Превращения галогенпроизводных 1,2,4-триазина под действием нуклеофилов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Катаева, Наталья Николаевна

• Катаева, Наталья Николаевна
• кандидат химических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат химических наук Катаева, Наталья Николаевна

Введение.

1. SnH реакции с участием вспомогательных групп в ароматическом или гетероароматическом субстратах (обзор литературы).

1.1. Реакции теле- и кмне-замещения вспомогательной группы из ароматического кольца.

1.1.1. Реакции теле- и кнне-замещения в аренах.

1.1.2. Реакции теле- и кине-замещения в гетероаренах.

1.2. Реакции теле-замещения вспомогательной группы из боковой цепи.

1.3. Реакции дезоксигенативного замещения.

1.3.1. Дезоксигенативное SnHb присутствии ацилирующих агентов.

1.3.2. Авто-ароматизация.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Превращения галогенпроизводных 1,2,4-триазина под действием нуклеофилов»

Поиск новых синтетических подходов и методологий для получения соединений с заданной структурой и свойствами до сих пор остается одной из важнейших задач органической химии. В ряду к-дефицитных азотистых гетероциклов наиболее приемлемыми для решения этой задачи являются различные реакции с нуклеофильными агентами: от реакций замещения до трансформаций цикла. Причем наиболее интересными являются реакции, начинающиеся с нуклеофильной атаки на незамещенный атом углерода, которые приводят к ан-аддуктам, или продуктам замещения водорода с образованием в одну стадию новых С-С, н

C-N, С-О, C-S и других связей. Методология нуклеофильного замещения водорода Sn объединяет целый комплекс реакций, одной из которых является теле-замещение галогена или другой уходящей группы. В этом случае ключевая стадия всего процесса - ароматизация тт промежуточного ст -аддукта происходит за счет отщепления вспомогательной уходящей группы, связанной с атомом, отстоящим от места атаки на две и более связи. В сравнении с другими эти реакции можно отнести к достаточно редким, особенно, если вспомогательная группа находится не в ароматическом ядре, а в боковой цепи. Известные реакции подобного рода ограничены условиями проведения (основная среда) и типами нуклеофилов (алкоголят-или тиолят-анионы). С другой стороны, потенциал реакций /иеле-замещения из боковой цепи достаточно высок, так как ввести вспомогательную уходящую группу (галоген) в а-положение алкильного заместителя намного легче, чем в азагетероцикл.

Одними из наиболее активных азинов в реакциях с нуклеофилами выступают 1,2,4-триазины. В их ряду реализовано большинство основных типов реакций нуклеофильного замещения водорода. Однако, теле- замещение галогена из боковой цепи галогенпроизводных 1,2,4-триазина до сих пор оставалось неизученным, что, впрочем, можно сказать и о других азинах. Кроме того поиск новых приемов функционализации 1,2,4-триазинов оправдан ожидаемыми от таких соединений полезными свойствами (люминесценция, биологическая активность, комплексообразование и др.).

Цель работы. Изучение реакций нуклеофильного замещения водорода и галогена в ряду галогенпроизводных 1,2,4-триазина и применение разработанных синтетических подходов для синтеза соединений с заданной структурой.

Научная новизна. Обнаружен и изучен новый вариант реакции /иеле-замещения в ряду 1,2,4-триазинов. Впервые установлено, что в подобные реакции можно с успехом вовлекать нейтральные С-нуклеофилы. Так, ароматизация он-аддуктов, образовавшихся в результате присоединения индолов или фенолов к 3-трихлорметил-1,2,4-триазинам в кислых условиях, происходит путем элиминирования водорода вместе с галогеном из боковой цепи с образованием 5-замещенных 3-дихлорметил-1,2,4-триазинов. Показано, что критичным для проведения таких реакций является число атомов галогена, равное 3. Реакции телезамещения с монохлорметильными производными не протекают.

