аналитическое описание гистограмм с использованием уравнений, выведенных в рамках необратимой термодинамики.

• Определение наиболее вероятного размера элементов упорядоченной ЖК-фазы.

• Построение зависимостей наиболее вероятного размера элементов упорядоченной ЖК-фазы от времени охлаждения.

• Аналитическое описание зависимостей наиболее вероятного размера элементов ЖК-фазы от времени универсальным законом роста кластеров и количественное определение его параметров.

• Анализ отдельных стадий кинетических зависимостей и выявление механизмов, обуславливающих протекание процессов на каждой стадии. Научная новизна состоит в приоритете следующих результатов:

• На основании систематических экспериментальных исследований обнаружены общие закономерности и специфика кинетики роста размера элементов упорядоченной ЖК-фазы при фазовом разделении расплава различных по природе ЖК-соединений (мономер, димер, полимер, смеси мономера с полимером, промышленная ЖК-смесь) при охлаждении.

• Показано, что в процессе фазового разделения элементы упорядоченной фазы образуют статистически оптимизированные ансамбли, которые можно описать в рамках термодинамики необратимых процессов.

• Установлено, что кинетика роста упорядоченной фазы при фазовом разделении расплавов ЖК-соединений и их смесей может быть описана универсальным законом роста кластеров, определение показателя степени которого позволяет выявить механизмы протекания процессов на каждой стадии кинетики роста упорядоченной фазы

Научная значимость работы заключается в том, что в ней установлены общие закономерности и особенности кинетики фазового разделения и роста размера элементов упорядоченной фазы при охлаждении изотропного расплава ЖК-соединений различной природы (мономер, димер, полимер, смеси мономера с полимером, промышленная ЖК-смесь), а также представлено аналитическое описание исследованных процессов.

Практическая значимость работы состоит в том, что предложенные в ней подходы могут быть использованы для оценки качества, а также количественного описания и прогнозирования поведения ЖК-систем, используемых в устройствах технического назначения.

Положения, выносимые на защиту:

1. В процессе фазового разделения элементы ЖК-фазы образуют статистические ансамбли, описываемые в рамках термодинамики необратимых процессов.

2. Кинетика роста размера ЖК-фазы имеет две стадии: 1) зарождение и быстрый рост элементов ЖК-фазы и 2) их коалесценция, каждую из которых можно описать универсальным законом роста кластеров.

Личный вклад автора заключается в непосредственном выполнении экспериментов, обработке экспериментальных данных, расчётах, анализе и обобщении результатов исследования.

Объём и содержание работы. Диссертационная работа состоит из введения, трёх глав, заключения, выводов и списка литературы. Работа изложена на 129 страницах, содержит 58 рисунков, 7 таблиц и 66 источников литературы.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Насонов, Александр Геннадьевич

Основные результаты, полученные в диссертационной работе, заключаются в следующем:

1. С использованием поляризационного оптического микроскопа выполнены систематические исследования кинетики роста упорядоченной фазы при фазовом разделении расплава полного ряда азометиновых ЖК-систем (мономер, димер и полимер), а также смесей мономера с полимером и коммерческой ЖК-смеси в процессе охлаждения.

2. Статистическое распределение размера капель упорядоченной фазы ЖК-систем при фазовом разделении описано в рамках термодинамики необратимых процессов. Установлено, что ЖК-фаза смесей мономера с полимером однородна по размеру составляющих её компонентов, а коммерческая ЖК-смесь неоднородна.

3. Выявлены два этапа роста размера капель ЖК-фазы. Установлено, что на первой стадии происходит образование и увеличение размера капель ЖК-фазы; а на второй стадии - коалесценция образовавшихся капель. Обе стадии количественно описаны универсальным законом роста кластеров, определение значений показателя степени которого позволило установить механизм процесса на каждой стадии.

4. Обнаружено, что на продолжительность отдельных стадий кинетики роста упорядоченной фазы влияет подвижность молекул ЖК-соединений и скорость охлаждения.

5. Установлены закономерности роста размера ЖК-фазы при фазовом разделении коммерческой ЖК-смеси в зависимости от толщины ЖК-слоя и температуры отжига. Показано, что по мере увеличения толщины ЖК-слоя от 2 до 10 мкм и температуры отжига от 0.2 до 0.4°С стационарный средний диаметр капель ЖК-фазы увеличивался в 2 раза. Толщина слоя ЖК-смеси, превышающая 10 мкм, практически не влияет на кинетику роста диаметра капель ЖК-смеси.

