Прогнозирование молекулярно-массовых, теплофизических и диэлектрических характеристик полибутилакрилата, получаемого радикальной полимеризацией в присутствии тритиокарбонатов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат наук Самарин, Евгений Владимирович

• Самарин, Евгений Владимирович
• кандидат наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат наук Самарин, Евгений Владимирович

СОДЕРЖАНИЕ

стр

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1 ЛИТЕР АТУРНО-АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР

1.1 Матричные полимеры для оптических волноводов: материалы и комплекс предъявляемых к ним требований

1.2 Полибутилакрилат как один из самых востребованных матричных полимеров для оптоэлектроники

1.3 Контролируемая радикальная полимеризация по механизму обратимой передачи цепи как новый перспективный подход к синтезу матриц с регулируемыми молекулярно-массовыми и диэлектрическими характеристиками

1.4 Сравнение ЯАРТ-полимеризации с БРИР и АТЯР в аспекте охвата полимеризуемых мономеров, условий проведения процесса, природы концевых групп полимеров и доступности контролирующих агентов

1.5 Управление структурой и свойствами полимеров в рамках модульного математического моделирования

1.5.1 Структурно-кинетический модуль

1.5.2 Прогностический модуль. Подходы к количественной оценке

свойств полимеров на основе их строения

Заключение к главе 1

ГЛАВА 2 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ ОБЪЕКТЫ И МЕТОДИКИ ЭКСПЕРИМЕНТОВ

2.1 Исходные вещества

2.2 Методики экспериментов и обработки экспериментальных данных

ГЛАВА 3 КИНЕТИЧЕСКАЯ МОДЕЛЬ ПРОЦЕССА КАРТ-ПОЛИМЕРИЗАЦИИ БУТИЛАКРИЛАТА

3.1 Кинетическая модель

3.2 Молекулярно-массовые характеристики ЯАРТ-полибутилакрилата

3.3 Адекватность кинетической модели

3.4 Проведение численных исследований по оценке влияния условий процесса RAFT-полимеризации на молекулярно-массовые характеристики .полибутилакрилата

3.4.1 Исследование влияния начальной концентрации инициатора

3.4.2 Исследование влияния начальной концентрации мономера

3.4.3 Исследование влияния начальной концентрации тритиокарбоната

3.4.4 Исследование влияния температуры процесса полимеризации

Заключение к главе 3

ГЛАВА 4 ТЕПЛОФИЗИЧЕСКИЕ И ДИЭЛЕКТРИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА RAFT-ПОЛИБУТИЛАКРИЛАТА

4.1 Формализация свойств с использованием инкрементального подхода

4.2 Формализация свойств с использованием полуэмпирического подхода

4.3 Проведение численных исследований по оценке влияния условий процесса RAFT-полимеризации на теплофизические и диэлектрические

характеристики RAFT-полибутилакрилата

Заключение к главе 4

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

ВЫВОДЫ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Прогнозирование молекулярно-массовых, теплофизических и диэлектрических характеристик полибутилакрилата, получаемого радикальной полимеризацией в присутствии тритиокарбонатов»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность работы

В настоящее время большой класс оптоэлектронных изделий представляют гибкие полимерные оптические волноводы, состоящие из оптоволокон, полимерной матрицы и внешней полимерной оплетки.

Основным требованием к полимерной матрице таких волноводов является низкая и стабильная во времени величина ее диэлектрической проницаемости. Из-за недостаточно низкой величины диэлектрической проницаемости полимерной матрицы происходят большие потери сигнала. Кроме того, со временем потери усиливаются из-за падения стабильности величины диэлектрической проницаемости (это обусловлено линейной топологией макромолекул в используемых полимерных матрицах). Таким образом, в сфере гибких полимерных оптических волноводов обозначилась проблема нехватки полимерных матриц с низкой, регулируемой и стабильной во времени величиной диэлектрической проницаемости.

Для увеличения стабильности во времени величины диэлектрической проницаемости создают «смесевые» полимерные матрицы, представляющие собой смесь линейных и разветвленных макромолекул (линейно-разветвленные полимерные матрицы). Диэлектрическую проницаемость как линейных, так и линейно-разветвленных матриц можно снизить за счет уменьшения их молекулярной массы, т.е. путем получения не высокомолекулярного полимера, у которого изменение длины цепей не сказывается на изменении его свойств, а оли-гомера, у которого изменение длины цепей на свойства влияет существенно. Помимо этого, на величину диэлектрической проницаемости полимерной матрицы влияет то, в каком физическом состоянии (стеклообразном или высокоэластическом) находится матрица в условиях эксплуатации волновода. Фактически, это означает, что такие теплофизические характеристики полимерной матрицы, как температура стеклования и коэффициенты теплового расширения (в стеклообразном и высокоэластическом состояниях), определяют величину

диэлектрической проницаемости. В последние годы, благодаря появлению контролируемой радикальной полимеризации с обратимой передачей цепи, или RAFT-полимеризации (RAFT от англ. Reversible Addition-Fragmentation Chain Transfer), протекающей в присутствии тритиокарбонатов, стало возможным не только точно регулировать молекулярно-массовые характеристики полимера, но и получать в единой реакционной системе и линейные, и разветвленные макромолекулы, т.е. синтезировать линейно-разветвленную полимерную матрицу, не проводя никаких дополнительных операций, в частности, смешения.

Поэтому актуальным является создание теоретического фундамента для прогнозирования молекулярно-массовых, теплофизических и диэлектрических характеристик получаемых методом RAFT-полимеризации полимерных матриц гибких оптических волноводов.

Объектом исследования стал полибутилакрилат, который является одним из самых востребованных в качестве матрицы гибких оптических волноводов крупнотоннажных полимеров.

Цель и задачи работы

Цель работы - разработка на примере полибутилакрилата принципов теоретической оценки молекулярно-массовых, теплофизических и диэлектрических свойств получаемых методом RAFT-полимеризации полимерных матриц гибких оптических волноводов.

