Особенности изменений свойств одно- и двущелочных боратных стекол, содержащих воду тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Голубева, Ольга Юрьевна

• Голубева, Ольга Юрьевна
• кандидат химических наук
• 2002

Оглавление диссертации кандидат химических наук Голубева, Ольга Юрьевна

Введение

Глава I. Обзор литературы

1.1. Структура и свойства однощелочных боратных стекол

1.1.1. Структура

1.1.2. Свойства

1.1.2.1. Вязкость

1.1.2.2. Тепловое расширение

1.2. Структура и свойства щелочноборатных стекол, содержащих два щелочных оксида

1.2.1. Полищелочной эффект

1.2.2. Структура полищелочных боратных стекол 26 1.2.2. Проявление полищелочного эффекта на свойствах боратных стекол

1.2.3.1. Вязкость

1.2.3.2. Тепловое расширение

1.3. Водосодержащие боратные стекла

1.3.1. Вода в структуре стекла

1.3.2. Методы количественного определения содержания воды в стекле

1.3.3. Влияние воды на свойства боратных стекол

1.3.3.1. Вязкость

1.3.3.2. Тепловое расширение

1.4. Параметры релаксации и степень фрагильности

1.4.1. Структурная и механическая релаксация

1.4.2. Релаксационные постоянные и параметры фрагильности как характеристики структуры стекла

1.5. Выводы

Глава II. Объекты и методы исследования

2.1. Синтез стекол

2.2. Экспериментальные методы

2.2.1. Определение содержания воды в стеклах методом ИК-спектроскопии поглощения

2.2.2. Вискозиметрия

2.2.3. Дилатометрия

2.2.4. Измерения механической релаксации

Глава III. Обработка экспериментальных данных и результаты

3.1. Определение содержания воды

3.2. Температурные зависимости вязкости

3.3. Тепловое расширение

3.4. Параметры структурной и механической релаксации

Глава IV. Анализ результатов

4.1. Однощелочные боратные стекла

4.1.1. Содержание воды

4.1.2. Вязкость и степень фрагильности

4.1.3. Коэффициенты теплового расширения и температуры стеклования

4.1.4. Параметры структурной и механической релаксации

4.1.5. Структурная интерпретация результатов

4.2. Полищелочные боратные стекла 105 4.2.1.Содержание воды 105 4.2.2 Вязкость и степень фрагильности

4.2.3. Коэффициенты теплового расширения и температуры стеклования

4.2.4. Параметры структурной и механической релаксации

4.2.5. Структурная интерпретация результатов

Глава V. Основные результаты и выводы 123 Литература 125 Приложение

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Особенности изменений свойств одно- и двущелочных боратных стекол, содержащих воду»

Для решения многих сложных технических задач необходимо знать закономерности воздействия различных факторов на структуру стекол и на практически важные свойства, такие как вязкость, тепловое расширение и др. Одним из важнейших факторов, влияющим на свойства стекол, является содержание примесей.

Вода относится к одной из наиболее распространенных примесей в составе стекла, которая попадает в него на стадии синтеза. Некоторая часть воды всегда остается в стекле из-за неполного удаления продуктов разложения шихтных материалов, а также может переходить в расплав из атмосферы печи. Известно, что даже небольшие количества остаточной воды, содержащейся в структуре стекла, могут оказывать сильное влияние на некоторые свойства стекол. Эта проблема особенно актуальна для боратных стекол, которые являются сильно гигроскопичными и имеют довольно высокую чувствительность свойств к содержанию воды в структуре стекла.

Щелочноборатные стекла давно являются объектами многочисленных исследований. Научный интерес к такого рода системам определяется особенностями структурных изменений, происходящих в этих стеклах при вводе в их состав щелочных оксидов и связанных с переводом части атомов трехкоординированного бора в четырехкоординированный. Эти особенности отражаются на концентрационных зависимостях физических свойств щелочноборатных стекол (вязкость, тепловое расширение, электропроводность и др.), которые довольно подробно изучены различными исследователями. Однако по вопросу влияния содержания воды на вязкость боратных стекол в литературе имеются данные лишь для стеклообразного борного ангидрида, а также для двух составов натриевоборатного стекла, которых недостаточно для каких-либо выводов о механизме и характере влияния воды на свойства и структуру стекол. Опубликованных данных исследований влияния воды на вязкость боратных стекол, содержащих другие щелочные оксиды, или на другие свойства обнаружено не было. Кроме того, как показывает анализ данных различных исследователей, посвященных изучению структуры и свойств боратных стекол, авторы часто не уделяют внимания условиям синтеза и содержанию воды в рассматриваемых стеклах, что может приводить к появлению противоречивых результатов и к их неправильной интерпретации.

