Получение и исследование физико-химических свойств хелатных комплексов хинизарина и его производных тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Корнев, Михаил Сергеевич

• Корнев, Михаил Сергеевич
• кандидат химических наук
• 2003

Оглавление диссертации кандидат химических наук Корнев, Михаил Сергеевич

введение.

1 хелатные комплексы производных 9до-антрахинона (литературный обзор).

1.1 Применение.

1.2 Борные комплексы.

1.3 Комплексы с другим и металлами.

1.4 квантовохимические методы расчета.

2 экспериментальная часть.

2.1 Использованные вещества и реактивы. Применяемые методы исследования.

2.2 Получение производных хинизарина.

2.3 Получение хелатных комплексов хинизарина.

2.4 Реакции хелатных комплексов хинизарина с N-нуклеофилами.

2.5 Реакции хелатных комплексов хинизарина с С-нуклеофилами.

3 получение и исследование свойств производных хинизарина и их хелатных комплексов.

3.1 Синтез производных хинизарина.

3.2 Получение хелатных комплексов хинизарина и его производных.

4 спектры поглощения хинизарина и его производных.

5 реакции хелатных комплексов хинизарина и его производных.

5.1 Реакции хинизарина и его производных с N-нуклеофилами.

5.2 Реакции хинизарина и его производных с С-нуклеофилами.

6 электронное строение и реакционная способность хинизарина и его производных.

6.1 квантовохимические расчеты структуры и электронного строения хелатных комплексов хинизарина и его производных.

6.2 связь электронного строения и реакционной способности.

7 ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Получение и исследование физико-химических свойств хелатных комплексов хинизарина и его производных»

5 Химия антрахинона и его производных (здесь и далее имеется в виду

9,10-антрахинон) давно выделилась в самостоятельную и обширную область органической химии. Интерес к антрахинону и его производным обусловлен широкими возможностями получения на их основе веществ, необходимых для современной техники. Производство синтетических красителей - это область, в которой производные антрахинона традиционно занимают видное место: хромофорные системы производных антрахинона содержатся в структуре многих ценных красителей для шерсти, шелка и синтетических полиамидов, кубовых красителей для целлюлозных волокон, дисперсных красителей для синтетических волокон, активных красителей для различных натуральных и синтетических материалов. С древнейших времен ткани окрашивали природными красителями, важнейшим из которых был ализарин. В настоящее время благодаря своим характеристикам, антрахиноновые красители приобрели большое практическое значение, а развитие производства этих красителей привело к возникновению химии антрахинона и его производных. Задачи по максимальному удовлетворению потребности в ярких и прочных красителях определяют необходимость и актуальности дальнейших исследования в области химии антрахинона и его производных.

В настоящее время значение производных антрахинона далеко выходит за рамки химии красителей. Бурный подъем переживают исследования методов получения производных антрахинона в связи с работами по синтезу антрациклинов - антибиотиков, обладающими ярко t- выраженными противоопухолевыми свойствами. Исследования в области антрациклинов продолжают интенсивно развиваться, давая новые антибиотики, обладающие большей эффективностью против различных злокачественных опухолей и меньшей кардиотоксичностью. Полные синтезы антрациклинов, которые проводятся для поиска альтернативы биохимическому пути для получения антибиотиков, дают мощный импульс для развития химии антрахинона и его производных.

Помимо красителей и биологически активных веществ, антрахинон и его производные используются для получения люминофоров, фотографических проявителей, компонентов жидкокристалличских композиций, активных лазерных сред, фотохромных веществ, аналитических реагентов, химических добавок к полимерным материалам. Десятки ежегодно появляющихся патентов и авторских свидетельств на способы получения и применения производных антрахинона свидетельствуют об устойчивом интересе к данному ряду соединений как в нашей стране, так и за рубежом.

Актуальность исследований в области химии антрахинона и его производных определяется не только задачами синтетической органической химии - созданием новых реакций, разработкой новых методов синтеза, целевым синтезом новых органических соединений, обладающих заданными физико-химическими и биологическими свойствами, важных для практического использования, но и задачами теоретической органической химии.

