Композиции и пеноматериалы конструкционного назначения, модифицированные олигомерами на основе вторичного полиэтилентерефталата тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.06, кандидат наук Панфилов, Дмитрий Александрович

• Панфилов, Дмитрий Александрович
• кандидат наук
• 2014

Оглавление диссертации кандидат наук Панфилов, Дмитрий Александрович

ОГЛАВЛЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1 Аналитический обзор

1.1 Применение олигомеров и полимеров для модификации свойств композиций на основе фенолоформальдегидных олигомеров

1.1.1 Химическая модификация фенолоформальдегидных олигомеров

1.1.2 Физическая модификация фенолоформальдегидных олигомеров

1.1.3 Модификация композиций на основе фенолоформальдегидных олигомеров простыми и сложными олигоэфирами

1.2 Пенопласты конструкционного назначения на основе новолачных фенолоформальдегидных олигомеров

1.2.1 Свойства пенофенопластов на основе новолачных фенолоформальдегидных олигомеров

1.2.2 Модификация новолачных фенолоформальдегидных олигомеров с целью направленного регулирования свойств пенофенопластов

1.3 Олигоэфирные продукты химической деструкции вторичного

полиэтилентерефталата

ГЛАВА 2 Объекты и методы исследования

2.1 Материалы и реактивы

2.2 Методика приготовления гидроксилсодержащих олигоэфиров методом химической деструкции вторичного ПЭТ

2.3 Методика получения модифицированных пенопластов на основе новолачных фенолоформальдегидных олигомеров

2.4 Методы исследования и испытаний композиций и пенопластов

ГЛАВА 3 Получение гидроксилсодержащих олигоэфирных продуктов деструкции вторичного полиэтилентерефталата и исследование их влияния

на новолачные фенолоформальдегидные композиции

3.1 Олигоэфиры на основе вторичного полиэтилентерефталата и глицерина

3.1.1 Синтез олигоэфиров на основе вторичного полиэтилентерефталата и глицерина

3.1.2 Влияние олигоэфиров на основе вторичного полиэтилентерефталата и глицерина на свойства НФФО композиций

3.2 Олигоэфиры на основе вторичного полиэтилентерефталата и олигопропиленгликолей, полученные в среде новолачного олигомера

3.2.1 Синтез олигоэфиров на основе вторичного полиэтилентерефталата и олигопропиленгликолей в среде новолачного олигомера

3.2.2 Влияние олигоэфиров на основе вторичного полиэтилентерефталата и олигопропиленгликолей в среде новолака на свойства НФФО композиций

3.3 Олигоэфиры на основе вторичного полиэтилентерефталата и олигопропиленгликолей

3.3.1 Синтез олигоэфиров на основе вторичного полиэтилентерефталата и олигопропилендиола Лапрол-202

3.3.2 Влияние олигоэфиров на основе вторичного полиэтилентерефталата и олигопропилендиола на свойства НФФО композиций

3.4 Олигоэфиры на основе вторичного полиэтилентерефталата, олигопропиленполиолов и гексаметоксиметилмеламина

3.4.1 Синтез олигоэфиров на основе вторичного полиэтилентерефталата, олигопропиленполиолов и гексаметоксиметилмеламина

3.4.2 Влияние олигоэфиров на основе вторичного полиэтилентерефталата, олигопропиленполиолов и гексаметоксиметилмеламина на свойства НФФО композиций

3.5 Выводы по главе

ГЛАВА 4 Пенопласты, модифицированные олигоэфирами на основе продуктов деструкции вторичного полиэтилентерефталата

4.1 Выбор режима вспенивания и отверждения

4.2 Влияние олигоэфиров ПГ на свойства модифицированных пенопластов

4.3 Влияние олигоэфиров ПЛН на свойства модифицированных пенопластов

4.4 Влияние олигоэфиров ПЛ на свойства модифицированных пенопластов

4.5 Влияние олигоэфиров ПГ-Г и ПЛ-Г на свойства модифицированных пенопластов

4.6 Влияние гидроксилсодержащих олигоэфиров на основе продуктов деструкции ПЭТ на теплостойкость пенопластов

4.7 Влияние гидроксилсодержащих олигоэфиров на основе продуктов деструкции ПЭТ на структуру пенопластов

4.8 Влияние модификаторов ПЛ и ПЛ-Г на жизнеспособность порошковых композиций для получения пенопластов

4.9 Выводы по главе

ГЛАВА 5 Технологическая схема полного цикла производства пенофенопластов, модифицированных олигоэфирами на основе продуктов

деструкции вторичного ПЭТ и олигопропиленполиолов

ГЛАВА 6 Практическое применение полученных результатов

6.1 Модификация НФФО композиций

6.2 Модификация эпоксидно-новолачных блок-соолигомерных композиций

6.3 Модификация вспенивающихся полиуретановых композиций

6.4 Модификация полимерно-битумных вяжущих для дорожного строительства

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ И УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Композиции и пеноматериалы конструкционного назначения, модифицированные олигомерами на основе вторичного полиэтилентерефталата»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы исследования. Новолачные фенолоформальдегидные олигомеры (НФФО) широко используются в качестве связующего в композициях для производства высокопрочных композиционных пластиков, клеев и пресс-изделий, применяемых в различных отраслях промышленности, начиная от строительства и электроники и заканчивая областями аэрокосмического приборостроения. Их особенностью и преимуществом являются сравнительно небольшая стоимость в сочетании с изначально высокими прочностными показателями и низкой горючестью, которые до сих пор превосходят большинство полимерных смол. Мировой объём производства НФФО составляет свыше 5 миллионов тонн в год [1], они не утратили свою значимость, смело шагнув в XXI век. Перспективы их использования и поиск способов модификации с целью получения все более высоких эксплуатационных характеристик материалов на их основе и расширения экстремальных областей применения является актуальным.

Одним из важных и интересных направлений использования НФФО является изготовление из них термореактивных конструкционных пеноматериалов, которому предшествует создание так называемых олигомерных композиций вспенивания. Пенопласты на основе НФФО композиций представляют собой ячеистые газонаполненные полимерные материалы с кажущейся плотностью от 50 до 700 кг/м3 и применяются для получения тепло-, электроизоляционных, композиционных материалов, изделий конструкционного назначения, работающих при повышенных температурах. Большое распространение получили марки новолачных пенопластов ФК, ФФ, ПФК [2-4].

Повышение физико-механических и других эксплуатационных свойств пенопластов является актуальной задачей, которую решают введением в порошковые композиции различных модификаторов. Они снижают температуру расплава композиции и обеспечивают улучшенную структуру в процессе вспенивания. Проникновение добавки в межкаркасное пространство образующегося сшитого полимера увеличивает подвижность и гибкость

проходных цепей. В результате возрастают скорость и глубина релаксационных процессов, а также снижается величина микронапряжений, что приводит к повышению стойкости материала к старению и увеличению его прочности.

Степень разработанности. Проблематике получения и модификации конструкционных пенофенопластов посвящены фундаментальные труды А. А. Берлина, Ф. А. Шутова и других ученых. Работы отражают собой поиск способов и решений для придания новых свойств новолачным пенопластам. Однако в последние десятилетия отечественная и зарубежная литература содержит крайне мало информации по подобного рода материалам.

Большой вклад в направление разработки жестких пенофенопластов (ПФП), модифицированных олигоэфирами и пригодных для изделий с увеличенной прочностью, работающих при повышенных температурах в топливах, маслах и гидрожидкостях внесли сотрудники кафедры химической технологии пластмасс Санкт-Петербургского государственного технологического института (технического университета) под руководством А. Ф. Николаева. Одним из таких материалов является пенопласт марки Тилен-А, широко применяемый в промышленности и машиностроении [5-7]. Однако в последние годы Тилен-А по ряду свойств не удовлетворяет обеспечению потребностей современного производства, и необходим поиск новых решений по модификации ПФП, а, следовательно, и композиций для их получения, с целью создания материалов нового поколения.

На протяжении последних лет над решением проблемы работали И. М. Дворко, М. В. Мохов, JI. В. Щемелева и другие. Анализ проведенных исследований дал понимание, что модификация НФФО композиций для пенопластов олигоэфирами позволяет повысить физико-механические и эксплуатационные свойства пеноматериалов в сравнении с образцами Тилен-А с кажущейся плотностью 150 кг/м3 (разрушающее напряжение при сжатии (осж) 1,2-1,4 МПа, разрушающее напряжение при изгибе (ои) 0,8-1,0 МПа, водопоглощение (В„зо) и бензопоглощение (Бпзо) 24-26 и 16-18 мас.% за 30 суток соответственно). Использование в качестве модификаторов сложных олигоэфиров дает

удовлетворительные механические свойства (осж 3,1-3,4 МПа, ои 2,3-2,6 МПа) и неудовлетворительные водо- (Впзо 32-48 мас.%) и бензопоглощение (Бпзо 24-26 мае. %). Введение простых олигоэфиров позволяет получать хорошие физико-механические показатели и водопоглощение (осж 3,4-3,6 МПа, ои 3,1-3,4 МПа, В„зо 8-8,5 мае. %), но не позволяет получить низкое бензопоглощение (Бп30 20-21 мас.%). Применение олигоэфирэпоксидов (Лапроксидов) позволяет получать высокие физико-механические свойства и низкое бензопоглощение пеноматериалов (осж 3,6-3,9 МПа, аи 3,1-4,0 МПа, Впзо 12-14 мас.%, Бпзо 5,0-8,5 мас.%), однако недостатками являются усложнение технологии получения связующего и повышенная стоимость олигоэфирэпоксидов.