Еще одним объектом, представляющим интерес как с научной так и с практической точек зрения, являются боратные стекла, содержащие два щелочных оксида, на свойствах которых может проявляться так называемый полищелочной эффект. Несмотря на многочисленные данные его проявления на различных свойствах разных стекол до сих пор не з\ выработана единая теория полищелочного эффекта. Кроме того, данные, имеющиеся в литературе по вопросу проявления полищелочного эффекта на свойствах боратных стекол, являются противоречивыми, что также может быть связано с недостаточным вниманием исследователей к условиям синтеза стекол и содержанию в них примесной воды.

Целью данной работы было исследование влияния остаточной воды в стекле на вязкость, тепловое расширение и параметры структурной релаксации однощелочных боратных стекол, содержащих различные щелочные катионы; сравнение результатов определения содержания воды в стеклах с помощью имеющихся в литературе методов по данным ИК-спектроскопии; изучение проявления полищелочного эффекта на свойствах боратных стекол и рассмотрение его возможной взаимосвязи с содержанием в этих стеклах остаточной воды; получение информации о влиянии состава на параметры структурной и механической релаксации исследуемых стекол.

Научная новизна работы состоит в следующем: 1. Установлено, что влияние остаточной воды на вязкость и тепловое расширение боратных стекол определяется концентрацией щелочных оксидов в составе стекла, что обусловлено возможным изменением соотношения различных боратных группировок в структуре стекла при изменении его состава.

2. Впервые обнаружена зависимость коэффициентов теплового расширения стекол от содержания в них воды, отличающаяся от имеющихся в литературе данных для силикатных стекол, где тепловое расширение рассматривалось как одно из немногих свойств, на которые вода не оказывает значимого влияния.

3. Установлена взаимосвязь между проявлением полищелочного эффекта на вязкости боратных стекол и содержанием в них воды, выражающаяся в уменьшении количества гидроксильных групп, связанных водородными связями с немостиковыми атомами кислорода, при одновременном присутствии в структуре стекла двух щелочных катионов

4. Впервые выполнено исследование кинетики структурной и механической релаксации на стеклах систематически изменяющегося состава. Исследование зависимости параметров структурной релаксации щелочноборатных стекол от состава выявило корреляцию изменения величин параметра релаксации bs., характеризующего ширину спектра времен структурной релаксации, с изменением количества четырехкоординированного бора в структуре бинарных и полищелочных боратных стекол и степени их фрагильности, при этом проявления полищелочного эффекта на концентрационных зависимостях параметра bs а также значимого влияния воды в исследованных диапазонах концентраций на этот параметр обнаружено не было. Параметр ширины распределения времен механической релаксации ba при замене одного щелочного оксида на другой при заданном общем содержании щелочных оксидов в пределах погрешности его определения не изменяется.

Практическая ценность работы. Полученные результаты расширяют имеющиеся в литературе представления о влиянии воды на свойства стекол и обращают внимание исследователей на проблему содержания остаточной воды в структуре изучаемых стекол. Результаты, полученные в работе, для боратных стекол исследованных простых составов, могут быть использованы при интерпретации результатов для стекол более сложных составов, находящих широкое применение в промышленности.

Публикации и аппробация работы. Основные результаты диссертации опубликованы в 11 работах и докладывались на XIX Международном Конгрессе по стеклу (Эдинбург, Великобритания, 2001г.), XIV Международном Симпозиуме по бору, боридам и родственным соединениям (Санкт-Петербург, 2002г.), IV Международной Конференции по боратным стеклам, кристаллам и расплавам (Сидар Рапиде, США, 2002г.) и трех Молодежных научных конференциях ИХС РАН (Санкт-Петербург, 1999, 2000, 2001г.).

