Новые гермилены и станнилены, стабилизированные внутримолекулярными координационными связями тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.08, кандидат химических наук Портнягин, Иван Андреевич

  • Портнягин, Иван Андреевич
  • кандидат химических науккандидат химических наук
  • 2007, МоскваМосква
  • Специальность ВАК РФ02.00.08
  • Количество страниц 133
Портнягин, Иван Андреевич. Новые гермилены и станнилены, стабилизированные внутримолекулярными координационными связями: дис. кандидат химических наук: 02.00.08 - Химия элементоорганических соединений. Москва. 2007. 133 с.

Оглавление диссертации кандидат химических наук Портнягин, Иван Андреевич

1. Введение.

2. Литературный обзор.

2.1. Соединения двухвалентных германия и олова со связью элемент- гетероатом.

2.1.1. Соединения типа E(XRn)2 (XRn = OR, SR, NR2).

2.1.2. Карбоксилаты германия.

2.1.3. Соединения, содержащие координационные связи двухвалентных германия и олова с гетероатомом.

2.2. Реакции тяжелых аналогов карбенов.

2.2.1. Реакции тяжелых аналогов карбенов с органическими азидами. Синтез элементаиминов.

2.2.2. Реакции с неорганическими азидами. Синтез азидов.

2.2.3. Синтез и строение комплексов двухвалентных соединений элементов 14 группы с переходными металлами.

2.3. Стабильные гермил- и станнил- катионы.

3. Краткое заключение к литературному обзору и постановка задачи диссертационного исследования.

4. Обсуждение результатов.

4.1. Алкоксипроизводные Ge(II) и Sn(II) с донорными группами в боковой цепи.

4.1.1. Синтез и исследование структуры алкоксипроизводных (Me2NCH2CH20)EX.

4.1.2. Синтез и исследование структуры комплексов алкоксипроизводных германия и олова с карбонилами металлов 6 группы (Cr, Mo, W) и железа.

4.1.3. Реакции алкоксипроизводных германия и олова с азидом триметилкремния.

4.2. Дикарбоксилаты германия.

4.3. Гермильные катионы R(Me2NCH2CH20)Ge(+).

4.4. Комплексы олова, содержащие Р-(М,М-диметиламино)этокси-группу.

5. Экспериментальная часть.

6. Выводы.

Рекомендованный список диссертаций по специальности «Химия элементоорганических соединений», 02.00.08 шифр ВАК

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Новые гермилены и станнилены, стабилизированные внутримолекулярными координационными связями»

Изучение органических производных двухвалентных кремния, германия и олова (силиленов, гермиленов, станниленов и их гетероатомных аналогов) в последние два десятилетия стало одним из самых быстро развивающихся направлений химии элементоорганических соединений. Эти тяжелые аналоги карбенов открывают прямые пути перехода к соединениям с кратными связями элемент-углерод и элемент-гетероатом, малым элементациклам, элементааналогам карбениевых ионов, радикалам, их комплексам с переходными металлами и кластерам. Такие соединения с простыми алкильными и арильными заместителями у атома элемента долгое время не удавалось выделить в мономерном состоянии. Они проявляют исключительно высокую реакционную способность по отношению к широкому кругу нуклеофильных и электрофильных реагентов, что обусловлено наличием у центрального атома элемента как неподелённой электронной пары, так и вакантной р2-орбитали. Они быстро олигомеризуются или внедряются по С-Н, С-Х и кратным связям. Долгое время их удавалось фиксировать лишь в качестве коротко живущих интермедиатов в некоторых реакциях (Jl. Е. Гусельников [1]) или изолировать и наблюдать в криогенных матрицах (О.М. Нефедов и сотр. [2]).

В конце 70-ых годов прошлого века было показано, что термодинамическую стабильность соединений двухвалентных Si, Ge и Sn можно повысить за счет следующих факторов:

1. Введение электроноакцепторных заместителей к центральному атому, что понижает энергию неподеленной электронной пары.

2. Образование внутримолекулярных координационных связей Y—>Е (где Е = Si, Ge, Sn; Y - атом с неподеленными электронными парами (N, О, Р), находящийся в боковой цепи, что блокирует вакантную орбиталь элемента.

3. Включение свободной орбитали атома элемента в ароматическую (4п+2) л-электронную систему, подобно тому, как 2pz-AO орбиталь углерода включается в такую систему в карбене Ардуенго.

При использовании только факторов термодинамической стабилизации долгое время не удавалось получить мономерные силилены, гермилены и станнилены. Только введение объемных заместителей к атому элемента, которые существенно увеличивают кинетическую стабильность таких соединений, позволило синтезировать первые соединения R2E, устойчивые в мономерной форме в конденсированной фазе.