Для достижения цели были поставлены следующие задачи:

1. Разработка кинетической модели процесса RAFT-полимеризации бутилакрилата, протекающей в присутствии тритиокарбоната. Проверка ее адекватности путем сопоставления прогнозируемых и экспериментальных значений молекулярно-массовых характеристик экспериментальных образцов образующегося полимера*.

2. Осуществление на основе разработанной кинетической модели количественной оценки влияния условий проведения полимеризации

* Далее используется сокращение - RAFT-полибутилакрилат.

(концентрации исходных реагентов и температуры) на молекулярно-массовые характеристики получаемого полимера.

3. Установление связи диэлектрической проницаемости и ее определяющих теплофизических свойств (температуры стеклования, коэффициентов теплового расширения) с молекулярно-массовыми характеристиками КАРТ-полибутилакрилата. Проверка адекватности установленных закономерностей путем сопоставления прогнозируемых и экспериментальных значений теплофизических характеристик и диэлектрической проницаемости КАРТ-полибутилакрилата.

4. Исследование влияния условий проведения полимеризации (концентрации исходных реагентов, температуры) на теплофизические характеристики (температуру стеклования, коэффициенты теплового расширения) и диэлектрическую проницаемость КАРТ-полибутилакрилата.

Научная новизна

Разработана и экспериментально подтверждена на адекватность кинетическая модель процесса КАРТ-полимеризации бутилакрилата, протекающей в присутствии тритиокарбонатов. Модель позволила установить влияние на молекулярно-массовые свойства полимера условий проведения КАРТ-полимеризации.

С применением прогностических подходов (инкрементального и полуэмпирического) получены и экспериментально апробированы теоретические закономерности, устанавливающие связь молекулярно-массовых характеристик КАРТ-полибутилакрилата с его диэлектрической проницаемостью и определяющими ее теплофизическими характеристиками. В рамках полученных закономерностей определено влияние условий проведения полимеризации на значения рассматриваемых свойств.

Практическая значимость работы

Полученные теоретические закономерности могут применяться:

- для подбора к гибким оптическим волноводам КАРТ-полибутилакри-латных матриц, обладающих требуемыми значениями диэлектрической прони-

цаемости (или других полимерных матриц, получаемых аналогичным методом);

- для разработки стадии получения полимерной матрицы в рамках технологии изготовления гибкого оптического волновода.

Апробация результатов

Результаты работы докладывались на международных конференциях:

Международной молодежной научно-практической конференции «Альфред Нобель и достижения мировой науки и цивилизации за 110 лет» (Казань, 2011), Международной научной школы «Актуальные проблемы физико-химии полимеров и композиционных материалов» (Казань, 2012), Международной молодежной школе «Компьютерное моделирование новых материалов» (Москва, 2012), IV Международной конференции «Biomaterials and Nanobiomaterials: Recent Advances Safety-Toxicology and Ecology Issues» (Греция, Крит, Геракли-он, 2013);

и всероссийских конференциях:

IV Всероссийской научно-инновационной молодежной конференции «Современные твердофазные технологии: теория, практика и инновационный менеджмент» (с международным участием) (Тамбов, 2012), 55-й научной конференции МФТИ (Москва, 2012), Всероссийской молодежной конференции «Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений» (Уфа, 2012), Всероссийском симпозиуме молодых ученых по химической кинетике (Москва, 2012).

Научные исследования поддержаны грантом Инвестиционно-венчурного фонда РТ «50 лучших инновационных идей для Республики Татарстан» в номинации «Старт инноваций» (2012 г.).

Публикации

По материалам диссертации опубликовано 11 работ, в том числе 3 в рецензируемых журналах.

Структура и объем работы

Диссертация объемом 176 страниц состоит из введения, четырех глав, выводов, заключения, содержит 48 рисунков и 21 таблицу. Список литературы содержит 180 наименований отечественных и зарубежных авторов.

Работа выполнена на кафедре технологии переработки полимеров и композиционных материалов федерального государственного бюджетного образовательного учреждения высшего профессионального обучения "Казанский национальный исследовательский технологический университет".

ГЛАВА 1 ЛИТЕРАТУРНО-АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР

1.1 Матричные полимеры для оптических волноводов: материалы и комплекс предъявляемых к ним требований

В современном мире большой класс оптоэлектронных изделий составляют полимерные оптические волноводы [1]. Эти волноводы представляют собой пучок оптоволокон (стеклянных, полимерных и др.), связанных полимерной матрицей и помещенных в защитное покрытие (см. рисунок 1.1).

Защитное покрытие (ПВХ и др.)

Оптоволокно Полимерная матрица

Рис. 1.1. Конструкция полимерного оптического волновода [2]

В зависимости от конструкции различают два типа оптических волноводов:

1. Жесткие оптические волноводы. Эти волноводы имеют небольшую длину и используются для передачи информации на малые расстояния в различных электронных вычислительных машинах, лазерах, датчиках и измерительных приборах [2].

2. Гибкие оптические волноводы. Область их применения включает в себя не только передачу данных на большие расстояния, но и имеет широкий спектр использования: от бортовых систем до локальных (LAN) и глобальных (WAN) волоконно-оптических телекоммуникационных сетей. В последнее вре-

мя гибкие оптические волноводы также используются в автомобильной промышленности, здравоохранении, освещении, микроскопии и т.д. [3,4].

Основными требованиями к матричным полимерам, применяемым в оптических волноводах, являются:

1. как можно более низкая и стабильная во времени величина диэлектрической проницаемости;

2. высокая молекулярная масса и, следовательно, высокие физико-механические показатели матричного материала;

3. как можно более узкое молекулярно-массовое распределение полимера.

В качестве полимерных матриц, удовлетворяющих этим требованиям, для жестких оптических волноводов используют различные линейные, разветвленные и сетчатые полимеры (кремнийорганические, полиимидные, полиэфирные и эпоксидные полимеры), а для гибких, в основном, используются линейные термопласты (фторопласты и полиакрилаты).

