Модификация полимерных материалов фосфорборсодержащими олигомерами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат технических наук Горяйнов, Игорь Юрьевич

• Горяйнов, Игорь Юрьевич
• кандидат технических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат технических наук Горяйнов, Игорь Юрьевич

ВВЕДЕНИЕ.

Глава 1. Методы модификации и огнезащитные составы для полимерных материалов (литературный обзор).

1.1. Химическая модификация полимеров.

1.2. Разработка полимерных материалов пониженной горючести с использованием принципа взаимопроникающих сеток.

1.3 Огнезащитные составы и замедлители горения для древесины и синтетических волокон.

1.4 Применение модифицированных полимеров и материалов на их основе.

Глава 2. Объекты и методы исследований.

2.1 Объекты исследования.

2.2 Методы исследований.

Глава 3. Модификация полимерных материалов фосфорборсодержащими олигомерами (Обсуждение результатов).

3.1 Огнезащитная модификация поливинилового спирта фосфорборсодержащим олигомером.

3.2 Огнезащитная модификация поливинилового спирта фосфорборсодержащим метакрилатом.

3.3 Огнезащитная модификация древесины и материалов ее переработки.

3.4 Огнезащитная модификация полиамидного и полиэфирного волокон фосфорборсодержащим метакрилатом.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Модификация полимерных материалов фосфорборсодержащими олигомерами»

В настоящее время мировой выпуск полимерных материалов достиг уровня более 90 млн. тон в год. Сейчас по объему производства полимеры в несколько раз превосходят такие традиционные материалы, как цветные металлы. Полимеры обладают такими привлекательными свойствами, как легкость, высокая удельная прочность, хорошие диэлектрические свойства, стойкость к агрессивным средам и др., многие полимеры сравнительно легко перерабатываются в изделия сложной формы. Все это привело к тому, что в настоящее время трудно назвать область, в которой бы не применялись полимерные материалы.

Они широко используются в строительстве, особенно как тепло- и звукоизолирующие покрытия и отделочные материалы. Одним из крупнейших потребителей полимерных материалов является авиа- и судостроение, отрасли техники, в которых особенно ценится легкость и высокая удельная прочность материалов (к началу 2000-го года в мировом судостроении было использовано около 600 тыс. тон стеклопластиков).

Один из самых крупных потребителей полимеров - электротехническая промышленность, где они используются в качестве электроизоляционных материалов, обладающих наряду с высокими диэлектрическими показателями удовлетворительной механической прочностью, эластичностью, тепло- и термостойкостью. Потребление полимерных материалов в мировой электротехнической промышленности составляет около 7 млн. тон.

Полимеры применяются в автомобилестроении, железнодорожном транспорте, в сельском хозяйстве, а также из них производят довольно широкий ассортимент изделий бытового назначения, одежду и т.д.

Однако, прогресс в создании и промышленном производстве полимеров, в огромной степени, способствующий развитию техники, к сожалению, имеет и негативную сторону. Так, широкое применение полимеров показало, что наряду с многочисленными достоинствами они имеют и недостатки. Одним из самых серьезных недостатков, присущих многотоннажным полимерам, является их горючесть.

По данным МЧС в Российской Федерации за 2005 год произошло - 226952 пожара, погибло 18194 человека (735 ребенка), получили травмы 13183 человека, материальный ущерб составил 6774,4 млн. руб., причем, зачастую, причиной возникновения и распространения пожаров являлись полимерные материалы.

Воспламеняемость многих полимерных материалов даже более высокая, чем у дерева и некоторых природных волокон. Более того, характер горения полимеров, как правило, доставляет больше неприятностей, чем горение дерева, так как сопровождается растеканием и разбрызгиванием горячего расплава, образованием большого количества дыма и выделением токсичных летучих продуктов.

Высокая пожарная опасность при использовании полимеров в технике и быту привела к появлению в промышленно развитых странах отраслевых и государственных стандартов, определяющих допустимый уровень горючести полимерных материалов, применяемых в тех или иных областях техники и в строительстве. Таким образом, некоторые полимерные материалы наряду с традиционными показателями должны характеризоваться и уровнем горючести. Одним словом, широкое распространение полимерных материалов породило острую проблему снижения их горючести.

Известны различные способы снижения горючести полимеров. Для крупнотоннажных полимеров, основным способом является введение в них добавок, замедляющих или полностью подавляющих горение, а также улучшающих их другие свойства и обычно называемых модификаторами. Возможность и эффективность применения того или иного модификатора определяются главным образом механизмом его действия. Наконец, не последним при выборе модификаторов является экономический фактор, так как их стоимость различна.

