Полибромированные хинондиазиды: синтез и некоторые превращения тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Фадин, Михаил Валерьевич

• Фадин, Михаил Валерьевич
• кандидат химических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат химических наук Фадин, Михаил Валерьевич

ВВЕДЕНИЕ.

1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР. Методы синтеза и превращения хинон-диазидов.

1.1 Методы синтеза о- и я-хинондиазидов.

1.1.1 Синтез хинондиазидов диазотированием о- или я-аминофенолов

1.1.2 Синтез хинондиазидов из аминов, не содержащих ОН-группы

1.1.3 Синтез хинондиазидов из фенолов.

1.1.4 Синтез хинондиазидов из хинонов.

1.1.5 Получение замещенных хинондиазидов.

1.2 Реакции мясо-замещения в полибромароматическом ряду, как способ получения предшественников полибромхинондиазидов.

1.2.1 Общие закономерности и механизм реакций мясо-замещения

1.2.2 Особенности мясо-замещения в полибромированных аренах

1.2.2.1 Бромдезалкилирование при исчерпывающем бромировании ал-килбензолов.

1.2.2.2 мясо-Замещение при исчерпывающем бромировании дезактивированных соединений.

1.2.2.3 Бромдесульфирование.

1.2.2.4 Бромдекарбоксилирование.

1.2.2.5 Нитрозодебромирование.

1.2.2.6 Нитрозодекарбоксилирование.

1.2.2.7 мясо-Замещение в реакциях нитрования.

1.3 Химические свойства хинондиазидов.

1.3.1 о-Хинондиазиды в реакциях [3+2]-циклоприсоединения.

1.3.2 Хинондиазиды в реакциях внедрения.

1.3.3 Другие реакции хинондиазидов.

2 ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

2.1 Использование реакций ипсо-замещения в полибромированных фенолах в синтезе полибромхинондиазидов и их предшественников

2.1.1 Нитрозодебромирование полибромфенолов.

2.1.2 Нитрозодекарбоксилирование полибромгидроксибензойных кислот

2.1.2.1 Нитрозодекарбоксилирование дибромзамещеннных п- и о-гид-роксибензойных кислот (13а) и (136).

2.1.2.2 Нитрозодекарбоксилирошниететрабррмгидроксибензойнь1х кислот (14а) и (146).

2.2 Получение полибромхинодиазидов диазотированием аминофенолов

2.3 Реакции полибромхинондиазидов.

2.3.1 Реакции полибромхинондиазидов при термолизе.

3 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

3.1. Получение исходных веществ.

3.1.1. Получение изомерных монобромгидроксибензойных кислот (31а) и (316).

3.1.2. Общая методика получения изомерных дибромгидроксибензой-ных кислот (13а) и (136).

3.1.3. Получение 2,3,6-трибром-4-гидроксибензойной кислоты (36).

3.1.4. Общая методика получения изомерных тетрабромгидроксибен-зойных кислот (14а) и (146).

3.1.5. Общая методика получения натриевых солей полибромгидроксибензойных кислот.

3.1.6. Получение 2,4,6-трибромфенола (4).

3.1.7. Получение пентабромфенола (5).

3.1.8. Общая методика получения изомерных тетрабромкрезолов (6а) и (66)

3.1.9. Общая методика метилирования полибромфенолов (4, 5, 6а,6).

3.1.10. Получение изомерных дибромнитрофенолов (7а) и (76). Общая методика бромирования.

3.2. Встречный синтез нитрофенолов (9а) и (96).

3.2.1. Метилирование изомерных дибромнитрофенолов (7а) и (76).

Общая методика.

3.2.2. Восстановление дибромнитроанизола (16а).

3.2.3. Бромирование дибромметоксианилина (17а).

3.2.4. Получение 3,4,5,6-тетрабром-2-метоксианилина (186).

3.2.5. Восстановительное дезаминирование изомерных тетрабромме-токсианилинов (18а) и (186). Общая методика.

3.2.6. Нитрование изомерныхтетраброманизолов (19а) и (196). Общая методика.

3.2.7. Деметилирование тетрабромнитроанизолов (11а) и (116). Общая методика.

3.3. Реакции нитрозодебромирования полибромфенолов.

3.3.1. Реакция 2,4,6-трибромфенола (4) с NaN02.

3.3.2. Реакция 2,6-дибром-4-нитрозофенола (24а) с NaN02.

3.3.3. Реакция пентабромфенола (5) с NaN02.

3.3.4. Реакция изомерных тетрабромкрезолов (6а) и (66) с NaN

3.4. Реакции нитрозодекарбоксилирования полибромгидроксибензойных кислот.

3.4.1. Реакции полибромгидроксибензойных кислот и их натриевых солей с NaN02 в ледяной уксусной кислоте. Общая методика.

3.4.2. Реакция натриевых солей полибромгидроксибензойных кислот с NaN02 в разбавленной уксусной кислоте. Общая методика.