Кремнийорганические матричные полимеры

Кремнийорганические матричные полимеры характеризуются повышенной термостойкостью, однако обладают относительно низкой прочностью, низкой адгезией к поверхности оптоволокна, что приводит к низкой прочности оп-тоэлектронных изделий, повышенной пористости и дефектности структуры защитного слоя, а также плохому состоянию границы раздела фаз «стекловолокно - полимерная матрица». В основе структуры этих смол лежит силоксановая группа, стойкая при нагревании. Свободные валентности кремния могут быть полностью или частично замещены органическими радикалами. Для изготовления кремнийорганических полимерных матриц применяются следующие кремнийорганические смолы: полиметилсилоксановые, полиметилфенилсилоксано-вые, полифенил- и полиэтилсилоксановые в виде спиртовых или толуольных растворов [5].

и

Кремнийорганические смолы, применяемые для получения полимерных матриц, имеют следующее строение:

0 В

I I I

....--51—О—Б!—О—......

I I I

Р О

где Я - органические радикалы.

Отверждение кремнийорганических смол происходит при температуре 170-190°С в присутствии катализатора (отвердителя), в качестве которого обычно используются органометаллические соединения (стеараты и нафтенаты бария или кальция) и продукты типа триэтаноламина. При более высоких температурах отверждение может осуществляться и без катализатора. В процессе отверждения происходят такие реакции, как полимеризация молекул циклических кремнийорганических соединений под влиянием высокой температуры или катализатора, конденсация концевых гидроксильных групп, образующихся в процессе синтеза смол, отщепление органических радикалов из-за разрыва связи БьС и возникновение связи 81-0.

Кремнийорганические смолы характеризуются повышенной устойчивостью к воздействию различных химических реагентов и повышенных температур. Под воздействием высокой температуры происходит отщепление органических радикалов до образования полимера [ЗЮг]^ сохраняющего хорошие диэлектрические свойства (см. таблицу 1.1) и некоторую остаточную прочность.

Кремнийорганические смолы - слабополярные соединения, вследствие чего имеют высокие гидрофобные свойства. Из-за низкой полярности кремнийорганические смолы обладают невысокой адгезией к стекловолокну, что приводит к низкой прочности оптических волноводов на основе этих смол. Из вы-

пускаемых кремнийорганических смол наиболее часто применяются КМ-91, КО-Г, ГП«Г [7]. Свойства

кремнийорганических смол приведены в таблице

1.1.

Таблица 1.1

Свойства кремнийорганических смол [6, 7]

Наименование показателя Марка смолы

КМ-9 КМ-9МР4 КО-1 К-95 ХК6 ПКО

1 2 3 4 5 6 7

Плотность, кг/м3 15002000 16001750 15002000

Теплопроводность, Вт/(м2-град) - 0,22 - - - -

Предел прочности, МПа: - при растяжении - при статическом изгибе - при сжатии 10-70 30-100 30-50 32 200 - - - 10-70 30-100

Водопоглощение за 24 ч, %, (масс.) 0.1 0.1 - - - 0.1

Температурный коэффициент линейного расширения, 1/град-Ю"4 1-5 - - - - 1-5

Температура эксплуатации, °С -60-+250 -60-+300 - - - -60-+250

Диэлектрическая проницаемость при частоте электромагнитной волны 109 Гц 3.0-3.9 - 3.0-3.9 3.0-3.9 3.0-3.9 -

'Кремнийорганическая смола, модифицированная, относящаяся к 9 группе лакокрасочных материалов по ГОСТу 9825-73 - электроизоляционные и электропроводные лакокрасочные материалы.

2 Кремнийорганическая смола, относящаяся к 1 группе лакокрасочных материалов по ГОСТу 9825-73

- атмосферостойкие лакокрасочные материалы.

3 Пресс-материал на основе кремнийорганический смолы.

4 Кремнийорганическая смола, модифицированная, относящаяся к 9 группе лакокрасочных материалов по ГОСТу 9825-73 - электроизоляционные и электропроводные лакокрасочные материалы, модифицированная в растворе.

5 Кремнийорганическая смола, относящаяся к 9 группе лакокрасочных материалов по ГОСТу 9825-73

- электроизоляционные и электропроводные лакокрасочные материалы.

6 Кремнийорганическая смола холодного отверждения.

Окончание таблицы 1.1

1 2 3 4 5 6 7

Тангенс угла диэлектрических потерь при частоте электро- 0 *У магнитной волны 10 Гц, х10 0.4-0.5 - 0.4-0.5 0.4-0.5 0.4-0.5 -

Полиимидные матричные полимеры

Полинмидными называются полимеры, содержащие в основной или боковой цепи макромолекулы циклическую имидную группу [8-10]. Существуют как термопластичные, так и термореактивные полиимидные связующие. Различие между ними заключается в исходном химическом составе и строении полимера, который образуется после отверждения (см. таблицу 1.2).

Таблица 1.2

Марки полиимидных связующих холодного отверждения [9]

Марка связующего Растворитель Концентрация, (масс.) Структура отвердж-денного полимера

СП-11 Диметил ф ормами д 15-18 Линейная

СП-3 Диметилформамид 15-18 Линейная

СП-6 Бутиловый спирт + метилпирролидон 50-60 Линейная

СП-95 Этиловый спирт + метилпирролидон 40-45 Сетчатая

СП-97 Этиловый спирт + метилпирролидон 60-75 Сетчатая

ПАИ-12 Метилпирролидон 20-30 Линейная

На практике наибольшее использование получили ароматические поли-имиды линейного строения, которые имеют структурную формулу:

1 СП - связующее полиимидное, 1 - номер рецептуры.

2 ПАИ - связующее полиимидное с улучшенными технологическими свойствам, 1 - номер рецептуры.

О

н м-

о

1

где Я, Я' - ароматические и другие термостойкие группировки.

В производстве полимерных матриц, в основном, используются связующие в виде растворов полимеров в растворителях аминного типа (диметилаце-тамид и диметилформамид) или их смесей с органическими растворителями (алифатические спирты) [11, 12].