Актуальность. Гидроксилсодержащие полимеры и материалы на их основе, а также синтетические волокна, в последние годы нашли широкое применение в различных отраслях народного хозяйства. Однако, обладая ценным комплексом свойств, они имеют и существенный недостаток - низкую стойкость к горению. В связи с этим все более актуальной становится проблема снижения пожароопасности указанных материалов, так как в подавляющем большинстве случаев они легко возгораются под воздействием источников открытого пламени.

К наиболее распространенным методам снижения горючести полимеров относятся: синтез элементоорганических полимеров; модификация полимеров элементоорганическими соединениями; нанесение огнезащитных покрытий на полимерные материалы. Модификация полимеров элементоорганическими соединениями является одним из наиболее перспективных методов, так как позволяет получать полимеры пониженной горючести, как на стадии синтеза, так и на стадии переработки полимеров в конечные изделия. Вследствие этого, поиск и изучение новых элементсодержащих модификаторов полимерных материалов является актуальной задачей.

Работа выполнена в соответствии с тематическим планом г/б НИР «Новые многокомпонентные полимерные материалы с элементсодержащими модификаторами различной природы» (номер проекта 08.02.015) в рамках научно-технической программы Министерства образования РФ «Научные исследования высшей школы по приоритетным направлениям науки и техники». Программа 202. Новые материалы.

Цель работы. Изучение возможности использования для модификации полимерных материалов фосфорборсодержащих олигомеров и выявление оптимальных условий проведения модификации.

В постановке задачи и обсуждении результатов принимал участие к.х.н., доцент Бондаренко С.Н.

Научная новизна. Впервые проведена модификация гидроксилсодержащих полимеров, материалов на их основе и волокон с использованием фосфорборсодержащих олигомеров. Установлена взаимосвязь параметров процесса модификации со структурой и свойствами модифицированных полимерных материалов, процессами их пиролиза, горения и коксообразования.

Практическая значимость. Проведена модификация фосфорборсодержащими олигомерами поливинилового спирта и пленок на его основе, древесины и материалов ее переработки, полиамидного и полиэфирного волокон. Показана высокая эффективность исследованных замедлителей горения, что позволяет рекомендовать их к широкому использованию в различных областях народного хозяйства.

Новизна предложенных в работе новых технических решений подтверждена 3 патентами РФ. Результаты работы внедрены в учебный процесс подготовки специалистов по специальности 25.05.00 «Химическая технология высокомолекулярных соединений». Направление 240500.

Апробация работы. Основные результаты исследований представлены на: 5 международной конференции «Полимерные материалы пониженной горючести» (Волгоград, 2003г.); Международных научно-практических конференциях «Динамика научных достижений» (Днепропетровск, 20042005г.); 3 конференции профессорско-преподавательского состава Волжского политехнического института (Волжский,2004г.); Межвузовских научно-практических конференциях студентов и молодых ученых (Волжский,2003-2005г.); 8 региональной конференции молодых исследователей Волгоградской области (Волгоград, 2003г), 2 межрегиональной научно-практической конференции, посвященной к 75-летию ВолгГТУ и 40-летию ВПИ (Волжский, 2005г); Юбилейном смотре-конкурсе научных, конструкторских и технологических работ студентов и молодых ученых ВолгГТУ (Волгоград,2005г), Всероссийской конференции: Индустрия наносистем и материалы (г. Москва, 2006г).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 14 печатных работ, в том числе 1 статья в центральной печати и 3 патента РФ.

Объем и структура работы. Диссертационная работа состоит из введения, трех глав, выводов, библиографического списка, содержащего 179 наименований. Работа изложена на 122 страницах, содержит 13 рисунков и 22 таблицы.

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Горяйнов, Игорь Юрьевич

выводы

1. Проведена модификация полимерных материалов с использованием фосфорборсодержащих олигомеров, обеспечивающая придание им повышенной огнестойкости и улучшения ряда других свойств.

2. Исследована огнезащитная модификация пленок поливинилового спирта фосфорбосодержащими олигомерами, показано влияние модификации на их основные физико-механические и физико-химические свойства. Выявлено, что огнезащитная модификация обеспечивает повышение огнестойкости и термостойкости пленок поливинилового спирта, о чем свидетельствует увеличение кислородного индекса в 1,5 и коксового остатка на 28%.

3. Изучена надмолекулярная структура пленок поливинилового спирта модифицированных фосфорборсодержащими олигомерами.

4. Исследованы закономерности огнезащитной модификации лиственных пород древесины водными растворами фосфорборсодержащих олигомеров, эффективность которых, как ингибиторов горения подтверждена увеличением коксового остатка на 30% при термоокислительной деструкции, и кислородного индекса в 2 раза.

