Полусэндвичевые комплексы родия с иминофосфонамидными лигандами: синтез, физико-химические свойства и применение в катализе тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 00.00.00, кандидат наук Некрасов Роман Игоревич

• Некрасов Роман Игоревич
• кандидат наук
• 2026

Оглавление диссертации кандидат наук Некрасов Роман Игоревич

II. СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ

III. ВВЕДЕНИЕ

IV. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

IV.1. Полусэндвичевые комплексы Rh(III), содержащие k2-N,N-моноанионные лиганды

IV.2. Комплексы переходных металлов с к2-Ы^-иминофосфонамидным (NPN) лигандом

IV.2.1. Строение NPN-лиганда в комплексах

IV.2.2. Получение прекурсоров NPN-лиганда

IV.2.3. Разнообразие NPN-комплексов металлов

IV.3. Фульвеновые комплексы родия

IV.3.1. Получение и химические свойства фульвеновых комплексов родия54

IV.3.2. Функционализация Ср*-лиганда в координационной сфере атома родия

V. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

V.l. Синтез и физико-химические свойства иминофосфонамидных комплексов родия(Ш)

V.l.l. Синтез иминофосфонамидных комплексов родия(Ш)

V.1.2. Рентгеноструктурное исследование NPN-комплексов родия 3a, 3b, 4а, 4b, 4с

V.1.3. Изучение обменных процессов в комплексах 3a, 3b методом 1Н-1Н EXSY ЯМР

V.1.4. Координация лигандов к 16-электронным комплексам

V.l.4.1. Реакция комплекса 4a с пиридином

V.l.4.2. Реакция комплексов 4а-с с монооксидом углерода

V.2. Реакции с участием Ср*-лиганда в иминофосфонамидных комплексов родия(Ш)

V.2.1. Генерирование ^4-тетраметилфульвеновых NPN-комплексов родия 6а, 6b

V.2.2. Взаимодействие ^4-тетраметилфульвенового комплекса 6а с изопреном и метилвинилкетоном

V.2.3. Получение ^4-пентаметилциклопентадиеновых NPN-комплексов родия(1)

V.3. Изучение каталитической активности NPN-комплексов родия в трансферном гидрировании карбонильных соединений

V.3.1. Изучение каталитической активности NPN-комплексов родия 3, 4 в реакции восстановления ацетофенона изопропанолом

V.3.2. Изучение каталитической активности NPN-комплексов родия 3, 4 в реакции восстановления циклогексанона изопропанолом

V.3.3 Моделирование стадий каталитического процесса

V.3.3.1. Взаимодействие 3а с метанолом

V.3.3.2. Взаимодействие 3а с трет-бутанолом

V.3.3.3. Взаимодействие 3а с изопропанолом

V.3.3.4. Взаимодействие 3а с ПФТБ (RfOH)

V.3.3.5. Идентификация продуктов взаимодействия 3а с ПФТБ

V.3.3.6. Обобщенная схема взаимодействия 3а со спиртами

V.3.4. Квантово-химические исследование механизма гидрирования кетонов комплексом 3а

V.3.5. Круг карбонильных субстратов, использованных в трансферном гидрировании

V.4. Каталитическое дегидрирование диметиламин-борана NPN-комплексами родия

VI. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

VI.1. Синтез

VI.2. Каталитические исследования

VI.3. Физико-химические методы

VII. ВЫВОДЫ

VIII. ПЕРСПЕКТИВЫ ДАЛЬНЕЙШЕЙ РАЗРАБОТКИ ТЕМЫ

IX. СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

X. СПИСОК ПУБЛИКАЦИЙ АВТОРА ПО ТЕМЕ ДИССЕРТАЦИИ

II. СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ

2-Ph-Py - 2-фенилпиридин Acp - ацетофенон AcpH2 - 1-фенилэтанол-1 Аг - арил

АТН - асимметрическое трансферное гидрирование

BArF4 - тетракис[3,5-бис(трифторметил)фенил]борат

Bn - бензил

bpy - бипиридил

COD - циклооктадиен

COSY - корреляционная спектроскопия

Cp - циклопентадиенильный лиганд

Cp* - пентаметилциклопентадиенильный лиганд

DCE - 1,2-дихлорэтан

DFT - метод функционала плотности

Dipp - 2,6-ди-изо-пропилфенил

DPEN - 1,2-дифенилэтилендиамин

EXSY - обменная спектроскопия

ее - энантиомерный избыток

Fs - «ара-фторбензолсульфонил

HMBC - гетероядерная многоквантовая корреляционная спектроскопия HRMS - масс-спектрометрия высокого разрешения HSQC - гетероядерная одноквантовая корреляционная спектроскопия IPA - изопропанол

k2 - константа скорости второго порядка KIE - кинетический изотопный эффект kех - константа скорости обмена km&i - константа скорости псевдопервого порядка

5

L - лиганд Ln - лантаноид

LSZ - [(4-аминофенил)сульфонил](пиримидин-2-ил)азанид

Mn - среднечисловая молекулярная масса

Mw - средневесовая молекулярная масса

MAO - метилалюмоксан

NaHMDS - гексаметилдисилазид натрия

NCN - амидинатный лиганд [RC(NR')(NR'')]-

NHC - ^-гетероциклический карбен

NPN - иминофосфонамидный лиганд [R2P(NR')(NR'')]-

p-cymene - 4-изопропилтолуол

Ph - фенил

PMB - пара-метоксибензил

PPN - бис(трифенилфосфин)иминий-катион

p-Tol - пара-толил

ROMP - метатезисная полимеризация с раскрытием цикла TEMPO - (2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-ил)оксил) Tf - трифторметилсульфонил TH - трансферное гидрирование THF = ТГФ - тетрагидрофуран

TMFLP - стерически затрудненные нескомпенсированные Льюисовы пары на атомах переходного металла

TMS - триметилсилил

TOF - число оборотов каталитического цикла за единицу времени Ts - пара-толуолсульфонил TS - переходное состояние

VTNA - графический метод определения ключевых кинетических параметров вариацией временной оси

XPS - рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия

в - константа комплексообразования ю - мольная доля

ВЗМО - высшая занятая молекулярная орбиталь

ГФИП - 1,1,1,3,3,3-гексафторпропанол-2

ДМАБ - диметиламин-боран Ме2МИБИ3

ИК - инфракрасная спектроскопия

НСМО - низшая свободная молекулярная орбиталь

ПФТБ = ИОЯр - перфтор-трет-бутанол

РСА - рентгеноструктурный анализ

УФ-вид. - электронная спектроскопия

ЯМР - ядерный магнитный резонанс

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Полусэндвичевые комплексы родия с иминофосфонамидными лигандами: синтез, физико-химические свойства и применение в катализе»

III. ВВЕДЕНИЕ

Актуальность работы. Разнообразная реакционная способность комплексов переходных металлов и высокая экономическая эффективность процессов с их участием, используемых для получения труднодоступных ранее химических веществ, обусловили стремительное развитие металлокомплексного катализа. В настоящее время усилия исследователей направлены на повышение эффективности и рациональный дизайн химических процессов, что практически невозможно без создания новых катализаторов и детального изучения последовательности превращений с участием катализатора. Комплексы переходных металлов c к2^^ хелатными гетероаллильными - амидинатными RC(NR')2- (NCN) и иминофосфонамидными R2P(NR')2- - лигандами

нашли применение в качестве катализаторов различных органических превращений, например, полимеризации и олигомеризации олефинов и диенов, присоединения аминов к ненасыщенным субстратам. Среди них №№комплексы изучены фрагментарно, в основном, для ранних переходных металлов и лантанидов. Известны единичные примеры иминофосфонамидных комплексов платиновых металлов: палладия, платины и рутения. Исследования каталитической активности №№комплексов малочисленны и для поздних переходных металлов ограничиваются реакциями кросс-сочетания Тсудзи-Троста и Сузуки-Мияура, полимеризацией и циклопропанированием алкенов, а также восстановлением карбонильных субстратов в условиях реакции переноса атома водорода (трансферное гидрирование).

Степень разработанности темы исследования. Последние несколько лет в лаборатории Металлоорганических соединений ИНЭОС РАН проводятся систематические исследования иминофосфонамидных комплексов

металлов платиновой группы. Было обнаружено, что в №№комплексах этот лиганд является цвиттер-ионным, что предполагает его сильные а,л>донорные свойства и, следовательно, способность к стабилизации электронно- и координационно ненасыщенных частиц. Комплексы родия с такими лигандами являются изоэлектронными аналогами широко известных катализаторов

Нойори-Икария и, поэтому, являются потенциальными катализаторами трансферного гидрирования. Кроме того, известная в литературе легкость миграции атома водорода в некоторых гидридных комплексах родия(Ш) на Ср*-лиганд (Ср* = п5-С5Ме5) делает их перспективными в качестве катализаторов дегидрирования амин-боранов. Особенности электронного влияния иминофосфонамидных лигандов должны ярко проявляться в необычной реакционной способности полусэндвичевых МРК-комплексов родия, однако до настоящей работы в литературе упоминаний о них не было. Таким образом, синтез полусэндвичевых иминофосфонамидных комплексов родия и исследование их каталитических свойств являются весьма актуальной задачей.

Целью работы является комплексное исследование полусэндвичевых комплексов родия с иминофосфонамидными (ИРЫ) лигандами, включающее разработку методов синтеза, изучение их физико-химических свойств и применение в каталитическом гидрировании карбонильных соединений и дегидрировании амин-боранов. Для достижения этой цели были поставлены следующие задачи:

1) Синтез серии новых 18е [Ср*ЯЬС1{РЬ2Р(Ш)(Ш')}] и 16е [Ср*ЯК{РЬ2Р(Ш.)(Ш/)}]+Х-, где Я, Я' = Ме, р-То1; X = РБб, БЛгр4 пентаметилциклопентадиенильных МРК-комплексов родия, различающихся заместителями при атомах азота в МРК-лиганде.

2) Изучение процессов диссоциации в 18е комплексах и координации внешних лигандов к 16е комплексам физико-химическими методами анализа. Определение факторов, влияющих на реакционную способность этих комплексов.

3) Депротонирование Ср*-лиганда в МРК-комплексах родия с целью получения п4-тетраметилфульвеновых комплексов родия(1). Изучение их реакционной способности в реакции межмолекулярного металлоцикло-присоединения с сопряженными диенами и а,Р-ненасыщенными кетонами.

4) Генерирование гидридных МРК-комплексов родия(Ш) и исследование их

перегруппировки в п4-диеновые комплексы родия(1).

9

5) Изучение каталитической активности №№комплексов родия в реакции восстановления карбонильных соединений изопропанолом для широкого круга субстратов: ароматических кетонов и альдегидов, циклических и ациклических алифатических кетонов. Установление механизма реакции на основании кинетических исследований, моделирования отдельных стадий процесса физико-химическими методами анализа и квантово-химическими расчетами.

6) Изучение каталитической активности №№комплексов родия в реакции дегидрирования диметиламин-борана (ДМАБ) и возможного механизма реакции. Исследование кинетики реакции с помощью модельных экспериментов.

Научная новизна работы. Синтезирована и всесторонне охарактеризована серия из пяти 18е и 16е полусэндвичевых иминофосфонамидных комплексов родия(Ш) [Cp*Rh{Ph2P(NR)(NR')}]X, различающихся ^заместителями в №№ лиганде. Рентгеноструктурное исследование установило значительное сокращение длин связей КЪ-Ы при переходе к 16е комплексам, возникающее вследствие дополнительного п-донирования от атомов азота цвиттер-ионного ^^л^анда к атому родия. С одной стороны, такая высокая донорная способность ^^л^анда обусловливает обратимость координации внешних лигандов (пиридин и СО) к 16е комплексам. С другой стороны, 18е НР№ комплексы родия становятся более реакционноспособными из-за повышенной нуклеофильности атомов азота, и в реакции с оксидом углерода(П) это приводит к легкому внутримолекулярному внедрению СО лиганда по связи КЬ-К с образованием карбамоильных комплексов. Механизм карбонилирования, полностью согласующийся с обозначенными особенностями ^^л^анда, был изучен экспериментальными и расчетными методами.

Показано, что Ср*-лиганд в МР^комплексах родия(Ш) склонен к

депротонированию, приводящему к количественному образованию

тетраметилфульвеновых комплексов [(^4-С5Ме4CH2)Rh{Ph2P(NRXNR')}],

которые ранее редко удавалось зафиксировать и охарактеризовать. Такие

комплексы неустойчивы и легко взаимодействуют с сопряженными диенами

10

(изопрен) и а,Р-ненасыщенными карбонильными соединениями (метилвинилкетон) с образованием продуктов 1,4- и 1,2-металлоцикло-присоединения - первых описанных примеров межмолекулярного варианта этой реакции, который оказался удобным методом функционализации Cp*-лиганда в комплексах родия.

