Комплексы полиоксовольфраматов с Rh, Ir, Ru и Pt: синтез, строение и химические свойства тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Адонин, Сергей Александрович

  • Адонин, Сергей Александрович
  • кандидат химических науккандидат химических наук
  • 2012, Новосибирск
  • Специальность ВАК РФ02.00.01
  • Количество страниц 129
Адонин, Сергей Александрович. Комплексы полиоксовольфраматов с Rh, Ir, Ru и Pt: синтез, строение и химические свойства: дис. кандидат химических наук: 02.00.01 - Неорганическая химия. Новосибирск. 2012. 129 с.

Оглавление диссертации кандидат химических наук Адонин, Сергей Александрович

Содержание

Список сокращений

1. Введение

2. Литературный обзор

2.1. Полиоксовольфраматы, содержащие Яи

2.1.1. Производные аниона [\М4016] 8~

2.1.2. Производные аниона типа Линквиста П^О^]

2.1.3. Производные структуры Кеггина РОЛ^О^]"

2.1.4. Производные структуры Доусона [Х2\»У18С)62]П

2.1.5. Комплексы с сэндвичевой структурой

2.1.6. Другие Яи-содержащие полиоксовольфраматы

2.2. Полиоксовольфраматы, содержащие Оэ

2.2.1. Производные структуры Кеггина [Х,\\*г1204о]п

2.2.2. Производные структуры Доусона [Х2\^18062]п

2.2.3. Другие Оз-содержащие полиоксовольфраматы

2.3. Полиоксовольфраматы, содержащие Юг

2.3.1. Производные аниона РЛ^О^]

2.3.2. Производные аниона типа Линквиста [\V6O19]

2.3.3. Производные структуры Кеггина [Х'^гС^о]"

2.3.4. Производные структуры Доусона [Х^^ОбгГ

2.3.5. Комплексы с сэндвичевой структурой

2.3.6. Другие ЫЬ-содержащие полиоксовольфраматы

2.4. Полиоксовольфраматы, содержащие 1г

2.4.1. Производные аниона [] 6]

2.4.2. Производные аниона типа Линдквиста [\V6O19]

2.4.3. Производные структуры Кеггина [Х\^12О40]п

2.4.4. Производные структуры Доусона [Х2\\^8062]п~

2.4.5. Другие 1г-содержащие полиоксовольфраматы

2.5. Полиоксовольфраматы, содержащие Рс1 42 2.5.1. Производные аниона типа Линквиста [\У6019Г

2.5.2. Производные структуры Кеггина [Х\¥1204о]п

2.5.3. Производные структуры Доусона [Х2"\\^8062]п

2.5.4. Комплексы с сэндвичевой структурой

2.6. Полиоксовольфраматы, содержащие Р

2.6.1. Производные структуры Андерсона ^6М024]П"

2.6.2. Производные структуры Кеггина РОЛ^О^]"'

2.6.3. Производные структуры Доусона [Хг'^вОбг]"

2.6.4. Комплексы с сэндвичевой структурой

2.7. Полиоксовольфраматы, содержащие Аи 53 2.7.1. Комплексы с сэндвичевой структурой (производные трислакунарных 5 3 анионов Кеггина)

3. Экспериментальная часть

4. Обсуждение результатов

4.1. 1г-содержащие полиоксовольфраматы со структурой Кеггина

4.2. Металлоорганические производные Шь и 1г-содержащих 69 полиоксовольфраматов со структурой Кеггина

4.2.1. Реакции с И^пСЛ (Я = Ме, РЬ)

4.2.2. Реакции с бороновыми кислотами

4.2.3. Реакции с С-Н кислотами

4.3. Получение роданидных комплексов и 1г-содержащих 76 полиоксовольфраматов со структурой Кеггина

4.4 Получение Яи-содержащих полиоксовольфраматов со структурой Кеггина 78 и их реакционная способность

4.5. Получение комплексов ПОМ с кластерным фрагментом {1г2}4+

4.6. Получение комплексов изовольфраматов методом самосборки

4.7. Получение координационных полимеров на основе ПОМ и [Ш12(ОАс4)]

5. Выводы

Рекомендованный список диссертаций по специальности «Неорганическая химия», 02.00.01 шифр ВАК

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Комплексы полиоксовольфраматов с Rh, Ir, Ru и Pt: синтез, строение и химические свойства»

Актуальность темы. Полиоксометаллаты (ПОМ) представляют собой полиядерные комплексы, основой которых являются атомы ряда переходных металлов (Mo, W, V, Nb, Та) в высшей степени окисления и атомы кислорода. Данный класс соединений отличается необычайным разнообразием структурных типов и свойств. Зародившись во второй четверти XIX века и оформившись в начале века двадцатого, химия полиоксометаллатов продолжала свое стабильное развитие вплоть до 1980-х годов, которые можно считать началом ее современного этапа. Этот период, продолжающийся и поныне, часто оценивается как период ренессанса: получив в свое распоряжение современные физико-химические методы исследования, исследователям удалось, изучая химию ПОМ на качественно новом уровне, найти массу необычных и многообещающих свойств. Каталитическая активность, противоопухолевая и противовирусная активность, молекулярный магнетизм - все это предопределило интерес к полиоксометаллатам как с фундаментальной, так и с прикладной точки зрения [1-8]. Помимо этого, химия ПОМ послужила базой для развития многих фундаментально важных концепций, в частности, представлений о самосборке (self-assembly) полиядерных соединений, в т.ч. наноразмерных, обладающих сложной структурой, что является одним из трендов развития современной химии и материаловедения [9-17]. Значительное развитие получила также методология неорганического синтеза, постепенно стирающая условные грани со смежными областями: все чаще используются подходы, связанные с концепцией «строительных блоков» и синтонов, что ранее было прерогативой органической химии.

Одним из общих свойств многих полиоксометаллатов является способность выступать в роли полидентатных лигандов, координируя гетероатомы, в роли которых могут выступать практически все элементы периодической системы - s, р-, d- и f-элементы. Среди них можно выделить группу комплексов с благородными металлами, которые привлекают особенный интерес исследователей в первую очередь благодаря их каталитической активности: сочетание «ПОМ-благородный металл» зачастую демонстрирует синергетический эффект, делая их высокоэффективными катализаторами широкого спектра реакций. Данная тематика изучается весьма интенсивно научными группами по всему миру (группы проф. Корца (Германия), Хилла (США), Кронина (Великобритания), Пруст (Франция), Бончио (Италия) и ряд других), однако весьма неравномерно: наиболее изученными являются комплексы рутения, которым посвящено более 40% работ; второе место занимают комплексы Pd (около 20%). Оставшиеся же 5 благородных металлов (не считая Ag) изучены относительно слабо [18]. Многие комплексы с благородными металлами демонстрируют в высшей степени привлекательные и подчас уникальные свойства, такие как металлирование связи С-Н [19], перенос нитридных атомов азота [20], активность в реакциях разложения воды [21-27] и др. Можно с уверенностью утверждать, что эта область исследования, являясь еще во многом terra incognita, таит множество открытий, способных заинтересовать широкие круги химиков и материаловедов.

Цели и задачи работы. Исходя из вышесказанного, нами были сформулированы следующие цели и задачи:

1) разработка и оптимизация методов синтеза новых комплексов полиоксовольфраматов с благородными металлами, в первую очередь с родием и иридием,

2) изучение полученных комплексов совокупностью физико-химических методов,

3) исследование их реакционной способности, в т.ч. каталитической активности.