Наряду с высокими эксплуатационными и прочностными характеристиками, современная промышленность предъявляет требования к повышению экологичности и экономичности используемых материалов. Обзор литературных данных показывает, что в последние десятилетия происходит поиск решения вопроса утилизации и переработки трудно разлагаемых бытовых отходов полиэтилентерефталата (ПЭТ). При этом известно, что путем химической деструкции такого сырья получают различные олигоэфиры и успешно применяют их для модификации олигомеров и полимеров.

В последние годы в работах кафедры было показано, что использование олигомерных продуктов деструкции вторичного полиэтилентерефталата позволяет повысить физико-механические характеристики пеноматериалов и пористых изделий на основе НФФО [8]. Однако влияние модификаторов на свойства, структуру ПФП и механизм их встраивания в полимерную сетку при отверждении остается до конца неизученным. Таким образом, в настоящей работе сочетаются две актуальные проблемы: получение конструкционных пеноматериалов на основе НФФО с повышенными эксплуатационными характеристиками и решение проблемы утилизации бытовых отходов ПЭТ.

В свете вышеизложенного, целью настоящей работы являлось исследование возможности применения гидроксилсодержащих продуктов химической деструкции вторичного ПЭТ для регулирования комплекса свойств

новолачных композиций, физико-механических характеристик и стойкости в воде и среде бензина конструкционных термореактивных пенопластов на их основе.

В связи с чем, в рамках данной работы необходимо решить следующие задачи:

1. Синтезировать олигоэфирные модификаторы на основе продуктов деструкции вторичного ПЭТ, пригодные для получения композиций, совместимых с новолачными фенолоформальдегидными олигомерами, и исследовать их свойства.

2. Изучить влияние модифицирующих олигоэфиров с разной функциональностью на основе ПЭТ и глицерина, олигопропилендиола Лапрол-202, олигопропилентриола Лапрол-503, гексаметоксиметилмеламина (ГМ-3) на свойства новолачных композиций.

3. Изучить процессы отверждения композиций, содержащих НФФО, гидроксилсодержащие олигоэфиры на основе ПЭТ, отвердитель гексаметилентетрамин (ГМТА), ГМ-3 (методом дифференциального термического анализа).

4. Разработать технологию получения модифицированных порошковых полуфабрикатов и пенопластов на их основе.

5. Оценить влияние модификатора на морфологическую структуру пеноматериалов.

6. Определить влияние содержания модификатора на физико-механические свойства и стойкость пеноматериалов в воде и среде бензина.

Научная новизна работы заключается в следующем:

1. Впервые предложены олигоэфирные модификаторы новолачных вспенивающихся композиций на основе продуктов реакции вторичного ПЭТ и олигопропиленполиолов.

2. Установлено и определено влияние соотношения компонентов модифицируемых новолачных фенолоформальдегидных олигомеров с различными по функциональности и содержанию олигоэфирами - продуктами деструкции вторичного полиэтилентерефталата на особенности вспенивания, отверждения и

свойства порошковых НФФО композиций для конструкционных пеноматериалов, а именно на изменение таких параметров, как: температура каплепадения новолачного олигомера; размер газонаполненных ячеек, как параметр морфологической структуры пеноматериалов; степень содержания гель-фракции отвержденных композиций; разрушающее напряжение при сжатии и изгибе; поглощающая способность материалов в воде и среде бензина.

3. Впервые получены продукты взаимодействия синтезированных олигоэфиров на основе ПЭТ с гексаметоксиметилмеламином (ГМ-3) и изучено их строение. Экспериментально подтверждено их участие в образовании полимерной сетки в процессе отверждения НФФО.

4. Впервые установлено и исследовано влияние гидроксилсодержащих модификаторов на основе вторичного ПЭТ на повышение жизнеспособности порошковых композиций для получения пенофенопластов.

Практическая значимость работы:

1. Показано, что разработанные олигоэфиры на основе продуктов деструкции вторичного ПЭТ и глицерина, олигопропилендиола Лапрол-202, олигопропилентриола Лапрол-503 и гексаметоксиметилмеламина могут эффективно использоваться для модификации новолачных пенофенопластов с целью придания им новых технологических свойств и расширения их деформационно-прочностных характеристик.

2. Разработана и проверена в опытно-лабораторных условиях технология производства гидроксилсодержащих модификаторов на основе продуктов деструкции вторичного ПЭТ, пригодных для регулирования свойств конструкционных термореактивных пенопластов.

3. Разработаны порошковые одноупаковочные термореактивные модифицированные композиции с повышенной жизнеспособностью при хранении и на их основе получены высокопрочные жесткие конструкционные пенопласты с улучшенными эксплуатационными свойствами.

4. Показана практическая возможность использования разработанных в ходе исследования олигоэфирных модификаторов для регулирования свойств

других полимерных материалов, а именно эпоксидно-новолачных блок-соолигомеров, пенополиуретанов и дорожных битумов.

Методология и методы исследования. Результаты работы были получены при изучении влияния гидроксилсодержащих олигоэфирных модификаторов на основе продуктов деструкции вторичного полиэтилентерефталата на морфологическую структуру, полимерную матрицу и процессы отверждения новолачных композиций при изготовлении полимерных пеноматериалов на их основе, а также физико-механические и эксплуатационные характеристики последних. В ходе работы использованы методы ИК-Фурье и ЯМР спектроскопии, дифференциального термического анализа, а также стандартные аттестованные методы физико-химического анализа полимерных материалов.

Структура и объём диссертации. Диссертация изложена на 157 страницах печатного текста, иллюстрирована 54 рисунками, 55 таблицами и 8 формулами. Список цитируемой литературы включает 158 наименований. Работа состоит из введения, 6 глав, включая аналитический обзор, заключения, списка использованных сокращений и списка литературы.

Основные положения, выносимые на защиту.

1. Условия получения и физико-химические показатели олигоэфиров на основе вторичного полиэтилентерефталата, пригодных для модификации новолачных фенолоформальдегидных композиций.

2. Возможность регулирования физико-механических характеристик и стойкости в воде и среде бензина конструкционных новолачных пеноматериалов введением в состав олигоэфиров на основе вторичного ПЭТ, глицерина, олигопропиленполиолов и гексаметоксиметилмеламина.

3. Влияние модификаторов на основе вторичного ПЭТ на жизнеспособность вспенивающихся порошковых новолачных композиций и на морфологическую структуру получаемых из них пеноматериалов.

Личный вклад автора в работу состоит в активном участии в формировании цели и задач исследования, в планировании и проведении исследований, в получении олигоэфиров на основе продуктов деструкции

вторичного ПЭТ, изучении их свойств и их влияния на свойства новолачных термореактивных пеноматериалов, в анализе полученных результатов работ и обобщении их в виде статей и докладов.

Степень достоверности и апробация результатов. Достоверность экспериментальных результатов и сделанных на их основе выводов базируется на глубоком анализе большого объема литературных данных по химии и технологии новолачных фенолоформальдегидных олигомеров и композиций на их основе, по технологии производства конструкционных пенофенопластов; подтверждается согласующимися между собой данными, полученными различными и независимыми между собой современными химическими, физическими методами. Сформулированные в работе выводы научно обоснованы и соответствуют современным научным представлениям.

Апробация работы была успешно проведена на научно-технических конференциях молодых ученых «Неделя науки - 2012», «Неделя науки - 2013» и «Неделя науки - 2014» Санкт-Петербургского государственного технологического института (технического университета) (Санкт-Петербург, 2012, 2013, 2014); научно-практических конференциях, посвященных 184-й и 185-й годовщине образования Санкт-Петербургского государственного технологического института (технического университета) (Санкт-Петербург, 2012, 2013); в материалах IV и V Международных научно-практических конференций «Техника и технология: новые перспективы развития (Москва, 2011, 2012); Международной научной конференции «Актуальные вопросы современной науки (Санкт-Петербург, 2012).

Полнота изложения материалов диссертации в работах, опубликованных автором. По материалам диссертации получен 1 патент РФ, опубликованы 6 статей, 4 из которых в журналах, рекомендованных ВАК РФ, тезисы 3-х докладов международных конференций и 5-ти российских конференций, общим объемом 42 стр., доля автора 29 стр. (70%).

Основные результаты исследования изложены в следующих публикациях:

1. Пат. 2496805 Российская Федерация, МПК С 08 ] 11/04. Способ получения полимерных композиций с использованием стадии переработки отходов

полиэтилентерефталата / Дворко И. М., Плаксин А. JT., Панфилов Д. А. и др. ; заявитель и патентообладатель И. М. Дворко, А. JT. Плаксин, Д. А. Панфилов [и др.] -2011143206/05 ; заявл. 25.10.11 ; опубл. 27.10.13.

Личный вклад: проведены экспериментальные исследования; отработаны технологические параметры; предложен новый способ получения полимерных композиций с применением вторичного ПЭТ.