Для получения матрицы полимерных оптических волноводов иногда используются полиимидные связующие марки ПАИ-1, которые обладают хорошими технологическими характеристиками.

Физико-механические свойства полиимидов достаточно высокие (см. таблицу 1.3), стабильные в течение длительного времени в температурном интервале от -200 до 300 °С. Полиимиды также устойчивы к воздействию кислорода воздуха, и имеют достаточно стабильные диэлектрические свойства при повышенной температуре.

Однако главным недостатком данных полимеров является повышенная чувствительность к воде [9].

Таблица 1.3

Основные характеристики полиимидов марки ПМ [9]

Наименование показателя Значение показателя

1 2

Плотность, кг/м3 1400-1460

Температурный коэффициент линейного расширения, 1/град 6.3-10°

Водопоглощение за 24 ч, % (масс.) 0.2-0.3

Предельная температура эксплуатации, °С 300

ПМ - полиимидный материал без добавок.

15 Окончание таблицы 1.3

1 2

Разрушающее напряжение, МПа:

- при растяжении 80-140

- при сжатии 200-250

Диэлектрическая проницаемость:

- при частоте электромагнитной волны 106 Гц 3.0-3.5

- при частоте электромагнитной волны Ю10 Гц 2.8-3.2

Тангенс угла диэлектрических потерь, х10^:

- при частоте электромагнитной волны 106 Гц 0.15-0.30

- при частоте электромагнитной волны Ю10 Гц 0.25-0.40

Полиэфирные матричные полимеры

Полиэфирные матричные полимеры на основе ненасыщенных полиэфирных смол широко применяются во всем мире вследствие низкой стоимости и хороших технологических свойств. Ненасыщенные полиэфирные смолы отвер-ждаются при достаточно низких температурах и давлениях. Однако их применение ограничивается невысокой прочностью и стабильностью свойств, особенно при высоких температурах.

В изготовлении матричных полимеров используются связующие на основе полиэфирмалеинов, а «сшивающим» мономером, сополимеризующимся с полиэфирной составляющей связующих, - стирол или диметакрилат триэти-ленгликоля.

Связующие на основе полиэфирных смол состоят из инициаторов (органических перекисей) и ускорителей (нафтенатов кобальта НК-11 и НК-2). Определяющие технологические свойства связующих - исходная вязкость, время ге-леобразования, время достижения максимума экзотермы и максимальная температура саморазогрева композиции. Два последних показателя находятся в зависимости от начальной температуры композиции и концентраций инициатора и ускорителя [13, 14].

1 HK - нафтенат кобальта, 1 - номер рецептуры.

Свойства полиэфирных полимеров показаны в таблице 1.4.

Таблица 1.4

Свойства полиэфирных полимеров на основе полиэфирмалиентных смол [15, 16]

Наименование показателя Марка полиэфирного полимера

ПН-11 ПН-10 ПН-11 ПН-15 ПН-62 МГФ-92 ТГМ-3

Теплостойкость, °С 45-55 60-65 - - - - -

Разрушающее напряжение, МПа: - при изгибе - при сжатии 80-110 80-110 24-30 100-110 49-59 80-110 39-54 120-130 - - -

- при растяжении 40-65 25 24.5 44-73 - - -

Водопоглощение за 24 ч, % 0.070.15 0.020.04 0.120.16 - - - -

Ударная вязкость, кДж/м2 6-10 2-3 5-6 4-5 - - -

Модуль упругости при изгибе, ГПа 22-29 32-34 26-28 34-38 - - -

Диэлектрическая проницаемость при частоте электромагнитной волны 106 Гц 4.5-5.3 3.1-3.4 - - 3.1-5.2 3.4-4.6 3.1-4.3

Тангенс угла диэлектрических потерь при частоте электромагнитной волны 106 Гц, х102 2.2-3.0 1.3-1.6 - - 2.1-4.3 1.5-2.0 1.4-1.8

Эпоксидные матричные полимеры

Матричные полимеры на основе эпоксидных смол лидируют в производстве полимерных оптических волноводов вследствие того, что эпоксидные полимеры имеют достаточно высокие показатели механических свойств при нормальных температурах и сохраняют значения данных характеристик в течение

1 П - полимер на основе полиэфирной (П) ненасыщенной (Н) смолы (раствор полидиэтиленгликоль-малеинатфталата в стироле); 1 - номер рецептуры.

2 МГФ-9, ТГМ-3 - олигоэфиракрилаты; 9 и 3 - номера рецептур.

длительного времени под воздействием различных негативных факторов (перепады температур, механические нагрузки и т.д.).

Эпоксидные матричные полимеры являются сложными материалами, в состав которых входят эпоксидная смола, ускоритель и модифицирующие добавки, необходимые для изменения технологических и эксплуатационных свойств, а при наличии отвердителей имеют сетчатую структуру.

Эпоксидные смолы являются мономерами или олигомерами, которые содержат в себе две или более эпоксидных (оксиэтиленовых) групп:

•сн—сн2

о

Сейчас в промышленности выпускается десятки видов эпоксидных смол [17-19], наиболее распространены из которых диановые смолы вследствие доступности сырья и меньшей токсичности среди других подобных материалов. Общая формула диановых смол представляет собой следующий вид:

СНч^СН-СНэ

у

сн3

-с

°л / г . //

сн3

-о—сн2-сн-сн2

I

он

сн3

Л^ггху

сн3

-о—сн,—сн-сн2

V

Диановые смолы делятся на три группы:

- жидкие, п < 2 (марки ЭД-241, ЭД-20 и ЭД-22)

- низкоплавкие, п = 2-4 (марки ЭД-6, ЭД-40 и др.)

- высокоплавкие, п > 4 (марки ЭД-8, ЭД-6 и др.)

Также кроме эпоксидных групп диановые смолы содержат в себе и гид-роксильные группы. Данный факт позволяет отверждать диановые смолы органическими соединениями различных классов. Кроме диановых смол, распространены:

1 Э — эпоксидная смола; Д — дифенилолпропановая; цифры, указывают предел нормы содержания эпоксидных групп.