Неустойчивые гидридные NPN-комплексы родия(Ш)

[Cp*RhH{Ph2P(NR)(NR')}], получаемые при обработке 18е комплексов [Cp*RhCl{Ph2P(NR)(NR')}] раствором NaHBEt3, удалось охарактеризовать спектрально. Эти соединения быстро перегруппировываются в диеновые комплексы родия© [(^4-С5Ме5H)Rh{Ph2P(NR)(NR')}], причем преимущественно или исключительно в ранее неизвестные для комплексов родия экзо-Н изомеры.

Теоретическая и практическая значимость работы. Полученные в результате физико-химических исследований 18е и 16е полусэндвичевых иминофосфонамидных комплексов родия(Ш) сведения о свойствах NPN-лиганда позволили предсказать каталитические свойства этих комплексов в реакциях трансферного гидрирования карбонильных соединений и дегидрирования амин-боранов. Была продемонстрирована высокая каталитическая активность 18е NPN-комплексов родия(Ш) в трансферном гидрировании широкого круга карбонильных субстратов изопропанолом, в отличие от малоактивных 16е аналогов. Было установлено, что в NPN-комплексах родия(Ш) именно хлоридный лиганд обусловливает их высокую активность. В результате анализа кинетических данных, моделирования отдельных стадий процесса и квантово-химических расчетов был предложен новый механизм гидрирования карбонильных субстратов с промотированием хлоридным лигандом.

Впервые показано, что генерируемые in situ ^4-диеновые комплексы

родия(!) [(^4-С5Ме5H)Rh{Ph2P(NR)(NR')}] являются эффективными

катализаторами дегидрирования модельного диметиламин-борана (ДМАБ) в

неполярном толуоле с активностями, сопоставимыми с лучшими известными

родиевыми катализаторами. На основе кинетических данных и модельных экспериментов предложен механизм с содействием Ср*-лиганда, ранее описанный для родственных соединений.

Методология и методы диссертационного исследования. В качестве объектов исследования выбраны пентаметилциклопентадиенильные иминофосфонамидные комплексы родия(Ш). Физико-химические исследования их взаимодействия с различными лигандами и протонодонорами проводились методами ИК, 1D (!Н, ПВ, 13С, 31Р) и 2D (1Н-1Н COSY, №Н EXSY, !Н-13С HSQC, !Н-13С HMBC) ЯМР- и УФ-видимой спектроскопии при температурах 220 ^ 333 К. Молекулярное строение комплексов устанавливалось методом рентгеноструктурного анализа (РСА). Каталитическое трансферное гидрирование широкого круга кетонов и альдегидов NPN-комплексами родия в изопропаноле проводилось на примере комплексов с симметричным NPN-лигандом Ph2P(N-p-Tol)2 с использованием метода газовой хроматографии для анализа продуктов реакции. Механизм реакции гидрирования с модельными субстратами (ацетофенон, циклогексанон) устанавливался с помощью кинетических исследований и моделирования отдельных стадий каталитического цикла с привлечением квантово-химических расчетов. Кинетика дегидрирования ДМАБ, катализируемого NPN-комплексами родия, анализировалась по изменению давления в закрытом сосуде с применением прибора the Man-on-the-Moon.

Положения, выносимые на защиту.

1) Синтез полусэндвичевых иминофосфонамидных комплексов родия, изучение их строения и реакционной способности по отношению ко внешним лигандам.

2) Депротонирование Ср*-лиганда в NPN-комплексах родия(Ш) с образованием ^4-тетраметилфульвеновых комплексов родия(1), способных образовывать устойчивые аддукты межмолекулярного металлоцикло-присоединения с диенами и гетеродиенами.

3) Перегруппировка гидридных комплексов родия Cp*RhH(NPN) в ц4-диеновые комплексы родия(1) (n4-Cp*H)Rh(NPN) с образованием преимущественно экзо-Н-изомера.

4) Каталитическая активность NPN-комплексов родия(Ш) в реакции трансферного гидрирования широкого круга карбонильных соединений изопропанолом. Установление механизма этого процесса. Ключевая роль хлоридного лиганда, промотирующего прекоординацию изопропанола к атому родия.

5) Высокая каталитическая активность п4-диеновых NPN-комплексов родия(1) в дегидрировании диметиламин-борана. Перегруппировка гидридных полусэндвичевых комплексов Cp*Rh(III) в п4-диеновые комплексы (Cp*H)Rh(I).

Личный вклад автора состоит в непосредственном участии во всех этапах диссертационного исследования: постановке задач, разработке плана исследования, выполнении экспериментальной работы, анализе данных и публикации результатов.

Достоверность результатов обеспечивалась обязательным воспроизведением всех экспериментов, тщательным контролем экспериментальных условий, а также использованием всех стандартных методов характеризации веществ и материалов с необходимой степенью точности приборов.

Благодарности. Автор выражает искреннюю благодарность своему научному руководителю к.х.н. А.М. Кальсину, к.х.н. Т.А. Пегановой, к.х.н. И.В. Федянину, д.х.н. Ю.В. Нелюбиной, Т.В. Стрелковой, д.х.н. В.Н. Новикову, д.х.н. А.С. Перегудову, проф. РАН, д.х.н. Н.В. Белковой, проф., д.х.н. Е.С. Шубиной, д.х.н. О.А. Филиппову, к.х.н. Е.И. Гуцулу, к.х.н. Д.А. Помогайло за сотрудничество в ходе выполнения работы и обсуждение результатов.

Апробация работы. Материалы исследования докладывались на

конференциях International symposium «5th EUCHEMS Inorganic Chemistry

Conference (EICC-5)» (Moscow, 2019), 2nd International Conference on Noncovalent

Interactions (ICNI-II) (Strasbourg, France, 2022), 3rd Scientific Conference with

13

international participation «Dynamic Processes in the Chemistry of Organoelement Compounds» (Kazan, 2022), The International Conference «Chemistry Of Organoelement Compounds and Polymers - 2024» (Moscow, 2024), International conference «VIII Razuvaev Lectures. All facets of free radical, organoelement and coordination chemistry» (Nizhny Novgorod, 2025).

Публикации. Основное содержание диссертационного исследования представлено в 8 публикациях (в том числе: 3 статьи в научных журналах, рекомендованных ВАК, и 5 тезисов в сборниках докладов научных конференций).

Объем и структура работы. Диссертация изложена на 216 страницах текста; включает введение, литературный обзор, обсуждение результатов, экспериментальную часть, выводы и список литературы (182 наименования); содержит 92 схемы, 69 рисунков, 11 таблиц.

Работа выполнена в Лаборатории металлоорганических соединений ИНЭОС РАН при финансовой поддержке РНФ (грант № 19-13-00459).

IV. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Данный обзор посвящен литературным данным, освещающим методы синтеза, физико-химические и каталитические свойства полусэндвичевых комплексов родия с моноанионным к2-К,Ы-лигандом, а также детально рассмотрены методы синтеза и строение комплексов платиновых металлов с анионным иминофосфонамидным лигандом. Последняя глава посвящена способам функционализации Ср*-лиганда в координационной сфере атома родия через промежуточное образование неустойчивых п4-тетраметилфульвеновых интермедиатов.

IV. 1. Полусэндвичевые комплексы КЩП), содержащие

моноанионные лиганды

Полусэндвичевые комплексы родия(Ш), содержащие вариации цъ-циклопентадиенильного лиганда, зарекомендовали себя как эффективные катализаторы различных процессов [1]. К наиболее часто упоминаемым в литературе относятся полусэндвичевые комплексы родия с нейтральными К,Ы-, К,Р-лигандами, реже - с анионными К,С- лигандами. На удивление, комплексы с анионными К,К-лигандами сравнительно слабо изучены. Например, к началу 2025 года в Кембриджском банке структурных данных было известно о 1944 [Ср*КЬ]-структурах, среди которых лишь 47 комплексов содержат в своем составе моноанионный к2-Ы,К-лиганд (Рисунок 1). Разумеется, это не полная выборка всех известных комплексов родия такого типа, но она дает представление, насколько мало внимания уделяется исследованиям этого класса соединений.

Среди них основную долю (26 структур) занимают амин-амидные комплексы на основе этилендиаминового лиганда с общей формулой Ср*КЬХ(К-С2-К), которые нашли широкое применение как катализаторы энантиоселективного восстановления (т.н. асимметрического трансферного

гидрирования, АТН) кетонов [2] и иминов [3] во вторичные спирты и амины, соответственно.

«ллл/

1944 структур

-г

ГЬЛ.^кь

О®?

п+

Rh

/ \

Аг—N. ^Кк .Аг

EWG

XX

Агч

им

/ А г

47 структур 26 структур

л^-ГЧ.М-моноанионный Катализаторы Икария

Аминопиридинатный лиганд

ЧМ Н

Гуанидинатный лиганд

Суммарно 9 структур

Рисунок 1. Структурные мотивы полусэндвичевых комплексов родия с ^№лигандами по данным Кембриджского банка структурных данных.

Так, пионерскими работами в этой области являются публикации Икария [4] и Тани [5] в конце 1990-х годов, где была продемонстрирована каталитическая активность нейтральных комплексов родия(Ш) с тозил-замещенным 1,2-дифенилэтилендиаминовым (Cp*RhQ(TsDPEN), 3) и циклогександиаминовым лигандами (Cp*RhQ(TsCYDN), 4) в каталитическом восстановлении арил-алкилкетонов 1 изопропанолом в основных условиях (и BuOK или KOH) при 20-30°С (Рисунок 2).

он

/-РгОН, зо°с

?-ВиОК

_ са1 3 ог 4

1а-д

(Я)-2а-д

I

Н2М—КЬ

\

I

■С1 о4 I С1

¿(•^ Те (Р!) Тэ

РИ

Кетон Я1 Я2

1а H Me

1Ь CFз Me

1с F Me

Ы Me Me

1е Et Me

И OMe Me

18 H /-Рг

(ггя)- 3

(ЪггН

Рисунок 2. Схема каталитического восстановления ароматических кетонов 1, катализируемого хиральными катализаторами 3 и 4.

Катали- Кетон Основание, Время, Т, Конверсия, ее, Конфигу-

затор [в-даи] ч. °С % % рация

(Я,Я)-3[а] 1а Г-БиОК, 1.2 12 30 14 90 Я

(Я,Я)-4[а] 1а Г-БиОК, 1.2 12 30 85 97 Я

(Я,Я)-4[а] м-1Ь Г-БиОК, 1.2 12 30 > 99 97 Я

(Я,Я)-4[Ь] м-1Ь Г-БиОК, 1.2 24 30 > 99 97 Я

(Я,Я)-4[с] м-1Ь Г-БиОК, 1.2 66 30 90 96 Я

(Я,Я)-4[а] м-1Ь (1М) Г-БиОК, 1.2 12 30 95 80 Я

(Я,Я)-4[а] о-1Ь Г-БиОК, 1.2 12 30 > 99 96 Я

(Я,Я)-4[а] о-1с Г-БиОК, 1.2 12 30 97 91 Я

(Я,Я)-4[а] о-Ы Г-БиОК, 1.2 24 30 20 94 Я

(Я,Я)-4[а] п-1е Г-БиОК, 1.2 24 30 58 > 99 Я

(Я,Я)-4[а] п-И Г-БиОК, 1.2 24 30 22 > 99 Я

(Я,Я)-4[а] 1-тетралон Г-БиОК, 1.2 24 30 53 95 Я

(Я,Я)-4[а] 1-инданон Г-БиОК, 1.2 24 30 43 97 Я

(Я,Я)-4[а] 1'-ацетонафтон Г-БиОК, 1.2 48 30 48 87 Я

1а КОН, 2 48 25 80 90 Б

1а КОН, 1 48 25 95 84 Б

2-ацетонафтон КОН, 1 48 25 82 85 Б

1-тетралон КОН, 1 48 25 79 97 Б

1-тетралон КОН, 2 48 25 28 95 Б

1-инданон КОН, 1 48 25 47 99 Б

Условия [а]: [кетон] = 0.1 M, [кетон]:[М] = 200:1, Т = 30°С; [Ь] [кетон]:[Rh] = 500:1; [с] [кегон]ДО] = 1000:1; [d]: [кетон] = 0.1 М, [кетон]:[Rh] = 100:1, Т = 25 °С.

Авторами продемонстрированы выходы от умеренных до количественных с высокими ее (вплоть до > 99%) (Таблица 1), причем при использовании Я,Я-изомера хирального катализатора во всех случаях образуется Я-изомер спирта, а при использовании Б^-изомера - Б-изомер спирта, соответственно. Авторы полагают, что каталитически активной частицей в данном случае являются 16-электронные диамидные комплексы родия 5 и 6, образующиеся в результате отщепления НС1 от комплексов 3 и 4 под действием основания [4] (Схема 1).

Н2М—^ ог Н2М-КИ -^ ог

ЛД -НС1 Ч >"Т8 НМ^М-ТЗ

т тз / те <иА—^ рф—фэ

ри Ч^ р/ *Рц

Схема 1. Схема образования каталитически активной частицы 3а из предкатализатора 3 в основных условиях.