С теоретической точки зрения исследование химии антрахинона и его производных важно для понимания закономерностей органических реакций. Эти соединения вступают в реакции нуклеофильного и электрофильного замещения в ядре. Благодаря наличию в молекулах производных антрахинона различных заместителей обеспечивается большое разнообразие свойств. Это позволяет использовать производные антрахинона как объекты для изучения влияния растворителей, электронных и стерических эффектов заместителей на направление и скорость их химических реакций, для выяснения взаимосвязи между структурой соединений и их реакционной способностью.

Данная работа является результатом исследований в области химии производных хинонов и ароматических кетонов, начатых на кафедре органической химии Кемеровского Государственного университета в 1998 году в связи с выполнением плановой бюджетной темы «Исследование фото- и термохимических реакций в допированных мономерных и полимерных матрицах» (тема №6 по единому заказ-наряду ПНИЛ СТТ КемГУ, 1998-2002 г.г.) и участием в выполнении работы по программе «Интеграция» (проект А 0044 федеральной целевой программы «Государственная поддержка интеграции высшего образования и фундаментальной науки», 1997-2001 г.г.). В рамках этих исследований были получены результаты, представленные в настоящей диссертационной работе.

Целью данной работы является изучение молекулярной структуры и реакционной способности хелатных комплексов хинизарина (1,4-дигидроксиантрахинона) и его производных. В ходе ее достижения решались следующие задачи:

- целенаправленный синтез ряда производных хинизарина и разработка методики получения хелатных комплексов хинизарина и его производных;

- исследование структуры хелатных комплексов с использованием экспериментальных методов и квантовохимических расчетов;

- изучение протекания реакций хинизарина, его производных и их хелатных комплексов с С- и N-нуклеофилами;

- исследование взаимосвязи между электронным строением и реакционной способностью производных хинизарина в реакциях нуклеофильного замещения;

Научная новизна:

- показано, что хинизарин и его производные, имеющие в молекуле как электронодонорные, так и электроноакцепторные заместители, в среде ароматического углеводорода реагируют с галогенидами бора, титана, олова и других металлов с образованием хелатных комплексов;

- определены состав и молекулярная структура полученных хелатных комплексов; получены спектральные характеристики хелатных комплексов, выявлены наиболее существенные закономерности спектров, которые пригодны для идентификации исследуемых соединений;

- установлены основные закономерности реакций хелатных комплексов хинизарина и его производных с С-нуклеофилами (фенол, а-нафтол, малоновый эфир, 9-антрол) и N-нуклео филами (анилин, пиперидин, п-толуидин, о- и п-фенилендиамины);

- дана оценка реакционной способности ряда хелатных комплексов производных хинизарина в реакциях с N-нуклеофилами;

- проведены расчеты геометрии и ряда параметров электронной структуры производных хинизарина и их хелатных комплексов полуэмпирическими методами квантовой химии, установлена корреляция между параметрами электронной структуры и реакционной способностью комплексов.

Для получения достоверных результатов и создания надежной базы для их использования применялись современные методы исследования -электронная адсорбционная спектроскопия, ИК-спектроскопия, ПМР-спектроскопия, хроматография.

Практическое значение настоящей работы состоит в разработке методики получения хелатных комплексов хинизарина и его производных, представляющих интерес как промежуточные продукты для синтеза производных антрахинона, имеющих практическое значение как красители, инициаторы фотохимических реакций, биологически активные препараты и др. Систематизированные спектральные данные по большой группе этих соединений могут быть использованы в работах по химии антрахинона и его производных. В результате изучения закономерностей реакций хелатных комплексов хинизарина и его производных с С- и N-нуклеофилами найдены закономерности этих реакций и показана применимость расчетных методов для оценки реакционной способности производных хинизарина, что может быть использовано при разработке стратегии и тактики органического синтеза в ряду рассматриваемых соединений.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Корнев, Михаил Сергеевич

7 ВЫВОДЫ

1. Разработана методика получения хелатных комплексов хинизарина и его производных, содержащих в качестве металла-хелатообразователя бор, титан, олово, медь и другие металлы. По данной методике получен ряд ранее в литературе не описанных хелатных комплексов.