В 2003 г. Н. Н. Землянскому и сотр. удалось показать, что введение p-(N,N-диметиламино)этокси-группы к атомам германия или олова приводит к получению стабильных мономерных производных этих двухвалентных элементов (Me2NCH2CH20)EX (X = OCH2CH2NMe2> Е = Ge, Е = Sn; Е = Ge, X = CI, ОАс), не содержащих объемных заместителей при атомах элементов, за счет образования одной или двух прочных внутримолекулярных координационных связей N—+Е [35]. Этот важный результат был получен в ходе осуществления большой научной программы, выполняемой совместно лабораторией ЯМР Химического факультета МГУ и лабораторией №22 ИНХС им. А. В. Топчиева РАН.

Настоящая работа продолжает это направление исследований. В работе развит предложенный ранее подход к стабилизации соединений двухвалентных германия и олова за счет электронных факторов без введения объемных заместителей в молекулу. Получен ряд соединений двухвалентных германия и олова с различными заместителями при атоме элемента и в боковой цепи (Me2NCH2CH20)EX (Е = Ge, Sn). Синтезирован ряд комплексов диалкоксипроизводных германия и олова с карбонилами переходных металлов 6 группы и железа (Me2NCH2CH20)2E=M'(C0)n (Е = Ge, Sn; М' = Cr, Mo, W, п = 4; М' = Fe, п = 3). Исследована возможность стабилизации тяжелых аналогов карбокатионов R(Me2NCH2CH20)2E(+)X(-) (Е = Ge, Sn) за счет названных выше электронных факторов. Изучена реакционная способность соединений двухвалентных и четырехвалентных германия и олова на основе P-(N,N-диметиламино)этоксиэтанола. Все полученные соединения охарактеризованы спектрами мультиядерного ЯМР, а структура ключевых соединений установлена методом рентгеноструктурного анализа. Параллельно с экспериментальной работой проводились квантово-химические расчеты относительной стабильности исследуемых соединений и механизмов реакций методом функционала плотности.

Литературный обзор посвящен методам синтеза и исследованию структуры тяжелых аналогов карбенов, их химическим свойствам, а также синтезу и исследованию структуры стабильных гермил- и станнил-катионов.

2. Литературный обзор.

Похожие диссертационные работы по специальности «Химия элементоорганических соединений», 02.00.08 шифр ВАК

Заключение диссертации по теме «Химия элементоорганических соединений», Портнягин, Иван Андреевич

6. Выводы.

1. Получена большая серия соединений двухвалентных германия и олова с различными заместителями при атоме элемента Me2NCH2CH20-E-X и в боковой цепи МегИСНгСНгО-Е-ОСНгСНгУ, содержащих внутримолекулярные координационные связи Y—>Е (Y = OEt, SMe, NMe2; Е = Ge, Sn). На основании данных спектроскопии ЯМР установлено, что внутримолекулярные связи N—>Е значительно прочнее, чем соответствующие связи О—»Е и S—»Е. Исследование этих соединений методом динамического мультиядерного ЯМР показало, что они являются стереохимически нежесткими молекулами, в которых в растворах при обычных температурах быстро протекают процессы замыкания-размыкания координационных связей.

2. Исследование реакционной способности алкоксипроизводных двухвалентных германия и олова E(OCH2CH2NMe2)2 (Е = Ge, Sn) показало, что они могут принимать участие в реакциях перераспределения функциональных заместителей, окислительного присоединения алкилгалогенидов, а так же могут выступать в качестве <т-донорных лигандов по отношению к переходным металлам.

3. По данным ИК-спектроскопии и квантовохимических расчетов установлено, что по отношению к переходным металлам полученные алкоксипроизводные германия и олова являются более сильными донорными лигандами, чем фосфины, N-гетероциклические карбены и ранее исследованные гермилены и станнилены.

4. Найдена новая реакция двухвалентных соединений германия и олова (Me2NCH2CH20)2E (Е = Ge, Sn) с азидом триметилкремния, приводящая к обмену функциональных групп - диметиламиноэтокси группы на азидную.

5. Впервые получены данные о структуре в кристалле дикарбоксилатов Ge(II) и тетракарбоксилатов Ge(IV).

6. Продемонстрирована возможность стабилизации гермил катионов за счет электронных факторов без введения стерических заместителей в молекулу. Такой подход впервые позволил изолировать в конденсированной фазе гермил катион [PhGe(OCH2CH2NMe2)2]W в присутствии нуклеофильного хлорид аниона.

Выявлены факторы, влияющие на структуру соединений RGe(OCH2CH2NMe2)2X и равновесие между их ионными и ковалентными формами в растворе.

7. Найдено, что в присутствии внутримолекулярных координационных связей соединения RS11X3 могут диспропорционировать с образованием R2SnX2 и SnX4. Этот результат открывает новый путь к ситезу труднодоступных соединений RR'SnX2.