3.5. Получение хинондиазидов из полибромированных аминофенолов

3.5.1 Восстановление нитрофенолов (7а,б, 9а) и хинонмонооксима (35) 108 3.5.2. Общая методика диазотирования.

3.6. Реакции полибромхинондиазидов с реагентами-растворителями . . 111 3.6.1. Реакции полибромированных хинондиазидов (16, 26, 3) с реагентами-растворителями. Общая методика.

3.6.2 Реакции хинондиазидов (1а,б, 2а,б, 3) с ацетил ацетоном. Общая методика.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Полибромированные хинондиазиды: синтез и некоторые превращения»

Полибромарены являются уникальными по своей природе соединениями, поскольку они состоят практически из атомов брома и углерода, подобное сочетание которых не встречается в природных объектах. В последнее время они находят широкое применение во многих областях практической деятельности. Введение полибромаренов в органический синтез позволило разработать новые, эффективные методы получения многих труднодоступных соединений самых различных классов, используемых в синтезе дендримеров, разнообразных молекулярных устройств, хроматографических фаз для разделения фуллеренов и различных производных углеводов, а также материалов, обладающих жидкокристаллическими, нелинейными оптическими и ферромагнитными свойствами. Кроме того, все полибромароматические соединения являются антипиренами, что открывает возможности для их использования в качестве добавок при получении негорючих полимерных композитов.

Вместе с тем, химия данного класса соединений является малоисследованной областью. Это относится как к методам синтеза полибромированных аренов, так и к их реакциям с реагентами различной природы. Вследствие этого большинство известных полибромароматических соединений до настоящего времени остаются труднодоступными и ассортимент их невелик. Такое положение препятствует более широкому вовлечению соединений этого класса в синтетическую практику. В связи с этим систематическое исследование химии полибромароматических соединений является актуальной задачей в свете получения соединений, обладающих эффективной антипиренной активностью, а также представляющих интерес в качестве реактивов и полупродуктов в синтезе полифункциональных ароматических соединений.

К настоящему времени наиболее изученными являются реакции полибромаренов с нуклеофильными реагентами, и лишь частично изучено их поведение в присутствии электрофильных частиц. Электрофильная атака на полибромарены должна приводить к мясо-замещению атомов брома либо других функциональных групп, имеющихся в бензольном кольце. Процессы мясо-замещения сами по себе мало изучены, и поэтому выявление закономерностей подобных реакций представляет значительный интерес, поскольку имеющиеся .в литературе данные не позволяют сделать однозначных выводов о путях преобразования аренониевых ионов, образующихся в результате мясо-атаки.

Кроме того, представляется интересным изучение реакционной способности полибромхинондиазидов, которые занимают особое место в химии диазозоединений благодаря своим необычным свойствам. При термолизе или фотолизе хинондиазиды способны превращаться в очень реакционноспособные частицы - кетокарбены, являющиеся потенциальными синтонами для введения полибромоксифенильного остатка в молекулы самых разнообразных соединений, что открывает широкие возможности для дальнейшего исследования в этой области. Однако методы синтеза полибромированных хинондиазидов в литературе не описаны. Их получение представляет собой отдельную, весьма трудоемкую задачу вследствие использования многостадийных синтезов.

В связи с этим, цель настоящего диссертационного исследования состояла в разработке препаративных методов получения полибромированных хинондиазидов на основе реакций мясо-замещения в полибромированных фенолах и гидроксибензойных кислотах, а также прямого диазотирования полибромаминофенолов, и изучении возможности их использования в качестве ключевых высокореакционноспособных исходных соединений при конструировании молекул с полибромарильным остатком.

Диссертационная работа состоит из трех глав: литературного обзора, обсуждения результатов и экспериментальной части, а также списка цитируемой литературы. В литературном обзоре систематизированы и проанализированы данные по различным способам синтеза и реакциям хинондиазидов, реакциям гшсо-замещения в активированных ароматических соединениях. Во второй главе изложены и обсуждены результаты выполненной работы. В экспериментальной части приводится описание экспериментальных методов работы, методик синтезов, а также очистки и идентификации полученных соединений. В выводах представлены наиболее важные достижения проведенных исследований.

Диссертационная работа выполнена в соответствии с планом научной работы кафедры органической химии ФГБОУ ВПО «МГУ им. Н. П. Огарёва» по приоритетному направлению развития НИУ «Энергосбережение и новые материалы» по теме «Разработка новых методов синтеза органических соединений и изучение их реакционной способности», номер государственной регистрации № 0120.0801536.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Методы синтеза и превращения хинондиазидов

Хинондиазиды занимают особое место в химии диазозоединений благодаря своим" "необычным свойствам," поскольку являются промежуточными соединениями между алифатическими диазосоединениями и ароматическими солями диазония. Простейшие представители этого класса соединений имеют следующую структуру:

К настоящему времени в оригинальной литературе накоплен достаточно обширный материал, посвященный реакциям и строению как незамещенных хинондиазидов, так и соединений, имеющих различные заместители в кольце. Из полигалогенхинондиазидов наиболее изученными являются полифтор- и полихлорхинондиазиды, которые успешно получены, и исследована их реакционная способность.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Фадин, Михаил Валерьевич

выводы

1. При взаимодействии 2,4,6-трибромфенола, пентабромфенола, тетра-бром-я-крезола и тетрабром-о-крезола с избытком №N02 в ледяной СН3СООН при 20 °С образуются продукты окислительного нитрозодеброми-рования - полибромзамещенные о- и и-нитрофенолы.