5. Установлено, что при огнезащитной модификации бумаги и хлопчатобумажной ткани водными растворами фосфорборсодержащих олигомеров значительно повышается стойкость к горению указанных материалов, обеспечивается увеличение физико-механических показателей бумаги, в случае модификации ФБО, и сохранение прочностных показателей бумаги и ткани - в случае модификации ФБМ.

6. Установлены основные закономерности огнезащитной модификации полиамидного и полиэфирного волокон фосфорборсодержащим метакрилатом. Определена степень влияния данного олигомера на основные свойства волокон.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Горяйнов, Игорь Юрьевич, 2006 год

1. Бебих Г.Ф., Сакодьшская Т.П. Высокомолек. соед., 1976, т. 8, с. 343

2. Бебих Г.Ф., Понизовцев Е.Ф. Проблемы химии и химической технологии. М.: Наука, 1977, с. 128.

3. Бебих Г.Ф., Линьков B.C. Высокомолек. соед., 1976, т. 39, с. 1136

4. Marvel С. S., Wright J. С. J. Polym. Sci., 1952, v. 8, p. 495

5. Lohr K.H., Пат. ГДР 14282 (1958)4 РЖХим., 1959, 62875

6. Marhol M., J. Coll. Czech. Chem. Communs, 1966. v. 31, p. 3881

7. Макарова С. Б., Пахомова Э. М., Авт. свид. СССР 280839 (1968); Бюл. изобр.1970, №28, с. 110

8. Булаев B.C., Иванов B.C., и др. Высокомолек. соед., Химические свойства и модификация полимеров. М.: Наука, 1964, с. 209

9. Шагов B.C., Рымко Н.Н. Вестник Ленинградского Университета, 1977, №4, с. 140

10. Анненкова В.З., Антоник Л.М. Высокомолек.соед., 1973,т. 15А,с.2104

11. Лейкин Ю.А., Черкасова Т.А. Авт. свид. СССР 724528 (1976); Бюл. изобр.1980, №12, с.90

12. Тужиков О.И., Субботин В.Е. В сб.: Функциональные органические соединения и полимеры. Волгоград, 1974, с. 250

13. Бутова Г.Л. Ж. Общ. Химии, 1977, т. 47, с.572

14. Колесникова Г.С., Тевлина А.С. Авт. свид. СССР 201637 (1965); Бюл. изобр.1967, №18, с.98

15. Sexenith D., Пат. США 3168502 (1965); РЖХим., 1967, 4С209

16. Бутова Г.Л., Фещенко Н.Г. Ж. Общ. Химии, 1977, т. 47, с.578

17. Балакин В.М., Тхлер А.Г., Ильичев С.Н., Кобякова Т.С., Высокомолек. соед., !976, т. 18Б.

18. Mango L.A. Пат. США 4007318 (1977); РЖХим., 1977, 23С357

19. Kennedy J. J. Appl. Chem., 1958, v. 8, p. 465

20. Allum K.G. Англ. пат. 1277736 (1972); РЖХим., 1973, 5C427

21. Mango L.A. Пат. США 3993635 (1976); РЖХим., 1977, 11С339

22. Бондаренко С.Н., Тужиков О.И., Хардин А.П. А.С. СССР Бюл. изобр., №11, 1982 с.108

23. Фещенко Н.Г., Мазепа И.К. А.С.СССР Бюл.изобр,№44,1980 с.109

24. Огнева В.А, Дятченко А.И Бис-(2,4,6-трибромфенил)-фосфорная кислота и ее соли в качестве ингибиторов горения полимерных материалов// Тез. докл. 6 всес. Конференции, Суздаль, 1988, с. 133

25. Радионова Р.В. Влияние антипирена на свойства дисперсий и пленок поливинилацешга// Тез. докл. Совещ, Москва, 1988, с. 2542

26. Каратаев А.М. Состояние и развитие работ по производству и применению антипиренов// Тез. докл. Всес. совещ, Черкассы,1990, с. 50-51

27. Предводщелев ДА. Авг. свид, СССР 248977; Бюл. изобр, !979, №16, с. 53

28. Meller М. Аддукгы из фосфонатов и аминов и их использование для противопожарной защиты. Chem. Вег, 1988, В. 117, S. 58

29. Глинский М.А, Мудрый Ф.М. Состояние и развитие работ по производству и применению антипиренов// Тез. докл. Всес. совещ, Черкассы,1990, с. 50