123

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

В результате исследования кинетики роста размеров капель ЖК-фазы при фазовом разделении расплава ЖК-соединений в процессе охлаждения обнаружены общие закономерности и специфические особенности процесса в зависимости от типа ЖК-соединения, режима и параметров охлаждения.

К общим закономерностям можно отнести следующие положения.

Выявлено, что в процессе фазового разделения элементы упорядоченной фазы образуют статистически оптимизированные ансамбли, которые описываются в рамках термодинамики необратимых процессов. Обнаружено, что кинетика роста упорядоченной фазы имеет две стадии: на первой стадии происходит образование элементов упорядоченной ЖК-фазы и рост их размера, на второй - их коалесценция (Оствальдовское созревание). Обе стадии удалось описать универсальным законом роста кластеров, что позволило выявить механизмы процессов, отвечающих за каждую стадию кинетики роста упорядоченной фазы.

Специфика фазового разделения ЖК-соединений выражается следующими положениями.

Для ЖК-мономера первая стадия роста размера капель упорядоченной фазы характеризуется линейной зависимостью от времени (<d>~t), что соответствует режиму «глубокого охлаждения», обусловленного разностью значений свободной энергий между упорядоченным и изотропным состояниями, в то время как на второй стадии увеличение размера капель происходит пропорционально tu3, что свидетельствует об поверхностном механизме присоединения кластеров малого размера к большим кластерам.

Для ЖК-димера первая стадия роста размеров капель, как и в случае

ЖК-мономера, протекает по линейному закону, а на вторая стадия - по 1 /2 закону <d>~t . Это означает, что коалесценция кластеров малого радиуса и больших кластеров обусловлена диффузией атомов сквозь граничные стенки.

При этом по мере увеличения скорости охлаждения увеличиваются средний диаметр капель и продолжительность первой стадии.

Для ЖК-полимера процесс образования и рост размеров капель также является линейной функцией времени, а увеличение размера капель в

1/2 процессе коалесценции происходит пропорционально t , т.е. коалесценция капель происходит по диффузионному механизму. Сопоставление продолжительности первой стадии кинетики роста ЖК-фазы для ЖК-полимера (82 с) и ЖК-мономера (25 с) позволило сделать вывод о большей подвижности молекул мономера по сравнению с подвижностью макромолекул подобного по химическому строению полимера.

При изучении смесей ЖК-мономера и ЖК-полимера в соотношениях 3/1 и 1/3 установлено, что первая стадия является линейной функцией времени (п= 1), что соответствует «глубокому охлаждению», а в процессе

1/2 коалесценции увеличение размера капель происходит пропорционально t . Важно отметить, что капли ЖК-фазы компонентов смесей образуют единые статистические ансамбли, т.е. ЖК-фаза является однородной по размерам составляющих её элементов. По мере увеличения количества полимера в смеси возрастает продолжительность стадии образования и роста капель (для состава 3/1 - 65 с; для состава 1/3 — 100 с) вследствие меньшей подвижности макромолекул полимера по сравнению с молекулами мономера.

В противоположность изученным смесям ЖК-мономера с ЖК-полимером, при статистическом анализе размера упорядоченной фазы в коммерческой ЖК-смеси наблюдали два независимо развивающихся статистических ансамбля, что свидетельствует о наличии двух доминирующих компонентов, входящих в состав смеси, т.е. ЖК-фаза не является однородной по размеру составляющих её элементов. По мере увеличения толщины ЖК-слоя (от 2 до 15 мкм), а также увеличения температуры отжига (от 0.2 до 0.4°С) на стадии роста размера ЖК-капель показатель степени закона роста кластеров увеличивается от л=0.5 до ~1, что свидетельствует о переходе от режима «неглубокого охлаждения» (л=0.5) к глубокому» (nsl). Согласно теории [23], при небольшом градиенте температур появление ЖК-фазы в процессе фазового разделения сопровождается выделением скрытой теплоты, которая может нагреть систему до температуры, когда радиальная скорость движения фронта растущей упорядоченной фазы близка к нулю, что соответствует росту

1 /9 капель пропорциональному t . При глубоком охлаждении скрытая теплота также подогревает систему, но общая температура системы остаётся ниже температуры просветления, и в этом случае фронт роста капель движется с постоянной радиальной скоростью. В этом случае рост капель увеличивается по линейной зависимости, т.е. L(t)=H.

