Кинетика зарождения и роста кристаллов Na2 Ox2CaOx3SiO2 в стеклах составов, близких к стехиометрии; влияние воды и изменений состава тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Потапов, Олег Васильевич

• Потапов, Олег Васильевич
• кандидат химических наук
• 2001

Оглавление диссертации кандидат химических наук Потапов, Олег Васильевич

Введение.

Глава I. Обзор литературы.

1.1. Классическая теория нуклеации.

1.1.1. Стационарная нуклеация.

1.1.2. Нестационарная нуклеация.

1.2. Рост кристаллов.

1.3. Экспериментальные исследования кинетики зарождения кристаллов в силикатных стеклах.

Глава II. Объекты и методы исследования.

2.1. Синтез стекол.

2.2. Экспериментальные методы.

2.2.1. Рентгенофазовый анализ.

2.2.2. Определение содержания воды в стеклах.

2.2.3. Определение скорости зарождения кристаллов.

2.2.4. Термический анализ.

2.2.5. Вискозиметрия.

2.2.6. Дилатометрия.

2.2.7. Электронная микроскопия и электронно-зондовый микроанализ .4В

Глава Ш. Влияние содержания ШгО на кинетику зарождения и роста кристаллов в стеклах составов, близких к КагО ^СаО-ЗБЮг.

3.1. Экспериментальные данные.

3.1.1. Идентификация кристаллической фазы.

3.1.2. Определение скоростей зарождения и роста кристаллов.

3.2. Анализ результатов эксперимента.

3.2.1. Кинетика зарождения кристаллов.

3.2.2, Кинетика роста кристаллов.

Глава IV. Влияние содержания воды в стекле состава ЯагО ^СаО-ЗЗЮг на кинетику зарождения и роста кристаллов.

4.1. Экспериментальные данные.

4.2. Анализ результатов эксперимента.

Глава V. Кинетика массовой кристаллизации стекол составов, близких к

Ка20-2Са0-38»2.

Глава VI. Влияние предварительно выращенных кристаллов на зарождение и рост новых кристаллов.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Кинетика зарождения и роста кристаллов Na2 Ox2CaOx3SiO2 в стеклах составов, близких к стехиометрии; влияние воды и изменений состава»

Актуальность исследований кинетики кристаллизации стекол определяется следующими основными причинами.

Во-первых, теория кинетики фазовых переходов первого рода и, в частности, теория нуклеации в конденсированных многокомпонентных системах еще недостаточно развита для количественного описания кинетики образования новой фазы и нуждается в систематических экспериментальных данных. Благодаря высокой вязкости стеклообразующих силикатных расплавов и, следовательно, заторможенности кинетических процессов стекла являются удобными модельными объектами для детального исследования кинетики кристаллизации в конденсированных средах. Кроме того, быстрый рост вязкости при понижении температуры позволяет "заморозить" различные стадии процесса кристаллизации, охлаждая расплав до комнатной температуры.

Во-вторых, вследствие того, что процесс кристаллизации определяется не только природой кристаллической фазы, но также и структурой переохлажденного стеклообразующего расплава, исследование кинетики кристаллизации стекол имеет существенное значение для развития представлений о стеклообразном состоянии.

В-третьих, данные о скоростях зарождения и роста кристаллов в зависимости от времени, температуры и состава стекла необходимы для разработки технологий производства стеклокристаллических материалов (ситаллов), в основе которых лежит процесс контролируемой кристаллизации стекла. Эти данные позволяют также выбрать состав стекла и тепловой режим таким образом, чтобы избежать кристаллизации в тех случаях, когда она нежелательна (например, в производстве оптического стекла).

Несмотря на то, что первые работы по количественному определению скоростей зарождения кристаллов в стеклах были выполнены более 30 лет назад, объем полученных данных до сих пор остается далеко неполным. Это обстоятельство связано с трудоемкостью экспериментов и с ограничениями, присущими имеющимся методам. Еще более редкими являются систематические исследования скорости нуклеации в зависимости от состава стекла, хотя очевидно их значение как для практики, так и для развития теории нуклеации в многокомпонентных системах. Особенный интерес представляют случаи сильной концентрационной зависимости скорости зарождения кристаллов. Это побудило нас провести детальное исследование влияния малых изменений состава стекла на кинетику кристаллизации.