Исследование, результаты которого представлены в диссертации, были поддержаны грантами правительства Санкт-Петербурга для студентов, аспирантов и молодых ученых в области естественных наук в 2000 и 2001 г. ( № М00-2.5К-25 и № М01-2.5К-30).

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Голубева, Ольга Юрьевна

Изменением условий синтеза получены одноиделочные боратные стекла следующих составов: ГЗКгО-ВЗВгОз, где К=Ь1 , Ка, К, а также стекла составов 5.5Ка20-94.5В20з и 25Ма20-75В20з, с различным содержанием в их структуре воды. С целью исследования проявления полищелочного эффекта в присутствии воды на свойствах боратных стекол синтезированы три серии полищелочных боратных стекол, содержащих оксиды лития, натрия и калия, с суммарным содержанием щелочных оксидов 15 мол. %.Проведены измерения температурных зависимостей вязкости, теплового расширения и механической релаксации. По полученным данным определены коэффициенты теплового расширения на участках выше и ниже интервала стеклования, температуры стеклования, параметры фрагильности, параметры структурной и механической релаксации.Методом ИК-спектроскопии поглощения для всех синтезированных стекол проведены оценки содержания в них воды.По работе могут быть сформулированы следующие выводы:

1. Установлено, что остаточная воды в структуре однощелочных боратных стекол приводит к снижению вязкости и температур стеклования независимо от вида щелочного катиона, присутствующего в стекле. При этом характер изменения логарифма вязкости при изменении содержания воды определяется концентрацией щелочного оксида в составе стекла.2. Обнаружена зависимость коэффициентов теплового расширения стекол от содержания в них воды. Установлена взаимосвязь между характером влияния воды на коэффициенты теплового расширения однощелочных боратных стекол и концентрацией в них щелочных оксидов.3. Увеличение содержания щелочного оксида в составе однощелочных боратных стекол ведет к увеличению степени фрагильности стекол.Изменение содержания воды в исследованных диапазонах концентраций, а также замена одного щелочного оксида на другой при заданном общем содержании щелочных оксидов не влияют на величину параметра фрагильности.4. Обнаружен полищелочной эффект на вязкости исследованных боратных стекол, проявляющийся в виде отрицательного отклонения от аддитивности в ходе зависимости вязкости от состава внутри каждой из трех изученных серий стекол.5. Установлена взаимосвязь между проявлением полищелочного эффекта на вязкости боратных стекол и содержанием в них воды, выражающаяся в уменьшении количества гидроксильных групп, связанных водородными связями с немостиковыми атомами кислорода, при одновременном присутствии в структуре стекла оксидов двух щелочных металлов.6. Замена катиона щелочного металла меньшего радиуса на катион металла большего радиуса ведет к возрастанию коэффициентов теплового расширения, не приводя к отклонению величин коэффициентов от аддитивных значений.7. Проведено исследование зависимости параметров структурной и механической релаксации щелочноборатных стекол от состава.Обнаружена корреляция между изменением величины параметра, определяющего ширину распределения времен структурной релаксации, и изменением количества четырехкоординированного бора в составе одно- и двущелочных боратных стекол и степени их фрагильности, при этом вода в исследованном диапазоне концентраций не оказывает значимого влияния на величину этого параметра. Проявления полищелочного эффекта на параметрах структурной и механической релаксации полищелочных боратных стекол исследованных составов не обнаружено.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Голубева, Ольга Юрьевна, 2002 год

1. Колесова В. А. Колебательные спектры и структура щелочноборатных стекол // Физ. и. хим. стекла. 1986. Т. 12. № 1. С. 4-13.

2. Mozzi R.L., Warren В. Е. The structure of the vitreous boron oxide. // J. Appl. Crystallogr. 1970. V. 3. N 4. P. 251-257.

3. Biscoe J., Warren B.E. X-ray diffraction of soda boric oxide glasses // Phis. Chem. Glasses. 1938. V. 21. N 8. P. 287-293.

4. Krogh-Moe J. New evidence on the boron coordination in alkali borate glasses//Phys. Chem. Glasses 1962. V. 3. N. 1. P. 1-6.