Обнаружен новый тип реакций трансформации цикла, протекающий лишь при наличии атома галогена в ор/яо-положении арильного заместителя в 1,2,4-триазин-4-оксидах. Так, 3-(ор/ио-галогенарил)-1,2,4-триазин-4-оксиды под действием арилацетонитрилов в основных условиях дают 3-(2-гидроксифенил)-[1,2,4]-триазоло[3,4-£]пиридазины в результате каскада реакций 1,4-циклоприсоединения, внутримолекулярного ароматического замещения галогена, раскрытия гетероцикла и перегруппировки Боултона-Катрицкого. При отсутствии галогена в ор/яо-положении фенильного заместителя реакция с анионом циануксусного эфира протекает по другому пути трансформации цикла с образованием 3-аминопиридазина, который также начинается с 1,4-циклоприсоединения.

Показано, что введение в 1,2,4-триазин остатков индолов в результате реакции дезоксигенативного замещения водорода 3-хлорметил-1,2,4-триазин-4-оксидов приводит к 5-индолил-3-хлорметил-1,2,4-триазинам, которые выступают удобными строительными блоками для получения широкого ряда функционализированных 1,2,4-триазинов путем реакции нуклеофильного замещения хлора на амины, арилтиолы, спирты и трифенилфосфин.

Практическая значимость. Предложен новый способ синтеза 1,2,4-триазинов конденсацией гидразонов изонитрозоацетофенонов с некоторыми нитрилами, позволяющий селективно получать 3-трихлорметил-1,2,4-триазины, 3-пиридил-1,2,4-триазины, 3-монохлорметил-1,2,4-триазин-4-оксиды. В результате применения реакции /яеле-замещения разработаны эффективные приемы введения остатков индолов и фенолов в 1,2,4-триазиновое ядро. Разработаны препаративно удобные методы получения 3-аминометил-5-индолил-1,2,4-триазинов. Некоторые из полученных соединений проявляют противовирусную активность.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Катаева, Наталья Николаевна, 2004 год

1. Terrier, F. Nucleophilic aromatic displacement: the influence of the nitro group. VCH Publishers. 1.c. New York. 1991. P. 460.

2. Chupakhin, O. N.; Charushin, V. N.; van der Plas, H. C. Nucleophilic Aromatic Substitution of Hydrogen. Academic Press. N.Y, San Diego. 1994.P. 246.

3. Макоша, M. Электр офильное и нуклеофилыюе замещение — аналогичные и взаимно дополняющие процессы. Изв. АН. Сер. хим. 1996. 531-547.

4. Jones, R A. Y. Physical and mechanistic organic chemistry. Cambridge University Press: London. 1979.

5. Self, D. P.; West, D. E.; Stillings, M. R J. cine- and tele-Suhstitutions in the reaction of 2,3-dinitroaniline with secondary amines. J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1980. P. 281-282.

6. Barnett, K. G.; Dickens, J. P.; West, D. E. A novel c/«e-substitution in the reaction of 4-alkoxy-2,3-dinitroanilines with secondary amines. J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1979. P. 428-430.

7. Markwell, R. E. Novel cwe-substitution in the reaction of 2,3-dinitrophenol with secondary amines. J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1976. P. 849-850.

8. Morrison, D. C. A novel alkaline rearrangement in the naphthalene series. J. Org. Chem. 1962. Vol. 27. P. 296-297.

9. Guanti, G.; Thea, S.; Dell'Erba, C. с/яе-Substitution in the naphthalene series. A kinetic study of the reaction of 2,3-dinitronaphthalene with piperidine in benzene. Tetrahedron Lett. 1976. Vol. 17. P. 461-462.

10. Guanti, G.; Petrillo, G.; Thea, S. Bifunctional reactivity and bifunctional catalysis in aromatic nucleophilic substitutions on2,3-dinitronaphthalene. Gazz. Chim. Ital. 1988. Vol. 118. P. 793-796.