Цель работы заключалась в исследовании влияния контролируемых малых вариаций содержания ЫагО и воды в стеклах составов, близких к КагО ^СаО-ЗБЮг, на кинетику объемного зарождения и роста кристаллов, и включала в себя: получение кинетических зависимостей числа и размеров кристаллов; определение температурных зависимостей стационарной скорости и индукционного периода нуклеации, а также скорости роста кристаллов; исследование кинетики массовой кристаллизации; анализ экспериментальных данных в рамках теории нуклеации и формальной теории кинетики превращений.

Научная новизна работы состоит в следующем:

• Детально исследовано влияние содержания ЫагО в стеклах составов, близких к Ыа20-2Са038Ю2, на кинетику зарождения и роста кристаллов. С ростом содержания ИагО увеличивается скорость нуклеации, что обусловлено уменьшением как кинетического, так и термодинамического барьеров нуклеации, причем уменьшение термодинамического барьера происходит за счет снижения свободной поверхностной энергии границы раздела расплав/кристалл.

• Впервые получены температурные зависимости стационарной скорости и индукционного периода нуклеации в стеклах стехиометрического состава ШгО^СаО-ЗЗЮг с различным содержанием воды. Показано, что увеличение скоростей зарождения и роста кристаллов при увеличении содержания воды обусловлено снижением свободной энергии активации перехода структурных единиц через поверхность раздела расплав/кристалл.

• Впервые показано, что в стеклах составов, близких к стехиометрическому ЫагО^СаО-ЗЗЮг, зарождаются и растут кристаллы, обогащенные оксидом натрия относительно исходного стекла. В процессе роста таких кристаллов вокруг них образуются зоны стекла, обедненные оксидом натрия, в которых подавляется зарождение и рост новых кристаллов.

• Образование кристаллических зародышей, отличающихся по составу как от исходного стекла, так и от развивающейся из них макроскопической кристаллической фазы, обусловлено уменьшением термодинамического барьера нуклеации с ростом содержания оксида натрия за счет снижения свободной поверхностной энергии границы раздела фаз. Это является прямым подтверждением обобщенного правила ступеней Оствальда.

Практическая ценность работы. Полученные результаты существенно расширяют экспериментальную базу теории нуклеации в многокомпонентных системах, а также могут быть полезны для новых разработок в технологии производства ситаллов. Данные по скоростям зарождения и роста кристаллов в натриевокалыщевосиликатных стеклах с различным содержанием воды включены в электронный справочник 8с101а$8.

Материалы диссертации изложены в шести главах. В первой главе кратко рассмотрены развитие и основные положения классической теории нуклеации, основные модели роста кристаллов, приведены наиболее важные результаты экспериментальных исследований кинетики зарождения кристаллов в силикатных стеклах, а также определены задачи настоящей работы. Во второй главе описаны объекты и методы исследования. В третьей главе представлены экспериментальные данные по влиянию содержания Ыа20 в стекле на кинетику нуклеации и проведен анализ результатов исследований. Четвертая глава посвящена исследованию влияния содержания воды в стекле на кинетику зарождения и роста кристаллов. В пятой главе представлены и анализируются экспериментальные данные по кинетике массовой кристаллизации. В шестой главе описан эффект влияния предварительно выращенных кристаллов на зарождение и рост новых кристаллов. Основные результаты и выводы, завершающие работу, являются предметом защиты.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Потапов, Олег Васильевич

Основные результаты и выводы

1. Проведено детальное систематическое исследование кинетики объемной нуклеации в натриевокальциевосиликатных стеклах составов, близких к стехиометрическому КагО^СаО-ЗЭЮг. Получены температурные зависимости стационарной скорости и индукционного периода нуклеации, а также скорости роста кристаллов. Исследовано влияние малых изменений содержания оксида натрия, а также содержания воды в стекле на кинетику зарождения и роста кристаллов.