2. Нитрозирование 3,5-дибром-2-гидрокси- и 2,6-дибром-4-гидрокси-бензойных кислот и их натриевых солей при действии №Ж>2 в ледяной СН3СООН при 20 °С сопровождается перегруппировками промежуточных иисо-нитрозокомплексов и приводит к продуктам окислительного нитрозоде-карбоксилирования и нитрозодебромирования - изомерным дибромзамещён-ным нитрофенолам с примесью бромнитрогидроксибензойных кислот. В разбавленной СН3СООН основным продуктом нитрозирования 2,6-дибром-4-гидроксибензойной кислоты является 2,6-дибром-/7-хинонмонооксим.

3. Взаимодействие тетрабром-о- и -я-гидроксибензойных кислот с в ледяной СН3СООН при 20 °С сопровождается перегруппировками промежуточных ш?со-нитрозокомплексов и протекает по двум параллельным направлениям: окислительного и неокислительного нитрозодекарбоксилиро-вания, что приводит соответственно к тетрабромхинондиазиду и двум изомерным тетрабромнитрофенолам с существенным преобладанием хинондиа-зида. Их натриевые соли реагируют с №N02 в разбавленной СН3СООН с образованием тетрабром-о-хинондиазида и тетрабром-и-хинонмонооксима соответственно.

4. Разработаны удобные препаративные методы восстановления поли-бромированных нитрофенолов в полибромаминофенолы, диазотированием которых №N02 в конц. Н2804 получены соответствующие полибромхинон-диазиды.

5. Термолиз полибромированных о-хинондиазидов приводит к кетокар-бенам, которые реагируют с типичными диполярофилами с образованием продуктов [3+2]-циклоприсоединения. При термолизе полибромированных о- и и-хинондиазидов в избытке ацетилацетона образуются продукты внедрения промежуточных кетокарбенов по активированной метиленовой группе.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Фадин, Михаил Валерьевич, 2011 год

1. Süs О. Über die Lichtreaktion der o-Chinondiazide Photosynthese von Cyclopentadienabkömmlingen. 4. Mitteilung über die Natur der Lichtzersetzungsprodukte von Diazoverbindungen / Ann. 1953. - Bd. 579. - S. 133 - 158.

2. Süs O., Möller K., Heiss H. Über Lichtreaktionen der p-Chinondiazide und Imino-chinondiazide / Ann. 1956. - Bd. 598. - S. 123 - 138.

3. Whetsel К. В., Hawkins G. F., Johnson F. E. The infrared spectra of aryldiazonium salts / J. Am. Chem. Soc. 1956. - Vol. 78, № 14. - P. 3360 -3363.

4. Hantzsch A., Davidson W. B. Ueber Diazophenole / Chem. Ber. 1896. - Bd. 29.-S. 1522- 1536.

5. Кикоть Б.С. Синтез о- и и-бензохинондиазидов / ЖОХ. 1963. - Т. 33, вып. 1.-С. 227-229.

6. Anderson L. С., Roedel М. J. The Structure of Some Diazophenols / J. Am. Chem. Soc. 1945. - Vol. 67, № 6. - P. 955-958.

7. Anderson J. D. C., Le Fevre R. J. W., Wilson I. R. Dipole moment and spectrographic data for certain diazophenols and diazonaphthols / J. Chem. Soc. -1949.-P. 2082-2088.

8. Schmitt R., Glutz L. Ueber Diazophenole / Chem. Ber. 1869. - Bd. 2. - S. 51 -53.

9. Белов Б. И., Козлов В. В. XVI. Особенности диазотирования диаминов нитритом в карбоновых кислотах / ЖОХ. 1963. - Т. 32. - С. 3362 - 3368.

10. Hodgson Н. Н, Birtwell S. The diazotisation of 1-amino-2-hydroxy-4-cyanonaphtha-lene and the preparation of 4-cyano-2-naphthol / J. Chem. Soc. -1944.-P. 539- 541.

11. Witt O. N. Reductionsproducte aus Azofarbstoffen der Naphtalinreihe / Chem. Ber. 1888. - Bd. 21. - S. 3468 - 3489.

12. Grandmougin E., Michel O. Ueber homonucleare Amidonaphtole und verwandte Derivate / Chem. Ber. 1892. - Bd. 25. - S. 972 - 985.