5. Bray P.J., O'Keefe. Nuclear magnetic resonance investigation of the structure of alkali borate glasses. // Phys. Chem. Glasses. 1963. V. 4. N. 2. P. 37-46.

6. Bray P.J. Nuclear magnetic resonance studies of the structure of glasses. Tenth. Intern. Congress on Glass. Kyoto. 1974. N. 13. P. 1-12.

7. Zhong J., Bray P.J. Change in boron coordination in alkali borate glasses, and mixed alkali effects, as elucidated by NMR// J. Non-Cryst. Solids. 1989. V. lll.N l.P. 67-76.

8. Criscom D.L. Borate glass structure // Borate glass: structure, properties and application. N. Y. Plenum. 1978. P. 11-149.

9. Bray P.J. NMR and NQR studies of borates and borids // Proc. Sec. Intern. Conf. on Borate Glasses, Crystals and Melts. Oxford, UK. 1997. P. 1-20.

10. Ведищева H.M., Шахматкин Б.А., Райт A.K. Термодинамический подход к моделированию структуры оксидных расплавов и стекол на примере боратных и силикатных систем // Физ. и хим. стекла. 1998. Т. 24. №4. С. 446-449.

11. Shakhmatkin В.А., Vedischeva N.M., Shultz М.М., Wright A.C. The thermodinamic properties of oxide glasses and glass-forming liquids and chemical structure // J. Non-Cryst. Solids. 1994. V. 177. P. 249-256.

12. Shakhmatkin В.А., Vedischeva N.M., Shultz M.M., Wright A.C. The chemical structure and physical properties of alkali borate glasses // Glastechn. Ber. 1994.Bd.67. S. 191-196.

13. Stebbins J.F., Ellsworth S.E. Temperature effects on structure and dynamics in borate and borosilicate liquids: high-resolution and hightemperature NMR results // J. Am. Ceram. Soc.1996. V. 79. N 9. P. 2247-2256.

14. Krogh-Moe J. Interpretation of the interact spectra of boron oxide and alkali borate glasses // Phys. Chem. Glasses. 1965. V. 6. N 2. P. 187-202.

15. Taylor P.C., Bray P.J. Structural interpretation of glasses interferred from computer stimulations of magnetic resonance spectra // J. Am. Ceram. Soc. 1972. V. 51. N3. P. 234-239.

16. Krogh-Moe J. Structural interpritation of melting point depression in the sodium borate system // Phys. Chem. Glass. 1962. V. 3. N. 4. P. 101-110.

17. Vedisheva N.M., Shakhmatkin B.F., Shultz M.M. Simulation of the structure of borate glasses and melts on the basis of thermodynamics // Proc. Sec. Intern. Conf. on Borate Glasses, Crystals and Melts. Oxdford, UK. 1997. P. 215-222.

18. Jellison G.E., Bray P.G. A structural interpretation of B10 and B11 NMR spectra in sodium borate glasses // J. Non-Cryst. Solids. 1978. V. 29. N 2. P. 187-206.

19. Bray P. J., Geissenberger A.E., Buchotz F, Harris I.A. Glass stucture // J. Non-Cryst. Solids. 1982. V. 52. N 1-3. P. 45-66.

20. Royle M., Mackenzie J., Taylor J., Sharma M., Feller S. Densities, glass transition temperatures, and structural models from extremely modified caesium and rubidium borate glasses // J. Non-Cryst. Solids. 1994. V. 177. P. 242-248.

21. Демкина JI.K Показатель преломления, средняя дисперсия и плотность борного ангидрида в боросиликатных стеклах с оксидами натрия и калия // Физ. и хим. стекла. 1993. Т. 19. № 1. С. 177-183.

22. Голубков В,В. Структура В20з и щелочных боратов в стеклообразном и расплавленном состояниях // Физ. и хим. стекла. 1992. Т. 18. № 2. С. 1433.

23. Голубков В.В., Титов А.П., Василевская Т.Н., Порай-Кошиц Е.А. О фазовом разделении в щелочноборатных стеклах // Физ. и хим. стекла. 1977. Т. 3.№4.С. 300-311.