11. Tomioka, Y.; Miyake, J.; Yamazaki, M. Reaction of o-etoxyalylaminonitriles with cyanomethylene compounds in the presence of cyanide ion. Chem Pharm. Bull. 1982. Vol. 30. P. 851-858.

12. Severin, Т.; Schmitz, R.; Temme, H. L. Umsetzung von nitroaxomaten mit natriumborhydrid, III. Chem. Ber. 1963. Vol. 96. P. 2499-2503.

13. Nasielski-Hinkens, R.; Pauwels, D.; Nasielski, J. Normal vs cine-substitution of a nitro group in 6,7-dinitroquinoxaline with piperidine. Tetrahedron Lett. 1978. Vol. 19. P. 2125-2126.

14. Guanti, G.; Thea, S.; Novi, M.; Dell'Erba, C. fe/e-Substitution in the naphthalene series. Reaction of l,4-dimethyI-2,3-dinitronaphthalene with secondary aliphatic amines. Tetrahedron Lett. 1977. Vol. 18. P. 1429-1430.

15. Novi, M.; Guanti, G.; Thea, S.; Sancassan F.; Calabro D. Tele- versus normal substitution in the reaction of l,4-diaIkyl-2,3-dinitronaphthalenes with sodium arenethiolates in dmso. Tetrahedron 1979. Vol. 35. P. 1783-1788.

16. Rigaudy, J.; Seuleiman, A. M.; Nguyen, K.C. Te/e-substitutions en serie anthracenique I: Comportement du bromo-9 methyl-10 anthracene vis-a-vis des anions phenates et alcoolates. Tetrahedron 1982. Vol. 38. P. 3143-3150.

17. Rigaudy, J.; Seuleiman, A. M.; Nguyen, K.C. Tele-substitutions en serie anthracenique—II : Extension de la substitution par l'ionphenate a divers bromo-9 anthracenes meso-alkyles. Tetrahedron 1982. Vol. 38. P. 3151-3155.

18. Huszthy, P.; Izso, G.; Lempert, K. The reaction of triphenylmethyl halides with tributylphosphine and tributylamine in apolar solvents. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2 1989. Vol. 10. P. 1513-1520.

19. Huszthy, P.; Kajtar-Peredy, M.; Lempert, K.; Hegedus-Vajda, J. The reaction of triphenylmethyl halides with triphenylphosphine in cumene and /ert-butylbenzene. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2 1992. Vol. 3. P. 347-353.

20. Baccolini, G.; Bartoli, G.; Bosco M.; Dalpozzo R. Stereochemistry of protonation at C(l) of nitronate adducts from 1,6-conjugate addition of Grignard reagents to 2-methoxy-l-nitronaphthalene. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2 1984. P. 363-366.

21. Armillotta, N.; Bartoli, G.; Bosco, M.; Dalpozzo, R. Conjugate addition of grignard reagents to nitroarenes: a new synthesis of 9-alkylanthracenes, 9-nitro-10-alkylanthracenes, and 10,10-dialkylanthrones. Sythesis. 1982. P. 836-839.

22. Rose-Munch, F.; Gagliardini, V.; Renard, C.; Rose, E. (J?6-Arene)tricarbonylchromium and (V5-cyclohexadienyl) tricarbonylmanganese complexes: indirect nucleophilic substitutions. Coord. Chem Rev. 1998. Vol. 178-180. P. 249-268.

23. Khourzom, R.; Rose-Munch, F.; Rose E. Reaction of chlorotoluenetricarbonylchromium complexes with a-sulfonyl-carbanions. Tetrahedron Lett. 1990. Vol. 31. P. 2011-2014.

24. Rose-Munch, F.; Khourzom, R.; Djukic, J. P.; Perrotey, A.; Rose, E.; Brocard, J. Reactivite d'halogenobenzene tricarbonylchrome vis-a-vis d'anions de sulfones. J. Organomet.Chem. 1994. Vol. 467. P. 195-206.