1) эпоксиноволачные смолы с повышенной термостойкостью

А

/^О—сн2-сн—сн2

А

о—сн2-сн—сн2

А

/^о—сн2-сн—сн2

2) азотсодержащие смолы с повышенной прочностью и термостойкостью, например УП-610 (ЭАФ)1

А

Н2~"СН сн2

ы-

\ /

А

■СН2 сн сн2

н2-сн—сн2

\/ о

1 УП-610 (ЭАФ) - азотосодержащая эпоксидная смола специального назначения, (триглицидиламино-

фенол);

продукт конденсации эпихлоргидрина с анилином (ЭА) с п-аминофенолом (УП-610).

3) эпокситрифенольные смолы ЭТФ1 с повышенной термостабильностью

физико-механических и диэлектрических свойств

В таблицах 1.5 и 1.6 приведены характеристики эпоксидных олигомеров и полимеров на их основе.

Таблица 1.5

Свойства эпоксидных олигомеров [18]

Наименование показателя Марка смолы

ЭД-20 УП-610 (ЭАФ) эхд2 ЭТФ ЭА3 ЭН-64 УП-6375 ЭЦ6

1 2 3 4 5 6 7 8 9

Плотность, кг/м'3 1200-1300

Коэффициент теплопроводности, Вт/(м-К) 0.17-0.21

1 Эпоксифенольная техническая смола.

2 Эпоксидная хлорсодержащая смола (продукт взаимодействия хлорсодержащего ароматического диамина с эпихлоргидрином).

3 Эпоксидная азотосодержащая смола продукт (конденсации эпихлоргидрина с анилином (ЭА) с п-аминофенолом (УП-610)).

4 Эпоксиноволачная смола.

5 Эпоксидная смола специального назначения (продукт конденсации резорцина с эпихлоргидрином в щелочной среде.).

6 Азотосодержащая смола.

Окончание таблицы 1.5

1 2 3 4 5 6 7 8 9

Теплоемкость, Дж/(м-кг) (1.2-1.8)-103

Температурный коэффициент линейного расширения, К"1 (5-8) -Ю'5

Теплостойкость по Мартенсу, °С 140 190 190 220 120 170 120 200

Разрушающее напряжение, МПа: - при изгибе - при сжатии - при растяжении 100 130 83 84 250 97 280 79 75 150 70 90 170 60 120 150 160 120 70 180 70

Относительное удлинение, % 1.5 3.0 2.5 - 1.5 1.5 5 -

Модуль упругости при растяжении, ГПа 2.6 4.0 4.0 - - - 4.8 -

Таблица 1.6

Диэлектрические характеристики эпоксидных полимеров при различных радиочастотах [19]

Наименование показа- Состав полимера

теля ЭД 20 + АБА1 ЭД-20 + ТЭА2 УП-640 + изоМТГФА3 ЭДТ-10 ЭС-14 ЭД-22 + ТЭА ЭД-22 + изоМТГФА

Диэлектрическая про-

ницаемость при часто-

те электромагнитной

волны:

-106 Гц 3.6 3.9 3.3 4.0 3.2 3.6 3.2

-108 Гц 3.4 3.5 3.1 - - 3.2 2.9

- Ю10 Гц 3.2 3.2 3.1 3.0 2.6 3.1 2.8

Тангенс угла диэлек-

трических потерь при

частоте электромаг-

нитной волны, х102:

-106 Гц 1.6 2.0 1.0 - 1.6 2.1 1.3

-108 Гц 1.6 2.2 1.2 - - 2.6 1.5

- Ю10 Гц 2.0 2.0 1.4 2.2 1.5 2.2 1.1

Матричные полимеры на основе фторопласта

Фторопласты являются линейными полимерами с высокими физико-механическими и диэлектрическими свойствами (см. таблицу 1.7). Широкий диапазон температур сохранения физико-механических свойств (от -270 до +250 °С) данного материала позволяет эксплуатировать изделия в течение длительного времени. Полимеры на основе фторопласта обладают очень низкими значениями тангенса угла диэлектрических потерь, вследствие чего существенно снижается поляризация материала.

1 Аминобензиланилин.

2 Триэтиламин.

3 Изометилтетрагидрофталиевый ангидрид.

4 Эпоксидная смола, прозрачная.

Таблица 1.7

I Л 1

Основные характеристики фторопластов Ф-4 , Ф-4Д , Ф-4МБ [20,21]

Наименование показателя Значение показателя

Плотность, кг/м3 2200

Разрушающее напряжение, МПа: - при растяжении - при сжатии 14-35 10-15

Температурный коэффициент линейного расширения, град'1 (1-2) -Ю"4

Диэлектрическая проницаемость* 1.9-2.2

Тангенс угла диэлектрических потерь* (2-5) -10"4

* Не зависят от частоты и температуры

Для получения матричных полимеров обычно используется фторопласт типа Ф-4МБ, который является сополимером тетрафторэтиена с гексафторпро-пиленом - фторированным пропиленом, структурная форма которого имеет следующий вид:

СРз ]р

Недостатком же таких материалов является высокая себестоимость изготовления, что значительно сужает область их применения [22].

Матричные полимеры на основе полиакрилатов

Полиакрилаты являются полимерами сложных эфиров акриловой кислоты и имеют общую формулу:

+сн2—

сосж.

1 Базовая марка фторопласта, цифры указывают номер рецептуры.

2 Базовая марка фторопласта в виде суспензии, цифры и буква указывают номер рецептуры.

3 Базовая марка полностью фторированного сополимера - фторированный пропилен (аналог зарубеж-

ной марки Teflon).

В обычных условиях полиакрилаты, у которых алкильный радикал Я от С] до С\г, представляют собой каучукоподобные продукты с низкой твердостью.