24. Немилое С.В. Вязкость боратных стеклообразующих расплавов: особенности тетраэдра ВО4 как кинетической единиццы // Физ. и хим. стекла. 1997. Т. 23. № 1. С. 3-42.

25. Shartsis L., Capps W., Spinner S. Viscosity and electrical resistivity of molten alkali borates // J. Am. Ceram. Soc. 1953. V. 36. N 10. P. 319-326.

26. Visser Th.J. Rheological properties of alkali borate glasses. Thesis. Eindhoven, Netherlands. 1971. 88 ps.

27. Shelby J. E. Thermal expansion of alkali borate glasses // J. Am. Ceram. Soc. 1983. V. 66. N 3. P. 225-228.

28. Uhlmann D.R., Shaw R.R. The thermal expansion of alkali borate glasses and the boric oxide anomaly // J. Non-Cryst. Solids. 1968. V. 1. N 5. P. 347-360.

29. Ahmed A.A., Abbas A.F., Salman S.M. The thermal expansion of mixed alkali borate glasses // Phys. Chem. Glasses. 1985. V. 26. N 1. P. 17-23.

30. Chryssikos G.D., Kamitsos E.L., Karakassides M.A. Structure of borate glasses. Part 2. Alkali induced network modifications in terms of structure and properties //Phys. Chem. Glasses. 1990. V. 31. N 3. P. 109-121.

31. Izard J. O. The mixed alkali effect in glass // J. Non-Cryst. Solids. 1969. V. 1. N 2. P.235-261.

32. Day D.E. Mixed alkali glasses their properties and uses // J. Non-Cryst. Solids. 1976. V. 21. N3. P. 343-372.

33. Мюллер P.JI. Электропроводность стеклообразных веществ. Изд. Ленинградского университета. 1968. 250с.

34. Charles R.J. The mixed alkali effect in glasses. // J. Amer. Ceram. Soc. 1965. V. 48. N8. P. 432-434.

35. Lengyel В., Boksay Z. Uber die elektrische Leitfahigkeit des Glases // Z. Phys. Chem. 1963. Bd. 223. S. 49-58.

36. Mazurin O.V. Measurements of resistance-temperature relationships of glasses on the high-resistance region // Srtructure of glass. Vol. 4 Consultants Bureau. New York. 1966. P. 104-105.

37. Weyl W.A., Marboe E.C. The constitution of glasses. V.2. Interscience. New York 1962. Part I. P. 428-892. Part II. 1967. P. 893-1583.

38. Hendrickson J.R., Bray P.J. A theory of mixed alkali effect // Phys. Chem. Glasses. 1972. V. 13. N4. P.107-115.

39. Ingram M.D. Conduction and dielectric loss mechanisms in P-alumina and glasses: a discussion based on the paired interstitialy model // J. Amer. Ceram Soc. 1980. V. 63. N 5. P. 248-253.

40. Klonkowski A. Bond character and properties of the mixed alklai system Na20-K20-Al203-Si02 // J. Non-Cryst. Solids. 1983. V. 57. N 2. P. 329353.

41. Dietzel A.H. On the so-called mixed alkali effect // Phys. Chem. Glasses. 1983. V. 24. N6. P. 172-180.

42. Леко В. К. Структура и свойства щелочно-силикатных стекол, содержащих два различных щелочных оксида // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1967. Т. 3. № 10. С. 1888-1891.

43. Poole J.P. Low viscosity of alkali silicate glasses // J. Amer. Ceram. Soc. 1949. Y. 32. N7. P. 230-233.

44. Немилое C.B. Изучение вязкости стекол систем Na20 К20 - Si02 в области температур размягчения // ЖПХ. 1969. Т. 42. № 1. С. 55-62.

45. Kappinger К.М., Shelby J.E. Viscosity and thermal expansion of mixed alkali sodium-potassium borate glasses // J. Am. Ceram. Soc. 1985. V. 68. N 9. P. 463-467.

46. Matusita К., Watanabe Т., Kamiya К., Sakka S. Viscosities of single and mixed alkali borate glasses // Phys.Chem. Glasses. 1980. V. 21. N 2. P. 78-84.

47. Kappinger K.M., Shelby J.E. Viscosity and thermal expansion of mixed alkali sodium-potassium borate glasses // J. Am. Ceram. Soc. 1986. V. 69. N12. P. 292-293.