25. Rose-Munch, F.; Rose, E.; Semra, A. fe/e-Substitution in arenetricarbonylchromium complexes involving a hydrogen migration. J. Chem. Soc., Chem. Commun. .1986. P. 1108-1109.

26. Rose-Munch, F.; Rose E.; Semra, A. Substitution nucleophile aromatique ipso at tele en serie arenetricarbonylchrome. Bull. Soc. Chim. Fr. 1987. P. 640-648.

27. Gagliardini, V.; Onnikian, V.; Rose-Munch, F.; Rose E. Chromium hydride intermediates in the case of cine and tele-meta nucleophilic aromatic substitution on arenetricarbonylchromium complexes. Inorganica Chim. Acta. 1997. Vol. 259. P. 265-271.

28. Rose-Munch, F.; Rose, E.; Semra, A. Substitution nucleophile aromatique cine d'un groupe methoxy en serie arenetricarbonylchrome. /. Organomet.Chem. 1989. Vol. 377. P. C9-C12.

29. Djukic, J. P.; Rose-Munch, F.; Rose, E. Hydrodeamination of A^-dimethylaminoarene-tricarbonylachromium complexes via cine- and tele-meta- nucleophilic aromatic substitutions. J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1991. P. 1634-1635.

30. Schmalz, H. G.; Schellhaas, K.; Controlling the course of nucleophilic additions to ortho-substituted Cn6-anisole)tricarbonyl-chromium complexes: Dienol ether formation versus tele-substitution. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1996. Vol. 35. P. 2146-2148.

31. Schmalz, H. G.; Schellhaas, К. fe/e-Substitution as the major pathway in intermolecular nucleophilic addition/protonation reactions of or/Zzo-alkylated T?6-anisole-Cr(CO)3 derivatives. Tetrahedron Lett. 1995. Vol. 36. P. 5511-5514.

32. Rose-Munch, F.; Rose, E.; Semra, A.; Jeannin, Y.; Robert, F. Substitution nucleophile aromatique cine en serie arenetricarbonylchrome. J. Organomet.Chem. 1988. Vol. 353. P. 53-64.

33. Rose-Munch, F.; Rose, E.; Semra, A.; Philoch, M. Substitution nucleophile aromatique SnAt sur le dimёthyl-2,6-chlorobenzёnetricarbonylchrome. J. Organomet.Chem. 1989. Vol. 363. P. 123-130.

34. Rose-Munch, F.; Rose, E.; Semra, A. fe/e-Substitution in halogenobenzenetricarbonylchromium complexes. J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1987. P. 942-943.

35. Katritzky, A. R.; Suwinski, J. W. N-oxides and related compounds Li: The synthesis of N,N'-linked bi(heteroaryls). Tetrahedron 1975. Vol. 31. P. 1549-1556.

36. Suwinski, J. Synthesis of 1,2-azoles from p-substituted carbonyl compounds and hydroxylamine-o-sulfonic acid. Zeszyt. Nauk. Politechn. SI. Chemia. 1977. Vol. 82. P. 1-43.

37. Pluta, K.; Andersen, K.V.; Jensen, F.; Becher, J. Nucleophilic tele-substitution in 2-chloro-3-formylindoles via ring opening-ring closure. J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1988. P. 1583-1584.

38. Strekowski, L.; Watson R. The cine-substitution reaction of 5-bromopyrimidines by lithium reagents. J. Org. Chem. 1986. Vol. 51. P. 3226-3228.

39. Kos, N. J.; van der Plas, H. C.; van Veldhuizen, A. RECUEIL 1980. Vol. 99. P. 267-270.

40. Chupakhin, O.N.; Kozhevnikov, V.N.; Prokhorov, A.M.; Kozhevnikov, D.N.; Rusinov, V.L. The amidine rearrangement in5-amino-6-aryl-1,2,4-triazine 4-oxides initiated by hydroxylamine. Tetrahedron Lett. 2000. Vol. 41. P. 7379-7382.

