Палладиевые и кобальтовые катализаторы с поверхностным распределением активного компонента тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.01, кандидат технических наук Турков, Глеб Олегович

  • Турков, Глеб Олегович
  • кандидат технических науккандидат технических наук
  • 2012, Москва
  • Специальность ВАК РФ05.17.01
  • Количество страниц 167
Турков, Глеб Олегович. Палладиевые и кобальтовые катализаторы с поверхностным распределением активного компонента: дис. кандидат технических наук: 05.17.01 - Технология неорганических веществ. Москва. 2012. 167 с.

Оглавление диссертации кандидат технических наук Турков, Глеб Олегович

1- Введение

2. Современное состояние исследований в области получения и применения палладиевых катализаторов (литературный обзор)

2.1 Палладиевые катализаторы селективного гидрирования — механизм действия и особенности получения

2.1.1 Олигомеризация

2.2 Палладиевые катализаторы глубокого окисления 24 3- Обсуждение результатов

3.1 Исследование факторов, характеризующих основные свойства 35 алюмооксидных материалов.

3.1.1 Зависимость текстуры от режима термообработки

3.1.2 Исследование влияния текстуры алюмооксидных носителей 49 на глубину проникновения палладия в гранулу носителя.

3.1.3 Исследование прочностных характеристик алюмооксидных 54 носителей.

3.1.4 Исследование кислотности поверхности алюмооксидных 58 носителей.

3.2 Исследование влияния состава пропиточного раствора и 63 строения палладиевых комплексов на глубину проникновения палладия в гранулу алюмооксидного носителя.

3.2.1 Исследование строения палладиевого комплекса — предшественника активного компонента

3.2.2 Исследование влияния состава пропиточного раствора

3.2.3 Исследование влияния глубины пропитки на активность и селективность в реакции гидрирования фенилацетилена.

3.3 Разработка низкопроцентных промотированных палладиевых 72 катализаторов селективного гидрирования

3.3.1 Оптимизация состава катализаторов по концентрации 72 активного компонента с использованием метода термопрограммированной десорбции аммиака

3.3.2 Исследование способов повышения селективности 76 палладиевых катализаторов гидрирования путем введения промоторов

3.3.3 Метод внесения

3.3.4 Изучение промотированных лабораторных образцов и 79 исследование их каталитических свойств

3.4 Исследование селективного гидрирования индена до индана, 85 математическое моделирование процесса

3.5 Пути совершенствования палладиевых катализаторов 91 неселективного восстановления оксидов азота метаном

3.6 Результаты пилотных испытаний и опыт промышленной 97 эксплуатации корочкового палладиевого катализатора в обезвреживании воздушных выбросов от органических примесей

3-7 Кобальтовые катализаторы синтеза Фишера-Тропша, промотированные палладием, с поверхностным распределением активного компонента

4 Экспериментальная часть

4.1 Характеристика исходных реагентов

4.2 Исследование кислотности и текстуры носителей

4-3 Исследование размера металлических центров катализаторов

4.4 Исследование распределения палладия по гранулам катализаторов

4-5 ИК-спектры

4 6 Методика отбора носителей на основании определения механической прочности

4.7 Методика термообработки алюмооксидных носителей

4-8 Оценка истираемости

4.9 Методика получения палладийацетатного предшественника катализаторов марки АПКГС

4.10 Синтез лабораторных образцов катализаторов. Определение 119 глубины пропитки

4.11 Синтез лабораторных образцов промотированных 120 катализаторов

4.12 Методика проведения каталитических испытаний образцов 121 5. Выводы

Рекомендованный список диссертаций по специальности «Технология неорганических веществ», 05.17.01 шифр ВАК

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Палладиевые и кобальтовые катализаторы с поверхностным распределением активного компонента»

Палладий относится к числу переходных металлов, обладающих уникальными каталитическими свойствами. Катализаторы на его основе широко используются в промышленности, так как существуют процессы, в которых палладию нет достойной альтернативы. Например, селективное гидрирование фракций пиролиза нефтепродуктов.

Нефтехимический потенциал промышленно развитых стран определяется объемами производства низших олефинов и ароматических I углеводородов, прежде всего бензола. Именно эти продукты формируют сырьевую базу промышленности органического синтеза [1]. Основным методом производства низших олефинов (этилена, пропилена), а также жидких продуктов, содержащих значительное количество ароматических соединений, является пиролиз углеводородного сырья [2].