2. Панфилов, Д. А. Дифференциальный термический анализ порошковых композиций на основе новолачных фенолоформальдегидных олигомеров и продуктов деструкции полиэтилентерефталата / Д. А. Панфилов, В. К. Крыжановский, И. М. Дворко // Естественные и технические науки. - М. : Изд-во «Спутник+», 2013. -№ 3 (65). - С. 314-319.

Личный вклад: методом дифференциального термического анализа изучены процессы взаимодействия компонентов НФФО композиций, модифицированных продуктами деструкции ПЭТ; установлены температурные интервалы отверждения в зависимости от состава и количества модификатора.

3. Панфилов, Д. А. Пеноматериалы конструкционного назначения на основе новолачных композиций, модифицированных олигоэфирами / Д. А. Панфилов, И. М. Дворко // Пластические массы. - 2014. - № 1-2. - С. 51-53.

Личный вклад: структурированы и обобщены данные исследований влияния различных типов олигоэфирных модификаторов на свойства пенофенопластов.

4. Панфилов, Д. А. Регулирование свойств термореактивных пенопластов вторичным полиэтилентерефталатом / Д. А. Панфилов, Р. Я. Дебердеев, И. М. Дворко // Вестник Казанского Технологического ун-та. - 2014 - Т. 17, № 9 - С. 123125.

Личный вклад: изучено использование олигоэфиров, полученных деструкцией бытовых отходов вторичного полиэтилентерефталата для регулирования свойств новолачных пеноматериалов и пенополиуретанов.

5. Панфилов, Д. А. Пенополиуретаны на основе олигоэфирных продуктов деструкции вторичного полиэтилентерефталата / Д. А. Панфилов, И. М. Дворко //

Естественные и технические науки. - М. : Изд-во «Спутник+», 2014. - № 5 (73). -С. 179-183.

Личный вклад: исследована возможность применения синтезированных олигоэфиров для получения пенополиуретанов.

6. Панфилов, Д. А. Получение и свойства новолачных фенолоформальдегидных олигомеров, модифицированных олигоэфирами на основе вторичного полиэтилентерефталата / Д. А. Панфилов, В. М. Трикозов, И. М. Дворко // Техника и технология : новые перспективы развития : Материалы IV Международной научно-практической конференции. - М. : Изд-во «Спутник+», 2011. - С. 89-92.

Личный вклад: деструкцией вторичного ПЭТ в присутствии глицерина или олигопропиленполиолов получены гидроксилсодержащие модификаторы; изучена зависимость прочности и стойкости пенопластов в воде и среде бензина от содержания таких модификаторов во вспенивающейся композиции.

7. Панфилов, Д. А. Пенофенопласты конструкционного назначения, модифицированные гидроксилсодержащими олигоэфирами на основе полиэтилентерефталата / Д. А. Панфилов, И. М. Дворко // Сб. тезисов научно-технической конференции молодых ученых «Неделя науки - 2012» Санкт-Петербургского государственного технологического института (технического университета). - СПб. : Изд-во СПбГТИ(ТУ), 2012. - С. 86.

Личный вклад: разработаны пеноматериальт с повышенной прочностью на основе НФФО и продуктов деструкции вторичного ПЭТ.

8. Панфилов, Д. А. Получение и свойства пенопластов на основе новолачных фенолоформальдегидных композиций, модифицированных продуктами деструкции вторичного полиэтилентерефталата / Д. А. Панфилов, Е. М. Бамм, Е. П. Кирсанов, И. М. Дворко // Техника и технология : новые перспективы развития : Материалы V Международной научно-практической конференции. - М. : Изд-во «Спутник+», 2012. - С. 139-142.

Личный вклад: синтезированы модификаторы на основе вторичного ПЭТ, глицерина и олигопропиленполиолов с гексаметоксиметилмеламином; изучен и

предложен механизм встраивания таких модификаторов в полимерную матрицу в процессе отверждения пеноматериалов.

9. Панфилов, Д. А. Конструкционные пенофеноматериалы модифицированные олигоэфирами для изделий топливного оборудования / Д. А. Панфилов, В. М. Трикозов, И. М. Дворко // Новые материалы и технологии в машиностроении. Сб. научных трудов. - Брянск : Изд-во БГИТА, 2012. - С. 202-204.

Личный вклад: синтезированы модификаторы на основе вторичного ПЭТ, олигопропилендиола и олигопропилентриола в среде новолачного олигомера; исследованы свойства пеноматериалов с использованием таких модификаторов.

10. Панфилов, Д. А. Полимерные пеноматериалы на основе новолачных композиций, модифицированные олигоэфирными продуктами деструкции полиэтилентерефталата / Д. А. Панфилов, Е. М. Бамм, Е. П. Кирсанов, И. М. Дворко // Материалы научно-технической конференции, посвященной 184-ой годовщине образования Санкт-Петербургского государственного технологического института (технического университета). - СПб. : Изд-во СПбГТИ(ТУ), 2012. - С. 94.

Личный вклад: установлен оптимальный состав вспенивающихся композиций с вновь синтезированными олигоэфирами на основе продуктов деструкции ПЭТ и гексаметоксиметилмеламина.

11. Цой, В. В. Получение и исследование эпоксидно-новолачно-полиэфирных блок-соолигомеров / В. В. Цой, И. М. Дворко, Д. А. Панфилов, Е. В. Москалев // Актуальные вопросы современной науки : Материалы международной научной конференции. - СПб. : Изд-во «Открытие», 2012. - С. 45-47.

Личный вклад: исследована возможность применения модификаторов на основе продуктов деструкции вторичного ПЭТ и олигопропиленполиолов для регулирования свойств эпоксидно-новолачных композиций и материалов из них.

12. Панфилов, Д. А. Изучение композиций на основе новолачных фенолоформальдегидных олигомеров и олигоэфирных продуктов деструкции полиэтилентерефталата методом ДТА / Д. А. Панфилов, И. М. Дворко // Сб. тезисов научно-технической конференции молодых ученых «Неделя науки - 2013» Санкт-

Петербургского государственного технологического института (технического университета). - СПб. : Изд-во СПбГТИ(ТУ), 2013. - С. 130.

Личный вклад: проведен анализ результатов термических исследований композиций для пенопластов, модифицированных вторичным ПЭТ.

13. Панфилов, Д. А. Новолачные пенофенопласты, модифицированные олигоэфирами на основе полиэтилентерефталата и олигопропиленполиолов / Д. А. Панфилов, И. М. Дворко // Материалы научно-практической конференции, посвященной 185-й годовщине образования Санкт-Петербургского государственного технологического института (технического университета). -СПб. : Изд-во СПбГТИ(ТУ), 2013. - С. 194.

Личный вклад: экспериментально установлены соотношения связующего и модификаторов на основе вторичного ПЭТ, позволяющие получать наилучшие прочностные и эксплуатационные свойства пеноматериалов; подведен итог о перспективности применения олигопропилендиола, как составляющего компонента модифицирующих олигоэфиров на основе ПЭТ.

14. Панфилов, Д. А. Применение модификаторов на основе продуктов деструкции ПЭТ для изготовления полимерно-битумных вяжущих для дорожного строительства / Д. А. Панфилов, Ю. А. Урчева, И. М. Дворко, А. М. Герасимов, А. М. Сыроежко // Сб. тезисов научно-технической конференции молодых ученых «Неделя науки - 2014» Санкт-Петербургского государственного технологического института (технического университета). - СПб. : Изд-во СПбГТИ(ТУ), 2014. - С. 72.

Личный вклад: изучена возможность применения разработанных олигоэфиров из вторичного ПЭТ для улучшения свойств дорожных битумов; показана перспективность данного направления.

15. Бурлов, В. В. Деформируемые высокопрочные коррозионно-стойкие стеклоуглепластиковые оболочки для трубопроводных устройств / В. В. Бурлов, В. К. Крыжановский, Д. А. Панфилов // Химическая техника - М. : Изд-во «КХТ», 2014.-№3 - С. 28-33.

Личный вклад: проведены экспериментальные исследования; изучены процессы отверждения сетчатых полимеров.

ГЛАВА 1 АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР

1.1 Применение олигомеров и полимеров для модификации свойств композиций на основе фенолоформальдегидных олигомеров

Композиции на основе новолачных фенолоформальдегидных олигомеров (НФФО) и отвердителя гексаметилентетрамина (ГМТА) находят широкое применение при изготовлении пресс-изделий [9,10], стеклопластиков, текстолитов [11,12], декоративно-бумажных изделий [13], клеев, заливочных компаундов [14,15], пенопластов, поропластов и других материалов [2,3,16].

Требования к повышенным эксплуатационным характеристикам материалов, позволяющим работать в экстремальных условиях, растет соответственно развитию промышленности, появлению принципиально новых направлений техники. Технологическая и экономическая эффективность создания новых материалов с ранее недостижимыми свойствами может быть получена применением модификации уже известных полимерных систем [17]. Большое количество проводимых в разных странах исследований и появляющихся научных публикаций позволяет сделать вывод, что в настоящее время модификация полимеров является одним из приоритетных направлений развития полимерной химии и технологии [18].