8. Впервые получены данные о структуре в кристалле комплексов олова симметричного ([R2SnX(OR')]2) и несимметричного (R2Sn(OR')2-R2SnX2) строения.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Портнягин, Иван Андреевич, 2007 год

1. Gusel'nikov, L. Е.; Flowers, М. С. The thermal decomposition of 1,1-dimethyl-1-silacyclobutane and some reactions of an unstable intermediate containing a silicon-carbon double bond. Chem. Commun., 1967, 864.

2. Barrau, J.; Rima, G. Stable germanium analogs of carbenes, imines, ketones, thiones, selones and tellones. Coord. Chem. Rev., 1998,178-180,593-622.

3. Ширяев В. И.; Миронов, В.Ф. Соединения двухвалентного олова аналоги карбенов. Усп. химии, 1983,52,321-352.

4. Foley, P.; Zeldin, P. Bis(dimethylamido)tin(II). Synthesis and characterization. Inorg. Chem., 1975,14,2264-2267.

5. Corvan, P. J.; Zuckerman, J. J. Colored and colourless tin(II) amines. Inorg. Chim. Acta, 1979,34, L255-L258.

6. Olmstead, М. М.; Power, P. P. Structural studies of tin(II) and lead(II) dimethylamide: X-ray crystal structure of Sn(NMe2)2.2 and isolation of its lead analogue. Inorg. Chem., 1984,23,413- 418.

7. Jutzi, P.; Stener, W. Notiz fiber die Darstellung von carbenanalogen Germylenen mit Alkylthio- und Arylthioliganden. Chem. Ber., 1976,109,1575-1576.

8. Fjeldberg, Т.; Hitchcock, P. В.; Lappert, M. F.; Smith, S. J.; Thorne, A. J. Chemistry of bulky alkoxides of bivalent germanium and tin; structures of gaseous Sn(OBu')i.2 and crystalline Ge(OBu')2. Chem. Commun., 1985, 939941.

9. Hitchcock, P. В.; Lappert, M. F.; Samways, B. J.; Weinberg, E. L. Metal (Ge11, Sn", and Pb") 2,6-dialkylbenzenethiolates; X-ray crystal structures of Sn(SAr)2

10. Аг = С6Н2Ви'3-2,4,6) and M(SAr')2.3 (М = Sn or Pb, Ar' = С6Н3РЛ-2,6). J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1983,1492-1493.

11. Veith, M.; Werle, E.; Lisowsky, R.; Koppe, R.; Schnockel, H. Spektroskopischer Nachweis eines Bis(amino)silylenes. Chem. Ber., 1992,125, 1375-1377.

12. Veith, M. Unsaturated molecules containing main group elements. Angew. Chem., 1987,99, 1-14; Angew. Chem., Int. Ed. Engl., 1987,26,1-14.

13. West, R.; Denk, M. Stable silylenes: syntheses, structure, reactions. Pure Appl. Chem., 1996, 68,785-788.

14. Andreocci, M. V.; Cauletti, C.; Stranges, S.; Wrackmeyer, В.; Stader, C. UV Photoelectron spectra and pseudopotential "ab initio" calculations of some 4-membered cyclic amides of group XIV elements. Z. Naturforsch, B, 1991, 46, 39-46.

15. Driess, M.; Griitzmacher, H. Main group element analogues of carbenes, olefins, and small rings. Angew. Chem., Int. Ed. Engl., 1996,35, 828-856.

16. Haaf, M.; Schmetdake, T. A.; West, R. Stable silylenes. Acc. Chem. Res., 2000, 33, 704-714.

17. Gehrhus, В.; Lappert, M. Chemistry of thermally stable bis(amino)silylenes. J. Organomet. Chem., 2001, 617-618,209-223.

18. Mazieres S.; Lavayssi£re H.; Dousse G.; Stage, J. Physical-chemical studies and reactivity of new divalent germanium species Inorg. Chim. Acta, 1996, 252, 2532.

19. Lavayssiere, Н.; Dousse, G.; Satge, J. Oxazolidones and dioxolones containing germanium(IV), germanium(II), phosphorus(III), arsenic(III), sulfur. Phosphorus, Sulfur, Silicon and Relat. Elem. 1990,53,411-422.

20. Lavayssiere, H.; Dousse, G.; Mazieres, S.; Satge, J. Synthesis and reactivity of germanium(IV) and germanium(II) derivatives of salicylic and thiosalicylic acid. Phosphorus, Sulfur, Silicon and Relat. Elem. 1991,61,341-347.

21. Bigwood, M. P.; Corvan, P. J.; Zuckerman, J. J. Synthesis of stabilized phenyltin(II) compounds: inhibition of the conversion to tin(IV) by ortho substitution. J. Am. ChemSoc., 1981,103,7643-7646.