2. С использованием аналитических и спектральных методов, а также квантовохимических расчетов изучена молекулярная структура хелатных комплексов. Установлено, что борофторидные комплексы мономерны, боросульфатные и медные димерны, титановые и оловянные полимерны.

3. Систематизированы спектральные характеристики производных хинизарина и его производных, включая хелатные комплексы. Выявлены закономерности УФ-, ИК- и ПМР-спектров, которые могут быть использованы при идентификации соединений антрахинонового ряда.

4. Изучены реакции хелатных комплексов хинизарина и его производных с С-нуклеофилами (фенол, а-нафтол, малоновый эфир, 9-антрол) и N-нуклеофилами (пиперидин, анилин, п-толуидин, о- и п-фенилендиамины). Установлены основные закономерности реакций. Дана оценка реакционной способности хелатных комплексов.

5. Проведены расчеты геометрии и ряда параметров электронной структуры производных хинизарина и их хелатных комплексов полуэмпирическими методами квантовой химии. Установлена корреляция между параметрами электронной структуры и реакционной способностью комплексов.

6. С позиций теории возмущений определены вклады электростатического и ковалентного членов в полное изменение энергии донорно-акцепторного взаимодействия между хелатным комплексом и N-нуклеофилом. Показано, что данную реакцию следует отнести к орбитально контролируемым реакциям.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Корнев, Михаил Сергеевич, 2003 год

1. Thomson R.H. Naturally Occurring Quinones. New York, Academic Press, 1971.

2. Химия синтетических красителей. Т. 5. / Под ред. К.Венкатарамана. -Л.: Химия, 1977.-432 с.

3. Chemistry of Synthetic Dyes and Pigments. New York, Hafner Pub. Co., 1965.

4. Coble H.D, Holtzclaw H.F. Jr. // J.Inorg.Nucl.Chem., 1974. v. 36. - p. 1049.

5. Singh H.B., Agnihotri N.K., Singh V.K. // Talanta, 1998. v. 47. - p. 12871296.

6. Muramatsu Y., Yamamoto T. // Polymer, 1999. v. 40, N 23. - p. 66076609.

7. Пат. США N US 5030387 (1991), Organic conductive complex -anthraquinone derivatives. / Kitao Teijiro, Matsuoka Masaru, Shimizu Yo.

8. Пат. США N US 4622169 (1986), Electrically conducting complexes -anthraquinone or naphthaquinone substituted with amino group reacted with metal salt. / Rickle G.K.

9. Sharma J., Singh H.B., Rao T.S. Synthesis and characterization of some polymeric transition metal chelates of 1,4-DHAQ and their electrical properties. // Indian J. Chem., 1986. Sect. A. - v. 25A. - N 4. - p. 330334.

10. Sharma J.; Singh H.B., Satake M., Kumar S. Synthesis of doped polymericmetal complexes of some lanthanides with 1,5-DHAQ and study of their thermal and electrical behavior. // Indian J.Chem., 1989. Sect. A. v. 28A. -N 7. - p. 588-591.

11. Zanbower E.D., Kam C.M., Powers J.C., Zalkow, L.H. // J.Med.Chem., 1992.-v. 35.-p. 1597.

12. Remers W.A. The chemistry of antitumor antibiotics. New York, Wiley, 1979.-p.63.

13. Henry D.W. Experimental antitumor activity of aminoanthraquinones. // Cancer Treat. Rep., 1979. v. 63. - p. 845-850.

14. Waring M.J. The Molecular Basis of Antibiotic Action. // Annu.Rev.Biochem., 1981.-v. 50-p. 159-165.

15. Бушелев C.H., Сибельдина JI.A. // Биорг.хим., 1982. т.8. - N 5. - С. 702-705.