По разновидности протекающих процессов модификацию можно разделить на две основные группы: химические и физические. Такое общепринятое деление достаточно условно, так как химические и физические процессы в полимерах всегда взаимосвязаны. Тем не менее, этот системообразующий подход указывает на обозначение основных и первичных актов модификации, определяющих впоследствии и другие изменения. Химическая модификация является одновременно и физической, и поэтому правильнее её называть химико-физической [18].

Одним из перспективных видов модификации является метод совмещения различных реакционноспособных олигомеров и полимеров, приводящий к

образованию блок- и привитых сополимеров. Модификация полимеров путем совмещения может состоять из четырех основных типов: совмещение термопластов с термопластами; совмещение термопластов с реактопластами; совмещение реактопластов с термопластами; совмещение реактопластов с реактопластами.

Для получения технически ценных полимеров следует стремиться к созданию более однородных молекулярных и надмолекулярных структур. Для этого при выборе модифицирующих агентов следует учитывать их совместимость, подобие молекулярного строения, возможность протекания различных видов деструкции (химической и механо-химической, термической, механической) в совмещенных продуктах при эксплуатации и предусматривать их устранение.

Каждый из этих типов модификации уже дал технике разнообразные полимерные материалы с ценными свойствами, но возможности их еще далеко не исчерпаны. Во всех случаях такой модификации предусматривается применение полимеров и олигомеров термодинамически совместимых друг с другом в растворе, или расплаве с образованием гомогенных систем - истинных растворов одного полимера в другом, или эксплуатационно-совместимых, дающих двухфазные системы [19-21]. При этом возможно как химическое взаимодействие между совмещаемыми компонентами, так и его отсутствие. Смеси полимеров, как правило, взаимно нерастворимы, т.е. они двухфазны, но это не исключает взаимной растворимости сегментов макромолекул на границе раздела фаз [22]. Образование единой пространственной сетки в случае поперечного сшивания макромолекул и определенной надмолекулярной структуры не является препятствием для получения новых полимерных материалов с комплексом высоких физико-механических и других эксплуатационных свойств.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Панфилов, Дмитрий Александрович, 2014 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Pilato, L. Phenolic resins : A century of progress / L. Pilato. - Berlin : Springer-Verlag, 2010. - 545 p.

2. Берлин, А. А. Пенополимеры на основе реакционноспособных олигомеров / А. А. Берлин, Ф. А. Шутов - М. : Химия, 1978. - 296 с.

3. Николаев, А. Ф. Пенопласты на основе порошковых композиций / А. Ф. Николаев, В. В. Барсова, Т. К. Иванова, Т. Г. Анисимова // Пенопласты, их свойства и применение в промышленности : Мат-лы краткоср. семинара 18-19 нояб. 1980. - Л. : ЛДНТП, 1980. - С. 23-26.

4. Николаев, А. Ф. Пенопласты на основе порошковых композиций / А. Ф. Николаев, В. В. Барсова, Т. К. Иванова, Т. Г. Анисимова // Пенопласты, их свойства и применение в промышленности : Мат-лы краткоср. семинара 18-19 нояб. 1980. - Л. : ЛДНТП, 1980. - С. 23-26.

5. Дворко, И.М. Пенопласты на основе новолачных фенолоформальдегидных и эпоксидных одноупаковочных композиций / И. М. Дворко // Журнал прикладной химии. - СПб. : РАН., 2000. - Деп. в ВИНИТИ. 17.04.00., № 1014 - В00.

6. Дворко, И. М. Свойства и применение пенопластов Тилен-А на основе порошковых новолачных фенолоформальдегидных композиций / И. М. Дворко, Л. В. Щемелева // Пластические массы. - 1999. - №4. - С. 20-21.

7. Дворко, И. М. Свойства пенопластов Тилен-А и области их применения / И. М. Дворко, Л. В. Щемелева // В сб. Новые пластмассы и эластомеры : Мат-лы науч.-техн. семинара. - СПб. : МЦЭНТ. - 1996. - С. 14-16.

8. Зырянова, И. Е. Применение продуктов разложения вторичного полиэтилентерефталата для модификации конструкционных пенофенопластов / И. Е. Зырянова, В. А. Постников, Ю. М. Новиков [и др.] // В сб. межд. науч.-техн. конф. : Экологически устойчивое развитие, рациональное использование природных ресурсов. - Тула: Изд-во «Инновационные технологии», 2010. - С. 3637.

9. Пат. 2216556 Российская Федерация, МПК С 08 L 61/10. Связующее / Симонов-Емельянов И. Д., Шембель H. Л., Урбонайте В. ; заявитель и патентообладатель Московская государственная академия тонкой химической технологии им. М. В. Ломоносова. - 2002116746/04 ; заявл. 26.02.02 ; опубл. 20.11.03.

10. Пат. 2198189 Российская Федерация, МПК С 08 L 61/06. Состав для изготовления прессовочной композиции / Краснов Л. Л., Долматовский М. Г., Масенкис М. А. [и др.] ; заявитель и патентообладатель Л. Л. Краснов, М. Г. Долматовский, М. А. Масенкис [и др.] - 2000116777/04 ; заявл. 29.06.00 ; опубл. 10.02.03.

11. Пат. 5578371 США, МПК D 04 H 1/58. Phenol-formaldehyde fiberglass binder compositions exhibiting reduced emissions / Thomas J. Taylor, Ronald D. Shannon ; заявитель и патентообладатель Schuller International, Inc. - 08/519376 ; заявл. 25.08.95 ; опубл. 26.11.96.

12. Пат. 103183911 Китай, МПК С 08 К 3/04, С 08 L 61/06. Wear-resistant phenolic glass fibre reinforced plastic material / Jin Mengna, Jin Huiliang; заявитель и патентообладатель Changshu Yamei Mannequins Co Ltd. - 201110444583 ; заявл. 27.12.11 ; опубл. 03.07.12.

13. Пат. 6180215 США, МПК В 32 В 3/00. Phenolic resin-laminated paper / John T. Sprietsma, James V. Noval ; заявитель и патентообладатель Intel Corporation.

- 09/353310; заявл. 14.07.99 ; опубл. 30.01.01.

14. Пат. 2451708 Российская Федерация, МПК С 09 J 161/10. Двухкомпонентный клей на основе фенолформальдегидной смолы / Никонов С. Ю., Никонов А. С. ; заявитель и патентообладатель С. Ю. Никонов, А. С. Никонов.

- 2010139108/05; заявл. 23.09.10 ; опубл. 27.05.12.

15. Заявка 2006107092 Российская Федерация, МПК С 09 J 9/00. Электропроводящий клей / Ишков А. В. - 2006107092/04 ; заявл. 20.03.06 ; опубл. 20.09.07.

16. Пат. 2213752 Российская Федерация, МПК С 08 L 61/10. Композиция для получения пенопласта / Мизинова Т. П., Мокшин А. И., Туманов А. С.;

заявитель и патентообладатель ФГУП "Всероссийский научно-исследовательский институт авиационных материалов". - 2001131861/04 ; заявл. 27.11.01 ; опубл. 10.10.03.

17. Крыжановский, В. К. Структурно-диссипационная концепция в создании новых реактопластов со специальными свойствами / В. К. Крыжановский // Пластические массы. - 2004. - № 3. - С. 28-29.

18. Кочнев, А. М. Модификация полимеров: монография / А. М. Кочнев, С. С. Галибеев. - Казань : Казан, гос. технол. ун-т, 2008. - 533 с.

19. Гуль, В. Е. Структура и механические свойства полимеров / В. Е. Гуль, В. Н. Кулезнев. - 4-е изд., испр. и доп, - М. : Лабиринт, 1994. - 368 с.

20. Гуль, В. Е. Структура и прочность полимеров / В. Е. Гуль. - 3-е изд., перераб. и доп. - М. : Химия, 1978. - 328 с.

21. Шварц, А. Г. Совмещение каучуков с пластиками и синтетическими смолами / А. Г. Шварц, Б. Н. Динзбург. - М. : Химия, 1972. - 224 с.

22. Полимерные смеси. В 2 т. Т. 1. Систематика / под ред. Д. Р. Пола [и др.] , пер. с англ. В. Н. Кулезнева. - СПб. : Изд-во НОТ, 2009. - 618 с.

23. Энциклопедия полимеров. В 3 т. Т. 3. Полиоксадиазолы - Я / под ред. В. А. Кабанова. - М. : Советская энциклопедия, 1977. - 1152 с.

24. Ranjana, Y. Statistical Design and Response Surface Technique for the Optimization of Cardanol Based Phenolic Polymer / Y. Ranjana, D. Srivastava // Archives of Applied Science Research. - 2012. - № 4. - P. 2261-2273.

25. Ranjana, Y. Studies on the process variables of the condensation reaction of cardanol and formaldehyde by response surface methodology / Y. Ranjana, D. Srivastava // European Polymer. - 2009. - № 3. - P. 946-952.

26. Kubens, R. Cyanate ester resins for hight pressure laminates / R. Kubens, H. Schuitheis // Kunstoffe. - 1968. - № 58. - P. 827.

27. Бахман, А. Фенопласты / А. Бахман, К. Мюллер. - M. : Химия, 1978. -

288 с.