Наряду с производством этилена и пропилена, процесс пиролиза является основным источником бутадиена, выделяемого из сопутствующей пиролизной С4 фракции, и бензола, получаемого из жидких продуктов пиролиза. Около 80 % мирового производства дивинила и 39 % бензола приходится на пиролиз углеводородов[3]. Нужно отметить, что Российская Федерация по данным «Oil and Gas Journal» [4]находится на последнем месте среди десяти промышленно развитых стран по уровню производства этилена, отставая от США по этому показателю почти в 10 раз.

Как жидкие, так и газообразные продукты пиролиза требуют так называемой гидростабилизации. Это процессы удаления высоконенасыщенных примесей путем каталитического гидрирования. i

Например, этан-этиленовая фракция пиролиза содержит примесь ацетилена (как правило, 1,0-2,0% об.), наличие которого отрицательно сказывается на дальнейшей ее переработке. Требования по содержанию ацетилена в этилене, предназначенном для полимеризации, очень жесткие, не более 10 ррш[5]. Очистку этан-этиленовой (ЭЭФ), пропан-пропиленовой (ППФ) и пироконденсата либо его фракций от примесей ацетиленовых и диеновых соединений проводят в мягких условиях в присутствии палладиевых катализаторов. Только палладиевые катализаторы способны гидрировать ацетилены и диены в присутствии значительного избытка олефинов с I минимальными потерями целевых продуктов.

В странах СНГ в настоящее время действует 11 заводов по производству олефинов и переработке жидких продуктов пиролиза, из них в России - 8. Суммарная годовая потребность в катализаторах селективного гидрирования' на основе палладия составляет 100-120 тонн в' год без учета планируемых реконструкций с целью повышения мощности и введения в строй новых установок. Появились сообщения, что в ближайшие 15 лет в РФ планируется строительство 10-ти новых нефтехимических комплексов. Правительственный план развития газо- и нефтехимии предусматривает увеличение объема производства этилена в РФ к 2030 с 2,3 млн. т. до 13 млн.т. в год. Соответственно потребность в катализаторах селективного гидрирования возрастет. ( .

Высокая стоимость палладия требует его рационального использования. Поскольку в большинстве каталитических процессов участвует главным образом поверхностный слой гранул катализатора, нанесение, активного компонента на поверхность подложки является наиболее эффективным способом экономии благородного металла.

Известно много работ, посвященных особенностям изготовления и использования «корочковых» катализаторов. Однако общих подходов и закономерностей не выработано. Более того, в области катализаторов селективного гидрирования Россия значительно отстает от промышленно развитых стран и лучшие катализаторы мы покупаем за границей.

Существуют большие перспективы использования палладиевых «корочковых» катализаторов в экологическом катализе. Очистка отходящих газов промышленных предприятий весьма актуальная проблема, в особенности в условиях наметившихся изменений климата. Для каталитического дожигания органических примесей в вентвыбросах предприятий можно использовать катализаторы на основе неблагородных металлов, такие катализаторы значительно дешевле, но требуют рабочих

О ^ температур на 200-300 С выше, чем палладийсодержащие контакты. Нагрев больших объемов отходящих газов требует столь значительных затрат энергоносителей, что экономия на! стоимости катализатора их компенсировать не может. Тем более, что процессы экологического катализа, как правило, проводятся в условиях, лимитирующихся внешней диффузией реагентов, и использование корочковых контактов весьма целесообразно. ,

Таким образом, задача создания современных катализаторов на основе палладия и экономически эффективной технологии их получения весьма актуальна. Существует много проблем, относящихся к промышленному катализу, которые требуют решения, например, разработка новых носителей для таких катализаторов, оптимизация технологических параметров ведения процессов, поиск новых областей использования палладиевых катализаторов и т. д.

Похожие диссертационные работы по специальности «Технология неорганических веществ», 05.17.01 шифр ВАК

Заключение диссертации по теме «Технология неорганических веществ», Турков, Глеб Олегович

I Выводы.

1 .Впервые проведены детальные исследования текстуры, кислотности поверхности и прочностных свойств ряда алюмооксидных материалов в зависимости от режима термической обработки. Полученные результаты позволили выработать подходы к выбору алюмооксидного носителя для палладиевых корочковых катализаторов различного назначения. На основании проведенных исследований был подобран носитель для катализатора дожига органических примесей в вентвыбросах предприятия ОАО «Воронежсинтезкаучук» и внесены соответствующие изменения в технологические процессы предприятий ООО «НИАП-КАТАЛИЗАТОР» и ОАО «Ангарский завод катализаторов и ОС». I

2.Исследованы факторы, влияющие на характер распределения палладия по поверхности гранул алюмооксидных носителей при использовании в качестве предшественника активного компонента уксуснокислого палладия. Применительно к катализаторам селективного гидрирования установлено, что чем тоньше корочка, тем выше активность и селективность катализаторов.