Научная новизна. В рамках работы было получено 22 новых соединения: 12 комплексов Rh, 7 - Ir, 2 - Ru и 1 - Pt. Путем использования фторидных комплексов Ir в качестве прекурсоров впервые получены комплексы Ir - производные «классических» структур ПОМ (Кеггина и Андерсона). Разработан подход, состоящий в использовании Sn(II) в качестве восстановителя для генерирования in situ биядерных кластерных фрагментов {М2} (М = Rh,Ir). Благодаря этому были

10 8 получены уникальные комплексы [(PWn039)2(Ir2(H20)2)] " и [(W5018(Ir2(H20)2)] ~ первые соединения, содержащие кластерное ядро {1г2}4+ в «чисто неорганическом» лигандном окружении. Предложены новее подходы к синтезу родий- и иридийорганических комплексов с ПОМ, при этом получены стабильные комплексы [PWn039RhR]5" и [PWn039IrR]5~, где R - алкил, арил, ферроценил. Путем самосборки получен и структурно охарактеризован комплекс [(W9033)2(Rh4(Hr0)2(H20)2)]16", содержащий неизвестные ранее нонавольфраматные лиганды {W9033 и новый тетраядерный фрагмент {Rh4((i3-0)2(Н20)2}. Получен первый полиоксовольфрамат, содержащий Pt(II).

Практическая значимость. Учитывая, что комплексы на основе ПОМ рассматриваются как перспективные катализаторы нового поколения, разработанные нами методики синтеза новых комплексов могут быть успешно использованы для количественного получения с целью дальнейшего изучения их каталитической активности. В сотрудничестве с Институтом катализа СО РАН (группы к.х.н. П.В. Снытникова) нами были проведены исследования каталитической активности и установлена активность некоторых соединений и продуктов их термолиза в реакциях окисления.

На защиту выносятся:

• методики синтеза 22 новых комплексов ПОМ с Rh, Ir, Ru и Pt, данные о их молекулярной структуре и результаты исследований физико-химическими методами,

• синтетический подход, основанный на использовании Sn(II) для генерирования биядерного кластерного фрагмента {1г2}4+,

• метод синтеза Ir-содержащих комплексов ПОМ, основанный на использовании [IrFé]2" в качестве прекурсора,

• методы получения металлоорганических производных Rh- и Ir-содержащих комплексов ПОМ

Апробация работы. Полученные в ходе работы результаты были представлены на нескольких конференциях: Frontiers in Metal Oxide Cluster Science (Иерусалим, Израиль, 2010), XIX Международная Черняевская конференция по химии, аналитике и технологии платиновых металлов (Новосибирск, Россия, 2010), Научная инновационная школа «Неорганическая химия современных материалов, катализаторов и наносистем» (Новосибирск, Россия, 2011), XXV Международная Чугаевская конференция по координационной химии (Суздаль, Россия, 2011), XIX Менделеевский съезд по общей и прикладной химии (Волгоград, Россия, 2011), 3rd

Asian Conference on Coordination Chemistry (Нью-Дели, Индия, 2011), VII Всероссийская конференция по химии полиядерных соединений и кластеров «Кластер-2012» (Новосибирск, Россия, 2012), 40 International Conference on Coordination Chemistry (Валенсия, Испания, 2012). Исследования были поддержаны именным грантом компании Haldor Tops0e (Дания, 2010); по текущим результатам исследований была присуждена Именная стипендия Правительства Новосибирской области (2010).

Работа поддерживалась грантом РФФИ (09-03-93105) и государственными контрактами 14.740.11.0273 и 02.740.11.0628.

Публикации. Результаты работы опубликованы в 4 статьях в международных рецензируемых журналах, а также были представлены в виде устных и стендовых докладов на 8 конференциях.

Объем и структура работы. Работа представлена на 129 страницах, содержит 64 рисунка, 2 таблицы, имеет вид переплетенной книги1 и состоит из введения, литературного обзора, экспериментальной части, обсуждения результатов, выводов и списка использованной литературы.

1 «Книга, господа, это множество нарезанных в четвертку листов бумаги или пергамента разного формата, напечатанных и собранных вместе, переплетенных и склеенных клейстером» ( Гашек Я. Похождения бравого солдата Швейка во время мировой войны. М.: Художественная литература, 1967. -671 с. С. 193.

2. Литературный обзор

Похожие диссертационные работы по специальности «Неорганическая химия», 02.00.01 шифр ВАК

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Адонин, Сергей Александрович

5. Выводы

1. Впервые показана возможность включения иридия в полиоксометаллаты с лакунарной структурой. Получены и охарактеризованы комплексы лакунарного полиоксовольфрамата со структурами типа Кеггина с 1г - [1^п0з91г(Н20)]4" и с о

Р\^ц0391гС1] а также Андерсона - [1г\Уб024] • С помощью электроспрей-масс-спектром етрии изучено замещение Н20 на другие лиганды.

2. С помощью метода электроспрей-масс-спектрометрии проведен скрининг реакционной способности полиоксоанионов [Р\¥цОз9Щ1С1]5" и [Р"\\^п0з91г(Н20)]4" по отношению к ряду реагентов, склонных к реакциям металлирования (бороновым кислотам, карбоновым кислотам с активированной а-метиленовой группой и триорганилхлорстаннанам). Показано, что в ряде случаев происходит перенос органического радикала или прямое металлирование С-Н связи с образованием соответствующих металлоорганических производных [РМУцОздМЬ]5", устойчивых в водных растворах (М = И1, Ь = НООС-СН-СООН, РЬ-СН-СООН, Ме, РЬ, ¥с; М = 1г,Ъ = Ме) и [(Р! 039КЬ)2Рс]1

3. Получены и охарактеризованы роданидные комплексы [Р\\^пОз9М(8С]Ч)]5\ С помощью ИК- и ЯМР-спектроскопии показано, что роданидный лиганд в обоих случаях координируется атомом серы, то есть Ю1(Ш) и 1г(Ш) в комплексах с п

РХ^цОз^ " ведут себя как мягкие кислоты Льюиса.

4. Получен и структурно охарактеризован полиоксоанион [РХ^цОздКд^СО)]5" -первый монозамещенный полиоксоанион типа Кеггина с координированным к гетерометаллу двухатомным лигандом, позиция которого была определена методом РСА.

5. Получен и охарактеризован комплекс (^^цС^Ки^О)]4"; показано, что взаимодействие данного комплекса с гидразином и гидроксиламином приводит к элиминированию нитрозо-лиганда и окислению Ru(II) до Ru(III) с образованием [PWn039Ru(H20)]4".

6. Показано, что взаимодействие Sn(II) с Ir(IV) в присутствии лакунарных полиоксометаллатов приводит к восстановлению Ir(IV) до Ir(II) и образованию кластерного фрагмента {1г2}4+, координируемого ПОМ. Таким образом были получены полиоксоанионы [(PWnO39)2Ir2(H2O)2]10~ и о ^

W50i8)2Ir2(H20)2] " - первые соединения, в которых фрагмент {1г2} находится в чисто неорганическом, кислородном лигандном окружении.

7. Получен и структурно охарактеризован комплекс [{Rh4(^31

0)2(H20)2}(H2W9033)2] содержащий уникальные структурные фрагменты -изополивольфраматный {W9033} и {Rh4(|j,3-0)2(H20)2}. Показано, что данный комплекс активен в процессах электрокаталитического окисления воды. g

8. Получен первый комплекс полиоксовольфрамата с Pt(II) [Pt2(W50ig)] \ структура которого была определена методом РСА.