22. Angermund, K.; Jonas, K.; Kruger, C; Latten, J. L.; Tsay, Y. -H. The synthesis and crystal structure of Sn(C6H4CH2NMe2-o)2, and its reaction with Co(rf-C5H5)(7/2-C2H4)2. J. Organometal. Chem., 1988, 353, 17-25.

23. Schmidt, H.; Keitemeyer, S.; Neumann, В.; Stammler, H. -F.; Schnoeller, W. W., Jutzi, P. Germylenes and germyl cations with the 2,4-di-tert-buty\-6-(N,N-dimethylaminomethyl)phenyl ligand. Organometallics, 1998,17,2149-2151.

24. Jutzi, P.; Keitemeyer, S.; Neumann, В.; Stammler, H. -G. Novel heteroleptic germanium(II) compounds from 2,4-di-ter/-butyl-6-((dimethylamino)methyl)phenyl.germanium chloride: synthesis, structure, and derivatization. Organometallics, 1999,18,4778-4784.

25. Foley, S. R.; Zhou, Y.; Yap, G. P. A.; Recherson, D. S. Synthesis of MIIN(SiMe3)2.[Me3SiNC(,Bu)NSiMe3] (M = Sn, Ge) from amidinate precursors: active catalysts for phenyl isocyanate cyclization. Inorg. Chem., 2000, 39,924-929.

26. Karsch, H. H.; Schluter, P. A.; Reisky, M. Bis(amidinate) complexes of silicon and germanium. Eur. J. Inorg. Chem., 1998,433-436

27. Ding, Y.; Roesky, H. W.; Noltemeyer, M.; Schmidt, H. -G.; Power, P. P. Synthesis and structures of monomeric divalent germanium and tin compounds containing a bulky diketiminato ligand. Organometallics, 2001,20,1190-1194.

28. Dias, H. V. R.; Wang Z. Germanium-containing heterobicyclic 10-^-electron ring systems. Synthesis and characterization of neutral and cationic germanium(II) derivatives of aminotroponiminates. J. Am. Chem. Soc., 1997, 119,4650-4655.

29. Fillipou, A. C.; Portius, P.; Kocior-Kohn, G. Germanium(II) azides: synthesis and crystal structure of Tp'GeN3 Tp' = hydrotris(3,5-dimethylpyrazol-l-yl)borato. J. Chem. Soc. Chem. Commun., 1998,2327-2328.

30. Ding Y.; Ma Q.; Roesky H. W.; Herbst-Irmer R.; Uso'n I.; Noltemeyer M.; Schmidt, H.-G. Synthesis, structures, and reactivity of alkylgermanium(II) compounds containing a diketiminato ligand. Organometallics 2002, 21, 52165220.

31. Silverman, L. D.; Zeldin, M. Synthesis and characterization of a new class of bivalent germanium compounds. Inorg. Chem., 1980,19,272-273.

32. Barrau, J.; Rima, G.; El Amraoui, T. The stable divalent homoleptic species (ArO)2M (Ar = 2,4,6-tris((dimethylamino)methyl)phenyl;.M = Ge, Sn, Pb. Organometallics, 1998,17,607-614.

33. Jutzi, P.; Keitemeyer, S.; Neumann, В.; Stammler, A.; Stammler, H. -G. Synthesis and structure of the first oxygen-donor-stabilized organogermanium (II) compounds. Organometallics, 2001,20,42-46.

34. Bender IV, J.; Banaszak, M. M.; Holl, M. M. В.; Kampf, J. W. Synthesis and characterization of a novel diarylgermylene containing electron-withdrawing groups. Organometallics, 1997,16,2743-2745.

35. Baumeister, U.; Hartung, H.; Jurkschat, K.; Tzschach, A. Reactivity and crystal and molecular structure of 5-phenyl-5-phospha-2,8-dithia-l-stanna(II)bicyclo3.3.0.octane. J. Organomet. Chem., 1986,304,107-114.

36. Weidenbruch, M.; Grobecker, U.; Saak, W.; Peters, E.-M.; Peters, K. Stepwise carbon disulfide insertion to the Sn-C bonds of diarylstannylene Organometallics, 1998,17,5206-5208.

37. Карт, X. X. Новые аспекты химии гетероатомов: амбидеитиые анионные фосфинометаниды и их применение для синтеза новых элементоорганических соединений. Изв. АН, сер. хим., 1993,2025-2042.

38. Tokitoh, N.; Okazaki, R. Recent topics in the chemistry of heavier congeners of carbenes. Coord. Chem. Rev., 2000,210,251-277.

39. Barrau, J.; Rima, G.; El Amraoui, T. Low coordinate germanium and tin compounds (ArO)2M=E and (ArO)2M=M'Ln M = Ge, Sn; E = S, Se, -NSiMe3; M' = Cr, W, Fe, Pt Ar = 2,4,6-tris((dimethylamino)methyl)phenyl-. J. Organomet. Chem., 1998,570,163-174.