На основании выявленных общих закономерностей был создан принципиально новый кобальтовый катализатор корочкового типа для процесса синтеза углеводородов из синтез-газа, который успешно прошел укрупненные лабораторные испытания и в настоящий момент проходит пилотные испытания в ОАО ВНИИМТ, г. Екатеринбург.

3.Впервые проведены исследования кислотности палладиевых катализаторов различного состава методом ТПД аммиака. Сопоставление результатов этих исследований с результатами каталитических испытаний позволили разработать способ получения низкопроцентных промотированных катализаторов селективного гидрирования, который может быть реализован на любом катализаторном производстве России. Образцы I катализаторов не уступают лучшим импортным аналогам.

4. Исследованы корочковые катализаторы неселективного восстановления оксидов азота на широкопористом носителе. Предложены и 1 обоснованы способы усовершенствования этих катализаторов путем снижения концентрации АК и улучшения условий внешней диффузии реагентов путем изменения формы гранул носителя с целью увеличения его геометрической поверхности.

5.В присутствии корочкового катализатора АПКГС-20Э2, содержащего I

0,2% Рс1 на алюмооксидном носителе был изучен процесс селективного гидрирования индена до индана с целью путем гидродеалкилирования последнего, получать бензол высокой чистоты. Исследования проводились на фракции, выделенной из сырого коксохимического бензола. Установлена 100% селективность катализатора в отношении гидрирования бензольного ядра. Полученные данные позволили с помощью программы Нуз1Б3 создать математическую модель процесса, которая хорошо согласуется с экспериментальными результатами.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Турков, Глеб Олегович, 2012 год

1. Новые процессы органического синтеза / под ред. С.П. Черных- М.: Химия, 1989. 400 с.

2. Черный, И.Р. Производство мономеров и сырья для нефтехимического синтеза / И.Р. Черный М.: Химия, 1973. - 264 с.I

3. Мухина, Т.Н. Пиролиз углеводородного сырья / Т.Н. Мухина, H.JI. Балабанов, С.Е. Бабаш М: Химия, 1987. - 240 с.

4. Nakamurä, D.N. Global ethylene capacity increases slightly in 06 Ежегодный отчет. / D.N. Nakamura,. Oil and Gas Journal - 2007. - v. 105. -№27.

5. Этилен. Технические условия : ГОСТ 25070-87. Изд. февр.1988 -взамен ГОСТ 25070-81 ; введ.01.01.89I

6. Современная неорганическая химия: в 3 т. / Ф. Коттон, Дж. Уилкинсон; пер. с англ. И.Н. Варгафтика —М.: Мир, 1969. 1 т. - 594 с.

7. Курс неорганической химии: в 2 т. / Г. Реми; пер. с нем. А.И. Григорьева и др.. М.: Мир, 1974. - 1 т. - 920 с.

8. Бакуменко, Т.Т. Каталитические свойства веществ / Т.Т. Бакуменко, ' A.A. Белая, В.Я. Вольфсон, Ю.И. Пятницкий и др.; под общ. ред. В.А.

9. Ройтера. Киев: Наукова думка, 1968. 1462 с.

10. Мастерс, К. Гомогенный катализ переходными металлами / К. Мастерс; под ред. Ю.И. Ермакова и В.А. Семиколенова. — М.: Мир, 1983. 300 с.

11. Калечиц, И.В., Химия гидрогенизационных процессов в переработке топлив / И.В. Калечиц М.: Химия, 1973. - 336 с.

12. Активация молекулярного водорода комплексами переходных металлов. Сообщение 3. Гидрирования фосфингалогенидных комплексов палладия в среде аминов / A.C. Беренблюм, А.П. Асеева, Л.И. Лахман,

13. B.П. Петровский, И.И. Моисеев // Изв. АН СССР, сер. хим. 1980. - №6.1. C. 1227-1231.

14. Роль кислотосодержащих лигандов в активации молекулярного водорода комплексами палладия / A.C. Беренблюм, Л.И. Лахман, И.И. Моисеев, Е.Д.Радченко //Изв. АН СССР, сер.хим. 1975. - №11. - С. 24172420.

15. Книжник, А.Г. Механизм формирования кластеров палладия,1.1катализирующих гидрирования непредельных соединений : дис. . канд. хим. наук : 02.00.04: защищена 15.10.81 : утв. 20.02.82 / А.Г. Книжник -М., 1981.-156 с.

16. Активация молекулярного водорода комплексами переходных металлов Сообщение 1. Автокатализ в гидрировании / A.C. Беренблюм, А.Г. Книжник, С.Л. Мунд, И.И. Моисеев // Изв. АН СССР, сер.хим. 1978. -№12.-С. 2711-2715.