Неожиданно, каталитическая активность сохраняется при использовании 5 и 6 в присутствии первичных аминов, с которыми они дают амидные комплексы Cp*RhNHR(Д,Д-TsDPEN) (7) и Cp*RhNHR(Я,Я-TsCYDN) (8) (Схема 2) [6]. Вероятно, в присутствии основания эта реакция обратима, поэтому 5 и 6 могут быть использованы и в реакциях восстановления иминов, в которых первичный амин является продуктом реакции.

он

/-РЮН, 25°С, 12 И [¡^Т^4 КОН (2 еа. Ю (^М

1а

Са1 Выход,% ее, %

7с 90 93

8Ь 50 95

/ \ ТэЫ ын

-{(К)

РК 1рь тя)*

ЯШ,

СН2С12, 23°С <1 тт

| \|нр{

Н2М—I

¿та Тэ РИ

а: [4 = в02Ме

Ь: [4 = Те

с: 14 = С02Вп

/ \ Тем ын

<*ь—

о

(Я,/?>7а-С

РЖ,

Н2м—ЙЬ.

СН2С12, 23°С

<20 Бес

МНР

Ю Те

(Я,Я>8Ь

Схема 2. Схема каталитического восстановления ацетофенона, катализируемого комплексами 6 и 8, и схема их синтеза из 16ё-предшественника по реакции присоединения аминов.

Ранее для арен-рутениевых катализаторов было обнаружено увеличение

эффективности асимметрического трансферного гидрирования карбонильных

соединений и иминов при дополнительном связывании аренового и DPEN-

лигандов мостиком [7]. Схожие полусэндвичевые комплексы родия(Ш) 11 и 15

были синтезированы либо по реакции оксидефторирования (Схема 3) в

подходящем лигандном окружении [8], либо изначально синтезировался

замещенный циклопентадиен с «пришитым» TsDPEN-фрагментом и затем

координировался к атому родия (Схема 4) [9]. Хотя комплекс 11 не изучался в

качестве катализатора трансферного гидрирования, комплексы 15а^ проявили

высокую активность и показали высокий ее продукта в реакциях АТН на

18

широком спектре субстратов (Таблица 2) при восстановлении смесью НСООН/КЕ13 (5:2) при комнатной температуре (24-30°С) [9].

(Я,ЯКОРЕМ -^(СН2)зОН ксо ^^

Н0(СН2)3>^ Т^(СН2)3ОН -► -► нм—¿Ь I

^ С( К3Р04/МЕ13 | \С| РМР, г.1.,24И (ни | ЧС1

^ эоГ 6 5 ¿га 8°2-\_/

РИ р" Л-'

9а (50%) (ИЛУМ (51%)

Н2М НМ-Эад

(Ъ^^ьОРЕЫ = -(¿г?) Ь

РК "РЬ

Схема 3. Схема синтеза комплекса 11 с дополнительной сшивкой между Ср*- и TsDPEN-лигандами по реакции оксидефторирования.

онс

Вг

(СН2ОН)2

ТэОН Ь1иепе геАих, 24 И

1) ВиЫ, Е120 -90°С, 1 И

2)

ОНС'

а: = МеО 3) НС1,

Ь: = Ме асеЬпе, 18 И

с: К = Р

12а-с1 СР3 13а-с1 (84-100%)

1)(/?,/?)-Т80РЕ1Ч, №ВН3С1Ч, АсОН 4А МЭ, МеОН, гХ, 16 И

2) га-1С13*4Н20, МеОН геАих, 24 11

3) Еум, геЛих, 24 И

РИ

Н

т/

гГлу Те РИ

С1

14а-с1 (26-65%) (7?,/?>15а-с1 (18-36%)

Схема 4. Схема синтеза комплекса 15 с дополнительной сшивкой между Ср*- и TsDPEN-лигандами, включающая предварительный синтез сложнофункционализированного тборбк-лиганда.

Таблица 2. Асимметрическое трансферное гидрирование различных карбонильных соединений смесью НСООН/ЫБ13 (5:2) при комнатной температуре (24-30°С), катализируемое

комплексами 15.

Спирт Кат. Время, ч Выход, % ее, % Спирт Кат. Время, ч Выход, % ее, %

он (Xм- 15а 10 100 98 15а 6 100 99

15Ь 5 99 98 15Ь 4 100 > 99

15с 8.5 99 97 15с 4.5 100 > 99

15а 22 97 98 15а 10 100 > 99

15е 24 99 98 15е 96 79 > 99

он ¡Xе 15а 22 90 98 ^•^.„юн 15а 7 97 > 99

15Ь 6 79 97 15Ь 5.5 100 > 99

15с 6 100 97 15с 5 100 > 99

15а 30 100 97 15а 7 100 > 99

15е 96 89 97 15е 6.5 99 99

он СП, 15а 2 100 > 99 15а 23 95 99

15Ь 1.5 99 99 15Ь 22 79 > 99

15с 1 93 95 15с 4 100 > 99

15а 4 95 95 15а 6 100 > 99

15е 5 88 95 15е 65 84 > 99

он 15а 22 100 98 он о 15а 30 99 99

15Ь 7 98 98 15Ь 30 99 99

15с 7 93 97

15а 27 97 98

15е 96 90 98

он ¿У* 15а 22 97 95 ОН 15а 5.5 82 99

15Ь 3 99 96 15Ь 5.5 100 98

15с 24 99 94 15с 8 100 > 99

15а 30 99 94 15а 27 92 > 99

15е 96 91 95 15е 24 85 99

он ВпО^^ 15а 22 100 98 ОН 15а 23 100 99

15Ь 23 97 99 15Ь 23 76 98

15с 39 100 99 15с 17 98 99

15а 48 84 99 15а 20 100 99

15е 110 64 98 15е 65 84 > 99

он ОМе 15а 7 99 96 он 15а 5.5 100 97

Д5Ь 2 90 96 15Ь 3 100 98

15с 2.5 100 94 15с 3 100 98

15а 72 100 94 15а 3.5 100 99

15е 100 62 96 15е 6.5 100 98

Вг ОН ^Ме 15а 22 88 64 он 15а 6 89 97

15Ь 27 98 70 15Ь 4.5 99 94

15с 30 99 65 15с 6.5 100 96

15а 88 93 71 15а 9 98 99

15е 110 82 66 15е 24 70 96

Спирт Кат. Время, ч Выход, % ее, % Спирт Кат. Время, ч Выход, % ее, %

он ХТт 15а 1 99 88 V! ^'"он 15а 24 53 81

15Ь 0.5 99 88 15Ь 3 96 83

15с 1 99 88 15с 3 100 83

15а 0.5 99 88 15а 27 100 80

15е 2.5 99 88 15е 30 89 80

П он уч^ме 15а 8 35 80 он 15а 22 71 94

15Ь 27 94 82 15Ь 7 68 95

15с 30 100 84 15с 7 73 93

15а 39 98 85 15а 30 72 94

15е 110 68 78 15е 24 58 94

15а 9 100 > 99 он хУ"""1 15а 32 52 84 5

15Ь 7 92 > 99 15Ь 32 92 83 5

15с 9 100 > 99

15а 39 98 > 99

15е 24 100 99

15а 48 97 > 99 он 15а 30 100 54 5

15Ь 29 72 > 99 15Ь 30 99 50 5

15с 24 100 99

15а 96 94 92

15е 96 81 99

15а 24 62 98 он МеО ^ 15а 168 79 9 й

15Ь 5.5 95 98 15Ь 168 72 9 й

15с 22 100 97

15а 22 100 97

15е 55 76 98

он ОН <Л:твзо - 96:4 15Ь 27 96 99 Ме ОН (У- 15а 168 60 99 5

15Ь 168 65 99 5

Условия: кетон (0.8 ммоль) в смеси без раствоителей HCO2H/EtзN (5:2) (430 мкл), (К,^)-15а-15е (0.004 ммоль, 0.5 мольн. %), 24-30°С.

Восстановление иминов в амины было детально исследовано группой Бэйкера [3]. Так, каталитическая система на основе комплекса Ср*КЪС1(5,5-TsDPEN) (3) является высоко эффективной при использовании в качестве восстановителя смеси HCOOHУNЕtз (Рисунок 3). Авторы показали, что при использовании 3 (0.1-1 мол. %) удается достичь выходов > 85% и ее вплоть до 99% для широкого круга модельных иминов (16, 18, 20) (Таблица 3) при комнатной температуре за 10-180 минут.

г

18а-Ь 20а-с!

НСООН, са1. 3

унк3

17а^ 19а-Ь 21а-с1

I

Те

РИ РЬ

Г^-З

МеО

У>А NB

02

ЫВп Б,

N

6 И

16 18 20

а: = Ме а: (Ч = РЬ а: К = Ме

Ь: I* = Е1 Ь: (Ч = Ь: = Ви

с:К = /-Рг ТТ'ТТ! с:И = Вп

с1: К = С6Нц ^^ &. К = т-С1-С6Н4

е: = РИ

Л (Ч = ¿О^ОМе ^"ОМе

Рисунок 3. Каталитическое восстановление модельных иминов 16, 18, 20, катализируемое хиральными катализаторами 3.

Таблица 3. Асимметрическое трансферное гидрирование различных иминов и сульфониминов смесью НСООН/ЫЕ1э (5:2) в при 20°С, катализируемое комплексами ($,Л)-3 и

(ВД-3.

Имин Кат. [имин]:[кат] Раств. Время, мин Выход, % ее, % Конфиг. амина

16а (ЗД-3 200 МеСК 10 96 89 Я

16а (ВД-3 200 СН2С12 10 95 90 Б

16Ь (ЗД-3 200 СН2С12 10 93 83 Я

16е (ЗД-3 200 СН2С12 10 96 99 Я

16е (ЗД-3 1000 СН2С12 60 94 93 Я

16е (ЗД-3 1000 МеСК 60 93 95 Я

16а (ЗД-3 200 СН2С12 10 94 97 +

16e (ЗД-3 100 СН2С12 180 90 4.4 Я

Ш (ЗД-3 100 СН2С12 180 89 3.2 Я

18а (ЗД-3 200 СН2С12 10 88 8.4 Б

18Ь (ЗД-3 200 СН2С12 10 85 8.4 -

20а (ВД-3 200 СН2С12 20 98 68 Я

20Ь (ВД-3 200 СН2С12 30 98 67 +

20с (ЗД-3 200 СН2С12 40 93 68 Б

20а (ВД-3 200 СН2С12 30 96 81 Б

Каталитическое восстановление иминов исследовалось также в работе Блэкера [10], где были получены 16- и 18е комплексы родия на основе о-

фенилендиамина 23 и 24 (Схема 5). В работе исследована активность каталитических систем на основе синтезированных комплексов, показано образование формиатного 25а и гидридного 26а комплексов, а также сделан вывод о стабилизации атома родия К,К-лигандом в 1бе комплексе 23.

чД. як

С1

С1

ын^ ын^

МЕЬ,

22

26а

1фг

.К|1 НС1, Е120

5

23а-с

-80°С

ТзЫ—ИИ

/ I ЧС1

24а

нсоон

а: = Н, К2 = БОг-р-То!

Ь: К! = БОг-р-То!, 1*2 = 302-р-То1

с: ^ = = Н

-со2!

-40°С - 0°С

-СО,

ТзМ—ки-о. Н

25а

Схема 5. Синтез серии 16е комплексов 23 из фенилендиамина и исследованные химические свойства: получение 18е хлоридных, гидридных и формиатных комплексов.

Однако, несмотря на стабильность, комплекс 23а проявил наибольшую каталитическую активность среди комплексов 23а-с в реакции трансферного гидрирования модельного имина 16а (Схема 6) при 25°С (ТОБ = 94 моль/(ч-моль кат)).

Ме

16а

17а

Схема 6. Схема каталитического восстановления модельного имина 16а, катализируемого комплексом 23а.

В другой работе тех же авторов были изучены физико-химические

свойства 18е комплексов родия 3 с ТвОРБК-лигандом [11]. Так, хлоридный

23

лиганд в Ср*КЬС1(ТвВРЕК) (3) лабилен и при действии СО в полярном метаноле при повышенном давлении обратимо дает два карбонил-карбамоильных стереоизомера 27 с дополнительным ассиметрическим центром на атоме металла (Схема 7). В то же время т-бутилизонитрил в присутствии абстрактора хлорида дает просто изонитрильный комплекс 28, а галогенид-ионы (Вг, I) - продукты замещения хлоридного лиганда 29 (Схема 8). Добавление формиат-иона в присутствии абстрактора галогена приводит к полной декоординации ТвЭРЕК-лиганда.

Н2М—КЧС| СО, 3 айтп

/И Тэ РИ

(ЭД-З

СР300

-1® ~

П С1®

Н2№

—

—I® „

П С1е

со

/(г) Тэ РИ

. н2м' V*

N

РИ

П® „ ___С1

н2м—ки!

—I® ~ П С1®

Н2М—М|<®;

I со

"Г I 'со . Г = V

РИ1»"< к + РЬ1И"<

./^о А,

РИ—' Т8

РЯ" Т8 №8,8^-27

Схема 7. Обратимое образование хиральных карбонил-карбамоильных комплексов 27.