13. Ершов В. В., Никифоров Г. А. Пространственно-затрудненные аминофенолы и хинондиазиды / Изв. АН СССР. Сер. хим. 1964. - № 7. - С. 1335 - 1337.

14. Козлов В. В. 1. Диазотирование аминов с закисными соединениями олова / ЖОХ.-T. VII, вып. 11.-С. 1635 1645.

15. Hodgson H. H., Mahadevan A. P. A general method for the preparation of solid aryldiazonium sulphates / J. Chem. Soc. 1947. - P. 325 - 327.

16. Orton K. J. P. LXXXIII. Isomeric change in benzene derivatives. The conditions influencing the interchange of halogen and hydroxyl in benzenediazonium hydroxides / J. Chem. Soc., Trans. - 1903. - Vol. 83. - P. 796 -814.

17. Meldola R., Stephens F. G. C. CXXI. Dinitroanisidines and their products of diazotisation / J. Chem. Soc., Trans. - 1905. - Vol. 87. - P. 1199 - 1207.

18. Meldola R., Stephens F. G. C. XCVII. Dinitroanisidines and their products of diazotisation (second communication) / J. Chem. Soc., Trans. - 1906. - Vol. 89. -P. 923 - 929.

19. Meldola R., Hay J. G. CLIV. 2,3,5-Trinitro-4-aminophenol and derivatives / J. Chem. Soc., Trans. - 1909. - Vol. 95. - P. 1378 - 1386.

20. Meldola R., Eyre J. V. CII. Elimination of a nitro-group on diazotisation. Dinitro-p-anisidine and derivatives / J. Chem. Soc., Trans. - 1902. - Vol. 81. - P. 988- 1001.

21. Meldola R., Eyre J. V. CXIII. Additional notes on dinitro-o-anisidine. A chemical reaction in which one of the products continues the same reaction / J. Chem. Soc., Trans. - 1901. - Vol. 79. - P. 1076 - 1080.

22. Meldola R., Hay J. G. CXXXIX. The diazotisation of dinitroanisidines and related compounds / J. Chem. Soc., Trans. - 1907. - Vol. 91. - P. 1474 - 1485.

23. Morgan G. Т., Evens E. D. XCIX. The constitution of internal diazo-oxides (diazophenols). Part II / J. Chem. Soc., Trans. - 1919. - Vol. 115. - P. 1126 -1140.

24. Hardy A., Ward E. R. 7-Nitro-l-naphthylamine. Part II. The nitration of iV-acyl derivatives and decompositions of diazotised 2:4: jc-trinitro-l-naphthylamines / J. Chem. Soc. 1957. - P. 2634 - 2640.

25. Ward E. R., Marriott E. J. The prevention of diazo-oxide formation in the replacement of the diazonium group by bromine or iodine / J. Chem. Soc. 1963 -P.2151 -2154.

26. Несмеянов A. H., Иоффе С. Т. О реакции нитрозосоединений с окисью азота/ЖОХ. 1941.-Т. 11.-С. 393 -401.

27. Немодрук А. А К взаимодействию азотистой кислоты с салициловой кислотой в уксуснокислой среде // ЖОХ. 1956. - Т. 26, вып. 12. - С. 3283 -3285.

28. Немодрук А. А. Взаимодействие циклических солей салициловой кислоты с азотистой кислотой. Получение 5-диазосалициловой кислоты / ЖОХ. -1958. Т. 28, вып. 4. - С. 1082 - 1085.

29. Tedder J. М., Theaker G. The direct introduction of the diazonium group into aromatic nuclei. Part IV. The preparation of diazonium salts from phenols // J. Chem. Soc. 1958. - P. 2573 - 2579.

30. Tedder J. M., Theaker G. The direct introduction of the diazonium group into aromatic nuclei. Path V. The action of buffered nitrous acid on aromatic hydroxyl-acid / J. Chem. Soc. 1959. - № 1. - P. 257 - 263.

31. Tedder J. M., Theaker G. The direct introduction of the diazonium group into aromatic nuclei—VI : Reaction mechanisms / Tetrahedron. 1959. - Volume 5, Issue 4. - P. 288 - 292.

32. Borsche W., Frank R. Uber die Beziehungen zwischen Chinonhydrazonen und /7-Oxyazoverbindungen V. liber /»-Arylsulfon-azo-phenole / Ann. 1926. - Bd. 450.-S. 75 -84.

33. Cava M. Р., Litle R. L., Napier D. R. Condensed Cyclobutane Aromatic Systems. V. The Synthesis of Some a-Diazoindanones: Ring Contraction in the Indane Series / J. Am. Chem. Soc. 1958. - Vol. 80, № 9. - P. 2257 - 2263.

34. Ried W., Dietrich R. Über die Darstellung von o-und p-Chinondiaziden aus den Chinonen / Chem. Ber. 1961. - Bd. 94. - S. 387 - 391.