2. Увеличение содержания Иа20 в стекле приводит к увеличению стационарной скорости нуклеации и уменьшению индукционного периода. Показано, что с ростом содержания оксида натрия уменьшаются как кинетический, так и термодинамический барьеры нуклеации, причем снижение термодинамического барьера обусловлено уменьшением свободной поверхностной энергии границы раздела расплав/кристалл.

3. Увеличение содержания воды в стекле стехиометрического состава ЫагО^СаО-ЗБЮг приводит к увеличению стационарной скорости нуклеации и скорости роста кристаллов, а также к уменьшению индукционного периода нуклеации. Показано, что влияние увеличения содержания воды в стекле на кинетику зарождения и роста кристаллов обусловлено уменьшением свободной энергии активации перехода структурных единиц через поверхность раздела расплав/кристалл.

4. Исследована кинетика изотермической массовой кристаллизации стекол составов, близких к Ма20-2Са0-38Ю2. Обнаружено прекращение нуклеации и замедление роста кристаллов при достижении значений степени закристаллизованности, не превышающих 25 %. Обнаружено также, что среднее содержание Ыа20 в кристаллической фазе, представляющей собой твердый раствор, уменьшается в процессе кристаллизации. Показано, что в стеклах составов, близких к стехиометрическому Ка20-2Са0-38Юг, зарождаются и растут кристаллы, обогащенные оксидом натрия относительно исходного стекла. В процессе роста таких кристаллов вокруг них образуются зоны стекла, обедненные оксидом натрия, в которых подавляется зарождение и рост новых кристаллов.

129

5. Образование кристаллических зародышей, отличающихся по составу как от исходного стекла, так и от развивающейся из них макроскопической кристаллической фазы, обусловлено уменьшением термодинамического барьера нуклеации с ростом содержания оксида натрия за счет снижения свободной поверхностной энергии границы раздела фаз. Это является прямым экспериментальным подтверждением обобщенного правила ступеней Оствальда.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Потапов, Олег Васильевич, 2001 год

1. Гиббс Дж.В. Термодинамические работы. М., Л.: Гос. изд. технико-теоретич. литературы, 1950,492 с.

2. Френкель Я.И. Кинетическая теория жидкостей. JL: Наука, 1975, 592 с.

3. Френкель Я.И. Общая теория гетерофазных флуктуаций и предпереходных явлений. // ЖЭТФ, 1939, т. 12, № 8, С. 952-961.

4. Volmer M., Weber A. Keimbildung in übersättigen Gebilden. // Z. Phys. Chem., 1926, Bd. 119, H. 3/4, S. 277-301.

5. Kaischev R., Stranski I.N. Zur Kinetischen Ableitung der Keimbildungsgeschwindigkeit. // Z. Phys. Chem., 1934, Bd. 26, H. 4/5, S. 317-326.

6. Странский И. H., Kamuee Р. К теории роста кристаллов и образования кристаллических зародышей. // УФН, 1939, т. 21, Вып. 4, С. 408-465.

7. Becker R., Döring W. Kinetische Behandlung der Keimbildung in übersättigen Dämpfen. // Ann. der Phys., Folge 5, 1935, Bd. 24, H. 8, S. 712-752.

8. Becker R. Die Keimbildung bei der Ausscheidung in metallischen Mischkristallen. // Ann. der Phys., Folge 5, 1938, Bd. 32, H. 1/2, S. 128-140.

9. Turnbull D., Fisher J.С. Rate of nucleation in condensed systems. // J. Chem. Phys., 1949, V. 17, N1, P. 71-73.

10. Глесстон С., Лейдлер К., Эйринг Г. Теория абсолютных скоростей реакций. М.: Гос. изд. иностр. литературы, 1948, 583 с.

11. Кристиан Дж. Теория превращений в металлах и сплавах. Часть 1. Термодинамика и общая кинетическая теория. М.: Мир, 1978, 806 с.

12. Любое Б.Я., Ройтбурд А.Л. О скорости зарождения центров новой фазы. // Проблемы металловедения и физики металлов. Труды ЦНИИЧМ. Вып. 5. М.: Металлургиздат, 1958, С. 91-123.