Полиакрилаты растворяются в собственных мономерах, в хлорированных и ароматических углеводородах, а также сложных эфирах. Увеличение длины радикала в полиакрилатах (в ряду н-алифатических спиртов) ведет к увеличению жесткости основной цепи макромолекулы в результате взаимодействия боковых алкильных радикалов. Поэтому механические свойства полиакрилатов также зависят от длины радикала, более того с увеличением длины н-алифатического радикала от С) до Сб увеличивается эластичность и морозостойкость, а плотность снижается.

Полиакрилаты отличаются высокой долговечностью своих диэлектрических и эксплуатационных свойств.

Физические свойства рассматриваемых полиакрилатов представлены в таблице 1.8.

Таблица 1.8

Физические свойства полиакрилатов [23]

Радикал Я в полиакрилате

Наименование показателя § Й « к н О ч к с 0 о. С 1 и* шо-Пропил »-Бутил ч я н м ■ о ег 0 I 1 м-Гексадецил ч я а и Й о 1

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10

Температура хрупкости,°С 3-4 -18-5-24 - - -40-5-44 -24 -14 -80 -

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Самарин, Евгений Владимирович, 2013 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Башилов, Г.И. POF: из тени в свет перелетая / Г.В. Башилов // Журнал сетевых решений/LAN. - 2011. - №6. - С. 61-64.

2. Румянцев, К.Е. Волоконно-оптическая сенсорика: учебное пособие / К.Е. Румянцев. - Таганрог: ТРТУ. 1996. - 108 с.

3. Бейли, Д. Волоконная оптика: теория и практика / Д. Бейли, Э. Райт; пер. с англ. - М.: КУДИЦ-ОБРАЗ, 2006. - 320 с.

4. Семенов, А.Б. Волоконно-оптические подсистемы современных СКС / А.Б. Семенов. - М.: ДМК Пресс, 2007. - 632 с.

5. Крешков, А.П. Кремнийорганические соединения в технике / А.П. Крешков. -М.: Промстройиздат, 1956. - 171 с.

6. Морган, Ф. Связующие для стеклопластиков / Ф.Морган; пер. с англ. - М.: Иностранная литература, 1961. - С. 142-150.

7. Морган, Ф. Стеклопластики / Ф. Морган; пер. с англ. - М.: Иностранная литература, 1961.-С. 153-167.

8. Котон, М.М. Получение полиимидных высокомолекулярных соединений / М.М. Котон // Пласт, массы. - 1968. - №11. - С. 18.

9. Энциклопедия полимеров: в 3 т. - М.: Советская энциклопедия, 1974. - С. 831-835.-2 т.

10. Каменев, Е.М. Применение пластических масс / Е.М. Каменев, С.Д. Мясников, М.П. Платонов. - Л.: Химия, 1985. - 448 с.

11. Чудина, Л.П. Полиимиды и полибензилендазолы для стеклопластиков и клеев / Л.П. Чудина и др. // Пласт, массы. - 1973. - №4. - С. 15-17.

12. Бляхман, Е.М. Смолы на основе многоатомных спиртов и их применение / Е. М. Бляхман и др. // Высокомолекулярные соединения. - 1970. - А, XII. - С. 2297-2301.

13. Taylor, J. Construction plastics / J. Taylor // Aeronautical Engineering Rewiew. -1955. - Vol. 14. - №3. - P. 44-49.

14. Donald, R. Fundamental research of polymers / R. Donald // Industrial and Engineering Chemistry. - 1962. - Vol.54. - №8. - P. 53-57.

15. Альперин, В.И. Конструкционные стеклопластики / В.И. Альперин, H.B. Корольков, A.B. Матавкин и др. - М.: Химия, 1973. - 359 с.

16. Попова, Г.Л. Полиэфирные составляющие / Г.Л. Попова // Доклады ДАН СССР.-1959.-№1.-С. 83.

17. Ли, X. Справочное руководство по экпоксидным смолам / X. Ли, К. Невилл; пер. с англ. под ред. Н.В. Александрова. - М.: Энергия, 1973. - 415 с.

18. Лапицкий, В.А. Физико-механические свойтсва эпоксидных полимеров и стеклопластиков / В.А. Лапицкий, A.A. Крицук. - Киев.: Наукова Думка, 1986. -93 с.

19. Справочник по пластическим массам / под. ред. В.И. Катаева. - М.: Химия, 1975.-С. 199-231.

20. Гуртовник, И.Г. Радиопрозрачные изделия из стеклопластиков / И.Г. Гур-товник, В.И. Соколов, H.H. Трофимов, С.И. Шалгунов. - М.: Мир, 2003. - 368 с.

21. Акутин, М.С. Исследование свойств стеклопластиков при длительном воздействии высоких температур / М.С. Акутин, М.З. Циркин, Г.М. Дублицкая // Электротехника. - 1974. - №9. - С. 3-5.

22. Обзор рынка фторопластов / Business Analytic Center (ВАС), M.: ООО "Маркет Паблишере", 2009. - 313 с.

23. Энциклопедия полимеров: в 3 т. - М.: Советская энциклопедия, 1972. - С. 36-38.- 1 т.

24. Трофимов, H.H. Основы создания полимерных композитов / H.H. Трофимов, М.З. Канович. - М.: Наука, 1999. - 540 с.

25. Дмитриев, С.А. Волоконно-оптическая техника: Современное состояние и перспективы // Сб. статей под редакцией Дмитриева С.А. и Слепова H.H. - М.: ООО "Волоконно-оптическая техника", 2005. - 576 с.

26. Фриман, Р. Волоконно-оптические системы связи / Фриман Р.; пер. с англ. под ред. Н.Н.Слепова. -М.: Техносфера, 2003. - 590 с.

27. Чео, П.К. Волоконная оптика: Приборы и системы. / П.К. Чео; пер. с англ. -М.: Энергоатомиздат, 1988. - 280 с.

28. Тростянская, Е.Б. Пластики конструкционного назначения (реактопласты) / Е.Б. Тростянская, П.Г. Бабаевский // Механика полимеров. - 1968. - №6. - С. 1033-1042.

29. Энциклопедия полимеров: в 3 т. - М.: Советская энциклопедия, 1972. - С. 831-838.-1 т.