17. Карельский, В.В. Катализаторы гидрирования с поверхностным распределением палладия по грануле у-окиси алюминия : дис. канд. техн. наук : 02.00.13: защищена 05.04.86 : утв. 12.07.86 / В.В. Карельский -М., 1986.- 181 с.

18. Опыт промышленного использования катализаторов марки АПКГС в процессах селективного гидрирования пироконденсата и его фракций / Т.В. Туркова и др. // Катализ в промышленности 2003. - №3. - С.44-48.

19. Исследование изменения компонентного состава пироконденсата и его фракций в процессе селективного гидрирования в присутствии 'Iкатализаторов серии АПКГС / Т.В. Туркова и др. // Катализ в промышленности 2005. - №4. - С.36-41.

20. Новые катализаторы селективного гидрирования продуктов пиролиза / Ж-П Буатье и др. // Нефть, газ за рубежом 1985. - №3. - С 64-74.

21. Моисеев, И.И. Роль тс-комплексов в катализе /И .И. Моисеев // Глубокий механизм каталитических реакций / под ред. С.З. Рогинского -М.: Наука, 1968. Гл. 1 - С. 50-69.

22. The Hydrogénation of Actylene II. The reaction of Acetylene with Hydrogen Catalyzed by Alumina-Supported Palladium / G.S. Bond, P.B. Wells //J. of Catalysis 1965. - v.5. - P. 65-73.

23. Пат. 3131233, США, Cl. 515-261, Purification of Acetylene / Belt S.F., Evans R.J., Stanton W.H. ; заявитель и патентообладатель Monsanto Chemical Company № 97145 ; заявл. 21.03.1961 ; опубл. 28.04.1964.

24. Пат. 3325556 США,Cl. 260-677, Selective hydrogénation of acetylene in a mixture of acetylene and other unsaturated hydrocarbons / Rosset A. ;iзаявитель и патентообладатель Universal Oil Product Company №368364 ; 18.03.1968 ; опубл. 18.05.1967.

25. Пат 3308180 США, Cl 585-261, Selective hydrogénation / Fleming H.W. ; заявитель и патентообладатель Catalysts and Chemicals Inc. №362635 -заявл. 27.04.1967 - опубл. 7.03.1967.

26. Металлокомплексные катализаторы в гидрировании ненасыщенных глицеридов растительных масел/ С.Р. Савельев, Н.Ф. Носкова // Успехи химии 1994. - №63. (11) - С. 995-1003.

27. Мюттертиз, Э. Гидриды переходных металлов / Э. Мюттертиз М.: Мир, 1975.-287 с.

28. Кластеры палладия катализаторы превращения непредельных соединений / А.С. Беренблюм // ЖВХО им. Д.И. Менделеева 1987. - Т.32. - №1. - С. 82-86.

29. Беренблюм, А.С. Кластеры палладия в катализе превращения ненасыщенных соединений : дис. докт .хим. наук : 02.00.04 : защищена 26.10.82 : утв. 11.03.83 / А.С. Беренблюм М., 1982. - 353 с.

30. Туркова, Т.В. Водорастворимые фосфиновые комплексы палладия в гидрировании ненасыщенных соединений: дис. рсанд. хим. наук : 02.00.04 : защищена 28.04.82 : утв. 30.07.82 / Т.В. Туркова М., 1982.1' 145с.

31. Кинетика каталитического гидрирования циклопентадиена и фенилацетилена в присутствии кластера палладия,/ А.С. Беренблюм и др. // Изв. АН СССР, сер. хим. 1981. - №3. - С. 677-681.

32. Кинетика каталитического гидрирования циклопентена в присутствии кластера палладия Pd5(PPh)2.n. / А.С. Беренблюм [и др.] // Изв. АН СССР, сер. хим. 1981. - №4. - С. 905.

33. Растворимые в воде комплексы палладия (II) в гидрировании непредельных соединений / А.С. Беренблюм, Т.В. Туркова, И.И. Моисеев // Коорд. Хим. 1979. - т.5. - С.773-775.

34. Панченков, Г.М. Химическая кинетика и катализ / Г.М. Панченков, В.П. Лебедев М.: Химия, 1985. - с. 592.

35. Hydrogénation of Acetylene over Suppoted Metall Catalysts / G.F. Berndt, SJ. Thomson, G. Webb // J.Chem.Soc.Faraday Trans. 1983. - №1. - P. 195207.