40. Veith, М.; Becker, S.; Huch, V. Eine intramolekular Lewis-Basen-stabilisierte Ge = N-Verbindung und ein verwandter Ge-Fe-Komplex. Angew. Chem., 1990, 102,186-188; Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1990,29, 216-218.

41. Veith, M.; Rammo, A. Synthesis of cyclic, chiral compounds including Ge-El double bonds (El = N, S, (0)) and their dynamic behavior in solution. Z. Anorg. Allgem. Chem., 1997, 623, 861-872.

42. Ando, W.; Ohtaki, Т.; Kabe, Y. Synthesis, structure, and photoreaction of bis(germanimines). Organometallics, 1994,13,434-435.

43. Denk, M.; Hayashi, R. K.; West, R. Reaction of stable silylene with covalent azides: a new synthesis for silaimines. J. Am. Chem. Soc., 1994, 116, 1081310814.

44. Pfeiffer, J.; Maringgele, W.; Noltemeyer, M.; Meller A. Reaktionen von Germylenen mit Aziden: Iminogermane, Azidogermane, Tetrazagermole und Hexaazadigermadispirododecane Chem. Ber., 1989,122, 245-252.

45. Хмарук, A. M.; Пинчук, A. M. Окислительное иминироваиие соединений олова(Н) органическими азидами. Ж Орг. хим., 1983,19, 883-884.

46. Veith, М.; Rammo, A., Darstellung und Reaktivitatsuntersuchungen an einem intramolekular basenstabilisierten Germanium(II)-azid. Z. Anorg. Allgem. Chem., 2001,627, 662.

47. Petz, W. Transition-metal complexes with derivatives of divalent silicon, germanium, tin, and lead as ligands. Chem. Rev., 1986, 86,1019-1047.

48. Lappert, M. F.; Rowe, R. S. The role of group 14 element carbene analogues in transition metal chemistry. Coord. Chem. Rev., 1990,100,267-292.

49. Schmedake, T. A.; Haaf, M.; Paradise, B.J.; Millevolte, A. J.; Powel, D.; West, R. Electronic and steric properties of stable silylene ligands in metal(O) carbonyl complexes. J Organomet. Chem., 2001,636,17-25

50. Agustin, D.; Rima, G.; Gornitzka, H.; Barrau, J. Transition metal complexes of (schiff base)divalent group 14 element species (saIen)M.n=M(CO)6-n (n = 1,2; M = Ge, Sn, Pb; M = Cr, W). Eur. J. Inorg. Chem., 2000,693-702.

51. Tokitoh, N.; Manmaru, K.; Okazaki, R. Synthesis and crystal structure of the first base-free diarylgermylene-transition metal mononuclear complexes. Organometallics, 1994,13,167-171.

52. Weidenbruch, M.; Stilter, A.; Peters, K.; von Schnering, H. G. Verbindungen des Germainums und Zinns. 17. Alkylarylstannylen-Komplexe des Chroms und Molybdens ohne Donorstabilisierung. Z. Anorg. Allg. Chem., 1996, 622, 534538.

53. Bibal, C.; Mazieres, S.; Gornitzka, H.; Couret, C. From chlorogermylenes to stable hydroxy- and siloxy-germylene-tungsten complexes. Organometallics, 2002,21,2940-2943.

54. Weidenbruch, M.; Stilter, A.; Peters, K.; Schnering, H. G. Compounds of germanium and tin. 20. Stannylene complexes of iron and nickel without donor stabilization. Chem. Ber., 1996,129,1561-1567.

55. Braunstein, P.; Veith, M.; Blin, J.; Huch, V. New mono- and polynuclear iron silylene and stannylene complexes. Organometallics, 2001,20, 627-633.

56. Magee, T. A.; Matthews, C. N.; Wang, T. S.; Wotiz, J. H. Organic derivatives of chromium, molybdenum and tungsten carbonyls. J. Am. Chem. Soc., 1961, 83, 3200-3203.

57. Riley, P. E.; Davis, R. E. Crystal Structures at -35 °C of Tetraphenylphosphonium (Triphenylphosphino) tetracarbonylmanganate and (Triphenylphosphino) tetracarbonyliron. Inorg. Chem., 1980,19,159-165.

58. Oefele, K.; Kreiter, C. G. 1,4-Dimethyltetrazolium carbonylferrates, starting products for 1,4-dimethyltetrazolinylidenecarbene and bis(methylamino)carbene complexes. Chem. Ber., 1972,105,529-540.

59. Schneider, J. J.; Czap, N.; Blaser, D.; Boese, R. Metal atom synthesis of (r|67 1toluene)(r| -ethene)iron(o -stannandiyls): Unusual iron(0) complexes 16. J. Am. Chem. Soc., 1999, 121,1409-1410.