9. Получены и структурно охарактеризованы три новых координационных полимера на основе кластерных фрагментов {Rh2(OAc)4} и полиоксоанионов типа Кеггина/Доусона.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Адонин, Сергей Александрович, 2012 год

1. Поп М. Т. Гетерополи- и изополиоксометаллаты. Новосибирск, Наука, Сиб. отделение: 1990. 232 С.

2. Pope М. Т.; Muller A. Eds. Polyoxometalates: from platonic solids to anti-retroviral activity. Kluwer Academic Publishers: Dordrecht, Netherlands. 1994. 415 P.

3. Yamase Т., Pope M. T. (Eds.) Polyoxometalates chemistry for nano-composite design. Kluwer Academic/Plenum Publishers: New York, USA. 2002. 237 P.

4. Chem. Rev. 1998. V. 98, P. 1-389.

5. Kortz U.; Muller A'; van Slageren, J.; Schnack, J.; Dalai, N.S.; Dressel, M. Polyoxometalates: Fascinating structures, unique magnetic properties // Coord. Chem. Rev. 2009. V. 253,1. 19-20. P. 2315-2327.

6. Hasenknopf, B. Polyoxometalates: introduction to a class of inorganic compounds and their biomedical applications // Front. Biosc. 2005. V. 10. P. 275-287.

7. Kortz U.; Ed. Eur. J. Inorg. Chem. 2009. V. 34.

8. Long D.-L.; Tsunashima R.; Cronin L. Polyoxometalates: Building Blocks for Functional Nanoscale Systems // Angew. Chem., Int. Ed. 2010. V. 49. P. 1736-1758.9. p°Pe T.M.; Muller A. Eds Polyoxometalate chemisty: From Topology via Self-Assembly to

9. Applications. Kluwer Academic Publishers: Dordrecht, Netherlands. 2001. 323 P.

10. Mitchell S.G.; Streb C.; Miras H.N.; Boyd Т.; Long D.-L.; Cronin L. Face-directed self-assembly of an electronically active Archimedean polyoxometalate architecture // Nature Chemistry. 2010. V.2. P. 308-312.

11. Muller A.; Pope M.T. Increasing the Size of Polyoxometalates: Emergent Properties upon Self-Assembly and Condensation Processes // From Simplicity to Complexity, Part

12. Information-Interaction-Emergence (Eds. K. Mainzer, A. Mu"er, W.G. Saltzer). Vieweg, Wiesbaden. 1998. P. 57-68.

13. Miras H.N.; Cooper G.J.T.; Long D.-L.; Bogge H.; Muller A; Streb C.; Cronin L. Unveiling the Transient Template in the Self-Assembly of a Molecular Oxide Nanowheel // Science. 2010. V. 327. P. 72-74.

14. Schaller V.; Bausch A.R. Materials Science: A fresh twist for self-assembly // Nature. 2012. V. 481. P.268-269.

15. Gao J.; Yan J.; Mitchell S.G.; Miras H.N.; Boulay A.G.; Long D.-L.; Cronin L. Self-assembly of a family of macrocyclic polyoxotungstates with emergent material properties // Chem. Sci. 2011. V. 2. P. 1502-1508.

16. Chubarova E.V.; Dickman M.H.; Keita B.; Nadjo L.; Mifsud M.; Arends I.W.C.E.; Kortz U. Self Assembly of a Heteropolyoxopalladate Nanocube, PdIIi3AsV8034(0H)6.8' // Angew. Chem. Int. Ed. 2008. V. 47. P. 9542-9546.

17. Putaj P.; Lefebvre F. Polyoxometalates containing late transition and noble metal atoms//Coord. Chem. Rev. 2011. V. 255.1. 15-16. P. 1642-1685.

18. Wei X.; Dickman M.H.; Pope M.T. Rhodium-Carbon Bond Formation in Aqueous Solution. Synthesis, Structure, and Reactivity of the Functionalized Heteropolytungstates. XWn039RhCH2C00H.5'6- (X = P, Si) // J. Am. Chem. Soc. 1998. V. 120. P. 1025410255.

19. Geletii Y.V., Botar B.; Kogerler P.; Hillesheim D.A.; Musaev D.G.; Hill C.L. An all-inorganic, stable, and highly active tetraruthenium homogeneous catalyst for water oxidation // Angew. Chem. Int. Ed. 2008. V. 47. P. 3896-3899.

20. Cao R.; Ma H.Y.; Geletii Y.V.; Hardcastle K.I.; Hill C.L. Structurally Characterized Iridium(III)-Containing Polytungstate and Catalytic Water Oxidation Activity // Inorg. Chem. 2009. V. 48.1. 13. P. 5596-5598.

21. Orlandi M.; Sartorel A.; Carraro M.; Scorrano G.; Bonchio M.; Scandola F. Ruthenium polyoxometalate water splitting catalyst: very fast hole scavenging from photogenerated oxidants // Chem. Commun. 2010. V. 46.1. 18 .P. 3152-3154.

22. Artero V.; Proust A.; Herson P.; Gouzerh P. Interplay of cubic building blocks in (r|6-Arene)ruthenium-containing tungsten and molybdenum oxides // Chem. Eur. J. 2001. V. 7.1. 18. P. 3901-3910.

23. Laurencin D.; Villanneau R.; Proust A.; Brethon A.; Arends I.W.C.E.; Sheldon R.A. Relationship between structure, fluxionality and racemization activity in organometallic derivatives of polyoxometalates // Tetrahedron. 2007. V. 18.1. 3. P. 367-371.

24. Attanasio D.; Bachechi F.; Suber L. Polyoxoanion-supported, atomically dispersed cyclooctadieneruthenium(II) complexes // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1993. I. 15. P. 2373-2378.

25. Klemperer W.G.; Zhong B. Synthesis and characterization of the polyoxoanion-supported ruthenium(I)-ruthenium(I) tetracarbonyls (P309)2Ru2(C0)4.4" and [(Cp*TiW5018)2Ru2(C0)4]4" // Inorg. Chem. 1993. V. 32. P. 5821-5826.

26. Rong C.; Pope M.T. Lacunary polyoxometalate anions are .pi.-acceptor ligands. Characterization of some tungstoruthenate (II,III,IV,V) heteropolyanions and their atomtransfer reactivity // J. Am. Chem. Soc. 1992. V. 114. P. 2932-2938.

27. Lin X.R.; Xu J.Y.; Liu H.Z.; Yue B.; Jin S.L.; Xie G.Y. Studies on styrene oxidation reaction catalyzed by ruthenium substituted polyoxotungstates: kinetics and phase transfer effect// J. Mol. Catal. A Chem. 2000. V. 161.1. 1-2. P. 163-169.

28. Bart J.C.; Anson F.C. Coordination, electron transfer and catalytic chemistry of a ruthenium-substituted heteropolytungstate anion as revealed in its electrochemical behavior // J. Electroanal. Chem. 1995. V. 390.1. 1-2. P. 11-19.

29. Bressan M.; Morvillo A.; Romanello G. Ruthenium-catalyzed oxygenation of saturated hydrocarbons by t-butylhydroperoxide // J. Mol. Catal. 1992. V. 77.1. 3. P. 283288.

30. Balula M.S.S.; Santos I.; Gamelas J.A.F.; Cavaleiro A.M.V.; BinstedN.; Schlindwein, W. Structural Studies of Keggin-Type Polyoxotungstates by Extended X-ray Absorption Fine Structure Spectroscopy // Eur. J. Inorg. Chem. 2007.1. 7. P. 1027-1038.