28. Пат. 2526258 Российская Федерация, МПК G 03 F 7/004. Светочувствительная полимерная композиция, способы получения структуры и

головка для подачи жидкости / Такахаси Хио, Икегаме Кен, Симомура Масако ; заявитель и патентообладатель Кэнон Кабусики Кайся. - 2012137721/04 ; заявл. 01.02.11 ; опубл. 20.08.14.

29. Henry, L. Handbook of ероху resin / L. Henry, N. Kris. - California : McGraw-Hill, 1967. - 250 p.

30. Bratychak, M. Phenol-formaldehyde resins of novolac type with unsaturated side bonds / M. Bratychak, G. Strap, O. Astakhova // Chemistry & chemical technology. - 2013 - Vol. 7, № 2. P. - 154-159.

31. Пучин, В. А. Модифицирование фенолоформальдегидных смол органическими перекисями / В. А. Пучнин, М. Н. Братычак, В. А. Дончак // Пластические массы. - 1978. - №8. - С. 75-78.

32. Страп, Г. М. Новолачна фенолоформальдепдна смола, модифшована фурфурилглщидним етером / Г. М. Страп, М. Н. Братичак, А. М. Каратеев // Xiмiя, технолопя речовин та i'x застосування. - 2012. - № 726. - С. 458-463.

33. Тищенко, JI. М. Разработка термостойкого теплоизоляционного пенопласта на основе новолачного фенолоформальдегидного олигомера и полиоксибензиламинов : автореф. дис. канд. техн. наук : 05.17.06 / JI. М. Тищенко ; ЛТИ им. Ленсовета. - Л., 1982. - 23 с.

34. Пат. 2471842 Российская Федерация, МПК С 09 J 175/00. Клеевая композиция / Каблов Е. Н., Лукина Н. Ф., Тюменева Т. Ю. [и др.] ; заявитель и патентообладатель Минпромторг России. - 2011118707/05 ; заявл. 11.05.11 ; опубл. 10.01.13.

35. Чернин, И. 3. Эпоксидные полимеры и композиции / И. 3. Чернин, Ф. М. Смехов, Ю. В. Жердев. - М. : Химия, 1982. - 232 с.

36. Narracott, Е. S. Application of some epoxide resins in the plastic Industry / E. S. Narracott // British Plastics. - 1953. - № 26. - P. 120.

37. Пат. 2902471 US, МПК С 07 D 407/12. Epoxy ethers, their polymers and derivatives / Bruin Pieter ; заявитель и патентообладатель Shell Dev. - заявл. 13.05.57 ; опубл. 01.09.09.

38. Пат. 2921923 US, МПК С 08 G 59/00. Process of producing improved epoxy resin compositions / Bruin Pieter, Anthonius Hendricus, Jan Selman ; заявитель и патентообладатель Shell Dev. - заявл. 01.12.55 ; опубл. 19.01.60.

39. А. с. 531829 СССР, МКИ С 08 L 61/14. Связующее / М. С. Акутин, И. Р. Александрович, M. JI. Кербер [и др]. - № 2300531/05 ; заявл. 17.12.75 ; опубл. 15.10.76. Бюл. №38.

40. А. с. 682540 СССР, МКИ С 08 L 61/10. Связующее для слоистых материалов / Ю. В. Мгалоблишвили, М. С. Акутин, О. Ф. Мотынга [и др]. - № 2600425/23-05 ; заявл. 07.04.78 ; опубл. 30.08.79. Бюл. №32.

41. Лидаржик, М. Анионная полимеризация глицидных эфиров / М. Лиджарик, С. Стары, И. Млезива // Высокомолекулярные соединения. - 1963. - № 11. - С. 1748-1754.

42. Тризно, М. С. Эпоксидно-новолачные блоксополимеры, композиции и пластические массы на их основе : дис. ... д-ра техн. наук : 05.17.06 / М. С. Тризно ; ЛТИ - Л., 1973. - 341 с.

43. Синтез и модификация полимеров / под ред. К. А. Адрианова. - М. : Наука, 1976.- 232 с.

44. Phenolic Resins Technology Handbook / NPCS board of consultants & engineers. - New Dehli, NIIR, 2007. - 584 p.

45. Пат. 4604436 США, МПК В 41 M 5/155. Process for metal modified phenolic novolac resin / Thorpe D. H., Knipple R. P. ; заявитель и патентообладатель Occidental Chemical Corporation. - 06/132739 ; заявл. 24.03.86; опубл. 05.08.80.

46. Заявка 2013103780 РФ, МПК D 06 M 15/55. Способ получения покрытых проклеивающим веществом углеродных волокон и покрытые проклеивающим веществом углеродные волокна / Накайма И, Какмаэ Т. ; заявитель и пантентообладатель Торэй Индастриз. - № 2013103780/05 ; заявл. 24.06.11.

47. Заявка 2333922 РФ, МПК С 08 L 61/10. Фенолоформальдегидное связующее, препрег на его основе и изделие, выполненное из него / Швец Н. И.,

Застрогана О. Б, Серкова Е. А. [и др.] ; ФГУП "ВИАМ" - № 2007107679/04 ; заявл. 01.03.07.

48. Заявка 41534 РФ, МПК Н 01 В 13/22. Телефонный кабель / Миткевич А. С., Паверман Н. Г., Семенова А. Б., [и др] ; ОАО "ВНИИП ГЖиТИ кабельной промышленности" - № 2004116953/22 ; заявл. 07.06.04.

49. Пат. 2467037 Российская Федерация, МПК С 08 L 61 /00 В. Состав для изготовления прессовочной композиции / Краснов J1. JL, Коновалов Н. А.; заявитель и патентообладатель JI. J1. Краснов, Н. А. Коновалов. - 2011114570/05 ; заявл. 15.04.11 ; опубл. 20.11.14.

50. Заявка 2011147348 РФ, МПК С 09 К 3/10. Высокотемпературный уплотнительный материал и способ его получения / Яшин М. В., Максимова Н. В., Малахо А. П. [и др] ; ЗАО "УНИХИМТЕК-ОГНЕЗАЩИТА" - № 2011147348/05 ; заявл. 23.11.11

51. Пат. 2047475 Российская Федерация, МПК В 24 D3/28. Абразивная масса / Морозова А. Г., Ефремов В. И., Хромов В. Д. [и др.] ; заявитель и патентообладатель УНИИАиШ. - 93013982/08 ; заявл. 13.03.93; опубл. 10.11.95.

52. Пат. 2516551 Российская Федерация, МПК С 08 L 61/10. Связующее для изготовления абразивного инструмента / Бибакова Т. А. ; заявитель и патентообладатель ОАО "Метафракс". - 2012145648/05 ; заявл. 25.10.12 ; опубл. 25.05.14.

53. Spiegel, Е. F. Solvation of Lithium Salts within Single-Phase Dimethyl Siloxane Bisphenol-A Carbonate Block Copolymer / E. F. Spiegel, K. J. Adamic, B. D. Williams // Polymer. - 2000. - № 41. - P. 3365.

54. Shiao-Wei, K. Hydrogen-bondingin polymer blends / K. Shiao-Wei // Journal Polymer Resources. - 2008. - № 15. - P. 459-486.

55. Valkama, S. Functional materials based on selfassembled comb-shaped supramolecules : dissertation for the degree of Doctor of Science in Technology / Sami Valkama. - Helsinki, 2006. - 124 p.

56. Kosonen, H. Functionalization of Polymers with Self-Assembled Nanostructures : dissertation for the degree of Doctor of Science in Technology / Kosonen Harry. - Helsinki, 2004. - 73 p.

57. Москва, В. В. Водородная связь в органической химии / В. В. Москва // Соросовский образовательный журнал. - 1999. - № 2. - С. 58-64.

58. Perez, J. М. Characterization of a novolac resin substituting phenol by ammonium lignosulfonate as filler or extender / J. M. Perez, F. Rodriguez, M. V. Alonso // BioResurses. - 2007. - № 2 (2). - P. 270-283.

59. Guifeng, L. Infrared and SFG Studies on Hydrogen Bonding Interaction between Poly(acrylate) and Bisphenol A / L. Guifeng, S. Morita, S. Ye // J. Am. Chem. Soc. - 2004. - № 126. P. 12198-12199.

60. Moriguchi, I. Micelle-Templated Mesophases of Phenol-Formaldehyde Polymer /1. Moriguchi, A. Ozono, K. Mikuriya // Chem. Lett. - 1999. - № 11. - P. 1171.

61. Пат. 4110277 США, МПК С 08 G 8/00. Nylon modified phenolic resin fibers / Economy J., Francis J. ; заявитель и патентообладатель The Carborundum Company. - 767005 ; заявл. 29.08.78 ; опубл. 29.02.79.

62. Wang, F. Hydrogen Bonding in Polyamide Toughened Novolac Type Phenolic Resin / F. Wang, Ma Chen-Chi, H. Wu // Journal of Applied Polymer Science. - 1999.-№74.-P. 2283-2289.

63. A. c. 730750 СССР, МКИ С 08 L 63/00. Полимерная композиция / М. С. Тризно, В. Г. Каркозов, Т. Ф. Чеботаева [и др]. - № 2527666/23-05 ; заявл. 07.09.77 ; опубл. 30.04.80. Бюл. №16.