36. Hydrogénation of Acetylene in Excess Ethylene on an Alumina- Supportedi

37. Palladium Catalyst at Atmospheric Pressure in a Spinning Basket Reactor / W.T. McGown, C. Kemball, D.A. Whan // J.Catalysis 1978. - №51. - P. 173184.

38. Performance and Aging for the Selective Hydrogénation of Acetylene: a Micropilot-Plant Study / G.S. Battiston, L. Dalloro, G.R. Tauszik //

39. Appl.Catalysis 1982. - №2. - P. 1-17.

40. Alkene chemistry on the palladium surface : nanoparticles vs single crystals / A.M. Doyle, Sh. Shaikhutdinov, H.-J. Freund // J.Catalysis 2004. - №233. -P. 444-453.

41. Metal Sintering Mechanisms and Regeneration of Palladium/Alumina Hydrogénation catalysts / R.-J. Liu and est. // Applied Catalysis A General -2005. -№282.- P.lll-121.

42. Ethylene Acetylene Mix hydrogénation Palladium Catalysts Surface Area / A. Borodzinski, A. Golebiowski // Langmuir 1997. - №5. - P. 883-887.

43. Coke Formation and its influence on internal mass transfer and selectivity of palladium catalyst for Acetylene hydrogénation / S. Asplund // J. Catalysis -1996.-№l.-P.267-278,

44. Образование полимеров в процессе гидрогенизационной очистки этан этиленовой фракции пирогаза от ацетилена / З.Е. Гандман и др. // Нефтехимия и нефтепереработка - 1974. - №1 - С.21-31.

45. Coke formation and its effect on internal mass transfer and selectivity in Pd-catalyzed acetylene hydrogénation / A. Staffan // J. of Catalysis 1995. - №2 -P.267-278.,

46. Кинетика гидрирования ацетилена в присутствии этилена на палладиевом катализаторе / В.А. Меньшиков, Ю.Г. Фалькович, М.Э. Аэров // Кинетика и катализ 1975. - Т. 16. - С. 1538-1542.

47. Катализаторы с регулируемым распределением активного компонентапо грануле носителя. II. Кинетика и механизм гидрирования ацетилена напалладиевом катализаторе / И.М. Жванецкий и др. // Кинетика и катализ 1990. - №4.-С. 888-893.

48. Селективное гидрирование ацетилена в смесях с этиленом в присутствии палладиевого катализатора «корочкого типа» / И.М. Жванецкий, А.С. Беренблюм // Нефтехимия 1990. - Т.30. - №4. - С. 453457.

49. Pd — W and Pd Со bimetallic catalysts' sulfur resistance for selective hydrogenation / P.C. L'Argentiere, N.S. Figoli // Ind. Eng. Chem. Res. - 1997. -V.36. - P.2543-2546.

50. Pumice-Supported Cu-Pd Catalysts: Influence of Copper on the Activity and Selectivity of Palladium in the Hydrogenation of Phenyl acetylene and But-1-ene / L. Guczi and est. // J. Catalysis 1999. - 182. - P.456-462.

51. Synergetic effect of Pd and Ag dispersed on А12Оз in selective hydrogénation of acetylene / Q. Zhang and est. // Appl.Catalysis A: General -2000. 197- P.221-228.

52. Влияние модифицирующих добавок на поверхностные и каталитические свойства платиновых и палладиевых катализаторов / E.JI. Кузьмичева, Т.Б. Молодоженюк, Х.М. Махкамов // Химическая 1 промышленность 2001. - №11. - С. 10-15.I

53. Acetylene hydrogénation selectivity control on PdCu/Al203 catalysts / S. Leviness and est. //J. Mol. Catal. 1984. - 25. - P.131-140.

54. Пат. 6417136 США, МКИ7 В 01 J 23/58. Катализатор гидрирования углеводородов и процесс / Jonson Marvel M., Denzer Gary A. ; заявитель и патентообладатель Philips Petroleum Co. № 09/398664 ; заявл. 17.09.1999 ; опубл. 09.07.2002.

55. Pd/Mg(Al)0 catalyst obtained from hydrotalcites: investigation of acid — base properties and nature of Pd phases / P. Federica and est. // J. Catalysis -2003. 222 - P.238-249.

56. Metal-promoter interface in Pd/(Ce,Zr)Ox/Al2C>3 catalysts: effect of thermal aging / A. Iglesias-Juez., A. Martinez-Arias, M. Fernandez-Garcia // J. Catalysis 2003. - 223 г P.148-161.

57. Пат. 6627578 США, МКИ7 В 01 J 23/72. Catalyst for selective hydrogénation / Xu L., Zhy Y. заявитель и патентообладатель China Petrochemical Corporation № 09/845534 ; заявл. 30.04.2001 ; опубл. 30.09.2003.