30. Тареев, Б.Л. Физика диэлектрических материалов / Б.Л. Тареев. - М.: Энергия, 1973.-328 с.

31. Collins, I.H. Polyacrylates in future / I.H. Collins // The Future of Glass Reinforced Plastics. - 1958. - Vol. 23. - №248. - P. 69-85.

32. Cai, Bo. The characteristics and application of polymer optical fiber / Bo Cai, Ji Xiao-li, Zhang Chao-can. // Journal of Wuhan University of Technology-Mater. -2003.-Vol. 18.-Issue 4.-P. 41-43.

33. Byung-Wook, P. Influence of processing temperature on the image transfer characteristics of an image guide made of polymer optical fibers / Park Byung-Wook, Yoon Do-Young, Park Soeun // Korean Journal of Chemical Engineering. - 2008. -Volume25.-Issue l.-P. 185-189.

34. Large, M. The Handling and Characterisation of Microstructured Polymer Optical Fibres / M. Large, L. Poladian, G. Barton, M.A. Eijkelenborg // Microstructured Polymer Optical Fibres. - Springer US, 2008. - P. 131-163.

35. Трофимов, H.H. Основы создания полимерных композитов / Н.Н. Трофимов, М.З. Канович. - М.: Наука, 1999. - 540 с.

36. Марек, О. Акриловые полимеры / О. Марек, М. Томка. - М.: Химия, 1966. -318 с.

37. Riddle, Е.Н. Monometric acrylic esters / Е.Н. Riddle. - N.Y., 1954. - 283 p.

38. Controlled/Living Radical Polymerization: Progress in ATRP / ed. by K. Maty-jaszewski. - Washington, D.C.: American Chemical Society, 2009. - 423 p.

39. Controlled/Living Radical Polymerization: Progress in RAFT, DT, NMP and OMRP / ed. by K. Matyjaszewski. - Washington, D.C.: American Chemical Society, 2009.-423 p.

40. Handbook of RAFT Polymerization / ed. by C. Barner-Kowollik. - Weinheim: Wiley-VCH Verlag GmbH, 2008. - 556 p.

41. Matyjaszewski, K. Handbook of Radical Polymerization / K. Matyjaszewski, T.P. Davis. - Hoboken: A John Wiley & Sons, Inc. Publication, 2002 - 920 p.

42. Георгиев, Г.С. Кинетика и механизм низкотемпературной постполимеризации бутилметакрилата в присутствии хлористого цинка / Г.С. Георгиев, A.M. Каплан, В.П. Зубов, В.Б. Голубев, И.М. Баркалов, В.И. Гольданский, В.А. Кабанов // ВМС. - 1972. - Т. 14(A), № 1. - С. 177-184.

43. Каплан, A.M. О возможности осуществления безобрывной радикальной полимеризации чистых мономеров / A.M. Каплан, И.Л. Стояченко, В.Б. Голубев, В.И. Гольданский // ВМС. - 1975. - Т. 17(Б.), № 2. - С. 259-260.

44. Каплан, A.M. Безобрывная радикальная полимеризация бутилметакрилата при низких температурах / A.M. Каплан, Б. Ла Серна, И.Л. Стояченко, Е.И. Шклярова, В.Б. Голубев, В.П. Зубов, В.А. Кабанов, В.И. Гольданский // ДАН СССР. - 1975. - Т. 224, № 4. - С. 829-832.

46. Шклярова, Е.И. Кинетические закономерности низкотемпературной радикальной постполимеризации акриловых и метакриловых мономеров в присутствии ортофосфорной кислоты / Е.И. Шклярова, Л.Б. Ициксон, A.M. Каплан, В.Б. Голубев, В.П. Зубов, В.А. Кабанов // ВМС. - 1978. - Т. 20(A), № 2. - С. 456-464.

47. Оленин, А.В. Низкотемпературная радикальная постполимеризация бутилметакрилата / А.В. Оленин, В.Б. Голубев, Е.С. Гарина, М.Б. Лачинов, В.П. Зубов, В.А. Кабанов // ВМС. - 1978. - Т. 20(A), № 12. - С. 2741-2747.

48. Иржак, В.И. Архитектура полимеров / В.И. Иржак; Институт проблем химической физики РАН. - М.: Наука, 2012. - 368 с.

49. Matyjaszewski, К. The importance of exchange reactions in controlled/living radical polymerization in the presence of alkoxiamines and transition metals / K. Matyjaszewski // Macromol.Symp. - 1996. - V. 111. - P. 47-61.

50. Hawker, C.J. Living free radical polymerization: a unique technique for the preparation of controlled macromolecular architectures / CJ. Hawker // Acc. Chem. Res. - 1997. - V. 30, No. 9. - P. 373-382.

51. Гришин, Д.Ф. Нитроны - новый класс регуляторов роста цепи / Д.Ф. Гришин, JI.JI. Семенычева, Е.В. Колякина // ВМС. - 1999. - Т. 41(A), № 4. - С. 609-614.

52. Королев, Г.В. Радикальная полимеризация в режиме «живых цепей» / Г.В. Королев, А.П. Марченко // Успехи химии. - 2000. - Т. 69, № 5. - С. 447-475.

53. Заремский, М.Ю. Обратимое ингибирование в радикальной полимеризации / М.Ю. Заремский, В.Б. Голубев // ВМС. - 2001. - Т. 43(C), № 9. - С. 1689-1728.

54. Заремский, М.Ю. Псевдоживая радикальная полимеризация с участием макромолекулярных нитроксилов на основе нитронов / М.Ю. Заремский, А.П. Орлова, Е.С. Гарина, А.В. Оленин, М.Б. Лачинов, В.Б. Голубев // ВМС. - 2003. -Т. 45(A),№6.-С. 871-882.

55. Голубев, В.Б. Количественные характеристики процесса псевдоживой полимеризации стирола в присутствии нитрона / В.Б. Голубев, М.Ю. Заремский, А.П. Орлова, А.В. Оленин // Высокомолекулярные соединения. - 2004. - Т. 46(A), №3.- С. 491-497.