60. Schmedake, T. A.; Haaf, M.; Paradise, B. J.; Powel, D.; West, R. Two trigonal Ni(silylene)3 complexes. Organometallics, 2000,19, 3263-3265.

61. Gehrhus, В.; Hitchcock, P. В.; Lappert, M. F.; Maciejewski, H. Silylenenickel(O) or silyl(silylene)platinum(II) complexes by reaction of Si(NCH2Bu')2C6H4-l,2. with [NiCl2(PPh3)2], [Ni(cod)2], or [PtCl2(PPh3)2]. Organometallics, 1998,17,5599-5601.

62. Veith, M.; Stahl, L.; Huch, V. NiSn(N-tert-Bu)2SiMe2.4: a stable stannylene analog of nickel tetracarbonyl. J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1990,359-361.

63. Veith, M.; Muller, A.; Stahl, L.; Notzler, M.; Jaczyk, M.; Huch, V. Formation of Metal Clusters or Nitrogen-Bridged Adducts by Reaction of a Bis(amino)stannylene with Halides of Two-Valent Transition Metals. Inorg. Chem., 1996,55,3848-3855

64. Schneider, J. J.; Hagen, J.; de Biani, F. F.; Zanello, P.; Kruger, C. Synthesis, Structure, Electrochemistry and Reactivity of the Bis(stannanediyl)dinickel Butterfly Cluster {{(SiMe3)2CH}2Sn-Ni(5-Cp)}2.(Ni2-Sn2). Eur. J. Inorg. Chem., 1999,1987-1993.

65. Petri, S. H. A.; Eikenberg, D.; Neumann, В.; Stammler, H.G.; Jutzi, P. Reaction of molybdenocene and tungstenocene derivatives with the divalent silicon species SiN'BuCHCHN'Bu and (C5Me5)2Si. Organometallics, 1999, 18, 26152618.

66. Fiirstner, A.; Krause, H.; Lehmann, C. W. Preparation, structure and catalytic properties of a binuclear Pd(0) complex with bridging silylene ligands. Chem. Commun., 2001,2372-2374.

67. Dysard, J. M.; Tilley, T. D. Synthesis and reactivity of (pentamethylcyclopentadienyl)ruthenium complexes of the stable neutral silylene Si('BuNCH=CHN'Bu). Organometallics, 2000,19, 4726-4732.

68. Kuhl, O.; Lonnecke, P.; Heinicke, J. Formation and structure of fac-М0(СО)з(С2Н2^(СН2Ви1).2Ое)з]: The first structurally characterized group 6 transition metal complex of an unsaturated diaminogermylene. Inorg. Chem., 2003,42,2836-2838.

69. Zharov, I.; Michl, J. Free and complexed R3M+ cations (M = Ge, Sn, Pb). In The chemistry of organic germanium, tin and lead compounds, Ed. Z. Rappoport, Wiley, Chichester, 2002, 2,633-652.

70. Baukov, Yu. I.; Tandura, S. N. Hypervalent compounds of organic germanium, tin and lead derivatives. In The chemistry of organic germanium, tin and lead compounds, Ed. Z. Rappoport, Wiley, Chichester, 2002,2,961-1239.

71. Kost, D.; Kalikhman, I. Hydrazide-based hypercoordinate silicon compounds. Adv. Organomet. Chem., 2004,50, 1-106.

72. Miiller, T. Cations of Group 14 Organometallics. Adv. Organomet. Chem., 2005, 53,155-215.

73. Schormann, М.; Garratt, S.; Hughes, D. L.; Green, J. C.; Bochmann, M. Isolation and structure of HC{CH(SiMe3)(SnMe3)}2.+: A remarkably stable sec-alkyl cation. J. Am. Chem. Soc., 2002,124,11266-11267.

74. Lambert, J. В.; Zhao, Y. A stable p-silyl carbocation. J. Am. Chem. Soc., 1996, 118,7867-7868.

75. Lambert, J. В.; Zhao, Y.; Wu H. p-Silyl and P-Germyl carbocations stable at room temperature. J. Org. Chem., 1999,64,2729-2736.

76. Lambert, J. В.; Liu, C.; Kouliev, T. A stable p-silyl carbocation with allyl conjugation. J. Phys. Org. Chem., 2002,15,661-611.

77. Steinberger, H.-U.; Bauch, C.; Muller, Т.; Auner, N. A metal-free catalytic intramolecular hydrosilylation. Can. J. Chem., 2003,11, 1223-1227.

78. Sakamoto, K.; Hamada, Y.; Akashi, H.; Orita, A.; Otera, J. Novel dimeric organotin cations: Highly effective alcohol acetylation catalysts. Organometallics, 1999,18, 3555-3557.

79. Durand, S.; Sakamoto, K.; Fukuyama, Т.; Orita, A.; Otera, J.; Duthie, A.; Dakternieks, D.; Schulte, M.; Jurkschat, K. Cationic organotin clusters for highly efficient alcohol acetylation catalysts. Organometallics, 2000,19, 32203223.