16. Lown J.W., Kim S.K., Chem H.H. Antitumor effect of adriamycin. // Can. J. Biochem., 1978. v.56. - p. 1042.

17. Arcamone F. Doxorubicin: Anticancer antibiotics. // New York, Academic Press, 1981.

18. Ко T.S, Maeng H.Y., Park M.K., Park I.H. Park I.S., Kim B.S. Cu2+ anthraquinone complexes: formation, interaction with DNA, and biological activity. // Bull. Korean Chem. Soc., 1994. v. 15. - N 5. - p. 364-368.

19. Mailer K., Petering D.H. Inhibition of Oxidation Phosphorylation in Tumor Cells and Mitochondria by Daunomycin and Adriamycin. // Biochem.Pharmacol., 1976. v. 25. - p. 2085.

20. May P.M., Williams G.K., Williams D. Copper complexing by growth stimulating tripeptide, glycylhistidyllysine. // Inorg.Chim.Acta, 1980. v. 46.-p. 221.

21. Kozlowski H., Drabent K., Aszyszuk H., Gosalvez M. // Inorg.Chim.Acta, 1982.-v. 66.-p. 189.

22. Greenaway F.T., Dabrowiak J.C. The Electronic Ground State and Coordination Environment of Copper(II) in Adriamycin. // J.Inorg.Biochem., 1982.-v. 16.-p. 91.

23. Beraldo H., Garnier-Suillerot A., Tosi L. Metal Ions in Biological Systems. // Inorg.Chem, 1983. v. 22. - p. 4117.

24. Tachibana M., Iwaizumi M., Tero-Kubota M. Studies of the binding of the copper ions Cu(II) with Adriamycin. // J.Inorg.Biochem., 1981. v. 28. - p. 131-138.

25. Fiallo M.M.M., Garnier-Suillerot A. Spectral shape modifications of anthracyclines bound to cell nuclei. // Biochemistry, 1986. v. 25. - p. 924.

26. Dutta P.K., Hutt J.A. Adriamycin activity in experimental tumors. // Biochemistry, 1986. v. 25. - p. 691.

27. Myers C.E., Gianni L., Simone C.B., Klecker R., Greene R. Oxidative destruction of erythrocyte ghost membranes catalyzed by the doxorubicin-iron complex. // Biochemistry, 1982. v. 21. - p. 1707.

28. Spinelli M., Dabrowiak J.C. Interaction of copper(II) ions with the daunomycin-calf thymus deoxyribonucleic acid complex. // Biochemistry, 1982.-v. 21.-p. 5682.

29. Phillips D.R., Carlyle G.A. Interaction of copper(II) ions with the adriamycin. // Biochem. Pharmacol., 1981. v. 30. - p. 2021.

30. Mikelens, P., Lewinson, W. // Bioinorg.Chem., 1978. v. 9. - p. 441.

31. Calendi E., DiMarco A., Reggiani M., Scarpinato В., Valentini L. Experimental animal models of adriamycin cardiotoxicity. // Biochim.Biophys.Acta, 1965. v. 103. - p. 25.

32. Бушелев C.H. Параметры электронной структуры и количественные соотношения структура активность противораковых антрациклиновых антибиотиков. // Докл. АН СССР. - 1985. - Т. 282. -№2.

33. Русских С.А., Лоскутов В.А., Русских В.В. // ЖОХ, 1974. Т. 44. - №3. -С. 642-648.

34. Фокин Е.П., Русских В.В., Русских С.А., Мазур В.Г. // ЖПХ, 1971. Т. 44.-№10.-С. 2271-2276.

35. Matsuoka М., Kitao Т. Direct Amination of anthraquinones promoted by metal salts and its application for dye syntheses. // Kenkyu Hokoku Asahi Garasu Kogyo Gijutsu Shoreikai, 1981. - N 38. - p. 207-14.