гг

уфг

в рр6

(-ВиМС, КРР6

>К

н2ы-

I

/ С1

¡¡в) Тэ РИ

(ЭД-з

-► МеОН ЫВг / К1

МеОН НСООН -►

Н2м— / "СМ-Г-Ви

¡(й) Те РЬ

(8,3)-28

Н2№-

РИ»1;

На1

Те

№ВРИ4 МеОН

РИ

(8,8)-29а-Ъ

I

"Нт

30

ВР1ъ

Схема 8. Реакционная способность хлоридных комплексов 3 по отношению к трет-бутилизонитрилу, галогенид-ионам и муравьиной кислоте.

Было обнаружено, что некоординирующий трифлат-анион в присутствии следовых количеств воды в растворителе приводит к 18-электронному

катионному аква-комплексу 31 (Схема 9), в котором происходит рацемизация БбОРБК, для которой был предложен вероятный механизм (Схема 10).

_~Т—е

тго

H2N-Rh4 A9°Tf ^ H2N-Rh4 _ < /=\ с

Ph^i С| П^Г Н2° Fs =

Js> Fs H20 Y

Ph 2 Ph

fs,s;-3Fï 31

Схема 9. Реакционная способность хлоридных комплексов 3 по отношению к трифлату серебра в присутствии следов воды в растворителе.

—I© —I® —I© —I© —I® ^

"fis ^ „/vF, . - „г/ч . - „/VF, ^ r-rs

Ph V ^^ «и» y4, °н> ^^ ^vs.

Ph Pli Ph Ph Fs Ph* Ph Ph

II

т

H2N—Rh

■ ' H Ph -4 .N

Ph

Схема 10. Предполагаемый механизм рацемизации хирального ТвБРБК-лиганда при получении катионного комплекса 31 (Б - молекула растворителя).

Другим описанным классом комплексов, содержащих С2-мостик между донорными атомами азота в лиганде, являются хелатные полусэндвичевые комплексы родия(Ш) с производными аминокислот, пептидов или их эфиров. Так, в работах группы Бека была продемонстрирована принципиальная возможность синтеза таких комплексов (32) из родиевого предшественника 22 в основных условиях (Схема 11) [12].

МН2 .. ^ =

Ь: ^ = Н, (Ч2 = СН2С02Ме

Y H r1 тГ%2

H2N—Rh * с: R1 = H, R2 = CH2C02Et

[Cp*RhCI2]2

, j I ^Cl d: R1 = H, R2=CH2C02Bn MeONa, MeOH " e: r1 =Me- r2 = CH2C02Me

О f: R1 = CH2OH, R2 = CH2C02Me

g: R1 = H, R2= CH2C0NHCH2C02Me 22 32a"h h: R1 = H, R2=CH2C0NHCH2C02Et

Схема 11. Синтезированные комплексы 32 на основе аминокислот, их эфиров или пептидов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Некрасов Роман Игоревич, 2026 год

IX. СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Nekrasov R.I., Peganova T.A., Fedyanin I. V., Gutsul E.I., Filippov O.A., Belkova N. V., Kalsin A.M. Versatile Reactivity of Half-Sandwich Rhodium(III) Iminophosphonamide Complexes // Inorg. Chem. 2022. Vol. 61, № 40. P. 16081-16092.

2. Wang D., Astruc D. The Golden Age of Transfer Hydrogenation // Chem. Rev. American Chemical Society, 2015. Vol. 115, № 13. P. 6621-6686.

3. Mao J., Baker D.C. A Chiral Rhodium Complex for Rapid Asymmetric Transfer Hydrogenation of Imines with High Enantioselectivity // Org. Lett. Wiley, 1999. Vol. 1, № 6. P. 841-843.

4. Murata K., Ikariya T., Noyori R. New Chiral Rhodium and Iridium Complexes with Chiral Diamine Ligands for Asymmetric Transfer Hydrogenation of Aromatic Ketones // J. Org. Chem. American Chemical Society, 1999. Vol. 64, № 7. P. 2186-2187.

5. Mashima K., Abe T., Tani K. Asymmetric Transfer Hydrogenation of Ketonic Substrates Catalyzed by (^5-C5Me5)MCl Complexes (M = Rh and Ir) of (1S,2S)-N-(p-Toluenesulfonyl)-1,2-diphenylethylenediamine // Chem. Lett. Oxford Academic, 1998. Vol. 27, № 12. P. 1199-1200.

6. Romero R.M., Fra L., Lishchynskyi A., Martinez C., Streuff J., Muniz K. Amidato complexes of ruthenium, rhodium and iridium from concise N-H bond activation: exploration in catalysis // Tetrahedron. Pergamon, 2015. Vol. 71, № 26-27. P. 4465-4472.

7. Hayes A.M., Morris D.J., Clarkson G.J., Wills M. A class of ruthenium(II) catalyst for asymmetric transfer hydrogenations of ketones // J. Am. Chem. Soc. American Chemical Society , 2005. Vol. 127, № 20. P. 7318-7319.

8. Nakamura H., Yoshida M., Matsunami A., Kuwata S., Kayaki Y. Oxy-tethered Cp*Ir(III) complex as a competent catalyst for selective dehydrogenation from formic acid // Chem. Commun. The Royal Society of Chemistry, 2021. Vol. 57, № 45. P. 5534-5537.

9. Zheng L.-S., Llopis Q., Echeverria P.-G., Ferard C., Guillamot G., Phansavath P., Ratovelomanana-Vidal V. Asymmetric Transfer Hydrogenation of (Hetero)arylketones with Tethered Rh(III)-N-(p-Tolylsulfonyl)-1,2-diphenylethylene-1,2-diamine Complexes: Scope and Limitations // J. Org. Chem. UTC, 2017. Vol. 82, № 11. P. 5607-5615.

10. Blacker A.J., Clot E., Duckett S.B., Eisenstein O., Grace J., Nova A., Perutz R.N., Taylor D.J., Whitwood A.C. Synthesis and structure of "16-electron" rhodium(III) catalysts for transfer hydrogenation of a cyclic imine: Mechanistic implications // Chem. Commun. 2009. № 44. P. 6801-6803.

11. Blacker A.J., Duckett S.B., Grace J., Perutz R.N., Whitwood A.C. Reactivity, Structures, and NMR Spectroscopy of Half-Sandwich Pentamethylcyclopentadienyl Rhodium Amido Complexes Relevant to Transfer Hydrogenation // Organometallics. American Chemical Society, 2009. Vol. 28, № 5. P. 1435-1446.

12. Kramer R., Maurus M., Bergs R., Polborn K., Sunkel K., Wagner B., Beck W. Metallkomplexe mit biologisch wichtigen Liganden, LXV. Chirale Halbsandwich-Komplexe von Cobalt(III), Rhodium(III), Iridium(III) und Ruthenium(II) mit a-Aminosäureamid-, Glycinnitril- und Peptidester-Liganden // Chem. Ber. John Wiley & Sons, Ltd, 1993. Vol. 126, № 9. P. 1969-1980.

13. Krämer R., Maurus M., Polborn K., Sünkel K., Robl C., Beck W. Organometallic Half-Sandwich Complexes Promote the Formation of Linear Oligopeptides from Amino Acid Esters // Chem. - A Eur. J. John Wiley & Sons, Ltd, 1996. Vol. 2, № 12. P. 1518-1526.

14. Gupta G., Gloria S., Nongbri S.L., Therrien B., Rao K.M. Study of complexes of platinum group metals containing nitrogen bases derived from pyridine aldehydes: Interesting molecular structures with unpredicted bonding modes of the ligands // J. Organomet. Chem. Elsevier, 2011. Vol. 696, № 10. P. 20142022.

15. Lucas S.J., Lord R.M., Basri A.M., Allison S.J., Phillips R.M., Blacker A.J.,

McGowan P.C. Increasing anti-cancer activity with longer tether lengths of group

193

9 Cp* complexes // Dalt. Trans. The Royal Society of Chemistry, 2016. Vol. 45, № 16. P. 6812-6815.

16. Manu Martínez A., Rodríguez N., Gómez Arrayá R., Carretero J.C. Synthesis of alkylidene pyrrolo[3,4-b]pyridin-7-one derivatives via Rh(III)-catalyzed cascade oxidative alkenylation/annulation of picolinamides // Chem. Commun. 2014. Vol. 50. P. 6105.

17. Kim J.Y., Park S.H., Ryu J., Cho S.H., Kim S.H., Chang S. Rhodium-Catalyzed Intermolecular Amidation of Arenes with Sulfonyl Azides via Chelation-Assisted C-H Bond Activation // J. Am. Chem. Soc. 2012. Vol. 134, № 22. P. 9110-9113.

18. Park S.H., Kwak J., Shin K., Ryu J., Park Y., Chang S. Mechanistic Studies of the Rhodium-Catalyzed Direct C-H Amination Reaction Using Azides as the Nitrogen Source // J. Am. Chem. Soc. 2014. Vol. 136, № 6. P. 2492-2502.

19. Ng F.-N., Zhou Z., Yu W.-Y. [Rh(III)(Cp*)]-Catalyzed ortho -Selective Direct C(sp2)-H Bond Amidation/Amination of Benzoic Acids by N-Chlorocarbamates and N-Chloromorpholines. A Versatile Synthesis of Functionalized Anthranilic Acids // Chem. - A Eur. J. 2014. Vol. 20, № 15. P. 4474-4480.

20. Bailey P.J., Mitchell L.A., Parsons S. Guanidine anions as chelating ligands; syntheses and crystal structures of [Rh(^-C5Me5)(^2-(NPh)2CNHPh}Cl] and [Ru(^-MeC6H4-/-Pr-^)-(n2-(NPh)2CNHPh}Cl] // J. Chem. Soc., Dalt. Trans. The Royal Society of Chemistry, 1996. № 13. P. 2839-2841.

21. Edelmann F.T. Advances in the Coordination Chemistry of Amidinate and Guanidinate Ligands. 2008. P. 183-352.

22. Ferrer C., Ferrer J., Passarelli V., Lahoz F.J., García-Orduña P., Carmona D. Well-Stabilized but Strained Frustrated Lewis Pairs Based on Rh/N and Ir/N Couples // Organometallics. 2022. Vol. 41, № 11. P. 1445-1453.

23. Carmona M., Ferrer J., Rodríguez R., Passarelli V., Lahoz F.J., García-Orduña

P., Cañadillas-Delgado L., Carmona D., García-Orduña P., Cañadillas-Delgado

L., Carmona D. Reversible Activation of Water by an Air- and Moisture-Stable

Frustrated Rhodium Nitrogen Lewis Pair // Chem. - A Eur. J. John Wiley & Sons,

194

Ltd, 2019. Vol. 25, № 60. P. 13665-13670.

24. Carmona M., Pérez R., Ferrer J., Rodríguez R., Passarelli V., Lahoz F.J., García-Orduña P., Carmona D. Activation of H-H, HO-H, C(sp2)-H, C(sp3)-H, and ROH Bonds by Transition-Metal Frustrated Lewis Pairs Based on M/N (M = Rh, Ir) Couples // Inorg. Chem. American Chemical Society, 2022. Vol. 61, № 33. P. 13149-13164.

25. Ferrer-Bru C., Ferrer J., Passarelli V., Lahoz F.J., García-Orduña P., Carmona D. Molecular Dihydrogen Activation by (C5Me5)M/N (M=Rh, Ir) Transition Metal Frustrated Lewis Pairs: Reversible Proton Migration to, and Proton Abstraction from, the C5Me5 Ligand // Chem. - A Eur. J. John Wiley & Sons, Ltd, 2024. Vol. 30, № 21. P. e202304140.

26. Kumar R., Kishan R., Thomas J.M., Chinnappan S., Thirupathi N. Probing the factors that influence the conformation of a guanidinato ligand in [(^5-C5Me5)M(NN)X] (NN = chelating N,N',N"-tri(o-substitutedaryl)guanidinate (1); X = chloro, azido and triazolato) // New J. Chem. 2018. Vol. 42. P. 1853.

27. Piraino P., Bruno G., Tresoldi G., Faraone G., Bombieri G. Reactivity of the rhodium(III) formamidinato-complex [Rh(^-C5Me5)Cl(p-MeC6H4N-CH-NC6H4-Me-^)] with CO and heterocumulenes. Crystal and molecular structure of the // J. Chem. Soc., Dalt. Trans. 1983. № 11. P. 2391-2395.

28. Tejel C., Ciriano M.A., Jiménez S., Passarelli V., López J.A. Formation of a Bridging-Imido d6 Rhodium Compound by Nitrene Capture. Insertion and Cycloaddition Reactions // Inorg. Chem. Springer, 2008. Vol. 47, № 22. P. 10220-10222.

29. Zamorano A., Rendón N., López-Serrano J., Álvarez E., Carmona E. Activation of Small Molecules by the Metal-Amido Bond of Rhodium(III) and Iridium(III) (^5-C5Me5)M-Aminopyridinate Complexes // Inorg. Chem. American Chemical Society, 2018. Vol. 57, № 1. P. 150-162.