35. Horner L., Dürckheimer W. Zur Kenntnis der o-Chinone. XX. Über den Einfluß von Substituenten auf die Polarität der Carbonylgruppen in o-Benzochinonen / Chem. Ber. 1962. - Bd. 95. - S. 1206 - 1218.

36. Böhmer C. Beitrag zur Kenntniss der Diazophenol / J. Pract. Chem. 1881. -Vol. 24.-P. 449-475.

37. Kollrepp A. Ueber Derivate der gechlorten Para-Nitrophenole / Ann. 1886. -Bd. 234. - S. 1 - 34.

38. В irchall J. M., Haszeldine R. N., Nikokavouras J., Wilks E. S. Polyfluoroarenes. Part XV. Diazo-oxides and Related Compounds / J. Chem. Soc. (C).- 1971.-№3.-P. 562-566.

39. Реутов О. А., Курц А. Л., Бутин К. П. Органическая химия. В 4-х частях. Ч. 2: Учеб. для студентов вузов, обучающихся по направлению и специальности «Химия» / М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2004. 726 с.

40. Марч Дж. Органическая химия. Реакции, механизмы и структура. В 4-х томах. Т. 2: Углубленный курс для университетов и химических вузов / Пер. с англ. М.: Мир, 1987. - 504 с.

41. Perrin Ch. L. Relative leaving abilities and isotope effects in electrophilie aromatic substitution / J. Org. Chem. 1971. - Vol. 36, № 3. - P. 420 - 426.

42. Шишкин, В. H. О механизме исчерпывающего бромирования активированного ароматического ядра / Наука и инновации в республике Мордовия. Часть 2 2004. - С. 173 - 178.

43. Днепровский А. С., Темникова Т. И. Теоретические основы органической химии. Учебник для вузов. Л.: Химия, 1991. - 560 с.

44. Коптюг В, А. Аренониевые ионы. Новосибирск: Наука, 1984. 270 с.

45. Olah G. A., Kuhn S. J. Aromatic substitution. XX. Intact and dealkylating nitration of propylated and butylated alkylbenzenes with nitronium tetrafluoroborate / J. Am. Chem. Soc. 1964. - Vol. 86, № 6. - P. 1067 - 1070.

46. Perrin C. L., Skinner G. A. Directive effects in electrophilic aromatic substitution. («Ipso factors»). Nitration of haloanisoles / J. Am. Chem. Soc. -1971.-Vol. 93.-P. 3389.

47. Кумбс Дж. Нитрозосоединения. Общая органическая химия. Ред. Кочетков Н.К. - М.: Химия, 1982. - Т.З. - С. 372 - 399.

48. Володъкин В. А., Ершов В. В. Пространственно-затрудненные фенолы. Сообщение I. Синтез некоторых 3,5-ди-га/?ега-бутил-4-оксибензиламинов / Изв. АН СССР. Сер. хим. 1962. - №2. - С. 342 - 345.

49. Burlleit P. D. Roka M., Stiles R. M. 1,3,5-tri-irei-butylbenzene and some derivatives / J. Am. Chem. Soc. 1954. - Vol. 76, № 9. - P. 2349 - 2353.

50. Hartshorn S. R. Non-convertional electrophilic aromatic substitutions and related reactions / Chem. Soc. Rev. 1974. - Vol. 3, № 1. - P. 167 - 192.

51. Ершов В. В., Злобина Г. А. Электрофильное замещение азотистой кислоты с 2,4,6-тризамещенными фенолами / Изв. АН СССР. Сер. хим. 1964. -№11. - С. 2082 - 2084.

52. Bodroux M. F. Action du brome en presence du bromure d'aluminium sur quelques phenols / Bull. Soc. Chim. Fr. 1898. - Vol. 3, № 19. - P. 756 - 760.

53. Bodroux M. F. Action du brome en presence du bromure d'aluminium sur les hydrocarbures derives des xylenes / Bull. Soc. Chim. Fr. 1898. - Vol. 3, № 19. -P. 888-889.

54. Hugel G., Leter M, Fabre C. Caracterisation d'alcoylbenzenes polychlores par bromation, sinthese de bromchlorobensenes / Bull. Soc. Chim. Fr. 1954. - P. 836 -842.

55. Auwers K., Anselmimo O. Ueber deu Abbau von Phemlen durdi bromieruny / Chem. Ber. 1900. - Vol. 32, № 3. - S. 3587 - 3597.

56. Шишкин В.H. Синтез и реакционная способность полибромированных ароматических соединений: Дис. докт. хим. наук. Москва, 2004. - 331 с.

57. Hashem A. J. Bromination of some aromatic compounds by means of bromine in chlorosulphonic acid medium / J. Appl. Chem. and Biotechnol. 1973. - Vol. 23, №8.-P. 621 -623.

58. Шишкин В. H., Болушева И. Ю., Лапин К. К., Танасейчук Б. С. Полибромароматические соединения. VI. Исчерпывающее бромирование в ядро дезактивированных ароматических соединений / ЖОрХ. 1991. - Т. 27, вып. 7.-С. 1486- 1492.