41. Lyle, R E.; White, E. Reaction of organometallic reagents with pyridinium ions. J. Org. Chem. 1971. Vol. 36. P. 772-777.

42. Okamoto, Т.; Hirobe, M.; Ohsawa, A. Reaction of N-aminopyridinium derivatives. V. Syntheses of l-(N-methylacetamido)alkylpyridinium salts and their reaction with cyanide ion. Chem. Pharm. Bull. 1966. Vol. 14. P. 518-523.

43. Mencarelli, P.; Stegel, F. J. Unusual conditions for сше-substitution in the pyrrole ring: isolation of a pyrroline as an intermediate. J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1978. P. 564-565.

44. Bonaccini, L.; Mencarelli, P.; Stegel, F. Alternative formation of products of direct or cine methoxydenitration of 1-alky 1-3,4-dinitropyrroles. J. Org. Chem. 1979. Vol. 44. P. 4420-4422.

45. Mencarelli, P.; Stegel, F. J. Different behaviour of secondary and primary amines towards 1-alky 1-3,4-dinitropyrroles. J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1980. P. 123-124.

46. Devincenzis, G.; Mencarelli, P.; Stegel, F. Interaction of 3,4-dinitro-l-methylpyrrole with secondary amines: alternative formation of pyrrolines or cine substitution products. J. Org. Chem. 1983. Vol. 48. P. 162-166.

47. Mencarelli, P.; Stegel, F. Novel reaction course for l-alkyl-2,4-dinitropyrroles: formation of pyrrolines upon reaction with piperidine. J. Chem. Res. (S) 1984. P. 18-19.

48. Dell'Erba, C.; Novi, M.; Guanti, G.; Sancassan, F. An unusual nucleophilic substitution on an aromatic substrate. Reaction of 2,5-dimethyl-3,4-dinitrothiophen with sodium arenethiolates in methanol. J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1976. P. 303-304.

49. Becher, J.; Jorgensen, P. L.; Pluta, K.; Krake, N. J.; Falt-Hansen, B. J. Azide ring-opening-ring-closure reactions and tele-substitutions in vicinal azidopyrazole-, pyrrole- and indolecarboxaldehydes. J. Org. Chem. 1992. Vol. 57. P. 2127-2134.

50. Becher, J.; Brondum, K.; Krake, N.; Pluta, K.; Simonsen, O.; Molina, P. An unexpected ring opening-ring closure reaction of 5-azido-4-formylpyrazole. J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1988. P. 541-542.

51. Loudon, J. D.; Smith, D. M. o-Arylsulphinylbenzaldehydes. J. Chem. Soc. 1964. P. 2806-2810.

52. Norris, R. K.; Smith-King, R. D. Aust. J. Chem. 1979. Vol. 32. P. 1949-1960.

53. Makosza, M.; Varvounis, G.; Surowiec, M.; Giannopoulos, T. Tele vs. oxidative substitution of hydrogen in meta monochloromethyl, dichloromethyl, and trichloromethyl nitrobenzenes in the reaction with grignard reagents. Eur. J. Org. Chem. 2003. P. 3791.

54. Dainter, R. S.; Suschitzky, H.; Wakefield, B. J.; Hughes, N.; Nelson, A. J. Abnormal nucleophilic substitution of 3-trichloromethylpyridines by methoxide. Tetrahedron Lett. 1984. Vol. 25. P. 5693-5696.

55. Heinisch, G.; Huber, T. Pyridazines. LX. Tele-substitution and dismutation reactions in the phenyl-3-pyridazinylmethane derivative series. LiebigsAnn. Chem. 1992. P. 19-22.