30. Тюрин С.А. Михайлов В.И. Состояние и развитие работ по производству и применению антипиренов//Тез. докл. Всес. совещ, Черкассы,1990, с. 75-76

31. Булатникова Л.И. Влияние температурно-временных воздействий на процесс модификации поливиииповош спирта/Пласс. массы.-1995.-№6, с. 16-18

32. Vargas М.А. Изучение протонпроводящих гелей J. Polym. Sci, 2000, v. 8, p. 1399

33. Vargas M.A. Фазовые характеристики полимерного протонного проводника на основе поливинилового спирта. J. Polym. Sci, 2000, v. 89 p. 615

34. ЦейтилинЛ.А.МеосА.И.Хим.юлокно, 1981.№6, c.22

35. Daul G.C, Keid J.D. Ind. Eng. Chem, 1974, v. 46, p. 1042

36. ЭгаваХироаки. J.Chem. Soc. Japan,Ind. Chem. Soc, 1975, v. 68,p. 17693 8. Хонри Йосиаки. Яп. Пат. 6970;РЖХим, 1994,12С527

37. Вольф Л.А. Цейтлин Л.А., Meoc А.М. Акт. свид. СССР 145972; Бюл. изобр., 1972. №7, с. 30

38. Кряжнев Ю.Г., Ржепка А.В. Окладникова З.А. Авт. свид. СССР 249630; Бюл. изобр., 1969, №2, с. 70

39. Оиси Масаро. Яп. Заявка 53-115794; РЖХим., 1979,19С240

40. Бебих Г.Ф., Сакодынская Т.П. Высокомолек. соед., 1976, т. 8, с. 343

41. Бебих Г.Ф., Линьков B.C. Высокомолек. соед, 1976, т. 39, с. 1136

42. Novae J., Chodak J. Поверхностные свойства поливинилового спирта модифицированного фосфорилхлоридом J. Mater. Sci. Lett.-1999-l 8,

43. Тросгянекая Е.Б. Лосев И.П., Макарова С.Б. Высокомолек. соед., 1963, т. 5. С. 325

44. Рублев В.В., Тужиков О.И., ЗолотареваВ.Ф. Ж. прикл. химии. 1975. Т. 48, с. 2637

45. Шиповский И.Я., Бондаренко С.Н., Горяйнов И.Ю. Огнезащитная модификация бумаги. / Сб. матер. Междунар. научно-практич. конференции «Динамика научных достижений» Днепропетровск 2004,Том 68, с.59.

46. Шиповский И.Я., Бондаренко С.Н., Горяйнов И.Ю. Огнезащитная модификация поливинилового спирта фосфорборсодержащим метакрилатом./ Сб. трудов профессорско-преподавательского состава ВПИ, www.volpi.ru.

47. Шиповский И.Я., Бондаренко С.Н., Горяйнов И.Ю. Огнезащитная модификация древесины. / Сб. матер. Международной научно-практической конференции Днепропетровск 2005.- Том 47, с.20.

48. Беллуш Д., Манасек 3., Лазар М. Высокомолек. соед., 1983, т. 5, с. 145

49. ONeill W.A. Англ. наг. 907765; РЖХим., 1963,14Т16.

50. Manazek Z, Belluz D., Chem. Zvesti, v. 7, p 318.

51. Соборовский Л.З., Зиновьев Ю.М. Докл. АН СССР, 1979, т. 67, с. 293.

52. Mayo F.R., Griggs K.S. J. Amer. Chem. Soc., 1963, v. 85, p. 3156.

53. Kressman Т. Паг. ФРГ 947206; РЖХим, 1967,64826.

54. BregmanJ.nar. США 2911378; РЖХим, 1971,19П175.

55. ТросгянскаяЕ.Б,ТевелинаА.С, Лосев И.П. Высокомолек. соед, 1971,т.3,с.41.

56. Abrams I. Паг. США 2844546; РЖХим, 1970,71676

57. Макаров С.Б, Пахомова Э.В, Егоров А.В. Труды ВНИИ химических реактивов и особо чистых химических веществ, 1972, вып. 34, с. 66.

58. Ушаков С.Н. Поливиниловый спирт и его производные. Т.1, Изд. АНСССР, М. 1960.

59. Николаев А.Ф Синтетические полимеры и пластические массы на их основе. Изд. "Химия", М. 1966.