13. Turnbull D. Transient nucleation. // Metals Technology, 1948, V. 15, N 2-4, P. 1-10.

14. Abraham F.F. Homogeneuos nucleation theory. N.-Y., London: Academic Press, 1974, 263 p.

15. Demo P., KozlsekZ. Analytical calculation of time lag of homogeneous nucleation. // Philosoph. Magazine B, 1994, V. 70, N 1, P. 49-57.

16. Зельдович Я.Б. К теории образования новой фазы. Кавитация. // ЖЭТФ, 1942, т. 12, № Ц-12, С. 525-538.

17. Zeldovich J. В. On the theory of new phase formation: Cavitation. // Acta Physicochimica URSS, 1943, V. 18, N 1, P. 1-22.

18. Kantrowitz A. Nucleation in very rapid vapor expansions. // J. Chem. Phys., 1951, Y. 19, N9, P. 1097-1100.21 .Холломон Д.Н., Тарнбалл Д. Образование зародышей при фазовых превращениях. // Успехи физики металлов. М.: Металлургиздат, 1956, С. 304-367.

19. Wakeshima Н. Time lag in the self-nucleation. // J. Chem. Phys., 1954, V. 22, N 9, P. 1614-1615.

20. Wakeshima H. Time lag in self-nucleation. // J. Phys. Soc. Japan, 1955, V. 10, N 5, P. 374-380.

21. Collins F.C. Time lag in spontaneous nucleation due to non-steady state effects. // Z. Electrochem, 1955, Bd. 59, N 5, S. 404-407.

22. Kashchiev D. Solution of the non-steady state problem in the nucleation kinetics. // Surface Sci., 1969, V. 14, N 1, P. 209-220.

23. Калинина A.M., Фокин B.M., Филипович В, H. Индукционный период зарождения кристаллов в стекле Li20-2SK>2 и его температурная зависимость. // Физ. и хим. стекла, 1977, т. 3, № 2, С. 122-129.

24. Шнейдман В.А. Установление стационарного режима нуклеации. Теория и ее сравнение с экспериментальными данными для стекол. // Ж. техн. физики, 1988, т. 58, № 11, С. 2202-2209.

25. Shneidman V.A., Weinberg М.С. Induction time in transient nucleation theory. // J. Chem Phys., 1992, V. 97, N 5, P. 3621-3628.

26. Shneidman V.A., Weinberg M.C. Transient nucleation induction time from the birth-death equations. // J. Chem. Phys., 1992, V. 97, N 5, P. 3629-3638.

27. Wakeshima H. Development of emulsions due to self-nucleation. // J. Phys. Soc. Japan, 1955, V. 10, N 1, P. 65-70.

28. Kashchiev D. Nucleation at existing cluster size distribushions. I I Surface Sci., 1969, V. 18, N2, P. 389-397.

29. Aleksandrov L.N., Kidyarov В. J. Stocastic theory of non-steady state nucleation. 11 J. Cryst. Growth, 1974, V. 24/25, P. 507-510.

30. Александров JI.H., Кидяров Б.И. О статистике начальной стадии образования центров кристаллизации. // Процессы роста и синтеза полупроводниковых кристаллов и пленок. Часть 1. Новосибирск: Наука, 1975, С. 24-29.

31. Кидяров Б.И. Кинетика образования кристаллов из жидкой фазы. Новосибирск: Наука, 1979, 134 с.

32. Кан Дж. Теория роста кристалла и движения границы раздела фаз в кристаллических материалах. // УФН, 1967, т. 91, Вып. 4, С. 677-689.

33. Кан Дж., Хиллиг У., Сире Дж. Молекулярный механизм кристаллизации. // УФН, 1967, т. 91, Вып. 4, С. 693-719.

34. Jackson К.A. Mechanism of growth. // Liquid metals and solidification. American Society for Metals, Cleveland, Ohio, 1958

35. Jackson K.A. Nature of solid-liquid interfaces. // Growth and perfection of crystals. Wiley, New-York, 1958

36. Uhlmann D.R. Crystal growth in glass-forming systems a review. // Advances in nucleation and crystallization in glasses. American Ceramic Society, Columbus, Ohio, 1971, P. 91-115.