56. Grabowski, E. J. J.; Tristram, E. W.; Tull, R.; Pollak, P. I. The abnormal nucleophilic substitution of 2-trichloromethylpyrazine and 2-chloro-3-dichloromethylpyrazine. Tetrahedron Lett. 1968. Vol. 9. P. 5931-5934.

57. Heinisch, G. Bull. Soc. Chim. Belg. 1992. Vol. 101. P. 579-596.

58. Divald, S.; Chun, M. C.; Joullie, M. M. Characterization of the primary products from displacement reactions of 2-(chloromethyl)furans. Tetrahedron Lett. 1970. Vol. 11. P. 777-780.

59. Divald, S.; Chun, M. C.; Joullie, M. M. Chemistry of 2-(chloromethyl)furans. Reaction of 2-(chloromethyl)fiirans with aqueous potassium cyanide and other nucleophiles. J. Org. Chem. 1976. Vol. 41. P. 2835-2846.

60. Eliel, E. L.; Peckham, P. E. Alkylations with Substituted Furfurylamines. J. Am. Chem. Soc. 1950. Vol. 72. P. 1209-1212.

61. Carson, J. R.; Hortenstine, J. Т.; Maryanoff, В. E.; Molinari, A. J. "Abnormal" displacement in the reaction of 2-(N-methylpyrrolyl)methyltrimethylammonium salts with sodium cyanide. J. Org. Chem. 1977. Vol. 42. P. 1096-1098.

62. Keen, В. Т.; Radel, R. J. and Paudler, W. W. 1,2,4-Triazine 1- and 2-oxides. Reactivities toward some electrophiles and nucleophiles. J. Org. Chem. 1977. Vol. 42. P. 3498-3501.

63. Radel, R. J.; Atwood, J. L. and Paudler, W. W. Brominations of some 1,2,4-triazine 2-oxides. J. Org. Chem. 1978. Vol. 43. P. 2514-2517.

64. Lee, J. К.; Kwan, H. Ch. and Kim, H. G. 1,2,4-Triazine IV; Conversion of 1,2,4-triazine N4-oxides to chloro- and chloromethyl-l,2,4-triazines with POCI4. J. Korean Chem. Soc. 1993. Vol. 37. №. 1. P. 162-164.

65. Кожевников, Д. H.; Ковалев, И. С.; Русинов, В. Л.; Чупахин, О. Н. ShN реакции N-оксидов 1,2,4-триазинов, пиридазинов и птеридинов с тиофенолами. Изв. АН. Сер. Хим. 2001. № 6. Р. 1024-1026.

66. Kovalev, I. S.; Kozhevnikov, D. N.; Rusinov, V. L.; Chupakhin, O. N. Direct introduction of indoles into 2-aminopyrazine 1-oxides. Mendeleev Commun. 2000. Vol. 10. P. 229-230.

67. Русинов, В. Л.; Кожевников, Д. Н.; Ковалев, И. С.; Чупахин, О. Н.; Александров, Г. Г.Превращения 1,2,4-триазинов под действием нуклеофилов. IV. ShN реакции 1,2,4-триазин-4-оксидов в условиях ацилирования. ЖОрХ2000. Том 36. № 7. С. 1081-1090.

68. NeunhoefFer, H. and Bohnisch, V. Zur synthese von 1.2.4-triazinen VI die synthese 6-substituierter 1.2.4-triazine Tetrahedron Lett. 1973. Vol. 14. P. 1429-1432.

69. Kozhevnikov, D. N.; Prokhorov, A. M.; Rusinov, V. L.; Chupakhin, O. N. Лм/o-aromatization of the CTH-adducts of l,2,4-triazine-4-oxides with carbanions in reactions of nucleophilic substitution of hydrogen. Mendeleev Comm. 2000. P. 227-228.

70. Кожевников, Д. H.; Ковалев, И. Н.; Прохоров, А. М.; Русинов, В. Л; Чупахин, О. Н. Реакции Sn11 пиразин- 1-оксидов и 1,2,4-триазин-4-оксидов с СН-активными соединениями. Изв. АН. Сер. Хим. 2003. № 7.С. 1504-1510.