60. Котлярова С.В. Автореф. Дис. на соискание уч. ст. канд. хим. наук. М.: МХТИ, 1975

61. Лейкин Ю. А, Даванков А.Б, Черкасова Т. А, Коршак В.В Высокомолек. соед, 1970, т.12Б, с. 469

62. Николаева А.В, Грибанова И.Н, Яковлева Н.И. Изв. СО АН СССР Сер. хим., 1967, вып. 3, №7, с. 91

63. Пашков А.Б,ЛешгинаА.Б, СлабскаяЛД. Пласт, массы, 1970, №7, с.9

64. Тевлина А.С, Котлярова С.В, Лосев И.П. В сб.: Теория и практика ионного обмена. Алма-Ата: Изд. АН КазССР, 1973, с. 71

65. Тевлина А.С, Котлярова С.В, Лосев И.П. В сб.: Высокомолек. соед. Химическиесвойства и модификация полимеров. М.: Наука. 1974, с. 189

66. ЗубаковаЛБ., ТевлииаА.С. Синтетические обменные материалы. М.: Химия, 1978,с. 40

67. Ергожин Е.Е., Нурходжаев З.А., Рафиков С.Р. Высокомолек. соед., 1979, т. 21 А, с. 2248

68. Курманапиев М., Ершжин ЕЕ. Высокомолек. соед., 1972, т. 14А, с. 2285

69. Ростовский Е.Н., Щелкунова О.В., Бондарева Н.С. В сб.: Высокомолек. соед. Химические свойства и модификация полимеров. М., наука, 1994, с. 151

70. Ростовский Е.Н. Авт. свцд. СССР 167302; Бюл.изобр. 1975, №1, с. 37

71. Авсграл. пат. 164917: РЖХим., 1976, 59784.

72. Борисенко З.В., Сорокин О.С., Бондарева Н.С. Хим. волокно, 1973, №5, с. 55

73. Борисенко З.В., Бондарева Н.С., Ростовский Е.Н. Тр. Проблемн. лабор. Ленинградского института текст, и лег. пром., 1971, вып. 13, С.160

74. Завлин П.М, Соколовский М.А., Тенишева Р.С. Авт. свид. СССР 163753; Бюл. изобр., 1974, №13, с.64

75. Зильберман Е.Н., Мейман С.Б., Куликова А.Е. Высокомолек. соед., 1977, т. 9А, с. 1554

76. Верижников Л .В., Кирпичников П. А., Колюбакина Н.С. Высокомолек. соед., 1971, Т.13А, с.714

77. Минскер КС., Мукменева Н.А., Берлин А.А., Казаченко Д.В. Докл. АН СССР, 1976, т. 226, с. 1088

78. Николаев А.В., Фокин А.В. Авт. свид. СССР 418484; Бюл. изобр. 1974, №9, с. 83

79. Hakehys J.WJr., McKinley S.V. Пат. США 3919126; РЖХим, 1976,14С500

80. Пудовик А.Н, Фролова М.М. Ж. общ. химии, 1972, т. 22, с. 2052

81. Завлин П.М, Соколовский М.А. Ж. прикл. химии, 1974, т. 37, с. 928

82. Береснев В.В, Кирпичников П.А, Ишпжина Л.В. Тр. Казанского хим.-технол. Института, 1967, вып. 36, с. 435

83. Борисенко З.В, Грачев В.И, Клименко И.Б. Тр. проблемн. Лаб. Ленинградского института текст, и легк. Пром., 1971, т. 13, с. 163

84. Нифаньтъев Э.Е. Авт. свид. СССР 652188; Бюл. изобр, 1979 №10, с. 106

85. Бондарева Н.С, Сантурян Ю.Г. Высокомолек. соед, 1986, т. 18Б, с. 471

86. Azuma C.,MacKnight W. J. JPolym. Sci, 1977, v. 15, p. 547

87. Колангаров ИЛ., Орлов Н.Ф. Высокомолек. соед., 1968, т. 10Б, с. 202

88. Куликова Н.П., Андросова М.В., Орлов Н.Ф. Изучение продуктов присоединения диалкилфосфитов к ПВС-волокну методом инфракрасной спектроскопии Ж. прикл. химии, 1967, №10, с. 2318

89. Хардин А.П., Картин Ю.Н. Авг. свид. СССР 691464; Бюл. изобр. 1979, №38, с.80

90. Нифаньтъев Э.Е., Капралов А.И. Высокомолек. соед., 1977, т. 19Б, с. 803

91. Нифаньтъев Э.Е. Сокуренко А.М., Кабанов В.А., Зубов В.П. Авт. свид. СССР 290035; Бюл. изобр., 1971, №2, с.61

92. МагдееваР.К., Капралов А.И., Нифаньтъев Э.Е. Авт. свид. СССР 630261; Бюл. изобр., 1978, №40, с. 79