37. Uhlmann D.R. Crystal growth in glass-forming systems: a ten-year perspective. // Advances in Ceramics. Vol. 4. Nucleation and crystallization in glasses. American Ceramic Society, Columbus, Ohio, 1982, P. 80-124.

38. Мухин Е.Я., Гуткина Н.Г. Кристаллизация стекол и методы ее предупреждения. М.: Оборонгиз, 1960, 127 с.

39. Макмиллан П.У. Стеклокерамика. М.: Мир, 1967,263 с.

40. Gutzov I. Induced crystallization of glass-forming systems: a case of transient heterogeneous nucleation, part 1. // Contemp. Phys., 1980, V. 21, N 2, P. 121-137.

41. Stookey S.D. Nucleation I I Ceramic fabrication process. Cambrige, Mass.: Technology Press of Massachusetts Inst, of Technology, 1958, P. 189-195.

42. Стуки С.Д. Теория и практика кристаллизации стекла с каталитическими добавками. // Стекло. М.: Изд. иностр. литературы, 1963, С. 46-69.

43. Стрнад 3. Стеклокристаллические материалы. М.: Стройиздат, 1988,255 с.

44. Partridge G. An overview of glass ceramics. Part 1. Development and principal bulk applications. // Glass Technology, 1994, V. 35, N 3, P. 116-127.

45. Partridge G. An overview of glass ceramics. Part 2. Joining, minor applications and the future. // Glass Technology, 1994, V. 35, N 4, P. 171-182.

46. Фшипович B.H. Начальные стадии кристаллизации стекол и образование ситаллов. // Стеклообразное состояние. Вып. 1. Катализированная кристаллизация стекла. M.-JL: Изд. АН СССР, 1963, С. 9-24.

47. Фшипович В.Н. О некоторых особенностях зарождения новой фазы в расплавах и стеклах. // Структурные превращения в стеклах при повышенных температурах. M.-JL: Наука, 1965, С. 49-58.

48. Zanotto E.D., Galhardi A. Experimental test of the general theory of transformation kinetics: homogeneous nucleation in a Na20-2Ca03SiC>2 glass. I I J. Non-Cryst. Solids, 1988, V. 104, P. 73-80.

49. Жилин А.А., Чуваева Т.И„ Шепилов М.П. Кинетика кристаллизации натриевониобиевосиликатных стекол. // Физ. и хим. стекла, 2000, т. 26, № 1, С. 30-38.

50. Frieman S. W., Hench L.L. Kinetics of crystallization in Li20-Si02 glasses. // J. Amer. Ceram. Soc., 1968, V. 51, N 7, P. 382-387.

51. Колмогоров A.H. К статистической теории кристаллизации металлов. // Изв. АН СССР, Сер. мат., 1937, № 3, С. 355-358.

52. Johnson W.A., Mehl R.F. Reaction kinetics in processes of nucleation and growth. // Trans. AIME, 1939, V. 135, P. 416-442.

53. Avrami M. Kinetics of phase change. I. General theory. // J. Chem. Phys., 1939, V. 7, N12, P. 1103-1112.

54. Avrami M. Kinetics of phase change. II. Transformation-time relations for random distribution of nuclei. // J. Chem. Phys., 1940, V. 8, N 2, P. 212-224.

55. Avrami M. Kinetics of phase change. Ш. Granulation, phase change and microstructure. // J. Chem. Phys., 1941, V. 9, N 2, P. 177-184.

56. Weinberg M.C., Birnie III D.P., Shneidman V.A. Crystallization kinetics and the JMAK equation. // J. Non-Cryst. Solids, 1997, V. 219, P. 89-99.

57. Ray C.S., Day D.E. Nucleation and cristallization in glasses as determined by DTA. // Ceramic Transactions. Vol. 30. Nucleation and cristallization in liquids and glasses. American Ceramic Society, Westerville, Ohio, 1993, P. 207-224.

58. Фшипович В.Н., Калинина A.M., Фокин В.М., Шишкина Е.К., Дмитриев Д.Д. О применении формулы Колмогорова к исследованию кристаллизации стекол. // Физ. и хим. стекла, 1983, т. 9, № 1, С. 58-66.