31. Shringarpure P.; Patel A. Undecatungstophospho(aqua)ruthenate(II): One pot synthesis, characterization and non-solvent liquid phase aerobic oxidation of alkenes // Inorg. Chim. Acta. 2009. V. 362.1. 10. P. 3796-3800.

32. Besson C.; Chen S.W.; Villanneau R.; Izzet G.; Proust A. A new synthetic route towards a Ru(III) substituted heteropolytungstate anion // Inorg. Chem. Commun. 2009. V. 12.1. 10. P. 1042-1044.

33. Bonchio M.; Carraro M.; Sartorel A.; Scorrano G.; Kortz U. Bio-inspired oxidations with polyoxometalate catalysts // J. Mol. Catal. A: Chem. 2006. V. 251.1. 1-2. P. 93-99.

34. Bagno A.; Bonchio M. DFT calculations of Ru-99 chemical shifts with all-electron and effective core potential basis sets // Eur. J. Inorg. Chem. 2002.1. 6. P. 1475-1483.

35. Bagno A.; Bonchio M. Relativistic DFT calculation of Ru-99 NMR parameters: Chemical shirts and spin-spin coupling constants // Magn. Res. Chem. 2004. V. 42 (SI). P. S79-S87.

36. Bagno A.; Bonchio M.; Sartorel A.; Scorrano G. Relativistic DFT calculations of polyoxotungstate W-183 NMR spectra: Insight into their solution structure // ChemPhysChem. 2003. V. 4.1. 5. P. 517-519.

37. Rong C.C.; So H.; Pope M.T. Electron Paramagnetic Resonance Investigation of Some 1 l-Tungstoruthenate(III) Polyoxoanions // Eur. J. Inorg. Chem. 2009. I. 34. P. 5211-5214.

38. Besson C.; Geletii Y.V.; Villain F.; Villanneau R.; Hill C.L.; Proust A. Nitrogen-Atom Transfer from PWi,039Ru(VI)N.4" to PPh3 // Inorg. Chem. 2009. V. 48. I. 19. P. 9436-9433.

39. Dingwall L.D.; Corcoran C.M.; Lee A.F.; Olivi L.; Lynam J.M.; Wilson K. A polyoxometallate-tethered Ru complex as a catalyst in solventless phenyl acetylene oligomerisation // Catal.Commun. 2008. V. 10.1. 1. P. 53-56.

40. Neumann R.; Abu-Gnim C. A ruthenium heteropolyanion as catalyst for alkane and alkene oxidation // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1989.1. 18. P. 1324-1325.

41. Neumann R.; Abu-Gnim C. Alkene oxidation catalyzed by a ruthenium-substituted heteropolyanion, SiRu(L)Wn039: the mechanism of the periodate-mediated oxidative cleavage // J. Am. Chem. Soc. 1990. V. 112.1. 16. P. 6025-6031.

42. Yamaguchi K.; Mizuno N. Heterogeneously catalyzed liquid-phase oxidation of alkanes and alcohols with molecular oxygen // New J. Chem. 2002. V. 26. I. 8. P. 972974.

43. Seddon E.A.; Seddon K.R. The Chemistry of Ruthenium. Elsevier, New York. 1984, P. 156

44. Filipek K. Synthesis, characterization and reactivity of ruthenium complexes of the lacunary Keggin polyoxoanion: SiWn039RuL."", L = H20, NO, N2 // Inorg. Chim. Acta. 1995. V. 231.1. 1-2. P. 237-239.

45. Matsumoto Y.Y.; Asami M.; Hashimoto M.; Misono M. Alkane oxidation with mixed addenda heteropoly catalysts containing Ru(III) and Rh(III) // J. Mol. Catal. A: Chem. 1996. V. 114.1. 1-3. P. 161-168.

46. Steckhan E.; Kandzia C. Ruthenium-catalyzed, electrochemical cleavage of aryl olefin for the synthesis of benzaldehydes // Synlett. 1992.1. 2. P.139-140.

47. Higashijima M. Hydrothermal synthesis of ruthenium-substituted heteropolyanion, SiWii039Ru(III)(H20).5" as a water soluble oxidation catalyst // Chem. Lett. 1999.1. 10. P. 1093-1094.

48. Khenkin A.M.; Efremenko I.; Weiner L.; Martin J.M.L.; Neumann R. Photochemical Reduction of Carbon Dioxide Catalyzed by a Ruthenium-Substituted Polyoxometalate // Chem. Eur. J. 2010. V. 16.1. 4. P. 1356-1364.

49. Sadakane M.; Higashijima M. Synthesis and electrochemical behavior of SiW. i039Rum(H20)]5" and its oxo-bridged dimeric complex [SiW11039RuIV0RuIIISiW11039]11" // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 2003.1. 4. P. 659-664.

50. Sadakane M.; Tsukuma D.; Dickman M.H.; Bassil B.; Kortz U.; Higashijima M.; Ueda W. Structural characterization of mono-ruthenium substituted Keggin-type silicotungstates // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 2006.1. 35. P. 4271-4276.

51. Bi L.H.; Kortz U.; Keita B.; Nadjo L. The Ruthenium(II)-Supported Heteropolytungstates Ru(dmso)3(H20)XWn039.6" (X = Ge, Si) // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 2004. P. 3184-3190.

52. Sadakane M.; Moroi S.; Iimuro Y.; Izarova N.V.; Kortz U.; Hayakawa S.; Kato K.; Ogo S.; Ide Y.; Ueda W.; Sano, T. Ruthenium(III)-Substituted Silicotungstates with

53. Pyridine Ligands as a Pathway for Stabilizing High-Valent Ruthenium // Chem. As. J. 2012. V. 7.1. 6. P. 1331-1339.

54. Bi L.; Kortz U.; Dickman M.H.; Keita B.; Nadjo L. Trilacunary Heteropolytungstates Functionalyzed by Organometallic Ruthenium(II), (RuC6H6)2XW9034.6" (X = Si, Ge) // Inorg. Chem. 2005. V. 44. P. 7485-7493.

55. Bi L.; Chubarova E.V.; Nsouli N.H.; Dickman M.H.; Kortz U.; Keita B.; Nadjo L. Dilacunary Decatungstates Functionalized by Organometallic Ruthenium(II), {Ru(C6H6)(H2O)}{Ru(C6H6)}(7-XW10O36).4-(X = Si, Ge) // Inorg. Chem. 2006. V. 45. P. 8575-8583.

56. Laurencin D.; Proust A.; Gerard H. Theoretical Study of the Relative Stabilities of the a/p3-XW11039.'"~ Lacunary Polyoxometalates (X = P, Si) // Inorg. Chem. 2008. V. 47.1. 17. P. 7888-7893.

57. Quinonero D.; Morokuma K.; Geletii Y.V.; Hill C.L.; Musaev D.G. A density functional study of geometry and electronic structures of (SiO4)(Mni)2(OH)2W10O32.4~, M = Mo, Ru and Rh // J. Mol. Catal. A: Chem. 2007. V. 262.1. 1-2. P. 227-235.

58. Pohl M.; Lin Y.; Weakley T.J.R.; Nomiya K.; M.; Weiner H.; Finke R.G. Trisubstituted Heteropolytungstates as Soluble Metal-Oxide Analogs. Isolation and

59. Characterization of (C5Me5)Rh-P2W15Nb3062.7" and [(C6H6)Ru-P2W15Nb3062]7", Including the First Crystal Structure of a Dawson-Type Polyoxoanion-Supported Organometallic Complex // Inorg. Chem. 1995. V. 34.1. 4. P. 767-777.