На стадии коалесценции при любых условиях измерения показатель степени во всех случаях приблизительно равен 0.5. Следовательно, независимо от толщины ЖК-слоя и температуры отжига механизм роста упорядоченной фазы один и тот же, диффузионный.

Выполненные эксперименты показали, что режим охлаждения (неизотермический и изотермический) не влияет на кинетику роста упорядоченной ЖК-фазы в процессе фазового перехода из изотропной фазы.

На основании выполненных статистических исследований выяснилось, что ЖК-смесь ZLI-5014-100 не соответствует требованию однородного и узкого распределения размера ЖК-фазы.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Насонов, Александр Геннадьевич, 2009 год

1. Платэ Н.А., Шибаев В.П. Гребнеобразные полимеры и жидкие кристаллы. М.: Химия. 1980. 303 с.

2. Чандрасекар С. Жидкие кристаллы. М.: Мир. 1980. 344 с.

3. Волохина А.В., Годовский Ю.К., Кудрявцев Г.И. Жидкокристаллические полимеры. Под ред. Н. А. Платэ. М.: Химия. 1988.416 с.

4. Шубников А.В., Парвов В.Ф. Зарождение и рост кристаллов. М.: Наука. 1969.72 с.

5. Чистяков И.Г. Жидкие кристаллы. М.: Наука. 1966. 126 с.6. де Жё В. Физические свойства жидкокристаллических веществ. Пер. с англ. под ред. А. А. Веденова. М.: Мир. 1982. 154 с.

6. Kreutzer С. Kalorimetrische Messungen beim Ubergang von der anisotropen zur isotropen fliissigen Phase// Ann. Phys. 1938. V. 33. P.192-209.

7. Берг Л.Г. Введение в термографию. М.: Наука. 1969. 396 с.

8. Берг Л.Г., Бурмистрова Н.П., Озерова М.И., Цуринов Г.Г. Практическое руководство по термографии. М.: Наука. 1967. 220 с.

9. Martin Н.5 Muller F.H. Die Umwandlungswarme von p,p'-Azoxyanisol beim Ubergang kristallin/fliissig zu flussig // Kolloid. Zs. u. Zs. Polymere. 1963. V. 187. №2. P.107-109.

10. Bauer E., Bernamont J. La dilatation du paraazoxyphenetol et la nature du changement de phase, etat mesomorphe-liquide isotrope// J. Phys. Radium. 1936. V.7. P. 19-22.

11. Френкель Я.И. Кинетическая теория жидкости. Л.: Наука. 1975. 592 с.

12. Цветков В.Н., Эскин В.Е., Френкель С.Я. Структура макромолекул в растворах. М.: Химия. 1964.720 с.

13. Шубников В.А. У истоков кристаллографии. М. : Наука. 1972. 22 с.

14. Ландау Л.Д., Лифшиц Е.М. Теоретическая физика. Том V.

15. Статистическая физика. Часть 1. М.: Наука. 1976. 616 с.

16. Кайзер Дж. Статистическая термодинамика неравновесных процессов. М.: Наука. 1990. 608 с.

17. Вальков А.Ю., Романов В.П., Шалагинов А.Н. Флуктуации и рассеяние света в жидких кристаллах. Усп. физ. химии. 1994. Т. 164. с. 149-161.

18. McNaught A.D., Wilkinson A. IUPAC Compendium of Terminology, 2nd Ed. London: Blackwell Sci. 1997. P.B. 366.

19. Adamson A.W., Gast A.P. Physical Chemistry of Surfaces. New-York.; Wiley&Sons. 1997. 471 p.

20. Wunderlich В., Gerbowicz J. Thermotropic mesophases and mesophase transitions of linear flexible macromolecules// Adv. Polym. Sci. 1984. V. 60/61. P. 1-59

21. Bray A.J. Theory of phase ordering kinetics// Adv. Phys. 2002. V.51. №2. P.481-587.

22. Matsushima N., Akiyama M. Quantitative analysis of small-angle X-ray scattering of bone: Determination of sizes of its collagen and apatite components// Jpn. J. Appl. Phys. 1981. V.20. P. 699-702.