59. Harrison С. R., McOmie J. Displacement of an acetamido- and a nitro-group during bromination of an aromatic compound / J. Chem. Soc. (C). 1966. - Vol. 8, № 11.-P. 997-999.

60. Cannele L. G. The bromodesulfomation of aromatic sulfonate salt. I. Sodium 3,5-dibromo-4-hydroxybenzenesulfonate / J. Am. Chem. Soc. 1957. - Vol. 79, № 11. - P. 2927-2932.

61. Cannele L. G. The bromodesulfomation of aromatic sulfonate salt. II. The effect of amino, methoxy, methyl and nitro substituents / J. Am. Chem. Soc. -1957.-Vol. 79, № 11.-P. 2932-2941.

62. Grovenshtein E., Rapp G. A. Carbon- 13 izotope fractionation as criterion of the mechanism of bromdecarboxylation of 3,5 dibromo-4- hidroxybenzoic acid / J. Am. Chem. Soc. 1956. - Vol. 78, № 11. - P 2560 - 2562.

63. Grovenshtein E., Henderson V. The kinetic and mechanism of bromdecarboxylation of 3,5 dibromo-4-hidroxybenzoic acid and 3,5 dibromo-2-hidroxybenzoic acid / J. Am. Chem. Soc. 1956. - Vol. 78, № 3. - P 569 - 578.

64. Zincke Th., Emmerich W. Ueber die einwirkung von salpetersäure auf bromderivate des p-kresols. I. Nitrobrom-p-kresole and nitrobrom-p-toluchinone / Ann. 1905. - Bd. 341. - S. 309 - 317.

65. Zincke Th., Reinbacl H. Ueber die einwirkung von salpetersäure auf bromderivate des p-kresols. III. Ueber die einwirkung von salpetersäure auf tri-and tetrabrom-p-äthylphenol / Ann. 1905. - Bd. 341. - S. 355 - 364.

66. RaifordL.C. The nitration of halogenated phenols / J. Am. Chem. Soc. 1922. -Vol. 44, № 1 - P. 158- 165.

67. Raiford L. C., Woolfolk C. M Steric hindrance in the migration of acyl from nitrogen to oxygen / J. Am. Chem. Soc. 1924. - Vol. 46. - P. 2246 - 2249.

68. Henry R.A. Nitrosodecarboxylation / J. Org. Chem. 1958. - Vol. 23, № 4. -P. 648-650.

69. Ibne-Rase K. M. The mechanism of nitrosodecarboxylation of 3,5-dibromo^l-hydroxybenzoic acid and nitrosodeprotonation of 2,6-dibromophenol / J. Am. Chem. Soc. 1962. - Vol. 84, № 24. - P. 4962 - 4969.

70. Zincke Th., Buff H. Ueber die einwirkung von salpetersäure auf bromderivate des p-kresols. III. Ueber alinitrole und chinone aus qebromten /?-kresolen / Ann. -1905.-Bd. 341.-S. 318-355.

71. Zinke Th. Über die erwirkung von brom auf /?-kresol: substitutitutionsproducte und pseudobromide des /?-kresols / Ann. 1902. - Bd. 320. - S. 199 - 219.

72. Hartshorn M. P., Ing H. T. Nitration of 3,4,6-Tribromo-2,5-dimethylphenol and 3,4,5,6-Tetrabromo-2-methylphenol; Towards a Mechanism of Formation of 6-Hydroxy-6-methyl-2,5-dinitrocyclohex-3-enones / Aust. J. Chem. 1982. - Vol. 35.-P. 1635- 1644.

73. Hartshorn M. P., Chambers M. V., Robinson P., Vaughan M. W. T. The Nitration of 2,3,4,-Tribromo-5,6-dimethylphenol and 3,4-Dibromo-2,5,6-trimethylphenol / Aust. J. Chem. 1985. Vol. 38, № 1. - P. 133 - 144.

74. Gray M. J., Hartshorn M. P., Vaughan J. The Nitration of 4-Alkylphenols; Acid-Catalysed Rearrangements of Some Polysubstituted 4-Alkyl-4-hydroxycyclohexa-2,5-dienones / Aust. J. Chem. 1986. - Vol. 39, № 1. - P. 59 -68.

75. Родина Л. JI., Коробицына И. К. Перегруппировка Вольфа / Успехи химии. 1967. - Т XXXVI, вып. 4. - С. 611 - 635.

76. Huisgen R. König Н, Binsch G., Sturm H. J. 1.3-Dipolare Additionen der Ketocarbene / Angew. Chem. 1961. - № 11. - S. 368 - 371.

77. Huisgen R. 1,3-Dipolar cycloaddiyions. Past and Future / Angew. Chem. Int. Ed. 1963. - Vol. 2, № 10. - P. 565 - 632.

78. Huisgen R., Binsch G., König H. 1.3-Dipolare Cycloadditionen. IX. Umsetzungen aromatischer Ketocarbene mit Heteromehrfachbindungen / Chem. Ber. 1964. - Bd. 97. - S. 2868 - 2883.