59. Козинова В.А., Лисовская Г.П., Павлушкина Н.М., Ходаковская Р.Я. Исследование кинетики кристаллизации стекла состава Li20-2Si02 методом Колмогорова. //Труды МХТИ, 1976, Вып. 92, С. 15-19.

60. Фшипович В.Н., Калинина A.M. О природе влияния термической обработки на кинетику кристаллизации литиевосиликатных стекол. // Изв. АН СССР, Неорг. мат., 1968, т. 4, № 9, С. 1532-1538.

61. Ito М„ Sakaino Т., Моггуа Т. Study on the process of crystallization of the Li20-2Si02 glass. I. Rates of crystal growth and nucleation. // Bull, of the Tokyo Inst, of Technology, 1968, N 88, P. 127-149.

62. Tammann G. Über die Abhängigkeit der Zahl der Kerne, welche sich in verschiedenen unterkühlten Flüssigkeiten bilden von der Temperatur. // Z. Phys. Chem., 1898, Bd. 25, H. 3, S. 441-479.

63. Тамман Г. Стеклообразное состояние. М.-Л.: Гл. ред. общетехн. литературы, 1935, 136 с.

64. Фшипович В. К, Калинина A.M. Методы определения скорости зарождения кристаллов и ее зависимости от времени в процессе кристаллизации стекла. // Механизм и кинетика кристаллизации. Минск: Наука и техника, 1969, С.110-122.

65. Фокин В.М., Фшипович В.Н., Калинина A.M. Исследование влияния предварительной термообработки стекла Li20*2Si02 на зарождение в нем кристаллов. // Физ. и хим. стекла, 1977, т. 3, № 2, С. 129-136.

66. Фшипович В.Н., Калинина A.M. О связи температуры максимума скорости зарождения кристаллов в стеклах с температурой стеклования. // Изв. АН СССР, Неорг. мат., 1971, т. 7, № 10, С. 1844-1847.

67. Matusita К., Tashiro М. Rate of homogeneous nucleation in alkali disilicate glasses. // J. Non-Cryst. Solids, 1973, V. 11, P. 471-484.

68. I.James P.F. Kinetics of crystal nucleation in lithium silicate glasses. // Phys. Chem Glasses, 1974, V. 15, N 4, P. 95-105.

69. Rowlands E.G., James P.F. Analysis of steady state crystal nucleation rates in glasses. Part 1. Methods of analysis and application to lithium disilicate glass. // Phys. Chem. Glasses, 1979, V. 20, N 1, P. 1-8.

70. Rowlands E.G., James P.F. Analysis of steady state crystal nucleation rates in glasses. Part 2. Further comparison between theory and experiment for lithium disilicate glass. // Phys. Chem. Glasses, 1979, V. 20, N 1, P. 9-14.

71. Gonzalez-Oliver C.J.R., Johnson P.S., James P.F. Influence of water content on the rates of crystal nucleation and growth in lithia-silicate and soda-lime-silica glasses. // J. Mater. Sei., 1979, V. 14, P. 1159-1169.

72. Fokin V.M., Kalinina A.M., Filipovich V.N. Nucleation in silicate glasses and effect of preliminary heat treatment on it. // J. Cryst. Growth, 1981, V. 52, P. 115-121.

73. Zanotto E.D., James P.F. Experimental test of the classical nucleation theory for glasses. // J. Non-Cryst. Solids, 1985, V. 74, P. 373-394.

74. Barket M.F., Wang T.H., James P.F. Nucleation and growth kinetics of lithium disilicate and lithium metasilicate in lithia-silica glasses. // Phys. Chem. Glasses, 1988, V. 29, N6, P. 240-248.

75. Deubener J., Brückner R., Sternitzke M. Induction time analysis of nucleation and crystal growth in di- and metasilicate glasses. // J. Non-Cryst. Solids, 1993, V. 163, P. 1-12.

76. Zanotto E.D., Gomes Leite M.L. The nucleation mechanism of lithium disilicate glass revisited. // J. Non-Cryst. Solids, 1996, V. 202, P. 145-151.