23. Huisman B.A.H., Fasolino A. Influence of latent heat and thermal diffusion on the growth of nematic liquid crystal nuclei// Phys. Rew. E. 2007. V.76. Paper 021706. P.l-7.

24. Lifshitz I.M., Slyosov V.V. The kinetics of precipitations from supersaturated solid solutions// J. Phys. Chem. Solids. 1961. V.19. P.35-50.

25. Madras G., McCoy B.J. Ostwald ripening with size-dependent rates: Similarity and power-law solutions// J. Chem. Phys. 2002. V.117. №17. P.8042-8049.

26. Finsy R. On the critical radius in Ostwald ripening// Langmuir. 2004. V.20. P.2975-2976.

27. Kandel D. Selection of the scaling solution in a cluster coalescence model// Phys. Rev. Lett. 1997. V.79. №21. P.4238-4241.

28. Diekmann К., Schumacher M., Stegenmeyer H. Nucleus growth in liqiud crystals// Liq. Cryst. 1998. V.25. № 3. P. 349-355.

29. Hans K., Zugenmaier P. X-ray and optical investigations on polymers with mesogenic side groups// Makromolek. Chem. 2003. V.189. №5. P. 11891197.

30. Dierking I., Russell C. Universal.scaling laws for the anisotropic growth of SmA liquid crystal batonnets// Physica B. 2003. V.325. P.281-286.

31. Dierking I. Fractal growth patterns in liquid crystals// ChemPhysChem. 2001. №1. P.59-62.

32. Dierking I. 2-dimensional fractally homogeneous distribution of liquid crystalline nuclei in the isotropic melt// Europhys. Letters, V.55. 2001.№1 P. 40-44.

33. Kilian H.G., Koepf M., Vettegren V.I. Model of reversible aggregation: Universal features of fluctuating ensembles// Progr. Colloid Polym. Sci. 2001. V.117. P1172-181.

34. Kilian H.G. Carbon flacks as dissipative colloid systems with universal properties// Colloid Polym. Sci. 2002. V.280. P.661-673.

35. Koepf M., Kilian H.G. Relaxation in the glass transition regime interpreted in terms of the aggregate model// Acta Polym. 1999. V.59. P. 109-121.

36. Бронников C.B., Суханова Т.Е., Лайус Л.А. Морфология'поверхности пленок полиамидокислоты и полиимида на основе диангидрида 3,3 ,4,4 дифенил-тетракарбоновой кислоты и п - фенилендиамина// Высокомолек. соед. А. 2002. Т.44. №6. С.940-945.

37. Бронников С.В., Суханова Т.Е., Мелешко Т.К., Михайлова М.А. Статистический анализ ансамблей микродоменов на поверхности плёнок 4,4/-полиоксифенилпиромеллитимида в процессеимидизации// Журн. прикл. химии. 2003. Т.76. №5. С.829-835.

38. Бронников С.В., Суханова Т.Е., Гойхман М.Я. Эволюция статистических ансамблей микродоменов на поверхности плёнок жесткоцепного полиимида в процессе термической имидизации// Журн. прикл. химии. 2003. Т.76. №6. С.995-999.

39. Bronnikov S., Sukhanova Т. Statistical analysis of micro-domain ensembles at the surface of polyamic acid films during their conversion to polyimide// Phys. Chem. Chem. Phys. 2003. V.5. №19. P.4252-4257.

40. Bronnikov S., Sukhanova T. Kinetics of the thermally induced precursor curing to polymer via statistical analysis of ТЕМ images// J. Non-Cryst. Solids. 2007. V.353 №2. P.200-204.

41. Бронников C.B., Зайцев Б.А., Суханова Т.Е. Статистический анализ микроструктуры и механические свойства роливсанов в процессе термического отверждения// Журн. прикл. химии. 2004. Т.77. №4. С.617-621.

42. Бронников С.В., Демьянцева Е.Ю. Статистическое распределение размеров частиц смолы древесины и сульфатного лигнина в водно-щелочном растворе// Журн. прикл. химии. 2005. Т.78. №3. С.498-501

43. Kilian H.G., Kemkemer R., Gruler H. Universality and individuality as complementary factors to optimize and reproduce all polupations// Colloid Polym. Sci. 2002. V.280. P.l 151-1156.