80. Johannsen, M.; Jorgensen, K. A.; Helmchen, G. Synthesis and Application of the First Chiral and Highly Lewis Acidic Silyl Cationic Catalyst. J. Am. Chem. Soc., 1998,120,7637-7638.

81. Rflzi6ka, A.; Dostal, L.; Jambor, R.; Buchta, V.; Brus, J.; Cisarova, I.; Holcapek, M.; Hole6ek, J. Structure and in vitro antifungal activity of 2,6-bis(dimethylaminomethyl)phenyl.diphenyltin(IV) compounds. Appl. Organomet. Chem., 2002,16, 315-322.

82. Rijzicka, A.; Jambor, R.; Cisarova, I.; Holecek, J. Structural study of 2,6-bis(dimethylaminomethyl)phenyl.butyl stannanes: Nonconventional behavior of triorganotin(IV) halides. Chem.-Eur. J., 2003,9,2411-2418.

83. Kasna, В.; Jambor, R.; Dostal, L.; Rfizidka, A.; Cisarova, I.; Holecek, J. Quest for Organotin(IV) Cations Containing 0,C,0-Chelating Ligands. Organometallics, 2004,23,5300-5307.

84. Sekiguchi, A.; Tsukamoto, M.; Ichinohe, M. A free cyclotrigermenium cation with a 27i-electron system. Science, 1997,275,60-61.

85. Benin, V. A., Martin, J. C., Willcott, M. R. Solution and solid state studies of some new silicon and germanium compounds stabilized by tridentate ligands. Tetrahedron, 1997,53,10133-10154.

86. Cosledan, F.; Castel, A.; Rivi'ere, P.; Satge, J.; Veith, M.; Huch, V. Synthesis, Structural Characterization, and Reactivity of (8-Methoxynaphthyl)hydridogermanium Triflates and Iodides. Organometallics, 1998, /7,2222-2227.

87. Ka§na, В.; Jambor, R.; Dostal, L.; Kolarova, L.; Cfsarova, I.; Holecek, J. Structure and Solution Study of Molecular Triorganotin Compounds Containing an N,C,N Ligand. Organometallics, 2006,25,148-153.

88. Kingston, V.; Gostevskii, В.; Kalikhman, I.; Kost, D. Equilibrium between neutral hexacoordinate silicon complexes and ionic pentacoordinate siliconium salts through fast dissociation-recombination of the Si-Cl bond. Chem.Commun., 2001,1272-1273.

89. McGeary, M. J.; Folting, K.; Caulton, K. G. Structure, dynamics, and comparative stability of a mixed-ligand compound of tin(II). Inorg. Chem., 1989,28,4051-4053.

90. Perdew, J. P.; Burke, K.; Ernzerhof, M. Generalized gradient approximation made simple. Phys. Rev. Lett., 1996, 77,3865-3868.

91. Ernzerhof, M.; Scuseria, G. E. Assessment of the Perdew-Burke-Ernzerhof exchange-correlation functional. J. Chem. Phys., 1999,110, 5036.

92. Лайков, Д. H. Развитие экономного подхода к расчету молекул методом функционала плотности и его применение к решению сложных химических задач. Диссерт. канд. физ.-мат. наук, М., МГУ, 2000.

93. Stevens, W. J.; Krauss, М.; Basch, Н.; Jasien, P. G. Relativistic compact effective potentials and efficient, shared-exponent basis sets for the third-, fourth-, and fifth-row atoms. Can. J. Chem., 1992, 612-630.

94. Cundari, T. R.; Stevens W. J. Effective-core-potential methods for the lanthanides. J. Chem. Phys., 1993,98, 5555-5565.

95. Laikov, D. N. Fast evaluation of density functional exchange-correlation terms using the expansion of the electron density in auxiliary basis sets. Chem. Phys. Lett., 1997,281,151-156.

96. Rossi, A. R.; Hoffmann, R. Transition metal pentacoordination. Inorg. Chem., 1975,14,365-374.

97. Борисова, И. В. "Виттиговская химия" в ряду органических производных кремния, германия и олова. Диссерт. докт. хим. наук, М., МГУ, 2003.

98. Veith, M.; Mathur, C.; Huch, V. New heterosiloxanes of bivalent Group 14 elements and their reactions with Мо(СО)б.: crystal structure of [{M(OBut)(OSiPh3)}2] (M = Ge or Sn) and [{Sn(OBu,)(OSiPh3)}2Mo(CO)5]. J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1997,995-999.

99. Weinert, C. S.; Fenwick, A. E.; Fanwick, P. E.; Rothwell, I. P. Synthesis, structures and reactivity of novel germanium(II) aryloxide and arylsulfide complexes. J. Chem. Soc., Dalton Trans. 2003,532-539.