77. Gonzalez-Oliver C.J.R. Crystal nucleation and growth in soda-lime-silica glasses. Ph.D. Thesis. The University of Sheffield, 1979, 175 p.

78. Gonzalez-Oliver C.J.R., James P.F. Crystal nucleation and growth in a Na20-2Ca03Si02 glass. // J. Non-Cryst. Solids, 1980, V. 38&39, P. 699-704.

79. Фокин В.М., Калинина A.M., Фшипович В.Н. Стационарная и нестационарная скорости зарождения кристаллов 2Na20Ca03SiC>2 в стекле того же состава. // Физ. и хим. стекла, 1980, т. 6, № 2, С. 148-152.

80. Kalinina A.M., Filipovich V.N., Fokin V.M. Stationary and non-stationary crystal nucleation rates in the 2Na20Ca0-3Si02 glass of stoichiometric composition. // J. Non-Cryst. Solids, 1980, V. 38&39, P. 723-728.

81. James P.F. Nucleation in glass-forming systems a review. // Advances in Ceramics. Vol. 4. Nucleation and crystallization in glasses. American Ceramic Society, Columbus, Ohio, 1982, P. 1-48.

82. Ramsden A.H., James P.F. The effect of amorphous phase separation on crystal nucleation kinetics in ВаО-БЮг glasses. Part 1. General survey. // J. Mater. Sci., 1984, V. 19, N5, P. 1406-1419.

83. Ramsden A.H., James P.F. The effect of amorphous phase separation on crystal nucleation kinetics in Ba0-Si02 glasses. Part 2. Isothermal heat treatments at 700°C. // J. Mater. Sci., 1984, V. 19, N 9, P. 2894-2908.

84. James P.F. Experimental studies of crystal nucleation in glasses. // Ceramic Transactions. Vol. 30. Nucleation and cristallization in liquids and glasses. American Ceramic Society, Westerville, Ohio, 1993, P. 3-12.

85. Granasy L., Wang Т., James P.F. Kinetics of wollastonite nucleation in Ca0 Si02 glass. // J. Chem. Phys., 1998, V. 108, N 17, P. 7317-7326.

86. Калинина A.M., Фшипович В.Н Кинетика зарождения кристаллов в объеме и на поверхности силикатных стекол. // Физикохимия силикатов и оксидов. СПб: Наука, 1998, С. 235-252.

87. Davis M.J., Ihinger P.D., Lasaga А. С. Influence of water on nucleation kinetics in silicate melt. // J. Non-Cryst. Solids, 1997, V. 219, P. 62-69.

88. Гуцов И., Попов E., Тошев С., Мартов М. Кристаллизация стекловидного метафосфата натрия около конденсационных ядер металлов с кубической решеткой. // Рост кристаллов, т. VIII, М: Наука, 1968, С. 95-103.

89. Gutzov I., Toshev S., Marinov M., Popov E. Mechanismus der nichtstationaren Keimbildung und der Kristallwachstums in einem Modelglase. // Kristall und Technik., 1968, Bd. 3, N 3, S. 337-354.

90. Turnbull D. Formation of critical nuclei in liquid metals. // J. Appl. Phys., 1950, V. 21, N10, P. 1022-1028.

91. Gutzov I., Schmelzer J. The vitreous state. Thermodynamics, structure, rheology and crystallization. Berlin: Springer-Verlag, 1995,468 p.

92. Kelton K.F. Crystal nucleation in liquids and glasses. // Solid State Physics, 1991, V. 45, P. 75-177.

93. Turnbull D. Kinetics of solidification of supercooled liquid mercury droplets. // J. Chem. Phys., 1952, V. 20, N 3, P. 411-424.

94. Miyazawa Y., Pound G.M. Homogeneous nucleation of crystalline gallium from liquid gallium. // J. Cryst. Growth, 1974, V. 23, N 1, P. 45-57.

95. James P.F. Kinetics of crystal nucleation in silicate glasses. // J. Non-Cryst. Solids, 1985, V. 73, P. 517-540.

96. Fokin V.M., Zanotto E.D. Crystal nucleation in silicate glasses: the temperature and size dependence of crystal/liquid surface energy. // J. Non-Cryst. Solids, 2000, V. 265. P. 105-112.