58. Пат. 2145519 Российская Федерация, МКИ7 В 01 J 23/44. Способ очистки этан-этиленовой фракции пирогаза / Парфенов А.Н. ; заявитель и патентообладатель Парфенов Анатолий Николаевич № 98114420/04 ; заявл. 15.07.1998 ; опубл.20.02.2000, Бюл. №5.

59. Нижнекамскнефтехим" № 2003125496/04 ; заявл. 18.08.2003 ; опубл. 20.02.2005.

60. Разработка и использование в промышленности новых катализаторов гидрирования / М.Д. Навалихина, О.В. Крылов // Кинетика и катализ -2001 т 42. - №1 - С.86-98 !

61. Выбор оптимального состава и метода приготовления непромотированного Рё/А1гОз и промотированного Рё-Со/А1203 катализаторов селективного гидрирования винилацетилена/ А.А. Ламберов и др. // Катализ в промышленности 2009. - №3. - С.58-66.

62. Селективное гидрирование ацетилена на наноразмерных катализаторах / J1.A Тюрина // Катализ в промышленности спецвыпуск - 2008. - С.86-91.

63. Оксид алюминия: применение способы получения, структура и кислотно-основные свойства / А.С. Иванова // Промышленный катализ в лекциях 2009. - вып. 8. - С.7-61.

64. Кислотно-основные центры поверхности оксидов алюминия, синтезированных электрохимическим способом / А.А. Ламберов, Р.Г. Романова, Ф.Г. Лиакумович // Кинетика и катализ 1999. - №3. - С. 40-48.

65. Termal décomposition of aluminum hydroxides to aluminas / T. Sato // Thermochimica Acta 1985 - V88. - P. 69-78.

66. Пат. 6417136 США, МКИ7 В 01 J 23/58. Hydrocarbon hydrogénationcatalyst and process / Marvin M., Gary A. ; заявитель и патентообладательi

67. Philips Petroleum Со.- № 398664 ; заявл. 17.09.1999 ; опубл. 09.06.2002.

68. Мухутдинов, Р.Х. Теория и практика каталитической очистки отходящих газов / Р.Х. Мухутдинов, Н.А. Самойлов Уфа: Гилем, 2002. -251 с.

69. Бонне, М. Производств азотной кислоты в агрегатах большой единичной мощности / М. Бонне и др. : под ред. Олевского В.М. М.: Химия, 1985. - 400 с.

70. Попова, Н.М. Катализаторы очистки газовых выбросов промышленных производств / Н.М. Попова-М.: Химия, 1991. 175 с.

71. Справочник Азотчика / под ред. Мельникова Е.Я. М.: Химия, 1987, -464 с.

72. Кинетические закономерности процесса очистки газов от оксидов азота восстановлением метаном на катализаторе АПК-2 / И.А. Мальчевский, В.М. Власенко, В.А. Кузнецов // Химическая технология -1985.-№5.- С.27-29.

73. Активность катализаторов серии АПК / С.Н. Брязгина // Химическая промышленность 1976 - №1. - С.41-42.

74. Многофункциональные низкопроцентные катализаторы корочкого типа / Т.В. Туркова и др. // Нефтепереработка и нефтехимия 1994., - №5. - С.15-17.

75. Разработка катализатора очистки азотсодержащих газовых выбросов / E.JI. Кузьмичева // Химическая промышленность 1999. - №5. - С.29-31.

76. Пат. 2102143 Российская Федерация, МКИ6 В 01 J 37/02. Способ получения катализатора для очистки газов от оксидов азота / Савостин Ю.А.; заявитель и патентообладатель АОА "Катализатор" №96116061/04 ; заявл. 02.08.1996 ; опубл. 02.08.1998, Бюл. №2. !

77. Каталитическое восстановление оксидов азота / С.Н. Орлик //i

78. Экотехнологии и ресурсосбережение 1997. - №2. - С.40-44.

79. Nitric Oxide Reduction with Methane over Pd/Ti02 Catalyst / M.W. Kumthekar, U.S. Ozkan // J. of Catalysis 1997. - P.45-53.

80. Self-Sustained Oscillatory Behavior of NO + CH4 + 02 Reaction over Titania-Supported Pd Catalysts / M.W. Kumthekar, U.S. Ozkan, G. Karakas // J. of Catalysis 1997 - p.67-76.

81. Каталитические системы на основе стекловолокнистых тканых матриц с нанесенными металлами в реакциях восстановления оксидов азота / В.В. Барелко и др. // Кинетика и катализ том 41 - 2000. - С.719-727.