100. McBurnett, B. G.; Cowley, A. H. Binuclear tin and germanium calix4.arenes. J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1999,17-18.

101. Veith, М.; Kafer, D.; Koch, J.; May, P.; Stahl, L.; Huch, V. Alkoxygermanates(II), -stannates(II), and -plumbates(II) of divalent metal ions. II. Compounds of the formula M2El2(0-ter/-Bu)g. Chem. Ber., 1992,125, 10331042.

102. Veith, M.; Mathur, C.; Huch, V. First Synthesis and Spectroscopic Characterization of Novel Cyclopentadienyl Heterobimetallic Alkoxides: Crystal Structure of (С5Н5)8п(ОВи')2Ое(ОВи1). Organometallics, 1996, 15, 2858-2859.

103. Gillespie, R. J. Molecular Geometry; Van Nostrand Reinhold: London, 1972.

104. R. F. W. Bader, Atoms in Molecules: A Quantum Theory, Oxford University Press: New York, 1990.

105. Ch. Elschenbroich, A. Salzer, Organometallics: A Concise Introduction, Wiley-VCH, Weinheim, New York, Basel, Cambridge,1992.

106. Varga, R. A.; Silvestru, C;. Deleanu, C. Synthesis, solution behavior, and X-ray structures of 2-(Me2NCH2)C6H4.SnCl3 and [2-(Me2NCH2)C6H4]SnCl3-DMSO. Appl. Organomet. Chem. 2005,19,153-160.

107. Colton, R.; Dakternieks, D. Tin-119 NMR Studies on adduct formation and stereochemistry of organoyltin(IV)trihalides. Inorg. Chim. Acta 1988, 143,151159.

108. Dakternieks, D.; Zhu, H. Hypervalent monoorgano- and diorganotin(IV) fluoride complexes: a fluorine-19 and tin-119 study of inter- and intramolecular dynamics in solution. Organometallics 1992,11,3820-3825.

109. Гольдштейн, И. П.; Землянский, Н. Н.; Шамагина, О. П.; Гурьянова, Е. Н.; Панов, Е. М.; Словохотова, Н. А.; Кочешков, К. А. Новый тип оловоорганических комплексов. Докл. АН СССР, 1965,163, 880-883.

110. Землянский, Н. Н.; Гольдштейн, И. П.; Гурьянова, Е. Н.; Сюткина, О. П.; Панов, Е. М.; Словохотова, Н. А.; Кочешков, К. A. Kocheshkov, Замещение функциональных групп в оловоорганических соединениях. Изв. АН СССР, сер. хим., 1967, 728-735.

111. Chapman, А. С.; Davies, A. G.; Harrison, P. G.; McFarlane, W. Organotin chemistry. V. Structure of the dialkyltin methoxide halides in solution: an analogy with the Grignard reagent. J. Chem. Soc. C, 1970, 821-824.

112. Вайсбергер, А.; Проскауэр, Э.; Риддик, Дж; Тупс, Э. Органические растворители. М., «ИЛ», 1958.

113. Кочешков, К. А.; Землянский, Н. Н.; Шевердина, Н. И.; Панов, Е. М. Методы элементоорганической химии. Германий. Олово. Свинец. М., Наука, 1968.

114. Jakle, F.; Manners, I. Selective and Mild Synthesis of Mono- and Diarylated Group 13-15 Halides Using CuMes.n, a Readily Available, Thermally Stable Organocopper(I) Reagent. Organometallics, 1999,18,2628-2632.

115. Мельниченко, Л. С.; Землянский, Н. Н.; Кочешков, К. А. Перераспределение радикалов и фуекциональных групп в ацилатах олова. Изв. АН СССР, сер. хим., 1972,9,2055-2058.

116. Мельниченко, Л. С.; Землянский, Н. Н.; Самурская, К. А.; Кочешков, К. А. Синтез тетраацилатов германия и олова .Докл. АН СССР, 1970; 190, 351353.

117. Sheldrick, G. М. SHELXTL PC Version 5.0. An Integrated System for Solving, Refining, and Displaying Crystal Structures from Diffraction Data. Siemens Analytical X-Ray Instruments, Inc., Madison, WI, 1994.

118. Sheldrick, G. M. SHELXTL, V5.10, Bruker AXS Inc., Madison, WI-53719, USA, 1997.

119. Hirshfeld, F. L. Bonded-atom fragments for describing molecular charge densities. Theoret. Chim. Acta (Berl.), 1977,44,129-138.

Обратите внимание, представленные выше научные тексты размещены для ознакомления и получены посредством распознавания оригинальных текстов диссертаций (OCR). В связи с чем, в них могут содержаться ошибки, связанные с несовершенством алгоритмов распознавания. В PDF файлах диссертаций и авторефератов, которые мы доставляем, подобных ошибок нет.