79. Huisgen R., Binsch G., König H. 1.3-Dipolare Cycloadditionen. X. Thermolysen aromatischer o-Diazo-oxide in Alkinen und Aromaten / Chem. Ber. -1964. Bd. 97. - S. 2884 - 2892.

80. Huisgen R., Binsch G., König H. 1.3-Dipolare Cycloadditionen. XI. Die Anlagerung des aromatischen Ketocarbens aus 3,4,5,6-Tetrachlor-benzol-2-diazo-1-oxid an Alkene / Chem. Ber. 1964. - Bd. 97. - S. 2893 - 2903.

81. Kraus G. A., Nagy J. О., DeLano J. Quinone diazide cyclization a direct route to dihydrobenzofurans / Tetrahedron. - 1985. - Vol. 41, № 12. - P. 2337 -2340.

82. Ried W., Kleemann A., Ried W. Reactionen mit Diazocarbonylverbindungen. XXV. Umsetzung von o-Chinondiaziden mit ß-Amino-crotonsäureäthylester / Ann. 1965. - Bd. 689. - S. 145 - 155.

83. Ried W., Peter J. Reactionen mit Diazocarbonylverbindungen. XXV. Umsetzung von o-Chinondiaziden mit Ketenen in alkoholischer / Ann. 1967. -Bd. 709.-S. 85 -96.

84. Ried W., Peter J. Reactionen mit Diazocarbonylverbindungen. XXVI. Semicyclische a-Aminoacetate aus o-Chinondiaziden, Keteniminen und Alkoholen / Ann. 1968. - Bd. 713. - S. 119 - 126.

85. Ried W., Peter J. Reactionen mit Diazocarbonylverbindungen. XXIV. Cyclische Siebenring-Addukte aus o-Chinondiaziden und Dimethylketen-/?-tolylimid / Ann. 1966. - Bd. 696. - S. 101 - 107.

86. Huisgen R., Fleischmann R. Reaktionen aromatischen- mit aliphtischen Diazoverbindungen. II. Die Azokupplung der Chinondiazide mit aliphatischen Diazoverbindungen / Ann. 1959. - Bd. 623. - S. 47 - 68.

87. Dewar M. J. S., James A. N. The thermal decomposition of 3,5-dibromobenzene-1,4-diazo-oxide // J. Chem. Soc. 1958. - P. 917 - 922.

88. Dewar M. J. S., James A. N. A further study of the thermal decomposition of 3,5-dibromobenzene-l,4-diazo-oxide // J. Chem. Soc. 1958. - P. 4265 - 4271.

89. Ивахненко E. П., Прокофьев А. И., Олехнович JI. 77. Термолиз пространственно-затрудненных бензохинондиазидов в ацетилацетоне / ЖОрХ. 1985. - Т. 21, вып. 12. - С. 2566 - 2569.

90. Ried W., Merkel W. New Synthese eines linearen Polyphenylenoxides / Angew. Chem. 1969. - Bd. 81, № 10. - S. 400.

91. Ried W., Merkel W., Knorr H. Über deu Mechanismus der Reaktion zuischen Quecksilber bis (phenylactylid) und substituirten 4,4-Dihalogen-2,5cyclohexadienonen / Organometal. Chem. Synth. 1971. - Vol. 1, № 3. - P. 257 -263.

92. Никифоров Г. А. Плеханова JI. Г., Ефременко А. А., Побединский Д. Г., Ершов В. В. Взаимодействие р-бензохинондиазидов с аминами // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1971.-№ 1.-С. 145-151.

93. Буря Г. Ф., Ефременко А. А., Никифоров Г. А., Ершов В. В. Комплексообразование в реакции азосочетания хинондиазидов с алифатическими аминами / Химическая физика. 1996. - Т. 15, № 1. - С. 65 -73.

94. Horner L. Schmelzer H.-G. Phosphororganische Verbindungen, XXVI. Darstellung und Eigenschaften einiger p-Chinontriphenyl-phosphazine / Chem. Ber. 1961. - Bd. 94. - S. 1326 - 1330.

95. Sundberg R. J., Nishiguchi T. Synthesis and intramolecular photoaddition of an indole quinonediazide / Tetrahedron Letters. 1983. - Vol. 24, № 44. - P. 4773 - 4776.

96. Родионов В. M., Богословский Б. М., Федорова А. М. Лабораторное руководство по химии промежуточных продуктов и красителей. / Под ред. В.М. Родионова. М.-Л.: Госхимиздат, 1948. - С. 64.

97. Тарасова И. В. Синтез и особенности взаимодействия полибромароматических соединений с нуклеофилами, содержащими N- и С-донорные центры: Дис. канд. хим. наук. Нижний Новгород, 2006 - 150 с.

98. Шишкин В. Н. Препаративные синтезы полибромароматических соединений: Учеб. пособие. Саранск: Изд-во Морд, ун-та, 1996. - 44 с.