64. Сорокин, М. Ф. Новые материалы на основе эпоксидных смол, их свойства и области применения / М. Ф. Сорокин. - Л. : Знание, 1974. - 274 с.

65. Пат. 3763087 США, МПК С 08 F 290/00. Imide containing blends and polymeric compositions prepared therefrom / Holub F., Hoback J. ; заявитель и патентообладатель General Electric. - 3783067 ; заявл. 19.11.71 ; опубл. 02.10.73.

66. А. с. 1676255 ФРГ, МКИ С 09 J 177/08. Способ получения полиамидного клея расплава / Л. А. Родивилова, А. Е. Павлова, С. А. Морозова [и др]. - № 4629230/05 ; заявл. 30.12.88 ; опубл. 15.05.93. Бюл. №18.

67. Дворко, И. М. Пенопласты на основе новолачных фенолоформальдегидных композиций, модифицированных простыми олигоэфирами / И. М. Дворко, М. В. Мохов // Пластические массы. - 2011. - № 9. -С. 33-35.

68. Дворко, И.М. Пенопласты на основе новолачных фенолоформальдегидных композиций, модифицированных сложными олигоэфирами / И. М. Дворко, М. В. Мохов, Л. В. Щемелева // Пластические массы. - 2004. -№ 3. - С. 40-41.

69. Дворко, И. М. Новолачные фенолоформальдегидные олигомеры, модифицированные лапроксидами / И. М. Дворко, М. В. Мохов // Межвуз. сб. науч. тр. : Пластмассы со специальными свойствами. - СПб., СПбГТИ(ТУ), 2006. - С. 8994.

70. Николаев, А. Ф. Порошковые композиции для пенопластов на основе модифицированных эпоксидных и фенолоформальдегидных олигомеров / А. Ф. Николаев, Л. В. Щемелева, И. В. Коцелайнен, И. М. Дворко // Пластмассы со специальными свойствами : Мат-лы краткоср. науч.-техн. семинара 16-17 сент. 1988. - Л. : ЛДНТП, 1988. - С. 48-52.

71. Дворко, И.М. Пенопласты на основе новолачных фенолоформальдегидных модифицированных композиций / И. М. Дворко // Ред. Журн. прикл. химии РАН. - СПб. - 1999. - 12 с. - Деп. в ВИНИТИ 03.08.99, № 2531-В99.

72. А. с. 933671 СССР, МКИ С 08 I 9/10. Композиция для получения пенопласта / В. М. Гаибов, Ю. М. Маматов, X. С. Абдужабаров. - 2951553/23-05 ; заявл. 04.07.80 ; опубл. 07.06.82. Бюл. № 21.

73. А. с. 1548195 СССР, МКИ С 08 Ь 61/10. Композиция для пенопласта / Э. Р. Саокян, Л. М. Азнавурян, Г. В. Халеян. - 4270811/23-05 ; заявл. 13.05.87 ; опубл. 07.03.90. Бюл. № 9.

74. А. с. 1168433 СССР, МКИ В 29 С 67/20. Способ получения пенопласта / Ю. Е. Пономарев, Г. Г. Пономарев, С. И. Гончаров [и др]. - 3502013/23-05 ; заявл. 15.10.82 ; опубл. 23.07.85. Бюл. №27.

75. Пономарев, Ю. Е. Технология производства феноло-формальдегидных пенопластов пониженной горючести / Ю. Е. Пономарев, Е. JT. Розенфельд // Строительные материалы. - 1992. - № 2. - С.2-4.

76. Андрианов, Р. А. Пенопласты на основе фенолоформальдегидных полимеров / Р. А. Адрианов, Ю. Е. Пономарев. - Ростов-на-Дону : Изд-во ун-та. -1987. - 80 с.

77. Заявка 60-190435 Япония, МКИ С 08 J 9/10. Способ формования теплоизоляции на трубопроводах / О. Фудзио, М. Сэйдзи. - заявл. 12.03.84 ; опубл. 27.09.85.

78. Заявка 103059603 Китай, МКИ С 01 В 31/02. Phenolic foam plastics, preparation method thereof, and preparation method of foam carbon / Fu Dongsheng, Yang Yang. - заявл. 11.01.13 ; опубл. 24.04.13.

79. Jayabalan, M. A study of polymer foam blends for external applications of space vehicle. 1. Preparation and characterization / M. Jayabalan // J. Elastom. and Plast. - 1984. - 16, № 3 - P. 161-174.

80. Jayabalan, M. A study of polymer foam blends for external applications of space vehicle. 2. Testing to predict the material performance / Jayabalan M. // J. Elastom. and Plast. - 1984 - 16, № 3. - P. 175-198.

81. Катаев, В. M. Справочник по пластическим массам. В 2 т. Т. 2. / под ред. В.М. Катаева. - 2-е изд., перераб. - М. : Химия, 1975. -568 с.

82. Попов, В. А. Газонаполненные пластмассы на основе фенолоальдегидных смол и их сочетания с высокополимерами / В. А. Попов // Пластические массы. - 1960. - № 10. - С. 20-25.

83. А. с. 341821 СССР, МКИ С 08 G 45/04. Состав для получения пенопластов / А. Ф. Николаев, М. С. Тризно, Ю. В. Поконова [и др.] - 2194381/05 ; заявл. 25.09.75 ; опубл. 15.11.76. Бюл. № 42.

84. А. с. 358341 СССР, МКИ С 08 G 53/08. Композиция для получения пенопласта / М. Б. Головачев, Р. А. Игонин, Р. О. Чернышев [и др.] - 1624008/23-5; заявл. 01.11.71 ; опубл. 03.11.72. Бюл. № 34.

85. Анисимова, Т. Г. Эпоксидно-фенолоформальдегидные блоколигомеры, модифицированные фурановыми соединениями и теплостойкие пенопласты на их основе: дис. ... канд. техн. наук : 05.17.06 / Т. Г. Анисимова ; ЛТИ им. Ленсовета. - Л., 1980. - 198 с.

86. Пат. 6121348 США, МПК С 08 G 59/06. Powderable reactive resin compositions / P. D. White ; заявитель и патентообладатель Ciba Specialty Chemicals Corp. - 09/077048 ; заявл. 18.11.96 ; опубл. 19.09.00.

87. А. с. 899586 СССР, МКИ С 08 J 9/10. Композиция для получения пенопласта / А. А. Леонович, Ю. В. Николаева, А. Ф. Николаев [и др.] - 2946525/2305 ; заявл. 26.06.80 ; опубл. 23.01.82, Бюл. № 3.

88. Имангазина, Р. О. Пенопласты на основе модифицированных фенолоформальдегиных смол / Р. О. Имангазина, Ж. Ж. Баярстанова, Ш. Е. Ерденова [и др.] // Химия и применение фенолоальдегидных смол: Тез. докл. Республ. науч. конф. - Таллин, 1987. - С. 88.

89. Клемпнер, Д. Полимерные пены и технология вспенивания / Д. Клемпнер, В. Сендиджаревич. - СПб. : Профессия, 2009. - 600 с.

90. Дворко, И. М. Композиции на основе новолачных фенолоформальдегидных олигомеров, модифицированные олигоэфирами / И. М. Дворко, Т. Ю. Линсевич, О. Ю. Зерцалова // Ред. Журн. прикл. химии РАН. - СПб.-2000. - 10 с. - Деп. в ВИНИТИ 17.04.00, № 1022-В00.

91. Мохов, М. В. Применение олигоэфиров для модификации свойств композиций и полимерных материалов на основе фенолоформальдегидных олигомеров / М. В. Мохов, И. М. Дворко // Ред. Журн. прикл. химии РАН. - СПб. -2003. - 13 с. - Деп. в ВИНИТИ 16.09.2003, № 1692-В2003.

92. Лабораторный практикум по химии и технологии высокомолекулярных соединений / А. М. Торопцева [и др.] ; под. ред. А. Ф. Николаева. - Л. : Химия, 1972. - 416 с.

93. Джайлз, Д. Производство упаковки из ПЭТ / Д. Джайлз, Д. Брукс, О. Ю. Сабсай. - М. : Профессия, 2006. - 368 с.

94. Brunnschweiler, D. In Polyester : 50 Years of Achievement / D. Brunnschweiler, J. Hearle // The Textile Institute, Manchester, UK. - 1993. - P. 34-37.

95. Стрельцов, E. Война миров в упаковке [Электронный ресурс] / Е. Стрельцов // Полимеры-деньги. - 2003. - № 1 (январь). - Режим доступа: http://polvmers-money.com/iournal/posting, свободный. - Загл. с экрана.

96. Чубыкин, А. Российский рынок ПЭТ-пленок / А. Чубыкин // Флексо Плюс. - 2004. - № 5. - С. 40-47.

97. Ла Мантия, Ф. Вторичная переработка пластмасс / Ф. Ла Мантия. -СПб. : Профессия, 2007. - 400 с.

98. Пат. 5559159 США, МКИ С 08 J 11/04. Ester interchange and depolymerization for polyester recycle / Sublett B. J., Connell G. W. ; заявитель и патентообладатель Eastman Chemical Company. - 08/570175 ; заявл. 17.12.95 ; опубл. 24.09.96.