93. Магдеева Р.К, Капралов А.И., Нифаньтъев Э.Е. Табер А.М. Высокомолек. соед., 1980,т.22А,с.2348

94. PitetsonP, soper Н. J. Am. Chem. Soc., 1956, v. 78, p. 751-759

95. Мэй-янь У, Жарова Т.Я,ЖПХ, 1962,т. 35, с. 1820-1824

96. Киселев АД, Куценко Л.И., Данилов С.Н. ЖПХ, 1973, т. 46, с. 909-912

97. Предводителев Д.А., Нифантьев Э.Е., Высокомолек. соед., 1965, т. 7, №5, с. 791-794

98. Предводителев Д.А., Нифантьев Э.Е., Высокомолек. соед., 1966, т. 8, №4, с. 76-79

99. ГарбузИ.И. идр. Высокомолек. соед., 1966, т. 8, №4, с. 613-619

100. Жбанов Р.Г, и др. Высокомолек. соед., 1963, т. 5, №9, с. 1242-1246

101. Петров К А., Нифантьев Э.Е. Высокомолек. соед., 1962, т. 4, №2, с. 242-244

102. Todd A., Atherson F.R., J. Am. Chem. Soc, 1974, p. 674-682

103. Предводителев ДА, Нифантьев Э.Е, Высокомолек. соед, 1966, т. 8, №2, с. 213-215

104. МасаидоваГ.С, Кряжев Ю.Г., Высокомолек. соед, 1966, т. 8, №9, с. 1540-1542

105. Петров КА, Нифантьев Э.Е. ДАН СССР, 1963, т. 151, №4, с. 859-871

106. Сперлинг Л. Взаимопроникающие полимерные сетки и аналогичные материалы / пер. с англ. Н.В. Ковыршинко; под ред. Куаязыева- М.: мир, с. 1984.-327

107. ИЗ. Липатов Ю.С, Сергеева Л.М. Взаимопроникающие полимерные сетки, Киев, Наука думка, с. 1979.-160

108. Пурдела Д., Вулчану Р. Химия органических соединений фосфора. М: Химия, с. 1972.-753

109. Пат. 3093672 США, МКИ C07fl4/05 diphossphonate alkyl esteis/Mffler Lee A.

110. Васянина M.A., Пудовик A.H. Реакции этил-, акрилажоксихлорфосфинов с пропионовой кислотой// Изв. АН СССР. Сер. Хим. -1970.- №2, с. 452455

111. Боцдаренко С.Н, Смирнов А.Н., Хардин А.П. А.С.584009 СССР, МКИ C08g33/00 Способ получения (З-мегакрилоилоксиэтилдиалкилфосфонатов.

112. Исследование состава продуктов реакции фенилдихлорфосфата с глицидилмегакрилатом/ Каргин Ю.М., Спицин А.В., Ленин А.СУ/ функциональные органические соединения и полимеры: Меж. Сборник науч. Трудов.-Волгоград, 1975,с. 345-347

113. Ленин А.С., Каргин Ю.Н. О радикальной сополимеризации метакрилатов, содержащих трех и пятивалентный фосфор// Химия и технология элементоорганических полупродуктов и полимеров:: Меж. Сборник науч. трудов -Волгоград, 1981, с.154-158

114. Новые антипирены на основе произврдных алкадиенфосфоновых кислот/Кузина Н. Г., Прорубщиков А. Ю. и дрЛ Первая меж. конференция по полимерным материалам пониженой горючести: тезисы докл. T.l-Алма-Ата, 1990, с. 147-149.

115. Хардин А. П., Тужиков О.И., Хохлова Т.В. Кинетика взаимодействия хлорангидрида феноксиметилфосфоновой кислоты с глицидилмегакрилатом // ЖОХ., -1979-Т.49,№5, с. 1031-1034

116. Хардин А. П., Каргин Ю.М., Бахтина Г.Д. Полимеры фосфорсодержащих метакрилатов // горючесть полимерных материалов: Меж. Сборник науч. трудов -Волгоград, 1987, с.197-206

117. Хардин А. П., Тужиков О.И., Хохлова Т.В. Кинетика реакции феноксиметилфосфоновой кислоты с глицидилмегакрилатом / ЖОХ., 1984.- Т. 54, №5 - С. 1156-1160

118. Модификация ненасыщенных полиэфирных смол фосфорсодержащими олигоэфиракрилатами / Бахтина Г. Д., Крюков Н. В., Тужиков О.И. // Химия и технология элементоорганических мономеров и полимерных материалов.- Волгоград, 1995, с. 154-158

119. Шиповский И.Я., Бондаренко С.Н., Горяйнов И.Ю., Виноградова Н.А. Фосфорборсодержащий метакрилат как ингибитор горения полиамидного волокна./ Сб. матер. 11 межвузовской научно-практической конференции студентов и молодых ученых г.Волжского, 2005, с.60.