71. Chupakhin, О. N.; Rusinov, V. L.; Ulomsky, . Е. N.; Kozhevnikov, D. N. Nucleophilic substitution of hydrogen in the reaction of l,2,4-triazine-4-oxides with cyanides. Mendeleev Comm.1.1997. Vol. 7. P. 66-67.

72. Прохоров, А. М; Кожевников, Д. Н.; Русинов, В. Л.; Чупахин, О. Н. Цианамид в реакциях 1,3-диполярного циклоприсоединения с 6-арилпиримидин-1 -оксидами. Изв. АН. Сер. Хим. 2003. С. 1195-1197.

73. Кожевников, В. Н.; Прохоров, А. М.; Кожевников, Д. Н.; Русинов, В. Л.; Чупахин, О. Н. Нуклеофильное замещение водорода при взаимодействии 1,2,4-триазин-4-оксидов с цианамидом. Изв. АН. Сер. Хим. 2000. С. 1128-1130.

74. Azev, Yu. A.; NeunhoefFer, Н. and Shorshnev, S. V. Nucleophilic substitution of hydrogen in 3,6-diphenyl-l,2,4-triazine 4-oxide. Mendeleev Comm. 1996. Vol. 6. P. 116-118.

75. Kolarik, Z.; Mullich U.; Gassner, F. Selective extraction of Am (III) over Eu (III) by 2,6-ditriazolyl- and 2,6-ditriazinylpyridines. Solv. Extr. IonExch. 1999. Vol. 17. P. 23.

76. Pabst, G R.; Schmid, K.; Sauer, J. A new and simple 'LEGO' system for the synthesis of branched oligopyridines. Tetrahedron Lett. 1998. Vol. 39(37). P. 6691-6694.

77. Sauer, J.; Heldmann, D.K.; Pabst, G.R. From 1,2,4-triazines and tributyl(ethynyl)tin to ttannylated bi- and terpyridines: the cycloaddition pathway. Eur. J. Org. Chem. 1999. P. 313-321.

78. Lalesari, I.; Shafiee, A.; Yalpani, M. Selective Synthesis of 5- or 6-phenyl-3-alkylamino-av-triazines. J. Heterocyclic Chem. 1971. Vol. 8. P. 689-691.

79. Русинов, В. Л.; Кожевников, Д. Н.; Уломский, Е. Н.; Чупахин, О. Н.; Александров, Г. Г.; Нойнхоффер, Г. Превращения 1,2,4-триазинов под действием нуклеофилов. I. Прямое введение индолов в 1,2,4-триазин-4-оксиды. ЖОрХ. 1998. Vol. 34. С. 429.

80. Rykowski, A.; Wolinska, E. Ring opening and ring closure reactions of 1,2,4-triazines with carbon nucleophiles: A novel route to functionalized 3-aminopyridazines. Tetrahedron Lett. 1996. Vol. 37. P. 5795-5796.

81. Rusinov, V. L.; Chupakhin, O. N.; van der Plas, H. C. Transformatins of nitropyrimidines by action of C-nucleophiles. Heterocycles. 1995. Vol. 40 P. 441.

82. Джилкрист, Т. Химия гетероциклических соединений. Москва. 1995.

83. Rykowski, A.; Wolinska, Е. Ring opening and ring closure reactions of 1,2,4-triazines with carbon nucleophiles: A novel route to functionalized 3-aminopyridazines. Tetrahedron Lett. 1996. Vol. 37. P. 5795-5796.

84. Чупахин O.H.; Кожевников B.H.; Кожевников Д.Н.; Русинов В.Л. Превращения 1,2,4-триазинов под действием нуклеофилов. П. Региоспецифичность при аминировании 1,2,4-триазин-4-оксидов. ЖОрХТом 34. № 3. 1998. С. 418-422.