99. Пат. 6410607 США, МКИ С 08 J 11/04. Glycolysis process for recycling of post-consumer PET / M. P. Ekart, W. S. Murdoch, Т. M. Pell ; заявитель и патентообладатель Eastman Chemical Company. - 09/478018 ; заявл. 03.12.01 ; опубл. 25.06.02.

100. Пат. 7183362 США, МКИ С 08 А 20/00. Process for producing polyester resins / Takeshi Hirokane, Shojiro Kuwahara, Tsuyoshi Ikeda. - заявл. 25.07.86; опубл. 27.02.07.

101. Пат. 5635584 США, МКИ С 08 G 63/00. Process including glycolysis and subsequent purification for recycling polyester materials / Ekart M. P., Pell Т. M. ; заявитель и патентообладатель Eastman Chemical Company. - 08/570177 ; заявл. 15.11.96 ; опубл. 03.06.97.

102. Заявка 2005/0176914 США, МКИ С 08 G 18/81. Процесс включающий гликолиз и последующее насыщение для перерабатываемых полиэфирных материалов / Takeshi Hirokane, Shojiro Kuwahara, Tsuyoshi Ikeda. - заявл. 03.02.05 ; опубл. 11.08.05.

103. Пат. 5254666 США, МКИ С 08 G 63/02. Production of alkali metal or alkaline-earth metal terephthalate by reaction of an alkali metal or alkaline-earth metal

hydroxide with a polyol polyterephthalate, and optional conversion of the terephthalate into terephthalic acid / Benzaria J. ; заявитель и патентообладатель Institut Français Du Petrole. - 07/827050 ; заявл. 29.01.92 ; опубл. 19.10.93.

104. Пат. 5395858 США, МПК С 08 J 11/04. Process for recycling polyester / Joahn A. Schwartz ; заявитель и патентообладатель Partek Inc. - 08/234237 ; заявл. 28.04.94 ; опубл. 07.03.95.

105. Пат. 5750776 США, МПК С 07 С 51/487. Production ofdicarboxylic acids or esters thereof / Harvie J. L. ; заявитель и патентообладатель Imperial Chemical Industries Pic. - 08/564227 ; заявл. 18.12.95 ; опубл. 12.05.98.

106. Пат. 5502247 США, МПК С 07 С 51/43. Process for recovery of aromatic acid or ester and polyol from waste polyester resins / Bartos T. M., Rosen В. I., Rosenfeld J. I. ; заявитель и патентообладатель Imperial Chemical Industries Pic. - 08/341012; заявл. 17.11.94 ; опубл. 26.03.96.

107. Колобов, А. Ю. Получение олигоэфирмалеинатов на основе продуктов гликолиза вторичного полиэтилентерефталата [Электронный ресурс] / А. Ю. Колобов [и др.] // Вестник Восточноукраинского нац. ун-та им. В. Даля. -Северодонецк, 2000. - Режим доступа: http://www.rusnauka.com/12_KPSN_2013/Chimia/l_135141.doc.htm, свободный. -Загл. с экрана.

108. Пат. 2102404 РФ, МПК С 08 J 11/10. Способ получения полиэфиров / Тамазина В. Н. ; заявитель и патентообладатель В. Н. Тамазина. - заявл. 12.10.93 ; опубл. 20.01.98.

109. Пат. 2263658 РФ, МПК С 07 С 27/02. Способ химической реутилизации отработанного полиэтил ентерефталата / Сирек М., Ирошек Я. ; заявитель и патентообладатель М. Сирек, Я. Ирошек. - 2002126254/04 ; заявл. 08.03.01 ; опубл. 10.11.05.

110. Пат. 2338758 РФ, МПК С 08 G 63/46. Термопластичная композиция, пригодная для изготовления изделий, способ ее получения и изделие, изготовленное из нее / Бхеда X., Бэнкс M. М. ; заявитель и патентообладатель Инвиста Текнолоджиз. - 2006132060/04 ; заявл. 04.02.05 ; опубл. 20.11.08.

111. Пат. 2494117 РФ, МПК С 08 G 63/46. Способ получения полимера / Салсман Р. К. ; заявитель и патентообладатель ЭлЭлСи Ди/Би/Эй Болье Груп. -2009139027/04 ; заявл. 28.03.08 ; опубл. 27.09.13.

112. Пат. 4506090 США, МПК С 08 G 63/672. Aromatic polyols made from polyethylene terephthalate scrap, glycols and aromatic carbonyl-containing compounds / Brennan M. E., Speranza G. P. ; заявитель и патентообладатель Texaco Inc. -06/514079 ; заявл. 15.07.83 ; опубл. 19.03.85.

113. Пат. 20120149791 США, МПК С 08 J 5/00. Oligomeric products of polyethylene terephthalate (PET) and methods of making and using same / Felice К. M., Willard G. F., Uffman E. W., Lee А. С. ; заявитель и патентообладатель К. М. Felice, G. F. Willard, E. W. Uffman, A. C. Lee. - 2011/024258 ; заявл. 09.02.11 ; опубл. 18.08.11.

114. Пат. 5451611 США, МПК С 08 J 5/00. Process for the conversion of poly(ethylene terephthalate) waste to poly(alkylene terephthalate) / Chilukuri V. A., Swaminathan S. ; заявитель и патентообладатель Council Of Scientific & Industrial Research. - 08/219214 ; заявл. 29.03.94 ; опубл. 19.09.95.

115. Пат. 5898058 США, МПК С 08 G 63/82. Method of post-polymerization stabilization of high activity catalysts in continuous polyethylene terephthalate production / Nichols C. S., Moore Т. C., Edwards W. L. ; заявитель и патентообладатель Wellman, Inc. - 08/650291 ; заявл. 20.05.96 ; опубл. 27.04.99.

116. Пат. 20050096482 США, МПК С 08 J 11/24. Oligomerization of recycled waste polyester, e.g., bottle flakes, by heating and melting using one or more extruders or using an extruder and a reactor provided at the outlet to shorten the reaction time; adding a glycol to effect a low temperature; reacting product with unsaturated acid and crosslinking / Tamada R., Iguchi Y., Yoshimura N., Otuka S. ; заявитель и патентообладатель R. Tamada, Y.Iguchi, N. Yoshimura, S. Otuka. - 10/502681 ; заявл. 28.10.02 ; опубл. 15.05.05.

117. Пат. 20070299150 США, МПК классификация С 08 J 11/24. Method for recycling pet bottle / Nakao Т., Chikatsune Т., Nakashima M., Suzuki M. ; заявитель и патентообладатель Teijin Limited. - 11/882941 ; заявл. 07.08.07 ; опубл. 27.12.07.

118. Пат. 6706843 США, МПК С 08 J 5/00. Method for separating and recovering dimethyl terephthalate and ethylene glycol from polyester waste / Kenichi Ishihara ; заявитель и патентообладатель Teijin Limited. - 10/111010 ; заявл. 19.10.00 ; опубл. 16.03.04.

119. Пат. 20020077449 США, МПК С 08 J 3/205. Reacting terephthalate component and a diol component to form polyethylene terephthalate precursors; polymerizing precursors via melt phase polycondensation to form polymers of polyethylene terephthalate; introducing reactive carrier / Nichols C., Moore T. ; заявитель и патентообладатель С. Nichols, Т. Moore. - 09/738150; заявл. 15.12.00 ; опубл. 20.06.02.

120. Воскресенский, П. И. Техника лабораторных работ / П. И. Воскресенский. - М. : Гос. научно-техн. изд-во хим. литературы, 1972. - 532 с.

121. Технические свойства полимерных материалов: учебно-справочное пособие / В. К. Крыжановский [и др.] ; под ред. В. К. Крыжановского. - СПб. : Профессия, 2005. - 248 с.

122. Пат. 103289121 Китай, МПК С 08 J 11/24. Method for depolymerizing PET (polyethylene terephthalate) with glycerol / Yu Tianshi, Ge Mingqiao, Zhang Beizhan ; заявитель и патентообладатель Univ Jiangnan. - 201210055338 ; заявл.

02.03.12 ; опубл. 11.09.13

123. Пат. 103436145 Китай, МПК С 08 G 63/49. Method for preparing alkyd resin coating by glycerol alcoholysis of waste PET / Chen Jinyang, Li Huangliang, Xing Luyao ; заявитель и патентообладатель Univ Jiangnan. — 201310227828 ; заявл.

08.06.13 ; опубл. 11.12.13

124. Rappoport, Z. The chemistry of phenols. Part 2 / Z. Rappoport. - Jerusalem : Wiley, 2003. - 1455 p.

125. Пат. 2496805 Российская Федерация, МПК С 08 J 11/04. Способ получения полимерных композиций с использованием стадии переработки отходов полиэтилентерефталата / Дворко И. М., Плаксин А. Л., Панфилов Д. А. [и др.] ; заявитель и патентообладатель И. М. Дворко, А. Л. Плаксин, Д. А. Панфилов [и др.]. - 2011143206/05 ; заявл. 25.10.11 ; опубл. 27.10.13.

126. Панфилов, Д. А. Получение и свойства новолачных фенолоформальдегидных олигомеров, модифицированных олигоэфирами на основе вторичного полиэтилентерефталата / Д. А. Панфилов, В. М. Трикозов, И. М. Дворко // Техника и технология: новые перспективы развития: Материалы IV Международной научно-практической конференции. - М. : Изд-во «Спутник+», 2011.- С. 89-92.