36. Горелик M.B. Химия антрахинонов и их производных. М.: Химия, 1983.-296 с.

37. Горелик М.В., Шапетько Н.Н., Аринич Л.В. Строение борных комплексов амино- и оксиантрахинонов и их производных. // ЖорХ, 1986. Т. 22, вып. 3. - С. 611-621.

38. Курдюмова Т.Н. Борнокислые эфиры хинизарина. // ЖорХ, 1968. Т. 4, вып. 9.-С. 1683.

39. Корнев М.С., Денисов В.Я. Исследование строения и реакционной способности производных хинизарина и их хелатных комплексов. // Химия и химическая технология, 2001. Т. 44, вып. 2 - С. 66.

40. Денисов В.Я., Корнев М.С., Волосенко В.П., Лузгарев С.В. Синтез ди-и полихлорпроизводных хинизарина // Химия и химическая технология. 1998. - Т.41, вып.5. - С. 98.

41. Bakola-Christianopoulou М. N., Akrivos P. D., Baumgarten М. Binuclear metal chelate complexes of anthraquinones having a M04 chromophore. Part 1. Quinizarin// Can.J.Chem., 1987. v. 65. - p. 1485-1490.

42. Das S., Saha A., Mandal PC. Studies on the formation of Cu(II) and Ni(II) complexes of l,2-dihydroxy-9,10-anthraquinone. // Talanta, 1996. v. 43. -N l.-p. 95-102.

43. Masoud M.S., Tawfik M.S., Zayan S.E. Structural chemistry studies of hydroxyanthraquinone complexes. // Synth.React.Inorg.Met.Org.Chem.,1984.-v. 14.-N l.-p. 1-19.

44. Tachibana M., Iwaizumi M. EPR and UV-visisble spectroscopic studies of copper(II) and cobalt(II) complexes of hydroxyanthraquinones. // J.Inorg.Biochem., 1987.-v. 30.-N2.-p. 141-51.

45. Koch T.S., Rava R.P. Interpreting the visible absorption bands of 1,4-(dihydroxy)-9,10-anthraquinone and its metal chelates. // Biophys. Chem., 1990. v. 36.-N3.-p. 187-99.

46. Routier S., Cotelle N., Catteau J.-R, Bernier J.-L., Waring M.J. Salen-Anthraquinone Conjugates. Synthesis, DNA-Binding and Cleaving Properties, Effects on Topoisomerases and Cytotoxicity. // Bioorg.Med.Chem., 1996. -v. 4. -N 8.-p. 1185-1196.

47. Dutta P.K., Hutt J.A. // J.Raman. Spectrosc., 1987. v. 18. - p. 339.

48. Bakola-Christianopoulou M.N. Copper (II) complexes of hydroxyanthraquinones as models for quinone binding sites in reaction centers of cancer tumors. // Polyhedron, 1984. v. 3. - p. 729.

49. Kiraly R., Martin R.B. // Inorg.Chim.Acta, 1982. v. 67. - p. 13.

50. Bogdanovic В., Yus M., Anticancer activity of adriamycin copper (II) complexes. // Angew.Chem.Int.Ed.Engl., 1979. v. 91. - p. 681.

51. Merrell P.H. Formation constants of hydroxyanthraquinones with transition metal ions. // Inorg.Chim.Acta, 1979. v. 32. - p. 99.

52. VanDuuren D.L., Segal A., Tseng S.S., Rusch G.M., Loewengart G., Mate U., Roth D., Smith A., Melchionne S. // J.Med.Chem., 1978. v. 21. - p. 26.

53. Padhye S.B., Joshi C.R., Kulkarni B.A. Studies of some rare earth chelates of naphthoqui-none antibacterials. // J.Inorg.Nucl.Chem., 1977. v. 39. - p. 1289.

54. Dufrense A., de Lima C.G., Knudsen J., Moreira J.E. Copper (II) complexes of antraquinones. // J.Inorg.Nucl.Chem., 1973. v. 35. - p. 789.