82. Reactivity of Pd/Al203, Pd/La203- A\2 03 and Catalysts for the Reduction of NO by CO: CO and NO Adsorption / M. Valden and est. // J. of Catalysis -1996,- 161 P. 614-625.

83. Investigation of NO Reduction by H2 on Pd Monolith with Transient and Isotopic Exchange Techniques / K. Rahkamaa-Tolonen and est. // J. of Catalysis-2002.-P. 17-29.

84. Хмыров, В.И. Термическое обезвреживание промышленных газовых выбросов / В.И. Хмыров В.И. Фисак Алма-Ата: Наука, 1978. - 250 с.

85. Марголис, Л.Я. Гетерогенное каталитическое окисление углеводородов / Л.Я. Марголис Ленинград: Химия, 1977. - 242 с.

86. Амиров, Я.С. Рациональное использование вторичных ресурсов нефтехимии и охрана окружающей среды / Я.С. Амиров и др. Уфа: Башкнигоиздат, 1979. - 114 с.

87. Томас, Ч. Промышленные каталитические процессы и эффективные катализаторы / Ч. Томас М.: Мир, 1973. - 383 с.

88. Голодец, Г.И. Гетерогенно — каталитические реакции с участием молекулярного кислорода / Г.И. Голодец — Киев: Наукова думка, 1977. -360 с.

89. Боресков, Г.К. Гетерогенный катализ/ Г.К. Борёсков — М.: Наука, 1986. 303 с.

90. Pd/Ce02 catalyst for oxidation at low temperature: a TPR study with H2 asIi CO reducing agents / Huaqing Zhu and est. // J. of Catalysis 2004. - 225 -P.267-277.

91. Пути совершенствования палладиевых катализаторов восстановления оксидов азота метаном / Г.О. Турков и др. // Хим. пром. сегодня 2011 -№3 - С.17-21. 1140 ■

92. Эффективность окислительного катализа при очистке вредных выбросов в производстве синтетических каучуков / Б.С. Хромых, H.A.

93. Никулин, М.П. Фазлеев // Окислительный катализ в химическойiтехнологии и промышленной экологии Сборник научных трудов.:

94. Свердловск, 1990. С. 103-109.

95. Шпанцева, JI.B. Промышленность CK / JI.B. Шпанцева, В.В. Орлянский, Л.И. Жолобова-М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1978. 315 с.

96. Шеин, В.С.Обезвреживание и утилизация выбросов и отходов при производстве и переработке эластомеров / B.C. Шеин, В.И. Ермаков, Ю.Г. Нохрин-М.: Химия, 1987. 271 с.

97. Каталитическая очистка газовых выбросов / А.Г. Тарарыкин., С.Ю. Кузнецова// Экология производства 2005. - №1. - С.51-53.

98. Пат. 2050185 Российская Федерация, МКИ7 В 01 J 23/44.Способ получения палладиевого катализатора тонкой очистки водорода откислорода / Савостин Ю.А., Пчелякова Л.Е., Селицкий М.А., Троицкаяi

99. И.Б.; заявитель и патентообладатель Специальное конструкторско-технологическое бюро катализаторов с опытным заводом № 5058933/04 ; заявл. 18.08.1992 ; опубл.20.12.1995.

100. A.c. 1695979 СССР, МКИ7 В 01 J 37/02. Способ приготовления катализатора для окисления углерода / A.A. Белов, Г.Е. Крамерова, А.Е.Феофилов, Е.А. Чебаевская (СССР) № 4749867/04 ;заявл. 16.10.1989 ; опубл. 07.12.1991, Бюл. №45.

101. Pretreatment Effect on the Catalyst Activity and on the Enthalpy Changes during Exposure of Pd/Sn02 and Pd Metal to CO, 02, and CO + 02 / A.K. Tripathi, N.M. Gupta // J. of Catalysis 1995. - №153. - P.208-217.

102. Пат. 6620761 США, МКИ 7 В 01 J 31/01. Catalyst comprising palladium and zirconia / Retallick W.B.; заявитель и патентообладатель Catacel Corp. -№ 10/375810 ; заявл. 27.02.2003 ; опубл. 27.02.2003.'

103. Палладиевые катализаторы, нанесенные на нитрид кремния, в реакции глубокого окисления метана / И.А. Курзина и др. // Журнал Физической Химии 2006. том 80. - №10. - С.1868-1873.

104. Пат. 2246988 Российская Федерация, МКИ6 В 01 J 37/02. Способ получения палладиевого катализатора глубокого окисления углеводородов / Качкин А.В., Пчелякова Л.Е., Савостин Ю.А., Гасенко О.А., Калинина

105. Л.А.; заявитель и патентообладатель ОАО "Катализатор" № 2003132016 ; заявл. 31.10.2003 ; опубл. 27.02.2005.