30. Zamorano A., Rendón N., Valpuesta J.E. V., Álvarez E., Carmona E. Synthesis

and Reactivity toward H2 of (^5-C5Me5)Rh(III) Complexes with Bulky

Aminopyridinate Ligands // Inorg. Chem. American Chemical Society, 2015.

195

Vol. 54, № 13. P. 6573-6581.

31. Mansour A.M., Radacki K. Experimental and DFT studies of sulfadiazine 'pianostool' Ru(II) and Rh(III) complexes // RSC Adv. 2020. Vol. 10, № 18. P. 1067310680.

32. Goswami B., Roesky P.W. Comprehensive coordination chemistry of iminophosphonamides // Inorg. Chem. Front. The Royal Society of Chemistry, 2025. Vol. 12, № 10. P. 3555-3581.

33. Peganova T.A., Valyaeva A. V., Kalsin A.M., Petrovskii P. V., Borissova A.O., Lyssenko K.A., Ustynyuk N.A. Synthesis of aminoiminophosphoranate complexes of palladium and platinum and X-ray diffractional investigation of the weak C-H-"Pd interactions affecting the geometry of the PdNPN metallacycles // Organometallics. American Chemical Society, 2009. Vol. 28, № 10. P. 30213028.

34. Yamaguchi Y., Nagashima H. (^5-C5Me5)Ru(amidinate): Highly Reactive Ruthenium Complexes Formally Bearing 16 Valence Electrons Showing Signs of Coordinative Unsaturation // Organometallics. American Chemical Society, 2000. Vol. 19, № 5. P. 725-726.

35. Hayashida T., Yamaguchi Y., Kirchner K., Nagashima H. Isolable yet highly reactive cationic organoruthenium(II) amidinates, [Ru(^6-C6Ré)(^-amidinate)]+X-, showing signs of coordinative unsaturation: Isoelectronic complexes of Ru(^5-C5Me5)(^-amidinate) // Chem. Lett. Chemical Society of Japan, 2001. № 10. P. 954-955.

36. Nagashima H., Kondo H., Hayashida T., Yamaguchi Y., Gondo M., Masuda S., Miyazaki K., Matsubara K., Kirchner K. Chemistry of coordinatively unsaturated organoruthenium amidinates as entry to homogeneous catalysis // Coordination Chemistry Reviews. Elsevier, 2003. Vol. 245, № 1-2. P. 177-190.

37. Bailey P.J., Grant K.J., Parsons S. The anion of a phenyltris(alkylamino)phosphonium (PhTAP) salt as a chelating ligand: Synthesis and X-ray crystal structure of a 16-electron ruthenium(II)

organometallic complex // Organometallics. American Chemical Society, 1998.

196

Vol. 17, № 4. P. 551-555.

38. Peganova T.A., Sinopalnikova I.S., Peregudov A.S., Fedyanin I. V., Demonceau A., Ustynyuk N.A., Kalsin A.M. The half-sandwich 18- and 16-electron arene ruthenium iminophosphonamide complexes // Dalt. Trans. Royal Society of Chemistry, 2016. Vol. 45, № 42. P. 17030-17041.

39. Sinopalnikova I.S., Peganova T.A., Novikov V. V., Fedyanin I. V., Filippov O.A., Belkova N. V., Shubina E.S., Poli R., Kalsin A.M. Coordinatively Labile 18-Electron Arene Ruthenium Iminophosphonamide Complexes // Chem. - A Eur. J. Wiley-VCH Verlag, 2017. Vol. 23, № 61. P. 15424-15435.

40. Sinopalnikova I.S., Peganova T.A., Belkova N. V., Deydier E., Daran J., Shubina E.S., Kalsin A.M., Poli R. Ruthenium ^-Cymene Iminophosphonamide Complexes: Activation under Basic Conditions and Transfer Hydrogenation Catalysis // Eur. J. Inorg. Chem. 2018. Vol. 2018, № 20-21. P. 2285-2299.

41. Vollmerhaus R., Tomaszewski R., Shao P., Taylor N.J., Wiacek K.J., Lewis S.P., Al-Humydi A., Collins S. Synthesis and structure of group 4 iminophosphonamide complexes // Organometallics. American Chemical Society , 2005. Vol. 24, № 4. P. 494-507.

42. Scherer O.J., Klusmann P. Elementorganische Amin/Imin-Verbindungen. VIII. Synthese metallorganischer Diaminophosphine und deren Überführung in Aminohalogenphosphinimine // ZAAC - J. Inorg. Gen. Chem. John Wiley & Sons, Ltd, 1969. Vol. 370, № 3-4. P. 171-184.

43. Tian W.Q., Wang Y.A. Mechanisms of Staudinger reactions within density functional theory // J. Org. Chem. American Chemical Society, 2004. Vol. 69, № 13. P. 4299-4308.

44. Peganova T.A., Kalsin A.M. Synthesis of Nonsymmetric Iminophosphonamines by Kirsanov Condensation // Synthesis (Stuttg). Georg Thieme Verlag, 2020. Vol. 52, № 03. P. 433-440.

45. Cristau H.J., Garcia C. Synthesis of Diaminodiphenylphosphonium Salts // Synth. Georg Thieme Verlag, 1990. Vol. 1990, № 4. P. 315-317.

46. Düppmann M., Kuchen W., Peters W. Preparation and NMR-data of some new

197

phosphonium bromides [R2P(NHR')2]Br and of iminophosphinic acid amides R2P(NR')(NHR') // Phosphorus, Sulfur Silicon Relat. Elem. Taylor and Francis Ltd., 1997. Vol. 129. P. 53-58.

47. Chandrasekhar V., Chivers T., Kumaravel S.S., Meetsma A., van de Grampel J.C. Preparation of 1,1,5,5-Tetraphenyl-3,7-diaryl-1,5-diphosphatetrazocines and 1,1,3,3,5-Pentaphenyldiphosphatriazine and the X-ray Structure of 1,5-Ph4P2N4C2(C6H4CH3-4)2 // Inorg. Chem. American Chemical Society, 1991. Vol. 30, № 18. P. 3402-3407.

48. Gusev O. V., Ustynyuk N.A., Peganova T.A., Gonchar A. V., Petrovskii P. V., Lyssenko K.A. Synthesis of Diaminophosphonium Salts [Ph2(ArNH)2P]+Br- (Ar = о -MeC6H4, ^-MeC6H4, p-/-PrC6H4 , p-EtO2CC6H4, p-MeOC6H0 // Phosphorus. Sulfur. Silicon Relat. Elem. Taylor & Francis Group, 2009. Vol. 184, № 2. P. 322-331.

49. Скопенко В.В., Романенко В.Д., Шульгин В.Ф., Л.Н. М. Взаимодействие амидов диимидофосфеновых и имидотиофосфеновых кислот /о3,Х5-фосфоразаилидов/ с литийорганическими соединениями // Журн. общ. химии. 1985. № №3. P. 538-643.

50. Скопенко В.В., Романенко В.Д., Шульгин В.Ф. Взаимодействие амидов тио-и селеноимидофосфеновых кислот с триметилалюминием // Журн. общ. химии. 1983. № № 1. P. 240-241.

51. Schmidbaur H., Schwirten K., Pickel H. -H. Kleine anorganische Ringe, II. Ein cyclisches Alumophosphazan und seine Gallium- und Indiumanalogen // Chem. Ber. John Wiley & Sons, Ltd, 1969. Vol. 102, № 2. P. 564-567.

52. Steiner A., Stalke D. Unexpected Coordination of Aminoiminophosphoranate Ligands with Alkali Metals // Inorg. Chem. American Chemical Society, 1993. Vol. 32, № 10. P. 1977-1981.

53. Cristau H.J., Taillefer M., Jouanin I. Synthesis of stabilized diaminophosphonium diazaylides // Synthesis (Stuttg). Georg Thieme Verlag, 2001. Vol. 2001, № 1. P. 69-74.

54. A. Ahmed S., S. Hill M., B. Hitchcock P., M. Mansell S., St John O. DACH-

198

Bridged (DACH = tram,-1,2-Diaminocyclohexane) Bis(imino-phosphonamide) Derivatives of Groups 3 and 13 and Their Use in the Enantiomorphic Polymerization of Methyl Methacrylate // Organometallics. 2006. Vol. 26, № 3. P. 538-549.

55. Recknagel A., Steiner A., Noltemeyer M., Brooker S., Stalke D., Edelmann F.T. Diiminophosphinate des Lithiums, Samariums und Ytterbiums: Molekülstrukturen von Li[Ph2P(NSiMe3)2](THF)2 und [Ph2P(NSiMe3)2]2Sm(w-I)2Li(THF)2 // J. Organomet. Chem. Elsevier, 1991. Vol. 414, № 3. P. 327-335.

56. Müller E., Müller J., Schmidt H.G., Noltemeyer M., Edelmann F.T. Formation and structural characterization of Ph2P(NSiMe3)2Li(py)2 (py = pyridine) // Phosphorus, Sulfur Silicon Relat. Elem. Taylor and Francis Ltd., 1996. Vol. 119, № 1-4. P. 121-126.

57. Edwards A.J., Wenger E. Simple method for the handling of crystals at low temperature: Application to the x-ray structure determination of (t-Bu)2P(=NSiMe3)NHSiMe3 and [(t-Bu)2P(NSiMe3)2]Li(thf)2 // Aust. J. Chem. Csiro publishing, 2002. Vol. 55, № 4. P. 249-252.

58. Müller E., Müller J., Olbrich F., Brüser W., Knapp W., Abeln D., Edelmann F.T. Imidotitanium Complexes with Heteroallylic Ligands: Synthesis and Solid-State Structure // Eur. J. Inorg. Chem. John Wiley & Sons, Ltd, 1998. Vol. 1998, № 1. P. 87-91.

59. Wolfsberger W., Hager W. Diphenyl-bis(P-trimethylphosphinimino)-phosphoniumchlorid // ZAAC - J. Inorg. Gen. Chem. John Wiley & Sons, Ltd, 1976. Vol. 425, № 2. P. 169-174.

60. Stapleton R.L., Chai J., Taylor N.J., Collins S. Ethylene polymerization using discrete nickel(II) iminophosphonamide complexes // Organometallics. American Chemical Society , 2006. Vol. 25, № 10. P. 2514-2524.

61. Fleischer R., Stalke D. Syntheses and Structures of [(THF)nM{(NSiMe3)2PPh2}2] Complexes (M = Be, Mg, Ca, Sr, Ha; = 0-2): Deviation of Alkaline Earth Metal Cations from the Plane of an Anionic Ligand // Inorg. Chem. American Chemical

Society, 1997. Vol. 36, № 11. P. 2413-2419.

199

62. Prashanth B., Srungavruksham N.K., Singh S. Mononuclear Neutral Boron Hydrides Affordable as [N,N'] Chelates of Iminophosphonamides // ChemistrySelect. John Wiley & Sons, Ltd, 2016. Vol. 1, № 13. P. 3601-3606.

63. Nekoueishahraki B., Roesky H.W., Schwab G., Stern D., Stalke D. Synthesis and structural characterization of aluminum lminophosphonamide complexes // Inorg. Chem. American Chemical Society, 2009. Vol. 48, № 19. P. 9174-9179.

64. Vrana J., Jambor R., Ruzicka A., Alonso M., De Proft F., Dostal L. Reactivity of Bis(organoamino)phosphanes with Aluminum(III) Compounds: Straightforward Access to Diiminophosphinates by Means of Hydrogen-Atom Migration - An Experimental and Theoretical Study // Eur. J. Inorg. Chem. John Wiley & Sons, Ltd, 2014. Vol. 2014, № 30. P. 5193-5203.

65. Nakaya K., Ishii A., Nakata N. Aluminum(III) di- and monochlorides incorporating an N,N'-chelating iminophosphonamide ligand: synthesis and structures // Mendeleev Commun. Elsevier, 2022. Vol. 32, № 1. P. 71-73.

66. Hawley A.L., Ohlin C.A., Fohlmeister L., Stasch A. Heavier Group 13 Metal(I) Heterocycles Stabilized by Sterically Demanding Diiminophosphinates: A Structurally Characterized Monomer-Dimer Pair For Gallium // Chem. - A Eur. J. John Wiley & Sons, Ltd, 2017. Vol. 23, № 2. P. 447-455.

67. Takahashi S., Sekiguchi J., Ishii A., Nakata N., Takahashi S., Sekiguchi J., Ishii A., Nakata N. An Iminophosphonamido-Chlorosilylene as a Strong G-Donating NHSi Ligand: Synthesis and Coordination Chemistry // Angew. Chemie Int. Ed. John Wiley & Sons, Ltd, 2021. Vol. 60, № 8. P. 4055-4059.

68. Takahashi S., Nakaya K., Ishii A., Nakata N. [N,N'-Di-tert-butyl-P,P-diphenylphosphinimidic Amidato-KN,KN']chlorosilicon-KSi-tetracarbonyliron // Molbank. Multidisciplinary Digital Publishing Institute, 2022. Vol. 2022, № 3. P. M1433.