44. Kilian H.G., Metzler R., Zink B. Aggregate model of liquids// J. Chem. Phys., 1997. V.107. P.8697-8705.

45. Лавенда Б. Статистическая физика. Вероятностный подход. М.: Мир. 1999. 432 с.

46. McNaught A.D., Wikinson A. IUPAC Compendium of Terminology, 2nd Ed. London.: Blackwell Sci. 1997. P.B. 56.

47. Браун Г., Уолкен Дж. Жидкие кристаллы и биологические структуры. М.: Мир. 1982. 198 с.

48. Блюмштейн А. Жидкокристаллический порядок в полимерах. М.: Мир. 1981. 352 с.

49. Чистяков И.Г., Усольцева В.А., Насырова В.Д.// Изв. ВУЗов, Сер. хим. и хим.-тех. 1963. Т.6. С.434-441.

50. Amudson К., von Blaaderen A., Wiltzius P. Morphology and electro-optic properties of polymer-dispersed liquid-crystal films// Phys. Rev. E. 1997. V.55. №2. P. 1646-1665.

51. Matsumoto Т., Matsuoka Т., Suzuki Y., Miqazawa K., Kurosaki Т., Mizukami T. Synthesis of fully conjugated aromatic polyazomethine from AB-type monomer using soluble precursor method// Macromol. Symp. 2003. V.199.P.83-96.

52. Morgan P.W., Kwolek S.L., Pletcher T.C. Aromatic azomethyne polymers and fibers//Macromolecules. 1987. V.20. №4. P.729-739.

53. Wojthowski P.W. Aromatic-aliphatic azomethine either polymers and fibers// Macromolecules. 1987. V.20. №4. P.740-748.

54. Lee K.S., Samoc M. Third-order nonlinear optical properties of wholly aromatic polyazomethines// Polym. Commun. 1991. V.32. P.361-362.

55. Racles C., Cazacu M., Vasikin M., Cozan V. Structure-LC properties relationship in siloxane-azomethine compounds// Polym.-Plast. Techn. Eng. 2005. V.44. P.1049-1058.

56. Irvine P.A., Wu D.C. Flory P.J. Structure-property relationsip in liquid crystal dimmers// J. Chem. Soc. Faraday Trans. I. 1984. V.80. P. 17951801.

57. Зуев B.B. Синтез жидкокристаллических димеров п,п-ди-(п-метил)-а-цианостильбен)-алконоатов// Журн. общей химии. 1999. Т.69. №1. С. 124-125.

58. Берштейн В.А., Егоров В.М. Дифференциальная сканирующая калориметрия в физикохимии полимеров. Л.: Химия. 1990. 256 с.

59. Bronnikov S.V., Nasonov A., Racles С. Kinetics of the isotropic-ordered phase transition in binary mixtures of mesogenic monomers and polymers// Soft Materials. 2008. V.6. №1. P.l 19-128.

60. Bronnikov S., Cozan V., Nasonov A. Kinetics of the phase transition in an isotropic liquid crystalline dimer subjected to a deep temperature quench// Phase Transitions. 2007. V. 80. №8. P. 831-839.

61. Насонов А.Г., Козан В., Бронников С.В. Кинетика роста размеров нематической фазы при фазовом переходе изотропного расплава жидкокристаллического азометинового димера// Журн. физ. химии. 2008. Т.82. №11. С.2025-2029.

62. Bronnikov S.V., Racles С., Nasonov A., Cazacu М. Kinetics of the nematic ordered phase growth during a temperature quench of an isotropic siloxane-azomethine polymer// Liq. Cryst. 2006. V.33. №9. P. 1015-1019.

63. Насонов А.Г., Бронников C.B., Раклеш К. Кинетика выделения нематической фазы при охлаждении изотропной фазы мезогенного силоксан-азометинового полиэфира // Журн. физ. химии. 2008. Т.82. №4. с. 651-654.

64. Насонов А.Г., Бронников С.В., Диркинг И. Статистическое исследование кинетики фазового разделения жидкокристаллической смеси// Журн. физ. химии. 2006. Т.80. №3 С. 427-431.

65. Автор приносит искреннюю благодарность своему научномуруководителю доктору физико-математических наук, профессору

66. Бронникову Сергею Васильевичу за постановку задачи, неоценимуюпомощь, внимание и руководство на всех этапах выполнения диссертационной работы.