120. Гиллард Дж. Древесина в сравнении с другими материалами. М.:Сгройиздат,1985,с. 40

121. Баратов А.Н., Адрианов Р.А. Пожарная опасность строительных материалов. М.:Стройиздат,1988.-142с.

122. Бондаренко С.Н., Горяйнов И.Ю., Кейбал Н.А. Разработка новых пропиточных составов для модификации синтетических волокон./ Сб. матер. Всероссийской конференции: Индустрия наносистем и материалы г. Москва, 2006, с.122,

123. Патент РФ №2254341 CI С08 В 15/05. Способ получения модифицированных целлюлозных материалов. Шиповский И.Я., Бондаренко С.Н., Тужиков О.И., Горяйнов И.Ю. Опубл. 20.06.05.

124. РоцепсКА.,БерзовА.В. Химия древесины. Рига, Знание, с. 1983,26-27

125. Максименко Н.А. Авг. свид., СССР № 844302; Бюл. изобр., 1988, №23, с. 28

126. Максименко Н.А., Авг. сввд., СССР № 874342; Бюл. изобр., 1988, №26

127. Максименко НА, Горшин С.Н. Жданов Ю.Ф. Авг. свид., СССР № 929435; Бюл. изобр., 1982, №36, с. 54

128. СумимотоКагакуПат.Японии№52-14108,1978

129. ПокровскаяЕ.Н., Авт.сввд,СССР№2011512;Бюл.изобр, 1987,№6

130. Михайлов В.И, Землицкий В.Е. Пат. РФ № 2061589; Бюл. изобр, 1996, №6.

131. Петрова Е.А. Дисс. канд. техн. наук. М, 2003, с. 156

132. НПБ 251-98. Огнезащитные составы и вещества для древесины и материалов на ее основе. Общие требования.

133. Грибов КМ, ПальцеваНГ. Пат. РФ№2026310; Бюл. изобр, 1991, №11

134. Орлова А.М, Петрова Е.А. Современные средства огнезащиты древесины. М.: Изд. АСВ. 2001, с. 240-245

135. Способы и средства огнезащиты древесины. Руководство. М, ВНИИПО, 1994.

136. Мидаобэ Акио, Саэки Томоо, Заявка 1-298,208 Япония, МКИ D 01F 6/14, Волокно из поливинилоюш спирта; Заявл. 16.09.88; Опубл. 01.12.89

137. Малыгин А.А, Посгнова А.М, Шевченко Т.К. Адсорбционные свойства и термическая устойчивость углеродных волокон, модифицированных соединениями бора и фосфора/ Изв. вузов. Химия и хим. технол-1996-39, №4, с. 133-135

138. HorrocksAR Polym Degrad Stab, 1996, v 54, p 143-154

139. Борисов Г, Троев К, в АН Каз ССР Сер хим 1981, №6, с 73.

140. Константинова Н И Текст химия, 1999, № 1(16), с 41-44.

141. Патент РФ №2278874 С2 C08F 116/06, С09К 21/12, С09 К 21/12. Способ получения модифицированных пленок поливинилового спирта. Шиповский И.Я., Бондаренко С.Н., Тужиков О.И., Горяйнов И.Ю. Опубл. 27.06.06.

142. Дудник Е.В., Зубкова Н.С., Кобраков К.И., Келарев В.И. Термостабилизация композиций поликапроамида, содержащих замедлители горения/ Хим. волокна №1, 2004

143. Савельева Е.Ю., Дружинина Т.В., Харченко И.М. Получение углеродных волокнистых материалов на основе поливинилспиртового волокна, импрегнированного соединениями фосфора/ Хим. волокна №1, 2004

144. Орлова А.М, Петрова Е.А. Пожаровзрывобезопасность, 2001, т. 10, №2, с. 42

145. Лекторский Д.Н. Защитная обработка древесины. М.: Стройиздат, 1979, с. 520

146. Бельцова Т.Г. Автореф. дисс. докг. техн. Наук, М, 1990, с. 150

147. Ласкорин Б.Н, ЖуковаН.Г, Полякова О.П. Ж. прикл. химии, 1981, т. 54, с. 373

148. БалакинВМ,ТэслерА.Г,КусоваГ.О. Ж. прикл. химии, 1981, т. 54, с. 680

149. Новиков Ю.П, Михеева М.Н, Ахманова М.В. Радиохимия, 1990, т. 22, с. 336

150. Алиев B.C., Алиев С.М, Алмедов ДБ, Стопоношва В.Г. Авт. свид. СССР 687083; Бюл. изобр, !979, №35, с. 110