55. Зайцев Б.Е., Васильева Н.П., Иванов-Емин. Б.Н. // Ж.Неорг.Хим., 1971. -N 16.-с. 502.

56. Bottei R.S., McEachem C.R Thermal and Spectral Study of Some Divalent Metal Chelates of Antraquinones. // J.Inorg.Nucl.Chem., 1970. v. 32. - p. 2653.

57. Bottei R.S., Quane D.J. Hydroxyanthraquinone complexes of copper(II): Structural studies. // J.Inorg.Nucl.Chem., 1964. v. 26. - p. 1919.

58. Bottei R.S., Gerace RL. Electrochemical studies of transition metal complexes of quinizarine. // J.Inorg.Nucl.Chem., 1961. v. 23. - p. 245.

59. Bottei R.S., Lusardi D.A. Cobalt (II) complexes of some hydroxyanthraquinones. // Thermochimica Acta, 1981. v. 43. - p. 355.

60. Robinson E.A., Earley J.E. Metal-ligand electronic interactions in mononuclear and dinuclear triethylenetetramineCobalt(iii) complexes containing the anion of quinizarin. // Collect.Czech.Chem.Commun., 1993. -v. 58.-Nl.-p. 62-70.

61. Cheung B.C.L., Sun T.H.T., Leenhouts J.M., Cullis P.R. Loading of doxorubicin into liposomes by forming Mn2+-drug complexes. // Biochimica et Biophysica Acta (BBA)/Biomembranes, 1998. v. 1414. - N 12.-p. 205-216.

62. Moruichi T.,Watanabe Т., Ikeda I., Ogawa A., Hirao T. Quinone Oxygen-Coordinated Palladium(II) Complexes with Anthraquinone Ligands Bearing N-Heterocyclic Coordination Sites. // Eur.J.Inorg.Chem., 2001. -N l.-p. 277 -288.

63. Venkatesan R., Rajendiran T.M., Rao S. Synthesis and spectroscopicinvestigations on mixed ligand complexes of Pd(II) and Pt(II). // Indian J.Chem.Sect.A.: Inorg.,Bio-inorg.,Phys.,Theor. Anal.Chem., 1998. v. 37. -N 3. - p. 280-282.

64. DelMedico A., Pietro W.J., Lever A.B.P. Linkage isomers of alizarin-bis(bipyridine)ruthenium(II) // Inorganica Chimica Acta, 1998. v. 281. -N2.-p. 126-133.

65. Gooden V.M., Dasgupta T.P., Gordon N.R., Sadler G.G. Properties and kinetics of dihydroxy- and diaminoanthraquinone ruthenium bipyridyl dimers. // Inorganica Chimica Acta, 1998. v. 268. -N 3. - p. 31-36.

66. Handa M., Sono H., Kasamatsu K., Kasuga K., Mikuriya M., Ikenoue S. A chain compound built up by alternated arrangement of molybdenium(ii) trifluoracetate dimer and 9,10 anthraquinone. //Chem.Lett., 1992. - N 3. -p. 453-456.

67. Chen Z., Schall O.F., Alcala M., Li Y., Gokel G.W., Echegoyen L. Unusual 1:2 Ligand:Metal Complex Formation between an Anthraquinone Cryptand and Li // J.Amer.Chem.Soc., 1992. v. 114. -N 2. - p. 444-451.

68. Waldmann H. // J. pract. Chem., 1930. v. 126. - p. 250.

69. Waldmann H. 11 J. pract. Chem., 1931. v. 130. - p. 92.

70. Dimroth O., Hilcken V. 11 Berichte, 1921. v. 54. - p. 3050.

71. Пат. 2181046 США//Chem. Abstr., 1940.-v. 34.-p. 1862.

72. Пат. 3631074 США//РЖХим, 1972, 19Н177П.

73. Пат. 1973151 ФРГ//Изобр. в СССР и за рубеж., 1972.-N 14.-c.81.