48. Deeg E. Zusammenhang zwischen Feinbau und mechanisch-akustischen Eigenschafen einfachen Silikatglasern // Glastechn. Ber. 1958. Bd. 30. N 6. S. 229-240.

49. Hagy E.E., Ritland H.N. Effect of thermal history on glass expansion characterictics // J. Am. Ceram. Soc. 1957. V. 40. N 12. P. 436-442.

50. Ahmed A.A., Abbas A.F. Mixed-alkali effect in alkali borate glasses // J. Non-Cryst. Solids. 1986. V. 80. N 1-3. P. 371-378.

51. Adams R.V. Some experiments on the removal of water from glasses // Phys. Chem. Glasses. 1961. V. 2. N 2. P. 52-54.

52. Harrison A.J. Water content and infrared transmission of simple glasses // J. Amer. Ceram. Soc. 1947. V. 30. N 12. P. 362-366.

53. Glaze F.W. Transmittance of infrared energy by glasses // Bull. Amer. Ceram. Soc. 1955. V. 34. N 291. P. 291-294.

54. Heaton H M., Moore H. A study of glasses consisting mainly of the oxides of elements of high atomic weight // J. Soc. Glass. Techn. 1957. V. 41. N 198. P. 3T-27T.

55. Scholze H. Der Einbau des Wassers in Glasern // Glastech. Ber. 1959. Bd. 32. N 3. S. 81-88. N 4. S. 278-281. N 8. S. 314-320. N 9. S. 381-386.

56. Adams R.V. Infrared absorption due to water in glasses // Phys. Chem. Glasses. 1961. V. 2. N 2. P. 39-49.

57. Tomlinson J.W. A note on the solubility of water in a molten sodium silicate // J. Soc. Glass. Tech. 1956. V.40. N 40. P. 25T-31T.

58. Russell L.E. Solubility of water in molten glasses // J. Soc. Glass. Tech. 1957. V. 41. N 202. P. 304-313.

59. Kurkjian CR., Russell L.E. Solubility of water in molten alkali silicates // J. Soc. Glass. Tech. 1958. V. 42. N 206. P. 130T-144T.

60. Franz H. Solubility of water in alkali borate glasses // J. Am. Ceram. Soc. 1966. Y. 49. N 9. P. 473-477.

61. Franz H., Scholze H. The solubility of H20 vapor in glass melts of varying basicity // Glastechn. Ber. 1963. V. 36. N 9. P. 347-356.

62. Sholze H. Glass. Nature, structure and properties. NY. 1991. 457 ps.

63. Ernsberger F.M. Molecular water in glass // J. Am. Ceram. Soc. 1977. V. 60. N1-2. P. 91-92.

64. Tomozawa M. Water in glass // J. Non-Cryst. Solids. 1985. V. 73. N 1-3. P. 197-204.

65. EJimov A.M. Water in glass by IR spectroscopy: old approaches and new evidance // Phys. and Chem. Glasses (in press).

66. EJimov A.M., Pogareva V.G. Water-related IR absorption spectra of some phosphate and silicate glasses // J. Non-Cryst. Solids. 2000. V. 275. N 3. P. 189-198.

67. Shelby J.E. Handbook of gas diffusion in solids and melts. ASM Intern. 1992. 240 ps.

68. Bartolomew R.F. Water in glass // Treatise on materials science and technology. N.Y. 1982. V. 22. P. 75-127.

69. Adams R. V. Some experiments on the removal of water from glasses // Phys. Chem. Glasses. 1961. V. 2. N 2. P. 52-54.

70. Williams J.P., Su Y. S., Strzegowski B.L., Butler H.L., Hoover H.L., Altemose V O. Direct determination of water in glass // Am. Ceram. Soc. Bull. 1976. V. 55. N. 5. P. 524-527.

71. Butler B. L. Molar absorptivity of water on binary borosilicate optical wavequide glasses // J. Am. Ceram. Soc. 1980. V. 63. N 3-4. P. 226-230.

72. Eckert H., Yesinowski J.P., Stolper E. Quantitative NMR studies of water in silicate glasses // Solid States Ionics. 1988. V. 32-33. P. 298-313.