69. Sekiguchi J., Kazama Y., Ishii A., Nakata N. Synthesis of a homoleptic tris(silylene)-palladium(0) complex and a silylyne-bridged tetranuclear palladium cluster // Chem. Commun. The Royal Society of Chemistry, 2023. Vol. 59, № 65. P. 9844-9847.

70. Takahashi S., Ishii A., Nakata N. Formation of silaimines from a sterically demanding iminophosphonamido chlorosilylene via intramolecular N-P bond cleavage // Chem. Commun. The Royal Society of Chemistry, 2021. Vol. 57, № 55. P. 6728-6731.

71. Takahashi S., Sekiguchi J., Nakaya K., Ishii A., Nakata N. Halogen-Exchange Reactions of Iminophosphonamido-Chlorosilylenes with Alkali Halides: Convenient Synthesis of Heavier Halosilylenes // Inorg. Chem. American Chemical Society, 2022. Vol. 61, № 19. P. 7266-7273.

72. Prashanth B., Singh S. Concise access to iminophosphonamide stabilized heteroleptic germylenes: chemical reactivity and structural investigation // Dalt. Trans. The Royal Society of Chemistry, 2016. Vol. 45, № 14. P. 6079-6087.

73. Brusylovets O.A., Vinichenko O. V., Brusilovets A.I., Lis T., Bonnefille E., Mazieres S., Couret C. New substituents for the stabilization of low-coordinate germanium species: Use in access to diazogermylenes // Polyhedron. Pergamon, 2010. Vol. 29, № 18. P. 3269-3276.

74. Takahashi S., Kamiyama S., Ishii A., Nakata N. Syntheses of Iminophosphomamido Chlorogermylenes and Their Complexation with a Rhodium(I) Complex // Chem. - An Asian J. John Wiley & Sons, Ltd, 2024. Vol. 19, № 4. P. e202300968.

75. Kilimann U., Edelmann F.T. Neue Cyclooctatetraenyl-lanthanid(III)-Komplexe // J. Organomet. Chem. Elsevier, 1993. Vol. 444, № 1-2. P. C15-C17.

76. Nakaya K., Takahashi S., Ishii A., Boonpalit K., Surawatanawong P., Nakata N. Hydroboration of carbonyls and imines by an iminophosphonamido tin(II) precatalyst // Dalt. Trans. The Royal Society of Chemistry, 2021. Vol. 50, № 41. P. 14810-14819.

77. Nakaya K., Takahashi S., Ishii A., Nakata N. Iminophosphonamido-Supported Plumbylenes and Plumbyliumylidenes: Synthesis and Properties // Inorg. Chem. American Chemical Society, 2022. Vol. 61, № 39. P. 15510-15519.

78. Li S., Miao W., Tang T., Dong W., Zhang X., Cui D. New rare earth metal

bis(alkyl)s bearing an iminophosphonamido ligand. Synthesis and catalysis

201

toward highly 3,4-selective polymerization of isoprene // Organometallics. American Chemical Society, 2008. Vol. 27, № 4. P. 718-725.

79. Ahmed S.A., Hill M.S., Hitchcock P.B., Mansell S.M., St John O. DACH-Bridged (DACH = trans-1,2-Diaminocyclohexane) Bis(iminophosphonamide) Derivatives of Groups 3 and 13 and Their Use in the Enantiomorphic Polymerization of Methyl Methacrylate // Organometallics. American Chemical Society, 2007. Vol. 26, № 3. P. 538-549.

80. Recknagel A., Witt M., Edelmann F.T. Synthese von Metallacyclophosphazenen mit Praseodym, Neodym, Uran und Thorium // J. Organomet. Chem. Elsevier, 1989. Vol. 371, № 3. P. C40-C44.

81. Kilimann U., Edelmann F.T. Cyclooctatetraenyl-komplexe der frühen übergangsmetalle und lanthanoide. II. Neue cyclooctatetraenyl-halsandwich-komplexe des yttriums // J. Organomet. Chem. Elsevier, 1994. Vol. 469, № 1. P. C5-C9.

82. Schumann H., Winterfeld J., Hemling H., Hahn F.E., Reich P., Brzezinka K. -W, Edelmann F.T., Kilimann U., Schäfer M., Herbst-Irmer R. Metallorganische Verbindungen der Lanthanoide, 89. Cyclooctatetraenyl-Komplexe der frühen Übergangsmetalle und Lanthanoide, 6. (Cyclooctatetraenyl)[N,N'-bis(trimethylsilyl)benzamidinato]-und -[diphenylbis(trimethylsilylimido)phosphinato]-Komplexe der Seltenen Erden; Röntgenstrukturanalyse von (C8H8)Tm[PhC(NSiMe3)2](THF), (C8H8)Lu[4-MeOC6H4C(NSiMe3)2](THF) und (C8H8)Nd[Ph2P(NSiMe3)2](THF) // Chem. Ber. John Wiley & Sons, Ltd, 1995. Vol. 128, № 4. P. 395-404.

83. Sarsfield M.J., Helliwell M., Raltery J. Distorted Equatorial Coordination Environments and Weakening of U=O Bonds in Uranyl Complexes Containing NCN and NPN Ligands // Inorg. Chem. American Chemical Society , 2004. Vol. 43, № 10. P. 3170-3179.

84. Sarsfield M.J., Helliwell M. Extending the Chemistry of the Uranyl Ion: Lewis Acid Coordination to a U= O Oxygen // J. Am. Chem. Soc. American Chemical

Society , 2004. Vol. 126, № 4. P. 1036-1037.

202

85. Kilimann U., Noltemeyer M., Schäfer M., Herbst-Irmer R., Schmidt H.G., Edelmann F.T. Cyclooctatetraenyl-komplexe der frühen Übergangsmetalle und lanthanoide. V. Synthese und struktur von monocyclooctatetraenyl-komplexen des dreiwertigen Titans // J. Organomet. Chem. Elsevier, 1994. Vol. 469, № 2. P. C27-C30.

86. Witt M., Roesky H.W., Stalke D., Pauer F., Henkel T., Sheldrick G.M. Synthesis and crystal structures of three four-membered ring compounds containing PN2Ti skeletons // J. Chem. Soc. Dalt. Trans. The Royal Society of Chemistry, 1989. № 11. P. 2173-2177.

87. Qi C., Zhang S. Titanium and zirconium complexes with aminoiminophosphorane ligands // Appl. Organomet. Chem. John Wiley & Sons, Ltd, 2006. Vol. 20, № 1. P. 70-73.

88. Vollmerhaus R., Shao P., Taylor N.J., Collins S. Synthesis of and ethylene polymerization using iminophosphonamide complexes of group 4 // Organometallics. American Chemical Society, 1999. Vol. 18, № 15.

89. Witt M., Roesky H.W., Noltemeyer M., Sheldrick G.M. Synthesis and Structure of [ClV(OSiMe3)N2PPh2]2, the First Cyclodimetallaphosphazene-an Eight-Membered Planar Unsaturated Heterocycle // Angew. Chemie Int. Ed. English. John Wiley & Sons, Ltd, 1988. Vol. 27, № 6. P. 850-851.

90. Rivard E., McWilliams A.R., Lough A.J., Manners I. Synthesis and characterization of perhalogenated diazaphosphametalletidines containing transition metals from group 4 and 5 // J. Chem. Soc. Dalt. Trans. Royal Society of Chemistry, 2002. № 10. P. 2173-2179.

91. Rivard E., Honeyman C.H., McWilliams A.R., Lough A.J., Manners I. Synthesis and reactivity of perhalogenated acyclic and metallacyclic tantalum(V) phosphoraniminato complexes: Discovery of an unexpected ligand coupling reaction to form the novel phosphazenium salt [N(PCl2NH2)2][TaCl6] // Inorg. Chem. American Chemical Society , 2001. Vol. 40, № 7. P. 1489-1495.

92. Boese R., Düppmann M., Kuchen W., Peters W. Chelatkomplexe LM/n von

Übergangsmetallen mit Iminophosphin-säureamidato-Liganden R2P(NR')2-

203

(= L) // Zeitschrift für Anorg. und Allg. Chemie. John Wiley & Sons, Ltd, 1998. Vol. 624, № 5. P. 837-845.

93. Albahily K., Licciulli S., Gambarotta S., Korobkov I., Chevalier R., Schuhen K., Duchateau R. Highly active ethylene oligomerization catalysts // Organometallics. American Chemical Society, 2011. Vol. 30, № 12. P. 33463352.

94. Scherer O.J., Kerth J., Balbach B.K., Ziegler M.L. Manganese Complexes with "End-On" and Spirocyclic Bonded a3,X5-Phosphazene Ligands // Angew. Chemie Int. Ed. English. 1982. Vol. 21, № 2. P. 136-137.

95. Scherer O.J., Kerth J., Balbach B.K., Ziegler M.L. Mangan-Komplexe mit "End-On"- und spirocyclisch-gebundenen G3,X5-Phosphazen-Liganden // Angew. Chemie Int. Ed. English. 1982. Vol. 21, № S2. P. 169-174.

96. Scherer O.J., Kerth J., Sheldrick W.S. Synthesis and Structure of a Five-Coordinate Manganese(I) Complex // Angew. Chemie Int. Ed. English. 1984. Vol. 23, № 2. P. 156-157.

97. Scherer O.J., Kerth J., Anselmann R. Phosphorus-Nitrogen Compounds as Complex Ligands // Phosphorus Sulfur Relat. Elem. 1983. Vol. 18, № 1-3. P. 271-274.

98. Scherer O.J., Quintus P., Sheldrick W.S. Elementorganische Amin/Imin-Verbindungen, XXVIII 1) Polycyclische Phosphor-Stickstoff-Rhenium(I)-Komplexe // Chem. Ber. 1987. Vol. 120, № 7. P. 1183-1190.

99. Scherer O.J., Quintus P., Kaub J., Sheldrick W.S. Elementorganische Amin/Imin-Verbindungen, XXIX 1) [(OC)4Re-NR-P(Cl)(NR2)-NR], R = SiMe3, ein vielseitiger Synthesebaustein // Chem. Ber. 1987. Vol. 120, № 9. P. 1463-1470.

100. Prashanth B., Singh S. Bulky iminophosphonamines for N-P-N coordination: Synthesis and structural characterization of lithium iminophosphonamides and homoleptic bis-chelates of Co(II), Ni(II) and Cu(II) // J. Chem. Sci. 2015. Vol. 127, № 2. P. 315-325.

101. Keim W., Appel R., Storeck A., Krüger C., Goddard R. Novel Nickel- and

204

Palladium-Complexes with Aminobis(imino)phosphorane Ligands for the Polymerization of Ethylene // Angew. Chemie Int. Ed. English. John Wiley & Sons, Ltd, 1981. Vol. 20, № 1. P. 116-117.

102. Möhring V.M., Fink G. Novel Polymerization of a-Olefins with the Catalyst System Nickel/Aminobis(imino)phosphorane // Angew. Chemie Int. Ed. English. John Wiley & Sons, Ltd, 1985. Vol. 24, № 11. P. 1001-1003.

103. Guo W.-J., Wang Z.-X. Cross-Coupling of ArX with ArMgBr Catalyzed by N-Heterocyclic Carbene-Based Nickel Complexes // J. Org. Chem. 2013. Vol. 78, № 3. P. 1054-1061.

104. Straub B.F., Hofmann P. Copper(I) Carbenes: The Synthesis of Active Intermediates in Copper-Catalyzed Cyclopropanation // Angew. Chemie Int. Ed. John Wiley & Sons, Ltd, 2001. Vol. 40, № 7. P. 1288-1290.

105. Straub B.F., Eisenträger F., Hofmann P. A remarkably stable copper(I) ethylene complex: Synthesis, spectroscopy and structure // Chem. Commun. Royal Society of Chemistry, 1999. № 24. P. 2507-2508.

106. Straub B.F., Rominger F., Hofmann P. A neutral dicopper(III) bis(w-oxo) complex from a copper(I) ethylene iminophosphanamide and O2 // Chem. Commun. 2000. № 17. P. 1611-1612.

107. Hermann H.L., Boche G., Schwerdtfeger P. Metallophilic Interactions in Closed-Shell Copper(I) Compounds—A Theoretical Study // Chem. - A Eur. J. 2001. Vol. 7, № 24. P. 5333-5342.

108. Straub B.F., Gruber I., Rominger F., Hofmann P. Mechanism of copper(I)-catalyzed cyclopropanation: A DFT study calibrated with copper(I) alkene complexes // J. Organomet. Chem. Elsevier, 2003. Vol. 684, № 1-2. P. 124-143.

109. Ackermann H., Bock O., Müller U., Dehnicke K. Synthese und Kristallstruktur des Aminoimino - Phosphinat - Kupfer(I) - Komplexes [Cu(Me3SiNP(Ph)2NSiMe3)]2 // Zeitschrift für Anorg. und Allg. Chemie. 2000. Vol. 626, № 9. P. 1854-1856.