74. Файн В.Я. Таблицы электронных спектров антрахинона и его производных. JL: Химия, 1970. - 168 с.

75. Курковская Л.Н., Хафизова Р.А., Травень В.Ф. О роли борной кислоты в превращениях лейко-1,4-диаминоантрахинона. // Тез. докл. Всесоюзной конференции по химии хинонов и хиноидных соединений. Новосибирск, 1991. - с 51.

76. Спектры поглощения производных антрахинона в инфракрасной, ультрафиолетовой и видимой областях. Атлас спектров ароматических и гетероциклических соединений под редакцией В.А.Коптюга. -Новосибирск. 1998. - вып. 16.

77. Горелик М.В. Строение производных антрахинона и их активность в реакциях нуклеофильного замещения // Изв. Сиб. Отд-ния АН СССР. Сер.хим.н. 1983. - Вып. 4, №9. - с. 77-86.

78. Русских С.А., Константинова А.В., Фокин Е.П. Прямое нуклеофильное арилирование хинизарина 2,6-ди-трет-бутилфенолом // Изв. Сиб. Отд-ния АН СССР. Сер.хим.н. 1983. - вып.4. - с. 137.

79. Бушелев С.Н.,Степанов Н.Ф. Электронная структура и биологическая активность молекул. М.: Знание, 1989. - 32 с.

80. Реакционная способность и пути реакций. / Под ред. Г. Клопмана. -М.: Мир, 1977.-с. 32.

81. Fischer Т.Н., Almloef J. General Methods for Geometry and Wave Function Optimization // J.Phys.Chem., 1992. v. 96. -N 24. - p. 9768-9774.

82. Полуэмпирические методы расчета электронной структуры / Под ред.

83. Дж. Сигала. М.: Мир, 1980. - Т. 1-2.

84. Квантовохимические методы расчета молекул / Под ред. Ю.А.Устынюк. М.: Химия, 1980, с.255.

85. Pople J.A., Beveridge D.L. Approximate molecular orbital theory. // N.Y.: McGraw-Hill, 1970, p. 85-127.

86. Boehm S., Kuthan J. Optimization Of Molecular Geometry Of Para-Substituted Benzoic Acids And Their Anions By Means Of Gradient Cndo/2 Method. // Collect.Czech.Chem.Commun., 1982. v. 47. -N 12. -p. 3393-3404.

87. Nudelman N.S., Cormack P. Theoretical Calculations Of Chemical Interactions-Iii. The Reaction Of Halonitrobenzenes With Nucleophiles. // Tetrahedron, 1984. v. 40. -N 21. - p. 4227-4235.

88. Ramos M.N., Pereira S.R. Conformation, Electronic Structure, and Biological Activity of Antitumor Triazenes. // J.Chem.Soc.Perkin, 1986. -N 2. p. 131-134.

89. Matsuzawa N., Dixon D.A., Fukunaga T. Semiempirical Calculations of Dihydrogenated Buckminsterfullerenes, C60H2.// J.Phys.Chem., 1992. v. 96.-N 19.-p. 7594-7604.

90. Movsumzade E. M., Rekuta Sh. F., Polyakov A. D., Agaguseinova M. M. Calculation of molecular geometry of acetonitrile complexes with d-element salts. // Russ.J.Gen.Chem., 1994. v. 64. - N 6. - p. 810-811.

91. Sargent M.V., Smith D.O'N. // Tetrahedron Lett., 1970. N 24. - p.2065.

92. Горелик M.B., Мишина E.B. A.c. 852853 СССР; Бюлл.изобр., 1981. -N 29.-с. 113.

93. Green A. // J.Chem.Soc., 1926. p. 1428.

94. A.C. 319584, 1971 г. (СССР).

95. A.C. 335262, 1972 г. (СССР).

96. Минкин В.И., Симкин Б.Я., Миняев P.M. Теория строения молекул. М.: Высшая школа. - 407 с.