73. Fanderlick I. Optical properties of glass // Glass Science and Technology. V. 5. Elsevier Science Publ. 1983. 320 ps.

74. Franz H. Investigation of acid-base conditions in alkali borate melts I. Infrared study of the solubility of water in boric oxide melts // Glastechn. Ber. 1965 V. 38. N2. P. 54-59.

75. Eagan R. V., Bergeron C. G. Determination of water in lead borate glasses // J. Am. Ceram. Soc. 1972. V. 55. N 1. P. 53-54.

76. Nagel S. Crystallization kinetics in binary borate glass melts. Thesis. Urbana, Illinois, USA. 1973. 255 ps.

77. Efimov A.M., Kostyreva T.G., Sycheva G.A. Water related IR absorption spectra for alkali zinc pyrophosphate glasses // J. Non-Crystalline Solids. 1998. V. 238. N3. P. 124-142.

78. Hetherington G., Jack К. H. Water in vitreous silica. I. Influence of water content on the properties of vitreous silica // Phys. Chem. Glasses. 1962. V. 3.N4.P. 129-133.

79. Hetherington G., JackK. H., Kennedy J. C. The viscosity of vitreous silica // Phys. Chem. Glasses. 1964. V. 5. N 5. P. 130-136.

80. Kimura T. Viscosity measurements of synthetic fused quartz by beam-bending method // Japanese J. Appl. Phys. 1969. V. 8. N 12. P. 1397-1403.

81. Jewell J.M., Shelby J.E. Effect of water and alumina additions on the transformation range properties of Na20-3Si02 glasses // J. Non-Cryst. Solids. 1988. V. 102. N 1-3. P. 24-29.

82. Jewell J.M., Shelby J.E. Effects of water content on the properties of sodium aluminosilicate glasses // J. Am. Ceram. Soc. 1992. V. 75. N 4. P. 878-883.

83. Jewell J.M., Shelby J.E. Effect of water and alumina additions on the transformation range properties of phase separated soda-lime-silicate glasses // Conf. on fusion of glasses. Alfred U. NY. Ed. By D.F. Bickford. Am. Ceram. Soc. 1988. P. 38-114.

84. Jewell J.M., Shaw C.M., Shelby J.E. Effects of water content on alumino silicate glasses and the relation to strong/fragile liquid theory // J. Non-Cryst. Solids. 1993. V.152. N 1. P. 32-41.

85. Wong J., Angell C.A. The viscous liquid and glassy state. General aspects // Glass structure by spectroscopy. N. Y: Marcel Dekker. 1976. P. 1-52.

86. Angell C.A., Scamehorn S.A., List D.J., Kieffer J. Glassforming liquid oxide at the fragile limit of the viscosity-temperature relationship H Proc. XV Intern. Congress on Glass. Leningrad. 1989. V. la. P. 204-209.

87. Angell C.A. Relaxation in liquids, polymers and plastic crystals strong / fragile patterns and problems // J. Non-Cryst. Solids. 1991. V. 131-133. N 1-3. P. 13-31.

88. Shelby J.E., McVay G.L. Influence of water on the viscosity and thermal expansion of sodium silicate glasses // J. Non-Cryst. Solids. 1988. V. 20. N 4. P. 439-449.

89. Jewell J.M., Spess M.S., Shelby J.E. Effect of water concentration on the properties of commercial soda-lime-silica glasses // J. Am. Ceram. Soc. 1990. V. 73. N1. P. 132-135.

90. Дзялошинский И.Е., Климонтович Ю.Л. Релаксация В. кн.: Физический энциклопедический словарь. М., 1965, т. 4, с. 412-413.

91. Мазурия О.В. Стеклование. Д.: Наука. 1986. 160 с.

92. Kohlrausch F. Uber die elastische Nachwirkung bei der Torsion // Ann. Physik und Chemie (Poggendorf). 1863. Zweite Serie 119. S. 337-368.

93. Cunat Ch. The Distribution of Non-Linear Relaxations (DNLR) Approach and Relaxation Phenomena. Part I Historical Account and DNLR Formalism // Mechanics of Time-Dependent Materials. 2001. V. 5. N 1. P. 39-65.