110. Scherer O.J., Nahrstedt A. Synthesis of a Zeise Salt Derivative with a Phosphorus

Nitrogen Ylide as Chelate Ligand // Angew. Chemie Int. Ed. English. John Wiley

205

& Sons, Ltd, 1979. Vol. 18, № 3. P. 234-235.

111. Fedotova Y. V., Kornev A.N., Sushev V. V., Kursky Y.A., Mushtina T.G., Makarenko N.P., Fukin G.K., Abakumov G.A., Zakharov L.N., Rheingold A.L. Phosphinohydrazines and phosphinohydrazides M(-N(R)-N(R)-PPh2)n of some transition and main group metals: synthesis and characterization: Rearrangement of Ph2P-NR-NR- ligands into aminoiminophosphorane, RNPPh2-NR-, and related chemistry // J. Organomet. Chem. Elsevier, 2004. Vol. 689, № 19. P. 3060-3074.

112. Kalsin A.M., Peganova T.A., Sinopalnikova I.S., Fedyanin I. V., Belkova N. V., Deydier E., Poli R. Mechanistic diversity in acetophenone transfer hydrogenation catalyzed by ruthenium iminophosphonamide complexes // Dalt. Trans. Royal Society of Chemistry, 2020. Vol. 49, № 5. P. 1473-1484.

113. Peganova T.A., Filippov O.A., Belkova N. V., Fedyanin I. V., Kalsin A.M. The Origin of the MNXN Metallacycle Flexibility in the Chelate Iminophosphonamide and Amidinate Transition Metal Complexes // Eur. J. Inorg. Chem. Wiley-VCH Verlag, 2018. Vol. 2018, № 47. P. 5098-5107.

114. Stipurin S., Wurl F., Strassner T. CAC* Platinum(II) Complexes with PtXPX Metallacycle Forming (X = N and S) Auxiliary Ligands: Synthesis, Crystal Structures, and Properties // Organometallics. American Chemical Society, 2022. Vol. 41, № 3. P. 313-320.

115. Kreindlin A.Z., Rybinskaya M.I. Cationic and neutral transition metal complexes with a tetramethylfulvene or trimethylallyldiene ligand // Russ. Chem. Rev. 2004. Vol. 73, № 5. P. 417-432.

116. Fischer E.O., Weimann B.J. Über 6,6'-diphenylfulven-n-komplexe des kobalts, rhodiums und iridiums // J. Organomet. Chem. Elsevier, 1967. Vol. 8, № 3. P. 535-541.

117. Jeffery J., Probitts E.J., Mawby R.J. Preparation of 6,6-diarylfulvene complexes of rhodium(I) and their reaction with dioxygen // J. Chem. Soc. Dalt. Trans. The Royal Society of Chemistry, 1984. № 11. P. 2423-2427.

118. Rau D., Behrens U. Übergangsmetall --fulven-komplexe XXXIII. Synthese und

206

struktur von fulven-komplexen des cobalts und rhodiums // J. Organomet. Chem. Elsevier, 1990. Vol. 387, № 2. P. 219-231.

119. Müller J., Stock R., Pickardt J. Komplexbildung von Rhodium mit 6.6-Dimethylfulven // Zeitschrift fur Naturforsch. - Sect. B J. Chem. Sci. 1983. Vol. 38, № 11. P. 1454-1459.

120. Moran G., Green M., Orpen A.G. Formation of a fulvene by trimerisation of an alkyne at a rhodium centre; crystal structure of cycloocta-1,5-diene(n5-1,3,6-tri-t-butylfulvene) rhodium hexafluorophosphate // J. Organomet. Chem. Elsevier, 1983. Vol. 250, № 1. P. c15-c20.

121. Kolos A. V., Nelyubina Y. V., Podyacheva E.S., Perekalin D.S. Rhodium complexes with planar-chiral cyclopentadienyl ligands: synthesis from tert-butylacetylene and catalytic performance in C-H activation of arylhydroxamates // Dalt. Trans. 2023. Vol. 52, № 45. P. 17005-17010.

122. Hoard D.W., Sharp P.R. Chemistry of [Cp*Rh(w-Cl)]2 and its dioxygen and nitrosobenzene insertion products // Inorg. Chem. American Chemical Society, 1993. Vol. 32, № 5. P. 612-620.

123. Gusev O. V, Sergeev S., Saez I.M., Maitlis P.M. Ring-Methyl Activation in Pentamethylcyclopentadienyl Complexes. 3. Synthesis and Reactions of (n4-Tetramethylfulvene)(n5-cyclopentadienyl)rhodium and -iridium // Organo-metallics. American Chemical Society, 1994. Vol. 13, № 5. P. 2059-2065.

124. Banerjee S., Soldevila-Barreda J.J., Wolny J.A., Wootton C.A., Habtemariam A., Romero-Canelón I., Chen F., Clarkson G.J., Prokes I., Song L., O'Connor P.B., Schünemann V., Sadler P.J. New activation mechanism for half-sandwich organometallic anticancer complexes // Chem. Sci. The Royal Society of Chemistry, 2018. Vol. 9, № 12. P. 3177-3185.

125. Thomas H.P., Marr A.C., Morgan P.J., Saunders G.C. Tethering of Pentamethylcyclopentadienyl and N-Heterocycle Stabilized Carbene Ligands by Intramolecular 1,4-Addition to a Polyfluorophenyl Substituent // Organometallics. 2018. Vol. 37, № 9. P. 1339-1341.

126. Segarra C., Mas-Marzá E., Benítez M., Mata J.A., Peris E. Unconventional

207

reactivity of imidazolylidene pyridylidene ligands in iridium(III) and rhodium(III) complexes // Angew. Chemie - Int. Ed. 2012. Vol. 51, № 43. P. 10841-10845.

127. Lee B.Y.T., Phillips A.D., Hanif M., Tong K.K.H., Sohnel T., Hartinger C.G. Heptadentate, Octadentate, Or Even Nonadentate? Denticity in the Unexpected Formation of an All-Carbon Donor-Atom Ligand in Rhm (Cp*)(Anthracenyl-NHC) Complexes // Inorg. Chem. 2021. Vol. 60, № 12. P. 8734-8741.

128. Sink A., Banerjee S., Wolny J.A., Imberti C., Lant E.C., Walker M., Schunemann V., Sadler P.J. Kinetics and mechanism of sequential ring methyl C-H activation in cyclopentadienyl rhodium(III) complexes // Dalt. Trans. Royal Society of Chemistry, 2022. Vol. 51, № 42. P. 16070-16081.

129. Boutadla Y., Davies D.L., Jones R.C., Singh K. The Scope of Ambiphilic Acetate-Assisted Cyclometallation with Half-Sandwich Complexes of Iridium, Rhodium and Ruthenium // Chem. - A Eur. J. John Wiley & Sons, Ltd, 2011. Vol. 17, № 12. P. 3438-3448.

130. Barthel-Rosa L.P., Catalano V.J., Maitra K., Nelson J.H. Base-Promoted Hydroalkylation Reactions of the n 5 -C 5 Me 5 Ligand Coordinated to Rhodium: Probing a Mechanism. New Compounds with the ^5-C5Me4CF3 Ligand // Organometallics. 1996. Vol. 15, № 19. P. 3924-3934.

131. Bernechea M., Berenguer J.R., Lalinde E., Torroba J. Facile single or double CH bond activation on a Cp ligand promoted by the presence of alkynylphosphine ligands // Organometallics. American Chemical Society, 2009. Vol. 28, № 1. P. 312-320.

132. Neumann B., Krinninger C., Lorenz I.-P. Synthesis, Structures and Comparison of Neutral Complexes Formed by2-(2'-Pyridyl)indole and d6 Transition Metals // Eur. J. Inorg. Chem. 2007. Vol. 2007, № 3. P. 472-480.

133. Sangilipandi S., Sutradhar D., Bhattacharjee K., Kaminsky W., Joshi S.R., Chandra A.K., Mohan Rao K. Synthesis, structure, antibacterial studies and DFT calculations of arene ruthenium, Cp*Rh, Cp*Ir and tricarbonylrhenium metal

complexes containing 2-chloro-3-(3-(2-pyridyl)pyrazolyl)quinoxaline ligand //

208

Inorganica Chim. Acta. Elsevier, 2016. Vol. 441. P. 95-108.

134. Mashima K., Kaneyoshi H., Kaneko S., Mikami A., Tani K., Nakamura A. Chemistry of Coordinatively Unsaturated Bis(thiolato)ruthenium(II) Complexes (n6-arene)Ru(SAr)2 [SAr = 2,6-Dimethylbenzenethiolate, 2,4,6-Triisopropylbenzenethiolate; (SAr)2 = 1,2-Benzenedithiolate; Arene = Benzene, p-Cymene, Hexamethylbenzene] // Organometallics. American Chemical Society (ACS), 1997. Vol. 16, № 5. P. 1016-1025.

135. Chatt J., Shaw B.L. Rhodium(I) and rhodium(III) carbonyl complexes containing tertiary phosphines or tertiary arsines and halogen formed by the decarbonylation of alcohols and by the direct use of carbon monoxide // J. Chem. Soc. A Inorganic, Phys. Theor. 1966. P. 1437.

136. Cargill R.W.. Solubility Data Series : Carbon Monoxide. Elsevier Science, 2013. P. 239-253.

137. Lionetti D., Day V.W., Blakemore J.D. Synthesis and Electrochemical Properties of Half-Sandwich Rhodium and Iridium Methyl Complexes // Organometallics. American Chemical Society, 2017. Vol. 36, № 10. P. 1897-1905.

138. Boyd E.A., Hopkins Leseberg J.A., Cosner E.L., Lionetti D., Henke W.C., Day V.W., Blakemore J.D. Remote Oxidative Activation of a [Cp*Rh] Monohydride // Chem. - A Eur. J. 2022. Vol. 28, № 13. P. e202104389.

139. Zhu D., Sharma A.Z., Wiebe C.R., Budzelaar P.H.M. Rhodium(II) dimers without metal-metal bonds // Dalt. Trans. The Royal Society of Chemistry, 2015. Vol. 44, № 30. P. 13460-13463.

140. Fuchigami K., Rath N.P., Mirica L.M. Mononuclear Rhodium(II) and Iridium(II) Complexes Supported by Tetradentate Pyridinophane Ligands // Inorg. Chem. American Chemical Society, 2017. Vol. 56, № 16. P. 9404-9408.

141. Pal S. Cp* non-innocence and the implications of (n4-Cp*H)Rh intermediates in the hydrogenation of CO2, NAD+, amino-borane, and the Cp* framework - a computational study // Dalt. Trans. 2023. Vol. 52, № 5. P. 1182-1187.

142. Henke W.C., Peng Y., Meier A.A., Fujita E., Grills D.C., Polyansky D.E.,

Blakemore J.D. Mechanistic roles of metal- and ligand-protonated species in

209

hydrogen evolution with [Cp*Rh] complexes // Proc. Natl. Acad. Sci. 2023. Vol. 120, № 21. P. e2217189120.

143. Pitman C.L., Finster O.N.L., Miller A.J.M. Cyclopentadiene-mediated hydride transfer from rhodium complexes // Chem. Commun. 2016. Vol. 52, № 58. P. 9105-9108.

144. Peng Y., Ramos-Garces M. V., Lionetti D., Blakemore J.D. Structural and Electrochemical Consequences of [Cp*] Ligand Protonation // Inorg. Chem. 2017. Vol. 56, № 17. P. 10824-10831.

145. Hu Y., Li L., Shaw A.P., Norton J.R., Sattler W., Rong Y. Synthesis, Electrochemistry, and Reactivity of New Iridium(III) and Rhodium(III) Hydrides // Organometallics. 2012. Vol. 31, № 14. P. 5058-5064.

146. Hu Y., Norton J.R. Kinetics and Thermodynamics of H-/HTH+ Transfer from a Rhodium(III) Hydride // J. Am. Chem. Soc. American Chemical Society, 2014. Vol. 136, № 16. P. 5938-5948.

147. Comadoll C.G., Henke W.C., Hopkins Leseberg J.A., Douglas J.T., Oliver A.G., Day V.W., Blakemore J.D. Examining the Modular Synthesis of [Cp*Rh] Monohydrides Supported by Chelating Diphosphine Ligands // Organometallics. 2021. Vol. 40, № 22. P. 3808-3818.

148. Quintana L.M.A., Johnson S.I., Corona S.L., Villatoro W., Goddard W.A., Takase M.K., VanderVelde D.G., Winkler J.R., Gray H.B., Blakemore J.D. Proton-hydride tautomerism in hydrogen evolution catalysis // Proc. Natl. Acad. Sci. 2016. Vol. 113, № 23. P. 6409-6414.

149. Chalkley M.J., Oyala P.H., Peters J.C. Cp* Noninnocence Leads to a Remarkably Weak C-H Bond via Metallocene Protonation // J. Am. Chem. Soc. 2019. Vol. 141, № 11. P. 4721-4729.