151. Ахмедов В.М, Алиев B.C., Авт. свид. СССР 696028; Бюл. изобр, !979, №41

152. Бебих Г.Ф., Романова К,А., Прозорович B.C. Высокомолек. соед. 1982, т. 14Б, с. 446

153. Сараева В.П., Афанасьев В.А., Каучук и резина, 1986, №5, с. 29

154. Бебих Г.Ф., Сараева В.П., Вандыш E.JI., Ширкин Г.Н., Гладких В.А. Авт. свид. СССР 789527; Бюл. изобр., !980, №47, с. 104

155. Бебих Г.Ф., Сараева В.П., Вандыш E.JL, Арестова Т.А. Авт. свид. СССР 794021; Бюл. изобр., !981, №1, с. 96

156. Субботин В.Е, Огрель А.М, Шемякин В А, Сизова Н.М, В сб.: Функциональные органические соед инения и полимеры. Волгоград, 1974, с. 261

157. Субботин В.Е, Тужиков О.И, Лукасик В.А. Функциональные органические соединения и полимеры. Волгоград, 1974, с. 255

158. Crawford J. Англ. Заявка 8000450; РЖХим, 1981,5С383

159. Береснев В.В, Степанов Е.А, Кафитулина С.Т, Юнусов О.А. Химия и технология топлив и масел, 1980, №10, с.32

160. Береснев В.А, Серобян А.К, Кирпичников П.А. Химия и технология топлив и масел, 1978, №8, с.23

161. Mohinder S.C. Паг. США 4209595; РЖХим, 1981,2Т562

162. Appel R, Willms L. Chem. Ber, 1981, В. 114, S. 858

163. Патент №19934983 Германия, МПК6 С 11Р 3137 Применение модифицированного поливинилового спирта в качестве добавки к моющим средствам способствующей отделению загрязнений/ Henkel Н.-№19934983; Заявлено 26.07.99; Опубликовано 01.01.2001

164. Lung Chi-Huang Получение золей из модифицированного поливинилового спирта/ Appl. Polym. Sci.-1995.-№9

165. Muller В. Новые водорастворимые фотосшиваемые полимеры на основе модифицированного поливинилового спирта/ Appl. Polym. Sci.-1997.-№16

166. Becchieri M. Применение модифицированного поливинилового спирта для закрепления пигментов и красителей бумаги/ Restaumtor-1996, №4

167. Christian Claude Формуемые из расплава композиции на основе модифицированного поливинилового спирта/ Appl. Polym. Sci-1996, №14176. 5599870 США МКИ6 В 01 Р 17/52 Водная эмульсия/ Nakatae Masato-№5599870; Заялено 21.3.95; Опубликовано 04.02.97

168. HartmannM, Stengel К Acta Polym, 1980, В. 31, S. 612

169. ОисЫ Т, SakaC М, Yamasaki Т, Imoto М. J. Chem. Soc. Japan, Chem. And Ind. Chem, 1980,p.l888

170. Диссертация «Синтез и исследование полиуретанов с использованием борсодержащих производных диметилфосфита» Орлова С.А, Волгоград, 2000.1. О г;

171. УТВЕРЖДАЮ Jlop BHTIC (филал) ВолгГТУ-^^^^ргенашев О.П. « '» i , 2006 г.1. АКТиспытаний образцов синтетических волокон

172. Волжским политехническим институтом (филиал) ВолгГТУ представлены на испытания полиэфирные и полиамидные волокна модифицированные фосфорборсодержащими олигомерам (ФБМ).

173. Вывод: исследованные.модифицированные синтетические волокна могут быть рекомендованы к внедрению в условиях действующих производств.1. Ковалева Л.М.

174. Федеральное агентство по образованию ВОЛЖСКИЙ ПОЛИТЕХНИЧЕСКИЙ ИНСТИТУТфилиал)

175. Аспирант кафедры ВТПЭ ВПИ (филиал) ВолгГТУ

176. Зам. зав. кафедры ВТПЭ доцент, к.т.н.

177. Доцент, к.т.н. кафедра ВТПЭj филиалвги1. ВолгГТУ2006 г.

178. СОГЛАСОВАНО ■ Зам. директор по узебной работе , ВПИ (филиал) ВолгГТУ о { Щ Тишин О.А.1006 г.1. Горяйнов И.Ю.

179. Бондаренко С.Н. Новопольцева О.М.