60. Liu H.Z.; Yue B.; Sun W.L.; Chen Z.J.; Jin S.L.; Deng J.Q.; Xie G.Y.; Shao Q.F.; Wu T.L. Synthesis and characterization of noble-metal-substituted Dawson-type polyoxometalates // Trans. Met. Chem. 1997. V. 22.1. 4. P. 321-325.

61. Yamaguchi S.; Uehara K.; Kamata K.; Yamaguchi K.; Mizuno N. A gamma-Keggin-type dimeric silicotungstate sandwiching an adamantanoid tetra-nuclear ruthenium-oxygen cluster core // Chem. Lett. 2008. V. 37.1. 3. P. 328-329.

62. Artero V.; Proust A.; Herson P.; Villain F.; Cartier dit Moulin C.; Gouzerh P. Synthesis and characterization of the first carbene derivative of a polyoxometalate // J. Am. Chem. Soc. 2003. V. 125.1. 37. P. 11156-11157.

63. Neumann R.; Khenkin A.M.; Dahan M. Hydroxylation of Alkanes with Molecular Oxygen Catalyzed by a New Ruthenium-Substituted Polyoxometalate, WZnRu(0H)(H20)(ZnW9034)2.ll- //Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1995. V. 34.1. 15. P. 1587-1589.

64. Neumann R.; Dahan M. A ruthenium-substituted polyoxometalate as an inorganic dioxygenase for activation of molecular oxygen // Nature. 1997. V. 388.1. 6640. P. 353355.

65. Neumann R.; Dahan M. Molecular oxygen activation by a ruthenium-substituted "sandwich" type polyoxometalate // J. Am. Chem. Soc. 1998. V. 120. I. 46. P. 1196911976.

66. Weiner H.; Finke R.G. An all-inorganic, polyoxometalate-based catechol dioxygenase that exhibits > 100 000 catalytic turnovers // J. Am. Chem. Soc. 1999. V. 121.1. 42. P. 9831-9842.

67. Yin C.X.; Finke R.G. Is it true dioxygenase or classic autoxidation catalysis? Reinvestigation of a claimed dioxygenase catalyst based on a Ru-2-incorporated, polyoxometalate precatalyst // Inorg. Chem. 2005. V. 44.1. 12. P. 4175-4188.

68. Neumann R.; Khenkin A.M.; Juwiler D.; Miller H.; Gara M. Catalytic oxidation with hydrogen peroxide catalyzed by 'sandwich' type transition metal substituted polyoxometalates // J. Mol. Catal. A: Chem. 1997. V. 117.1. 1-3. P. 169-183.

69. Howells A.R.; Sankarraj A.; Shannon C. A diruthenium-substituted polyoxometalate as an electrocatalyst for oxygen generation // J. Am. Chem. Soc. 2004. V. 126. I. 39. P. 12258-12259.

70. Bi L.H.; Bao L.; Bi S.; Wu L.-X. Synthesis and crystal structure of Runi-supported tungstoantimonate Sb2W20Runi2(H2O)2(dmso)6O68.4" // J. Solid State Chem. 2009. V. 182. I. 6. P. 1401-1407.

71. Bi L.H.; Hou F.; Wu L.X.; Kortz U. An Organo-Ruthenium Grafted Zinc-Substituted Tungstoarsenate // CrystEngComm. 2009. V. 11. P. 1532-1535.

72. Bi L.H.; Hou G.F.; Li B.; Wu L.X.; Kortz U. Synthesis and crystal structure of pseudo-sandwich-type heteropolytungstates functionalized by organometallic ruthenium(II) // Dalton Trans. 2009. P. 6345-6353,

73. Bi L.H.; Hussain F.; Kortz U.; Sadakane M.; Dickman M.H. A Novel Isopolytungstate Functionalized by Ruthenium: HW9033RuII2(dmso)6.7" // Chem. Commun. 2004. P. 1420-1421.

74. Krebs B.; Loose I.; Boesing L.; Noeh A.; Droste E. Novel polymeric heteropolytungstates and -molybdates // C. R. Acad. Sei. Paris. 1998. V. 1.1. 5-6. P. 351360.

75. Bi L.; Dickman M.H.; Kortz U.; Dix I. The Ru(II)-supported heptatungstatesHXW7028Ru(^mso)3.6"(X = P, As) // Chem. Commun. 2005. P. 39623964.

76. Kwen H.; Tomlinson S.; Maatta E.A.; Dablemont C.; Thouvenot R.; Proust A.; Gouzerh P. Functionalized heteropolyanions: high-valent metal nitrido fragments incorporated into a Keggin polyoxometalate structure // Chem. Commun. 2002. I. 24. P. 2970-2971.

77. Yan L.K.; Dou Z.; Guan W.; Shi S.-Q.; Su Z.-M. A DFT Study on the Electronic and Redox Properties of PW11039(ReN).'" (n = 3, 4, 5) and [PW„039(0sN)]2- // Eur. J. Inorg. Chem. 2006.1. 24. P. 5126-5129.

78. Bi L.H.; Li B.; Wu L.X.; Shao K.Z.; Su Z.M. Synthesis, characterization and crystal structure of a novel Os(II)-supported tungstoarsenate HAsW70280s(dmso)3.6" // J. Solid State Chem. 2009. V. 182.1. 1. P. 83-88.

79. Besecker C.J.; Klemperer W.G.; Day V.W. Synthesis and structure of the {(C7H8)Rh.5(cis-Nb2W4019)2}3~ anion // J. Am. Chem. Soc. 1982. V. 104.1. 22. P. 61586159.

80. Klemperer W.G.; Main D.J. Polyoxoanion-supported metal carbonyls: synthesis and characterization of {(0C)2Rh.5(Nb2W40,9)2}3\ {[(0C)2Rh]3(Nb2W4019)2}5", {[(OC)2Ir]2H(Nb2 W4019)2}5", and [(0C)2Ir(P309)]2" // Inorg. Chem. 1990. V. 29. P. 23552360.

81. Besecker C.J.; Day V.W.; Klemperer W.G.; Thompson M.R. (Me5C5)Rh(cis-Nb2W40i9).2" isomers: synthesis, structure, and dynamics // J. Am. Chem. Soc. 1984. V. 106.1. 15. P. 4125-4136.

82. Knoth W.H. Derivatives of heteropolyanions. 2. Metal-metal-bonded derivatives // J. Am. Chem. Soc. 1979. V. 101. P. 2211-2213.

83. Zonnevijlle F.; Tourne C.M.; Tourne G.F. Preparation and characterization of iron(III)- and rhodium(III)-containing heteropolytungstates. Identification of novel oxo-bridged iron(III) dimmers // Inorg. Chem. 1982. V. 21. P. 2751-2757.

84. Wei X.; Bachman R.E.; Pope M.T. Rhodium Derivatives of Lacunary Heteropolytungstates Illustrate Metalloporphyrin Analogies. Reductive Dimerization to Rh2-Linked Keggin Moieties // J. Am. Chem. Soc. 1998. V. 120.1. 39. P. 10248-10253.

85. Wei X.; Dickman M.H.; Pope M.T // New Routes for Multiple Derivatization of Polyoxometalates. Bis(acetato)dirhodium-11 -tungstophosphate, (P04)W,1035{Rh2(0Ac)2}.5'//Inorg. Chem. 1997. V. 36.1. 2. P. 130-131.