150. Schild D.J., Drover M.W., Oyala P.H., Peters J.C. Generating Potent C-H PCET Donors: Ligand-Induced Fe-to-Ring Proton Migration from a Cp*FeIII-H Complex Demonstrates a Promising Strategy // J. Am. Chem. Soc. 2020. Vol. 142, № 44. P. 18963-18970.

151. Melikyan G.G., Villena F., Florut A., Sepanian S., Sarkissian H., Rowe A., Toure

210

P., Mehta D., Christian N., Myer S., Miller D., Scanlon S., Porazik M., Gruselle M. Tetrahydrofuran-Mediated Stereoselective Radical C-C Bond Formation in Dicobalthexacarbonyl-Propargyl Complexes // Organometallics. 2006. Vol. 25, № 19. P. 4680-4690.

152. Nekrasov R.I., Peganova T.A., Strelkova T. V., Gutsul E.I., Filippov O.A., Belkova N. V., Kalsin A.M. Chloride-Assisted Transfer Hydrogenation of Ketones by Half-Sandwich Rhodium Iminophosphonamide Complexes // ChemCatChem. John Wiley & Sons, Ltd, 2025. Vol. 17, № 6. P. e202401692.

153. Nielsen C.D.T., Bures J. Visual kinetic analysis // Chem. Sci. The Royal Society of Chemistry, 2019. Vol. 10, № 2. P. 348-353.

154. Titova E.M., Osipova E.S., Gulyaeva E.S., Torocheshnikov V.N., Pavlov A.A., Silantyev G.A., Filippov O.A., Shubina E.S., Belkova N. V. Mild activation of IrCl bond upon the interaction of pincer iridium hydride (tBuPCP)IrH(Cl) with acids and bases // J. Organomet. Chem. Elsevier, 2017. Vol. 827. P. 86-95.

155. White C., Gill D.S., Kang J.W., Lee H.B., Maitlis P.M. ^-Chloro-^-hydrido-dichlorobis(pentamethylcyclopentadienyl)di-rhodium and -iridium as homogenous hydrogenation catalysts // J. Chem. Soc. D Chem. Commun. Royal Society of Chemistry, 1971. Vol. 0, № 14. P. 734-735.

156. Wiberg K.B., Crocker L.S., Morgan K.M. Thermochemical Studies of Carbonyl Compounds. 5. Enthalpies of Reduction of Carbonyl Groups // J. Am. Chem. Soc. American Chemical Society, 1991. Vol. 113, № 9. P. 3447-3450.

157. Lundgren R.J., Rankin M.A., McDonald R., Schatte G., Stradiotto M. A Formally Zwitterionic Ruthenium Catalyst Precursor for the Transfer Hydrogenation of Ketones that Does Not Feature an Ancillary Ligand N-H Functionality // Angew. Chemie Int. Ed. John Wiley & Sons, Ltd, 2007. Vol. 46, № 25. P. 4732-4735.

158. Colebatch A.L., Weller A.S. Amine-Borane Dehydropolymerization: Challenges and Opportunities // Chem. - A Eur. J. John Wiley & Sons, Ltd, 2019. Vol. 25, № 6. P. 1379-1390.

159. Staubitz A., Robertson A.P.M., Manners I. Ammonia-Borane and related compounds as dihydrogen sources // Chem. Rev. American Chemical Society,

2010. Vol. 110, № 7. P. 4079-4124.

160. Du V.A., Jurca T., Whittell G.R., Manners I. Aluminum borate nanowires from the pyrolysis of polyaminoborane precursors // Dalt. Trans. The Royal Society of Chemistry, 2016. Vol. 45, № 3. P. 1055-1062.

161. Resendiz-Lara D.A., Stubbs N.E., Arz M.I., Pridmore N.E., Sparkes H.A., Manners I. Boron-nitrogen main chain analogues of polystyrene: poly(B-aryl)aminoboranes via catalytic dehydrocoupling // Chem. Commun. The Royal Society of Chemistry, 2017. Vol. 53, № 85. P. 11701-11704.

162. Kumar A., Daw P., Milstein D. Homogeneous Catalysis for Sustainable Energy: Hydrogen and Methanol Economies, Fuels from Biomass, and Related Topics // Chem. Rev. American Chemical Society, 2022. Vol. 122, № 1. P. 385-441.

163. Nekrasov R.I., Peganova T.A., Kalsin A.M., Belkova N. V. Half-Sandwich Iminophosphonamide Rhodium Complexes as Highly Efficient Catalysts for Dehydrogenation of Dimethylamine-Borane // Russ. J. Coord. Chem. Khimiya. Pleiades Publishing, 2024. Vol. 50, № 5. P. 343-348.

164. Pal S., Iwasaki T., Nozaki K. Metal-ligand cooperative ^-N-pyrazolate Cp*RhIII-catalysts for dehydrogenation of dimethylamine-borane at room temperature // Dalt. Trans. The Royal Society of Chemistry, 2021. Vol. 50, № 23. P. 7938-7943.

165. Pal S., Kusumoto S., Nozaki K. Dehydrogenation of Dimethylamine-Borane Catalyzed by Half-Sandwich Ir and Rh Complexes: Mechanism and the Role of Cp* Noninnocence // Organometallics. American Chemical Society, 2018. Vol. 37, № 6. P. 906-914.

166. Dallanegra R., Robertson A.P.M., Chaplin A.B., Manners I., Weller A.S. Tuning the [L2Rh—H3BNR3]+ interaction using phosphine bite angle. Demonstration by the catalytic formation of polyaminoboranes // Chem. Commun. The Royal Society of Chemistry, 2011. Vol. 47, № 13. P. 3763-3765.

167. Gulyaeva E.S., Osipova E.S., Kovalenko S.A., Filippov O.A., Belkova N. V., Vendier L., Canac Y., Shubina E.S., Valyaev D.A. Two active species from a

single metal halide precursor: a case study of highly productive Mn-catalyzed

212

dehydrogenation of amine-boranes via intermolecular bimetallic cooperation // Chem. Sci. The Royal Society of Chemistry, 2024. Vol. 15, № 4. P. 1409-1417.

168. White C., Yates A., Maitlis P.M., Heinekey D.M. (^5-Pentamethyl-cyclopentadienyl)Rhodium and -Iridium Compounds. John Wiley & Sons, Ltd, 2007. P. 228-234.

169. Titova E.M., Osipova E.S., Pavlov A.A., Filippov O.A., Safronov S. V., Shubina E.S., Belkova N. V. Mechanism of Dimethylamine-Borane Dehydrogenation Catalyzed by an Iridium(III) PCP-Pincer Complex // ACS Catal. American Chemical Society, 2017. Vol. 7, № 4. P. 2325-2333.

170. Perrin C.L., Dwyer T.J. Application of Two-Dimensional NMR to Kinetics of Chemical Exchange // Chem. Rev. American Chemical Society, 1990. Vol. 90, № 6. P. 935-967.

171. Гюнтер Х. Введение в курс спектроскопии ЯМР // Введение в курс спектроскопии ЯМР. 1984. P. 253-265.

172. Adamo C., Barone V. Toward reliable density functional methods without adjustable parameters: The PBE0 model // J. Chem. Phys. AIP Publishing, 1999. Vol. 110, № 13. P. 6158-6170.

173. Weigend F., Ahlrichs R. Balanced basis sets of split valence, triple zeta valence and quadruple zeta valence quality for H to Rn: Design and assessment of accuracy // Phys. Chem. Chem. Phys. The Royal Society of Chemistry, 2005. Vol. 7, № 18. P. 3297-3305.

174. Andrae D., Häußermann U., Dolg M., Stoll H., Preuß H. Energy-adjusted ab initio pseudopotentials for the second and third row transition elements // Theor. Chim. Acta. Springer-Verlag, 1990. Vol. 77, № 2. P. 123-141.

175. Frisch M.J., Trucks G.W., Schlegel H.B., Scuseria G.E., Robb M.A., Cheeseman J.R., Scalmani G., Barone V., Petersson G.A., Nakatsuji H., Li X.., Caricato M., Marenich A.V., Bloino J., Janesko B.G., Gomperts R., Mennucci B., Hratchian H.P., et al. Gaussian 16, Revision C.01. 2016. P. Gaussian 16, Revision D.01, Gaussian, Inc., Wallin.

176. Marenich A. V., Cramer C.J., Truhlar D.G. Universal solvation model based on

213

solute electron density and on a continuum model of the solvent defined by the bulk dielectric constant and atomic surface tensions // J. Phys. Chem. B. American Chemical Society, 2009. Vol. 113, № 18. P. 6378-6396.

177. Fukui K. The Path of Chemical Reactions - The IRC Approach // Acc. Chem. Res. American Chemical Society, 1981. Vol. 14, № 12. P. 363-368.

178. Grimme S., Hansen A., Ehlert S., Mewes J.M. R2SCAN-3c: A "swiss army knife" composite electronic-structure method // J. Chem. Phys. American Institute of Physics Inc., 2021. Vol. 154, № 6. P. 64103.

179. Neese F., Wiley J. The ORCA program system // Wiley Interdiscip. Rev. Comput. Mol. Sci. John Wiley & Sons, Ltd, 2012. Vol. 2, № 1. P. 73-78.

180. Neese F. Software update: The ORCA program system—Version 5.0 // Wiley Interdiscip. Rev. Comput. Mol. Sci. John Wiley & Sons, Ltd, 2022. Vol. 12, № 5. P. e1606.

181. Barone V., Cossi M. Quantum calculation of molecular energies and energy gradients in solution by a conductor solvent model // J. Phys. Chem. A. American Chemical Society, 1998. Vol. 102, № 11. P. 1995-2001.

182. Chai J. Da, Head-Gordon M. Long-range corrected hybrid density functionals with damped atom-atom dispersion corrections // Phys. Chem. Chem. Phys. The Royal Society of Chemistry, 2008. Vol. 10, № 44. P. 6615-6620.

X. СПИСОК ПУБЛИКАЦИЙ АВТОРА ПО ТЕМЕ

ДИССЕРТАЦИИ

Статьи в рецензируемых журналах:

1. Nekrasov R.I., Peganova T.A., Fedyanin I.V., Gutsul E.I., Filippov O.A., Belkova N.V., Kalsin A.M. Versatile Reactivity of Half-Sandwich Rhodium(III) Iminophosphonamide Complexes // Inorg. Chem. 2022. Vol. 61, № 40. P. 16081— 16092.

2. Некрасов Р.И., Пеганова Т.А., Кальсин А.М., Белкова Н.В. Высокоэффективные катализаторы дегидрирования диметиламин-борана на основе полусэндвичевых иминофосфонамидных комплексов родия // Координационная химия. 2024. Т. 50. №6. C. 394-401.

3. Nekrasov R.I., Peganova T.A., Strelkova T.V., Gutsul E.I., Filippov O.A., Belkova N. V., Kalsin A.M. Chloride-Assisted Transfer Hydrogenation of Ketones by Half-Sandwich Rhodium Iminophosphonamide Complexes // ChemCatChem, 2025. Vol. 17, № 6. P. e202401692.

Тезисы докладов:

1. Nekrasov R.I., Peganova T.A., Belkova N.V., Kalsin A.M. Novel Cyclopentadienyl Rhodium Iminophosphonamides // 5th EUCHEMS Inorganic Chemistry Conference (EICC-5), Moscow, Russia, Book of abstracts, June 24-28, 2019. - P. 292.

2. Belkova N.V., Gelman D., Nekrasov R.I., Kalsin A.M. Noncovalent Interactions in Transition Metal Hydrides Mediated Catalytic Reactions // 2nd International Conference on Noncovalent Interactions (ICNI-II), Strasbourg, France, Book of abstracts, July 18-22, 2022. - P. 83.

3. Nekrasov R.I., Kalsin A.M. Pentamethylcyclopentadienyl Rhodium Iminophosphonamides: Synthesis and Physicochemical Properies // 3rd Scientific Conference with international participation «Dynamic Processes in the Chemistry of

Organoelement Compounds» dedicated to the 145th Anniversary of Academician A. E. Arbuzov's Birth, Kazan, Russia, Book of abstracts, September 12-15, 2022. - P. 57.

4. Nekrasov R.I., Peganova T.A., Strelkova T.V., Gutsul E.I., Filippov O.A., Belkova N.V., Kalsin A.M. Chloride-Assisted Transfer Hydrogenation of Carbonyl Compounds by Half-Sandwich Rhodium Iminophosphonamide Complexes // The International Conference «Chemistry Of Organoelement Compounds and Polymers -2024», Moscow, Russia, Book of abstracts, November 18-22, 2024. - P. 128.

5. Belkova N.V., Nekrasov R.I., Sedlova D.V., Kalsin A.M. Noncovalent Interactions in Reactions of (de)Hydrogenation Involving Transition Metal Complexes // International conference «VIII Razuvaev Lectures. All facets of free radical, organoelement and coordination chemistry». Nizhny Novgorod - Elabuga - Nizhny Novgorod, Russia, Book of abstracts, September 14-19, 2025. - P. 13.