97. Hishinuma A., Uhlmann D.R. Nucleation kinetics in some silicate glass-forming melts. // J. Non-Cryst. Solids, 1987, V. 95&96, P. 449-456.

98. Hench L.L., Frieman S.W., Kinser D.L. The early stages of crystalisation in a Li20-2Si02 glass. // Phys. Chem. Glasses, 1971, V. 12, N 2, P. 58-63.

99. James P.F., Iqbal Y, Jais U.S., Jordery S., Lee W.E. Crystallization of silicate and phosphate glasses. // J. Non-Cryst. Solids, 1997, V. 219, P. 17-29.

100. Iqbal Y., Lee W.E., Holland D„ James P.F. Metastable phase formation in the early stage crystallization of lithium disilicate glass. // J. Non-Cryst. Solids, 1998, V. 224, P. 1-16.

101. Burgner L.L., Weinberg M.C., Lucas P., Soares P.C. Jr., Zanotto E.D. XRD investigation of metastable phase formation in Li20-Si02 glass. // J. Non-Cryst. Solids, 1999, V. 255, P. 264-268.

102. Burnett D.G., Douglas R.W. Nucleation and crystallization in the soda-baria-silicasystem. //Phys. Chem. Glasses, 1971, V. 12,N5,P. 117-124.

103. Strnad Z., Douglas R.W. Nucleation and crystallization in the soda-lime-silica system. // Phys. Chem. Glasses, 1973, V. 14, N 2, P. 33-36.

104. Филипович B.H., Калинина A.M., Сычева Г.А. Температурная зависимость скорости зарождения игольчатых кристаллов в натриевосиликатном стекле. // Изв. АН СССР. Неорг. мат., 1975, т. И, № 7, С. 1305-1308.

105. Фокин В.М., Юрщын Н.С. Скорость зарождения и роста кристаллов метасиликата натрия в натриевосиликагном стекле состава 44Na20-56Si02. // Физ. и хим. стекла, 1997, т. 23, № 3, С. 342-347.

106. Burgner L.L., Weinberg М.С. Crystal nucleation rates in a Na20 Si02 glass. // J. Non-Cryst. Solids, 2000, V. 261, P. 163-168.

107. Lakshmi Narayan K, Kelton K.F. First measurements of time-dependent nucleation as a function of composition in Na20-2Ca0-3Si02 glasses. // J. Non-Cryst. Solids, 1997, V. 220, P. 222-230.

108. Kurkjian C.R., Rüssel L.E. Solubility of water in molten alkali silicates. I I J. Soc. Glass Techn., 1958, V. 42, P. 130-144.

109. Scholze H Der Einbau des Wassers in Gläsern. II. UR-Messungen an Silikatgläsern mit systematisch variierter Zusammensetzung und Deutung der OH-Banden in Silikatgläsern. // Glastech. Ber., 1959, Bd. 32, H. 4, S. 142-152.

110. Scholze H. Der Einbau des Wassers in Gläsern. I. Der Einfluß des im Glas gelösten Wassers auf das Ultrarot-Spektrum und die quantitative ultrarotspektroskopische Bestimmung des Wassers in Gläsern. // Glastech. Ber., 1959, Bd. 32, H. 3, S. 81-88.

111. Салтыков С.А. Стереометрическая металлография. M.: Металлургия, 1970, 374 с.

112. Торопов H.A., Барзаковский В.П., Лапин В.В., Курцева H.H. Диаграммы состояния силикатных систем. Справочник. Выпуск 3. Тройные системы. Л.: Наука, 1972,448 с.

113. Moir G.K., Glasser F.P. Phase equilibria in the system Na2Si03-CaSi03. // Phys. Chem. Glasses, 1974, V. 15, N 1, P. 6-11.

114. Ohsato H, Takeuchi F., Maki I. Structural study of the phase transition of Na^fSieO,«. // Acta Cryst., 1990, B46, P. 125-131.

115. Maki I., Sugimura T. Metasilicates in ternary system Na20-Ca0-Si02. // J. Ceram. Assoc. Japan, 1968, V. 76, N 5, P. 144-148.140