99. Чумаченко Т. Н., Дорофеев В. Т. Получение 3,5-дибром-4-оксибензойной кислоты / Вопросы хим. и хим. технологии. 1988. - № 86. - С. 73-74.

100. Larkin Н. F., Stuart А. Р., Twiss D. The halogenation of salicylic acid / J. Am. Chem. Soc.- 1940.-Vol. 62,№5.-P. 1237-1241.

101. Pfanz H., Dorn H. Synthese kernhalogenierter Hippursäuren und Pyridone und Prüfung ihrer Röntgenstrahlenabsorption / Archiv der Pharmazie. 1956. -Vol. 289, № 11. - S. 651-663.

102. Yamagishi H., Matsumoto К., Iwasaki К., Miyazaki Т., Yokoshima S., Tokuyama H., Fukuyama T. Synthesis of Eudistomin С and E: Improved Preparation of the Indole Unit / Synth. Commun. 1984. - Vol. 10, № 12. - P. 2369-2372.

103. Kohn M., Krasso O. The preparation of tetrahalogenated o-anisidines / J. Org. Chem.- 1946.-Vol. 11, №6.-P. 641-645.

104. Бартошевич P., Мечниковска-Столярчик В., Опшондек Б. Методы восстановления органических соединений / Ред. Кобазев И. А. М.: Химия, 1960.-С. 115-164.

105. Преч Э., Бюлъманн Ф., Аффолътер К. Определение строения органических соединений. М.: Мир; БИНОМ. Лаборатория знаний, 2006. -438 с.

106. ChemAxon toolkits and desktop applications for cheminformatics. http://www. chemaxon. com/download/marvin/for-end-users. html

107. Alex A. Granovsky, Firefly version 7.1 .G.www http://classic.chem.msu.su/gran/firefly/index.html

108. Химия нитро- и нитрозогрупп / Под. ред. Г. Фойера. М.: Мир, 1972. -Т. 1.-С. 166- 167.

109. Беляев Е. Ю., Гидасов Б. В. Ароматические нитрозосоединения. С.-Пб.: Теза, 1996.-208 с.

110. Пешкова В. М, Поленова Т. В., Барбалат Ю. А. Возникающие реагенты в фотометрическом анализе / ЖАХ. 1977. - Т. 32. - С. 471.

111. Поленова Т. В., Барбалат Ю. А., Пешкова В. М Кинетическое изучение систем салициловая кислота нитрит натрия и ион металла - салициловая кислота - нитрит натрия / Вестн. Моск. ун-та. Сер.2. Химия. - 1983. - Т. 24, № 5. - С.473 - 476.

112. Jacquesy J.-C., Jouannetaud М.-Р. Mechanism of isomerisation of orto or para bromo phenols in superacids / Tetrahedron letters. 1982. - Vol. 23, № 16. -P. 1673- 1676.

113. Tee О. S., Iyengar N. R., Kraus B. The Bromination of p-Hydroxybenzoic Acid in Aqueous Solution. Reaction via the Minor p-Carboxyphenoxide Anion Tautomer / J. Org. Chem. 1985. - Vol. 50, № 7. - P. 973-976.

114. Hussey A. S., Wilkl. J. The Reaction of Magnesium with 2,4-Dibromoanisole / J. Am. Chem. Soc. 1950. - Vol. 72, № 2. - P. 830-832.

115. Титце JI., Айхер Т. Препаративная органическая химия. М.: Мир, 1999. - С. 709.

116. Шишкин В. П., Танасейчук Б. С., Балашов А. В., Бутин К. 77 Полибромароматические соединения II. Реакции пентабромхлорбензола с алкоголятами натрия в пиридине / Журнал органической химии. 1983. -Том 19, № 7. - С. 1449-1456.

117. Шишкин В. П., Лапин К. К., Танасейчук Б. С., Бутин К. 77. Полибромароматические соединения V. Взаимодействие пентабромтолуола с метилатом натрия в пиридине / Журнал органической химии. 1990. - Том 26, № 10.-С. 2181-2188.

118. Синтезы органических препаратов : пер. с англ. / Под ред Б.А. Казанского. 1949. - Вып. 2. - С. 85.

119. Robertson W. CXLV.-The Action of Nitric Acid on Bromophenolic Compounds / J. Chem. Soc., Trans. 1902. - Vol. 81. - P. 1475-1484.

120. Шишкин В. H., Танасейчук Б. С., Лапин К. К., Пекина А. А., Бутин К. 77. Полибромароматические соединения III. Синтез бромзамещенных анизолов / Журнал органической химии. 1984. - Том 20, № 12. - С. 2588-2599.

121. Kelly Т. R., Echavarren A., Behforouz М. Synthesis of 6-Bromo- and 6-Chloro-2-acetamidobenzoquinone: A Structure Revision / J. Org. Chem. 1983. -Vol. 48.-P. 3849-3851.