94. Rekhson S.M., Mazurin О. V. Stress relaxation in glass-to-metal seals // Glass Technol. 1977. V. 12. N 1. P. 7-14.

95. Tool A.Q. Relation between inelastic deformability and thermal expansion of glass in the annealing range // J. Am. Ceram. Soc. 1946. V. 29. N. 9. P. 240-253.

96. Tool A. Q., Hill E.F. On the constitution and density of glass H J. Soc. Glass Techn. 1925. V. 9. N 2. P. 185-206.

97. Mazurin O.V., Kluyev V.P., Stolyar S V. Temperature dependences of structural relaxation times at constant fictive temperatures in oxide glasses // Glastechn. Ber. 1983. Bd 56 K. N 2. S. 1148-1153.

98. Ломовской B.A., Бартенев Г.М. Высокотемпературные релаксационные спектры боратных стекол // Физ. и хим. стекла. 1993. Т. 19. №4. С. 601-610.

99. Angell С.А. Perspective on the glass transition // J. Phys. Chem. Solids. 1988. Y.49.N8.P. 863-871.

100. Adams G, Gibbs J.H. On the temperature dependence of cooperative relaxation properties in glass-forming liquids // J. Chem. Phys. 1965. V. 43. N l.P. 139-149.

101. Немилое С.В. Вязкость и структура стекла // Стеклообразное состояние. Тр. IV Всес. Совещ. М.; Л.: Изд. АН СССР. 1965. С. 64-68.

102. Chryssikos G.D., Duffy J.M., Huthinson J.M., Ingram M.D., Kamitsos E.I., Pappin A.J. Lithium borate glasses: a quantitative study of strength and fragility//J. Non-Cryst. Solids. 1994. V. 172-174. P. 378-383.

103. Tatsumisago M., Halfpap B.L., Green J.L., Lindsey S.M., Angell C.A. Fragility of Ge-As-Se glass forming liquids in relation to rigidity percolation, and the Kauzmann paradox // Phys. Rev. Lett. 1990. V. 64. N 13. P. 1549-1552

104. Bohmer R., Angell C.A. Correlations of the nonexponentiality and state dependence of the mechanical relaxations with bond connectivity in Ge-As-Se supercooled liquids //Phys. Rev. 1992. B45. N 17. P. 10091-10094.

105. Мазурин О.В., Стрельцииа М.В., Швайко-Швайковская Т.П. Свойства стекол и стеклообразующих расплавов. Справочник. Т. 2. Однокомпонентные и двухкомпонентные оксидные несиликатные системы. Л., Наука, 1975. 630 с.

106. Клюев В.П., Тотеш А. С. Методы и аппаратура для контроля вязкости стекла. М, 1975. 58 с.

107. Certificate on standart reference material 710a. Soda-lime-silica glass. Washington: Nat. Inst. Stand. Technol. 1962. 2 ps.

108. Клюев В.П., Черноусое М.А. Виброустойчивый кварцевый дилатометр. // Тез. Докл. IV Всес. Совещ. «Методы и приборы для точных дилатометрических исследований материалов в широком диапазоне температур». Л., 1987. С. 31-32.

109. McLoughlin J.R. A recording stress relaxometer // Rev Sci. Instr. 1952. V. 23. N 9. P. 459-462.

110. Рехсон C.M., Гинзбург В.А. Релаксация напряжений и деформации в стабилизированных силикатных стеклах // Физ. и хим. стекла. 1976. Т. 2. №5. С. 431-438.

111. Haggy Н. Е. Effect of thermal history on the glass expansion characteristics // J. Am. Ceram. Soc. 1963. V. 30. N 12. P. 362-366.

112. Тотеш A.C., Клюев В П., Роскова Г.П., Шарбур Е.В., Гинзбург А.Б. Универсильный кварцевый вискозиметр. В сб. Методы исследования технологических свойств стекла. ВНИИЭСМ. М. 1970. С. 29-34.

113. Bast De , Gillard P. Rheologie du verre sous contrainte dans l'intervalle de transformation. // C. R. Rech. Trav. Cent. Tech. Sci. Ind. Beige du Verre. 1969. V. 36. P. 1—192.