106. Каталитический процесс дожига отходящих газов с использованием платинового стекловолокнистого катализатора ИК-12-С102 / А.Н. Загоруйко и др. //Катализ в промышленности 2010. - №2. - С.28-31.

107. Reverse flow operation in fixed bed catalytic reactors / Y.S. Matros, G.A. Bunimovich // Catal. Rev. - Sci. Eng - 1998 - 38(1) - p 1-68.

108. Матрос, Ю.Ш. Каталитические процессы в нестационарных условия / Ю.Ш. Матрос Новосибирск: Наука , 1987. - 231 с.142 i

109. Исследования молекулярного механизма формирования нанесенных платиновых катализаторов семейства Р<УА12Оз. / О.Б. Вельская, В.К. Дуплякин // Рос.хим.ж. 2007. - №4. - С.29-37.

110. Катализатор селективного гидрирования АПКГС пилотные испытания / В.А Микишев и др. // Хим. Пром. - 2002. - №2. - С.39-45.

111. Стромнова, Т.А. Карбонильные кластеры палладия (I), (Синтез,Iстроение, свойства) : Авт. дис. док. хим. наук / Т.А. Стромнова М.: ИОНХ им Н.С.Курнакова, 2000. - 25с.

112. Урусов, B.C. Кристаллохимия. Краткий курс / B.C. Урусов, H.H.

113. Ерёмин М.: МГУ, 2004. - 256 с. ,t 124. Глинка, H.JI. Общая Химия / H.JI. Глинка Ленинград: Химия, 1984. -703 с.'

114. Беллами, Л. Инфракрасные спектры сложных молекул / Л. Беллами -М.: Издательство иностранной литературы, 1963. 590 с.

115. Курс физической химии / под ред. Я.И. Герасимова М.: Химия, 1973. - 592 с.

116. Специфика приготовления катализаторов синтеза Фишера-Тропша / П.А. Чернавский // Кинетика и Катализ 2005. - №5 - С. 674-681.

117. Сравнение механической прочности катализаторов риформинга разной геометрической формы / Б.В. Красий., В.Б. Марышев Т.С. Кустова // Катализ в промышленности 2009. - №5. - С. 56-59.

118. Строение и свойства адсорбентов и катализаторов / под ред. Б.Г.I

119. Линсена-М.: Мир, 1973. 648 с.

120. Маккей, К. Водородные соединения металлов / К. Маккей М.: Мир, 1968. - 244 с.

121. Hydrogénation and hydrogenolysis/ring opening of napthalene on Pd/Pt supported on zirconium-doped mesoporous silica catalysts / S. Albertazzi and est. // J. Catalysis - 2004. - P. 218-224.

122. Заявка:№ 10216747 Германия, МКИ6 В 01 J 27/12, В 01 J 27/13 Neue Katalysatoren fur die Hydrierung von Aromaten / Bayer A.G.,Wege Volker, Kastov L .-заявл 16.04.2002 ; Опубл. 30.10.2003.

123. Пат. 7169736 США, МКИ6 В 01 J 23/00. Catalyst for hydrogénation ofiunsaturated hydrocarbons / Petrolli M., Geyer I., Casagrande F. ; заявитель и патентообладатель Sud-Chemie AG № 10/203331 ; заявл. 8.02.2001 ;опубл. 11.11.2007.i

124. Катализатор платиновый шариковый ШПК-1. Технические условия : ТУ 6-09-5531-85.

125. Подбор условий термообработки алюмооксидных носителей для повышения качества палладиевых катализаторов селективного гидрирования / Г.О. Турков и др. // Катализ в промышленности 2010. -№3. - С. 49-54. • ,

126. Нанесенные кобальтовые катализаторы синтеза Фишера-Тропша корочкового типа : Сборник тезисов докладов III Молодежной научно-технической конференции "Наукоемкие химические технологии -2009". / Г.О. Турков,С.П. Сергеев М.: МИТХТ, 2009. - С.88.

127. Применение катализатора АПКГС-20Ш для обезвреживания воздушных выбросов в производстве каучука на ОАО «Воронежсинтезкаучук / Г.О.Турков и др. // Катализ в промышленности -2011.-№2.-С. 53-57. '

Обратите внимание, представленные выше научные тексты размещены для ознакомления и получены посредством распознавания оригинальных текстов диссертаций (OCR). В связи с чем, в них могут содержаться ошибки, связанные с несовершенством алгоритмов распознавания. В PDF файлах диссертаций и авторефератов, которые мы доставляем, подобных ошибок нет.