127. Панфилов, Д. А. Пенофенопласты конструкционного назначения, модифицированные гидроксилсодержащими олигоэфирами на основе полиэтилентерефталата / Д. А. Панфилов, Дворко И. М. // Сб. тезисов научно-технической конференции молодых ученых «Неделя науки - 2012» Санкт-Петербургского государственного технологического института (технического университета). - СПб. : изд-во СПбГТИ(ТУ), 2012. - С.86.

128. Панфилов, Д. А. Получение и свойства пенопластов на основе новолачных фенолоформальдегидных композиций, модифицированных продуктами деструкции вторичного полиэтилентерефталата / Д. А. Панфилов, Е. М. Бамм, Е. П. Кирсанов, И. М. Дворко // Техника и технология: новые перспективы развития: Материалы V Международной научно-практической конференции. - М. : Изд-во «Спутник+», 2012. - С. 139-142.

129. Poljansek, I. Characterization of Phenol-Formaldehyde Prepolymer Resins by In Line FT-IR Spectroscopy /1. Poljansek, K. Matjaz // Acta Chim. Slov. - 2005. - № 52. - P. 238-244.

130. Наканиси, К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений: практическое руководство / К. Наканиси ; пер. с англ. Н. Б. Куплетской ; под общ. Ред. А. А. Мальцева. - М. : Мир, 1965. - 219 с.

131. Купцов, А. X. Фурье-КР и Фурье-ИК спектры полимеров / А. X. Купцов, Г. Н. Жижин. - М. : Физматлит, 2001. - 581 с.

132. Сорокин, М. Ф. Химия и технология пленкообразующих веществ: Учебник для вузов / М. Ф. Сорокин, 3. А. Кочнова. - М. : Химия, 1989. - 296 с.

133. Blank, W. J. [Электронный ресурс] / W. J. Blank [и др.] // King Industries Inc. - Norwalk, 2006. - Режим доступа: http://www.wernerblank.com, свободный. -Загл. с экрана.

134. Гюнтер, X. Введение в курс спектроскопии ЯМР / X. Гюнтер ; пер. с англ. Ю. А. Устынюка. - М. : Мир, 1984. - 480 с.

135. Колтунов, К. Ю. Атлас спектров ЯМР : учеб. пособие/К. Ю. Колтунов, А. В. Головин, И. В. Ельцов ; НГУ. - Новосибирск, 2011 - 49 с.

136. Шабаров, Ю. С. Органическая химия / Ю. С. Шабаров. - 5-е изд., испр. и доп. - СПб. : Лань, 2011. - 848 с.

137. Капкин, В. Д. Технология органического синтеза: Учебник для техникумов / В. Д. Капкин, Г. А. Савинецкая, В. И. Чапурин Г. А. - М. : Химия, 1987.-400 с.

138. Streitberger, Н. S. Automotive Paints and Coatings / H. S. Streitberger, К. F. Dossei. - Weinheim : John Wiley & Sons, 2008. - 493 p.

139. Панфилов, Д. А. Дифференциальный термический анализ порошковых композиций на основе новолачных фенолоформальдегидных олигомеров и продуктов деструкции полиэтилентерефталата / Д. А. Панфилов, В. К. Крыжановский, И. М. Дворко // Естественные и технические науки. - М. : Изд-во «Спутник+», 2013. - № 3(65). - С. 314-319.

140. Панфилов, Д. А. Изучение композиций на основе новолачных фенолоформальдегидных олигомеров и олигоэфирных продуктов деструкции полиэтилентерефталата методом ДТА / Д. А. Панфилов, И. М. Дворко // Сб. тезисов научно - технической конференции молодых ученых «Неделя науки - 2013» Санкт-Петербургского государственного технологического института (технического университета). - СПб. : Изд-во СПбГТИ(ТУ), 2013. - С. 130.

141. Чухланов, В. Ю. Газонаполненные пластмассы: Учебное пособие / В. Ю. Чухланов, Ю. Т. Панов, А. В. Синявин, Е. В. Ермолаева. - Владимир : ВлГУ, 2008. - 152 с.

142. Пат. 2477734 Российская Федерация, МПК С 08 L 61/10. Композиция для получения пенопласта / Крупина С. С., Парахин И. В., Поросова Н. С. [и др] ;

заявитель и патентообладатель Минпромторг России. - 2011141873/05 ; заявл. 77.10.11 ; опубл. 20.03.13.

143. Дворко, И. М. Пенопласты нового поколения [Электронный ресурс] / И. М. Дворко, Мохов М. В. - СПб, 2007. - Режим доступа: http://www.newchemistry.ru/

blog.php?id_company=52&n_id=959&category=item&page=l, свободный. - Загл. с экрана.

144. Панфилов, Д. А. Конструкционные пенофеноматериалы модифицированные олигоэфирами для изделий топливного оборудования / Д. А. Панфилов, В. М. Трикозов, И. М. Дворко // Новые материалы и технологии в машиностроении. Сб. научных трудов - Брянск : Изд-во БГИТА, 2012. - С. 202-204.

145. Панфилов, Д. А. Пеноматериалы конструкционного назначения на основе новолачных композиций, модифицированных олигоэфирами / Д. А. Панфилов, И. М. Дворко // Пластические массы. - 2014. - № 1-2. - С. 51-53.

146. Бурлов, В. В. Деформируемые высокопрочные корозионно-стойкие стеклоуглепластиковые оболочки для трубопроводных устройств / В. В. Бурлов, В. К. Крыжановский, Д. А. Панфилов // Химическая техника - М. : Изд-во «КХТ», 2014. -№3 - С.28-33.

147. Панфилов, Д. А. Регулирование свойств термореактивных пенопластов вторичным полиэтилентерефталатом / Д. А. Панфилов, Дебердеев Р. Я., Дворко И. М. // Вестник Казанск. Технологич. ун-та. - 2014 - Т. 17, №9 - С. 123125.

148. Панфилов, Д. А. Полимерные пеноматериалы на основе новолачных композиций, модифицированные олигоэфирными продуктами деструкции полиэтилентерефталата / Д. А. Панфилов, Е. М. Бамм, Е. П. Кирсанов, Дворко И. М. // Материалы научно - технической конференции, посвященной 184-ой годовщине образования Санкт-Петербургского государственного технологического института (технического университета). - СПб. : Изд-во СПбГТИ(ТУ), 2012,- С. 94.

149. Панфилов, Д. А. Новолачные пенофенопласты, модифицированные олигоэфирами на основе полиэтилентерефталата и олигопропиленполиолов / Д. А. Панфилов, И. М. Дворко // Материалы научно-практической конференции, посвященной 185-й годовщине образования Санкт-Петербургского государственного технологического института (технического университета). -СПб., изд-во СПбГТИ(ТУ), 2013. - С. 194.

150. Чухланов, В. Ю. Модифицированные теплоизоляционные материалы на основе пенополиуретана / В. Ю. Чухланов, А. В. Синявин // Строительные материалы. - М., 2006. - № 1(613). - С. 60-62.

151. Методы физико-механических испытаний пенопластов: сборник трудов НИИТЭХИМ / О. Г. Тараканов [и др.] ; под ред. О. Г. Тараканова. - М., 1976. - 83 с.

152. Дементьев, А. Г. Особенности влияния ячеистой структуры на прочность пенопластов / А. Г. Дементьев [и др.] // Механика полимеров. - 1978. -№4. - С. 658.

153. Дементьев, А. Г. Ячеистая структура и физико-механические свойства пенопластов / А. Г. Дементьев, О. Г. Тараканов // Пластические массы. - 1982. - № 3.- С. 17-20.

154. Дворко, И. М. Макроструктура и свойства эпоксидно-новолачных пенопластов / И. М. Дворко, И. В. Коцелайнен // Известия СПбГТИ(ТУ). - 2007. -№ 2. - С.48-50.

155. Цой, В. В. Получение и исследование эпоксидно-новолачно-полиэфирных блок-соолигомеров / В. В. Цой, И. М. Дворко, Д. А. Панфилов, Е. В. Москалев // Актуальные вопросы современной науки: Материалы международной научной конференции. - СПб. : Изд-во «Открытие», 2012. - С. 45-47.

156. Панфилов, Д. А. Пенополиуретаны на основе олигоэфирных продуктов деструкции вторичного полиэтилентерефталата / Д. А. Панфилов, И. М. Дворко // Естественные и технические науки. - М. : Изд-во «Спутник+», 2014. - № 5 (73). - С. 179-183.

157. Практикум по полимерному материаловедению / П. Г. Бабаевский [и др.] ; под ред. П. Г. Бабаевского. - М. : Химия, 1980. -256 с.

158. Панфилов, Д. А. Применение модификаторов на основе продуктов деструкции ПЭТ для изготовления полимерно-битумных вяжущих для дорожного строительства / Д. А. Панфилов, Ю. А. Урчева, И. М. Дворко, А. М. Герасимов, А. М. Сыроежко // Сб. тезисов научно-технической конференции молодых ученых «Неделя науки - 2014» Санкт-Петербургского государственного технологического института (технического университета). - СПб. : Изд-во СПбГТИ(ТУ), 2014. - С. 72.