86. Tess M.E.; Cox J.A. Electrocatalysis with a dirhodium-substituted polyoxometalate anchored in a xerogel-based composite: Application to the oxidation of methionine and cystine at physiological pH // Electroanalysis. 1998. V. 10.1. 18. P. 1237-1240.

87. Cox J.A.; Holmstrom S.D.; Tess M.E. Oxidation at a sol-gel composite electrode doped with a dirhodium-substituted polyoxometalate for amperometric detection of peptides separated by HPLC // Talanta. 2000. V. 52.1. 6. P. 1081-1086.

88. Sveshnikov N.N.; Dickman M.H.; Pope M.T. Dicarboxylatodirhodium derivatives of polyoxotungstates // Inorg. Chim. Acta. 2006. V. 359.1. 9. P. 2721-2727.

89. Ban N.; Freeborn B.; Nissen P.; Penczek P.; Grassucci R.A.; Sweet R., Frank J.; Moore P.B.; Steitz T.A. A 9 angstrom resolution x-ray crystallographic map of the large ribosomal subunit//Cell. 1998. V. 93.1. 7. P. 1105-1115.

90. Ban N.; Nissen P.; Hansen J.; Capel M.; Moore P.B.; Steitz T.A. Placement of protein and RNA structures into a 5 angstrom-resolution map of the 50S ribosomal subunit //Nature. 1999. V. 400.1. 6747. P. 841-847.

91. Nomiya K.; Hasegawa T. Synthesis and spectroscopic characterization of a Dawson trivanadium-substituted polyoxotungstate-supported {(Cp*Rh)2}4+ complex; ((Bu4N)5(Cp*Rh)2P2W15V3O62. // Chem. Lett. 2000.1. 4. P. 410-411.

92. Neumann R.; Khenkin A.M. A new dinuclear rhodium(III) "sandwich" polyoxometalate, (WZnRhin2)(ZnW9034)2. 10~. Synthesis, characterization and catalytic activity // J. Mol. Catal. A: Chem. 1996. V. 114.1. 1-3. P. 169-180.

93. Ciocan C.A.; Turdean G.L.; Rosu C.; Rusu M. Synthesis and characterisation of a new series of rhodium-substituted heteropolytungstates // Rev. Roum. Chim. 2004. V. 49. I. 3-4. P. 279-285.

94. Klemperer W.G.; Yagasaki A. Synthesis and structural characterization of a polyoxoanion supported l,5-cyclooctadieneiridium(I) complex, (r|-C8Hi2)Ir(k O-C5Me5TiW501g).2" // Chem. Lett. 1989. V. 18.1. 11. P. 2041-2044.

95. Lin Y.; Nomiya K.; Finke R.G. Polyoxoanions as soluble metal oxide analogs. Synthesis and characterization of the polyoxoanion-supported iridium(I) complex (1,5-COD)Ir-SiW9Nb3O406" // Inorg. Chem. 1993. V. 32.1. 26. P. 6040-6045.

96. Liu H.Z.; Sun W.L.; Yue B.; Jin S.L.; Deng J.Q.; Xie G.Y. Preparation and characterization of Keggin type polyoxotungstates containing palladium or iridium // Synth. React. Inorg. Met. Org. Chem. 1997. V. 27.1. 4. P. 551-566.

97. Finke R.G.; Lyon D.K.; Nomiya K.; Weakley T.J.R. Structure of nonasodium a-triniobatopentadecawolframatodiphosphate-acetonitrile-water (1/2/23), Na9P2W15Nb3062.-2CH3CN-23H20 // Acta Cryst. C. 1990. V. 46. P. 1592-1596.

98. Sun W.L.; Yang F.; Liu H.Z.; Kong J.L.; Jin S.L.; Xie G.Y.; Deng J.Q. Electrochemical and electrocatalytic properties of iridium(IV)-substituted Dawson type polyoxotungstate // J. Electroanal. Chem. 1998. V. 451.1. 1-2. P. 49-57.

99. Angus-Dunne S.J.; Burns R.C.; Craig D.C.; Lawrance G.A. A novel heteropolymetalate containing palladium(II): synthesis and crystal structure of K2Na6Pd2W10O36.-22H2O // J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1994.1. 4. P. 523-524.

100. Kogan V.; Aizenshtat Z.; Neumann R. Preferential catalytic hydrogenation of aromatic compounds versus ketones with a palladium substituted polyoxometalate as pre-catalyst // New J. Chem. 2002. V. 26.1. 3. P. 272-274.

101. Izarova N.V., Banerjee A., Kortz U. Noble Metals in Polyoxometalate Chemisty: Palladium-containing derivatives of the monolacunary Keggin and Wells-Dawson Tungstophosphates // Inorg. Chem. 2011. V. 50. P. 10379-10386.

102. Okuhara Т., Mizuno N., Misono M. Catalytic Chemistry of Heteropoly Compounds //Adv. Catal. 1996. V. 41. P. 113-252.

103. Korovchenko P.A.; Gazarov R.A.; Stakheev A.Y.; Kustov L.M. Investigation of the state of palladium in the potassium palladium-11-tungstosilicate/alumina system by diffuse-reflectance IR spectroscopy // Russ. Chem. Bull 1999. V. 48.1. 7. P. 1261-1265.

104. Xie Y.; Sun W.L.; Liu H.Z.; Kong J.L.; Xie G.Y.; Deng J.Q. Palladium-Substituted Keggin Type Polyoxotungstate Chemicalle Modified Electrode and Its Catalytic Activity Toward Hydrogen Peroxide Reduction // Anal. Lett. 1998. V. 31.1. 11. P. 2009-2024.

105. Sun W.L.; Zhang S.; Liu H.Z.; Jin L.T.; Kong J. Electrocatalytic reduction of nitrite at a glassy carbon electrode surface modified with palladium(II)-substituted Keggin type heteropolytungstate // Anal. Chim. Acta. 1999. V. 388.1. 1-2. P. 103-110.

106. Knoth W.H.; Domaille P.J.; Farlee R.D. Anions of the type (RMOHz^W^Ogg9" and H2OCo.3Wi8P206812". A reinvestigation of "B,.p-W9P0349'" // Organometallics. 1985. V. 4.1. l.P. 62-68.

107. Knoth W.H.; Domaille P.J.; Harlow R.L. Heteropolyanions of the types M3(W9P034)212" and MM'M"(W9P034)212": novel coordination of nitrate and nitrite // Inorg. Chem. 1986. V. 25.1. 10. P. 1577-1584.

108. Kuznetsova L.I.; Kuznetsova N.I.; Detusheva L.G.; Fedotov M.A.; Likholobov V.A. Active metal species assembled with heteropoly tungstate anion PW9O349" for liquid phase hydrocarbon oxidation // J. Mol. Catal. A: Chem. 2000. V. 158 I. 1. P. 429-433.

109. Villanneau R.; Renaudineau S.; Herson P.; Boubekeur K.; Thouvenot R.; Proust A. Palladium(II) Phosphotungstate Derivatives: Synthesis and Characterization of the Pd*{W0(H20)}{A,a-PW9034}2.(6+2*)- Anions // Eur. J. Inorg. Chem. 2009. I. 4. P. 479-488.

110. Bi L.; Kortz U.; Keita B.; Nadjo L.; Borrmann H. Palladium(II)-Substituted Tungstosilicate Cs2K(H20)7Pd2W0(H20)(>4-a-SiW9034)2.9" // Inorg. Chem. 2004. V. 43. I. 26. P. 8367-8372.

111. Kortz U.; Lee U.; Joo H.-C.; Park K.-M.; Mal S.S.; Dickman M.H.; Jameson G.B. Platinum-Containing Polyoxometalates //Angew. Chem. Int. Ed. 2008. V. 47. I. 49. P. 9383-9384.

112. Barats D.; Neumann R. Aerobic Oxidation of Primary Aliphatic Alcohols to Aldehydes Catalyzed by a Palladium(II) Polyoxometalate Catalyst // Adv. Synth. Catal. 2010. V. 352. P. 293-298.

113. Bi L.; Reicke M.; Kortz U.; Keita B.; Nadjo L.; Clark R.J. First Structurally Characterized Palladium(II)-Substituted Polyoxoanion:D Cs2Na(H2O)i0Pd3(a-SbIUW9033)2.9" // Inorg. Chem. 2004. V. 43.1. 13. P. 3915-3920.

114. Bi L.; Kortz U.; Keita B.; Nadjo L.; Daniels L. The Palladium(II)-Substituted, Lone Pair Containing Tungstoarsenates(III) Na2(H20)2PdWO(H20)(a-AsW9033)2.10- and [Cs2Na(H20)8Pd3(a-AsW9033)2]9- // Eur. J. Inorg. Chem. 2005.1. 15. P. 3034-3041.

115. Bi L.H.; Dickman M.H.; Kortz U. The palladium(II)-decorated 22-tungsto-2-bismuthate(III), Pd3(H20)9)Bi2W22076.8" // CrystEngComm. 2009. V. 11. P. 965-966.

116. Lee U.; Jang S.J; Joo H.C.; Park K.M. Anhydrous octaguanidinium hexatungstoplatinate(IV) // Acta Cryst. E. 2003. V. 59. P. Ml 16-M118.

117. Lee U.; Ichida H.; Kobayashi A.; Sasaki Y. The structure of hexapotassium disodium hexatungstoplatinate (IV) dodecahydrate, K6Na2PtW6024.T2H20 // Acta Cryst. C. 1984. V. 40. P. 5-7.

118. Lee U.; Joo H.C. Octasodium hexatungstoplatinate(IV) hexaicosahydrate, Na8PtW6024.-26H20 // Acta Cryst. E. 2004. V. 60. P. 186-188.

119. Lee U.; Joo H.C.; Park K.M. A diprotonated hexatungstoplatinate(IV), Na6H2PtW6024.• 22H20 // Acta Cryst. E. 2004. V. 60. P. 155-157.

120. Lee U.; Joo H.C. A novel protonated hexatungstoplatinate(IV), Na5.5H2.5PtW6024.-17H20 // Acta Cryst. E. 2004. V. 60. P. 133-136.

121. Lee U.; Kobayashi A.; Sasaki Y. Structure of pentasodium trihydrogenhexatungstoplatinate (IV) icosahydrate, Na5H3PtW6024.-20H20 // Acta Cryst. C. 1983. V. 39. P. 817-819.

122. Lee U.; Pentapotassium trihydrogenhexa-tungstoplatinate(IV) hexahydrate, K5H3PtW6024. -6H20 // Acta Cryst. E. 2002. V. 58. P. 1130-1132.

123. Lee U.; Sasaki Y. The Crystal Structure of Hemipentapotassium Hemiundecahydrogen Hexatungstoplatinate (IV) Dihydrate, K2 5H5 5PtW6024.-2H20 // J. Korean Chem. Soc. 1987. V. 31. P. 118-120.

124. Kato M., Kato C.N. A Keggin-type polyoxotungstate-coordinated diplatinum(II) complex: Synthesis, characterization, and stability of the cw-platinum(II) moieties in dimethylsulfoxide and water // Inorg. Chem. Commun. 2011. V.14. P. 982-985.

125. Nakajima H.; Honma I. Pt-coordinated polyoxometalate, an anode catalyst of electrochemical methanol oxidation // Electrochem. Solid State Lett. 2004. V. 7. I. 6. P. A135-A137.

126. Lee U.; Joo H.C.; Park K.M.; Ozeki T. Synchrotron structure determination of an alpha-Keggin doubly Pt-IV-substituted silicotungstate, (CH6N3)8a-SiPt2W10O40.-6H2O // Acta Cryst. C. 2003. V. 59. P. M152-M155.

127. Cao R.; Anderson T.M.; Hillesheim D.A.; Kogerler P.; Hardcastle K.I.; Hill C.L. Platinum-Containing Polyoxometalates // Angew. Chem. 2008. V. 47. I. 49. P. 93809382.

128. Anderson T.M.; Neiwert W.A.; Kirk M.L.; Piccoli P.M.B.; Schultz A.J.; Koetzle T.F.; Musaev D.G.; Morokuma K.; Cao R.; Hill C.L. A Late-Transition Metal Oxo Complex: K7Na90=PtIV(H20)L2., L = [PW9034]9" // Science. 2004. V. 306. P. 2074-2077.

129. Hill C.L. Inorganic chemistry: Confirmation of the improbable // Nature. 2008. V. 455. P. 1045-1047.

130. Lee U.; Joo H.-C.; Park K.-M.; Mai S.S.; Kortz U. Einbau von Platin(IV) in Polyoxometalate: Synthese von H2PtIVV9028.5" und Charakterisierung durch 195Pt-NMR-Spektroskopie // Angew. Chem. V. 120.1. 4. P. 805-808.

131. Hillesheim D.A. Developing Oxidation Catalysts, Understanding Mechanisms of Polyoxometalate-based Oxidations, and Systems for Color-Change Detection Technology: Dissertation (Ph.D in Chemistry); 2009, Emory University, USA.

132. Bagno A.; Bini R.; NMR Spectra of Terminal Oxo Gold and Platinum Complexes: Relativistic DFT Predictions // Angew. Chem. Int. Ed. 2010. V. 49.1. 6. P. 1083-1086.

133. Rempel G.A., Legzdins P., Smith P., Wilkinson G. Tetrakis (Acetato) Dirhodium(II) and Similar Carboxylato Compounds // Inorg. Synth. 1971. V. 13. P. 90-91.

134. Емельянов В.А., Храненко С.П., Беляев A.B. Нитрозирование хлоридных комплексов рутения // Журн. неорг. химии. 2001. Т. 46. № 3. С/ 404-410.

135. Botar A., Botar В., Gili Р., Müller A., Meyer J., Bögge Н., Schmidtmann М. KnHSn3n(PWVI9C>34)2.-27H20 Synthese und Struktur // Z. Anorg. Allg. Chem. 1996. V. 622.1. 9. S. 1435-1440.

136. Macgregor S. A, Roe D. G„ Marshall W. J., Bloch К. M., Bakhmutov V. I., Grushin V. V. The F/Ph rearrangement reaction pf (Ph3P)3RhF., the fluoride congener of Wilkinson's catalyst //J. Am. Chem. Soc. 2005. V. 127, No. 43. P. 15304-15321.

137. Drews H.-H., Preetz W. Darstellung, Kristallstruktur, spektroskopische Charakterisierung und Normalkoordinatenanalyse von iram,-PtF2(Py)4.(BPh4)2-2H20 // Z. Anorg. Allg. Chem. 1997. V. 623.1. 1-6. P. 509-514.

138. Long D.-L., Streb C., Song Y. F., Mitchell S., Cronin L. Unravelling the Complexities of Polyoxometalates in Solution Using Mass Spectrometry: Protonation versus Heteroatom Inclusion // J. Am. Chem. Soc. 2008. V. 130.1. 6. P. 1830-1832.

139. Yan J., Gao J., Long D.-L., Miras H. N., Cronin L. Self-Assembly of a Nanosized, Saddle-Shaped, Solution-Stable Polyoxometalate Anion Built from Pentagonal Building Blocks: H34W119Se8Fe2042o.54"//J. Am. Chem. Soc. 2010. V. 132.1. 33. P. 11410-11411.

140. Леви Г.; Нельсон Г. Руководство по ядерному магнитному резонансу углерода-13 для химиков-органиков. М.; Мир, 1975. 295 С.

141. King А. О., Yasuda N. in Organometallics in process chemistry. Springer-Verlag Berlin Heidelberg. 2004.

142. Ma M. Т., Waters Т., Beyer K., Palamarczuk R., Richardt P. J. S., O'Hair R. A. J., Wedd A. G. Gas-Phase Fragmentation of Polyoxotungstate Anions // Inorg.Chem. 2009. V. 48.1. 2. P. 598-606.

143. Голуб A.M., Келер Ч., Скопенко B.B. Химия псевдогалогенидов. Киев, Вища школа. 1981. 360 С.

144. Nakamoto К. Infrared and Raman Spectra of Inorganic and Coordination Compounds. Fifth Edition. Part B. Wiley-Interscience. 1997. 384 P.

145. Kargol J.A., Crecely R.W., Burmeister J.L. Carbon-13 Nuclear Magnetic Resonance Study of Coordinated Thiocyanate, Selenocyanate and Cyanate // Inorg. Chem. 1979. V. 18. No. 9. P. 2532-2535.

146. Read M.C., Glaser J., Persson I., Sandström M. Rhodium (III) Complexes with Cyanide and Sulfur-donor Ligands: Rhodium-103 Nuclear Magnetic Resonance Chemical Shift Correlations // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1994. P. 3243-3248.

147. Russell D.K., Yee A. Laser pyrolysis studies of beta-diketonate chemical vapour deposition precursors. Part 1: beta-diketobes // New J. Chem. 2005. V. 29. I. 3. P. 485492.

148. Kuhlman R., Schimek G.L., Kolis J.W. An extended solid from the solvothermal decomposition of Co(acac)3: Structure and characterization of Co5(OH)2(02CCH3)8-2H20 //Inorg. Chem. 1999. V. 38.1.l.P. 194-196.

149. Griffith W.P., Pawson D. Metal Nitrido- and Oxo-complexes. Part O. Complexes of Ruthenium and Osmium // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1973. P. 1315-1320.

150. Звягинцев O.E., Колбин Н.И., Рябов A.H., Автократова Т.Д., Горюнов A.A. Химия рутения. М.: Наука, 1965. 300 С.

151. Ford P.C., Lorkovic I.M. Mechanistic Aspects of the Reactions of Nitric Oxide with Transition-Metal Complexes // Chem. Rev. 2002. V. 102. P. 993-1017.

152. Коттон Ф.А., Уолтон P. Кратные связи металл-металл. M.: Мир, 1985. 535 С.

153. Cotton F.A., Poli R. N,N'-Di-/?-tolylformamidinato-Bridged Mixed-Valence Iridium(I)-Iridium(III) Dimers Containing a Metal-Metal Dative Bond. Sinthesis, Molecular Structure, and Physicochemical Properties // Inorg. Chem. 1987. V. 26. P. 590-595.

154. Rasmussen P.G., Anderson J.E., Bailey O.H., Tamres M., Bayon J.C. A Novel Metal-Metal Bonded Iridium(II) Dimer // J. Am. Chem. Soc. 1985. V. 107. I.l.P. 279281.

155. Pregosin P.S., Ruegger H. 119Sn and 195Pt NMR spectroscopy of SnCl3" complexes of platinum and palladium. Some chemistry of the complexes (Ph4P)2PtCl4. and [Pt(|i-Cl)Cl(PEt3)]2 with SnCl2 // Inorg. Chim. Acta. 1984. V. 86. LLP. 55-60.

156. Porta P., Powell H.M., Mawby R.J., Venanzi L.M. The crystal structure and some reactions of bis(cyclo-octa-l,5-diene)-iridiumtrichlorotin // J. Chem. Soc. A. 1967. P. 455-465.

157. Тезаурус // Федеральный интернет-портал «Нанотехнологии и наноматериалы». Дата обновления: 30.04.2010. URL: http://www.portalnano.ru/read/tezaurus/definitions/self-assembly (дата обращения: 04.06.2012)

158. Richens D. The Chemistry of Aqua Ions. John Wiley and Sons, Chichester, England. 1997.592 P.

159. Hardie M.J., Raston C.L. Russian doll assembled superanion capsule-metal ion complexes: combinatorial supramolecular chemistry in aqueous media // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 2000.1. 15. P. 2483-2492.

160. Jeannin Y., Martin-Frere J. X-ray study of (NH4)7H2AsW18O60.16H2O: first example of a heteropolyanion containing protons and arsenic (III) // Inorg. Chem. 1979. V. 18.1. 11. P. 3010-3014.

161. Rodewald D., Jeannin Y. Crystallographic and nuclear magnetic resonanse study of bismuthooctadecatungstate Na7H2BiW1806o.-24H20 // C. R. Acad. Sci. IIC. 1999. V. 2. I. 2. P. 63-67.

162. Krebs В., Droste E., Piepenbrink M., Vollmer G. Novel Keggin stannato(II)tungstates with ione-pair assembling atoms. Syntheses, crystal structure and spectroscopic studies // C. R. Acad. Sei. HC. 2000. V. 3.1. 3. P. 205-210.

163. Maksimovskaya R.I., Maksimov G.M. Borotungstate Polyoxometalates: Multinuclear NMR Structural Characterization and Conversions in Solutions // Inorg. Chem. 2011. V. 50.1. 11. P. 4725-4731.

164. Ozawa Y., Hayashi Y., Isobe K. Structure of triammonium hexahydrogenhexamolybdorhodate (III) // Acta Cryst. C. 1991. V. 47. P. 637-638.

165. Соколов M.H., Коренев B.C., Пересыпкина E.B., Федин В.П. Кристаллическая структура двойной соли Cs8a-BW1204o.[RhCl6]-5,5H20 // ЖСХ. 2010. Т. 51. № 5. С. 1014-1016.

166. Соколов М.Н., Коренев B.C., Пересыпкина Е.В., Федин В.П. Синтез и кристаллическая структура Cs7BWi2O40.[Rh2(CH3COO)4Cl]2-8H2O // Коорд. химия. 2011. Т. 37. №2. С. 134-138.

167. Miskovski V.M., Schaefer W.P., Sadeghi В., Santarsiero B.D., Gray H.B. Polarized electronic spectra of dirhodium(II) tetraacetate // Inorg. Chem. 1984. V. 23.1. 8. P. 11541162.

168. Galdecka E., Galdecki Z., Pruchnik F.P., Starosta R. Infinite sheet structure of disodium tetra-}i-acetato-dichloro dirhodate (II) tetrahydrate // Trans. Met. Chem. 1999. V. 24.1. l.P. 100-103.

Обратите внимание, представленные выше научные тексты размещены для ознакомления и получены посредством распознавания оригинальных текстов диссертаций (OCR). В связи с чем, в них могут содержаться ошибки, связанные с несовершенством алгоритмов распознавания. В PDF файлах диссертаций и авторефератов, которые мы доставляем, подобных ошибок нет.