56. Колякина Е.В., Гришин Д.Ф. Нитроксильные радикалы, образующиеся in situ, как регуляторы роста полимерной цепи // Успехи химии. - 2009. - Т.78. -№6.-С. 579-614.

57. Гришин, Д.Ф. Металлоорганические соединения как обратимые спиновые ловушки и регуляторы роста цепи в процессах радикальной полимеризации // Высокомолекулярные соединения. - 2008. - Т.50А. - №3. - С.373-398.

58. Гришин, И.Д., Гришин Д.Ф. Комплексы рутения в контролируемом синтезе макромолекул // Успехи химии. - 2008. - Т.77. - №7. - С. 672-689.

59. Гришин, Д.Ф., Семенычева JI.JI. Проблемы регулирования реакционной способности макрорадикалов и управление ростом полимерной цепи // Успехи химии. - 2001. - Т.70, №5. - С.486-509.

60. Hawker, С .J., Bosman A.W., Harth Е. New polymer synthesis by nitroxide mediated living radical polymerizations // Chemical Reviews. - 2001. - № 101.-P. 36613688.

61. Otsu, T. Role of initiator-transfer agent-tennination (iniferter) in radical polymerizations: polymer design by organic disulfides as iniferter / T. Otsu, M. Yoshida, T. Tazaki // Macromol. Rapid. Commun. - 1982. - V. 3. - P. 133-135.

62. Kilambi, H. Kinetic and mechanistic studies of photopolymerization of acrylates in the presence of iniferters / H. Kilambi, S.K. Reddy, C.N. Bowman // Macromole-cules. - 2007. - V. 40, № 17. - P. 6131-6135.

63. Заремский, М.Ю. Механизм фотоинициированной радикальной полимеризации стирола в присутствии инифертера бензилдитиокарбамата / М.Ю. Заремский, А.В. Оленин, Е.С. Гарина, С.И. Кучанов, В.Б. Голубев, В.А. Кабанов // ВМС. - 1991. - Т. 33(A), № 10. - С. 2167-2174.

64. Otsu, Т. Macromolecular design by living radical polymerization using iniferter technique / T. Otsu, A. Matsumoto, M. Yoshioka // Indian J. Technology. - 1993. -V.31.-P. 172-182.

65. Черникова, E.B. Квазиживая радикальная полимеризация метилметакрилата в присутствии фенилазотрифенилметана / Е.В. Черникова, Е.С. Гарина, М.Ю. Заремский, А.В. Оленин, М.Б. Лачинов, В.Б. Голубев // ВМС. - 1995. - Т. 37(A), № Ю.-С. 1638-1643.

66. Черникова, Е.В. Псевдоживая радикальная полимеризация метилметакрилата, инициированная гексафенилэтаном / Е.В. Черникова, З.А. Покатаева, Е.С. Гарина, М.Б. Лачинов, В.Б. Голубев // ВМС. - 1998. - Т. 40(A), № 2. - С. 221228.

67. Chernikova, E.V. Two stage pseudoliving radical polymerization under the influence of triphenylmethyl radicals / E.V. Chernikova, Z.A. Pokataeva, E.S. Garina,

M.B. Lachinov, V.B. Golubev // Macromol. Chem. Phys. - 2001. - V. 202. - P. 188193.

68. Matyjaszewski, K. Controlled radical polymerizations: the use of alkyl iodides in degenerative transfer / K. Matyjaszewski, S. Gaynor, J.-S. Wang // Macromolecules. - 1995. - V. 28, No. 6. - P. 2093-2095.

69. Gaynor, S.G. Controlled radical polymerization by degenerative transfer: Effect of structure of the transfer agent / S.G. Gaynor, J.-S. Wang, K. Matyjaszewski // Macromolecules. - 1995. - V. 28, No. 24. - P. 8051-8056.

70. Kato, M. Polymerization of methyl methacrylate with the carbon tetrachlo-ride/dichlorotris-(triphenylphosphine)ruthenium(II)/methylaluminium bis(2,6-di-tert-butylphenoxide) initiating system: Possibility of living radical polymerization / M. Kato, M. Kamigaito, M. Sawamoto, T. Higashimura // Macromolecules. - 1995. - V. 28, No. 5.-P. 1721-1723.

71. Queffelec, J. Optimization of atom transfer radical polymerization using Cu(I)/Tris(2-(dimethylamino)ethyl)amine as a catalyst / J. Queffelec, S.G. Gaynor, K. Matyiaszewski // Macromolecules. - 2000. - V. 33, No. 23. - P. 8629-8639.

72. Jewrajka, S.K. Homogeneous atom transfer radical polymerization of methyl methacrylate at ambient temperature in aqueous ethanol / S.K. Jewrajka, U. Chatter-jee, B.M. Mandal // Macromolecules. - 2004. - V. 37, No. 11. - P. 4325-4328.

73. Matyjaszewski K., Gnanou Y., Leibler L. Macromolecular engineering. Precise synthesis, materials, properties, applications. Weinheim: Wiley-VCH. 2007. 564 p. Braunecker W.A., Matyjaszewski K. Controlled/Living Radical Polymerization: Features, Developments and Perspectives // Progress in Polymer Science. - 2007. - V.32, № l.-P. 93-146.

74. Oudian, G. Principles of Polymerization. West Sussex: Wiley & Sons, 2004. -834 p.

75. Матковский, П.Е. Радикальные стадии в реакциях комплексных металлоор-ганических и металлоценовых катализаторов и их роль в полимеризации / П.Е. Матковский. - Черноголовка: ИПХФ РАН, 2003. - 151 с.

76. Kamigaito, M. Metal-Catalyzed Living Radical Polymerization / M. Kamigaito, I. Ando, M. Sawamoto // Chemical Reviews. - 2001. - V. 101. - № 12. - P. 3689-3745.

77. Chiefari, J. Living free-radical polymerization by reversible addition-fragmentation chain transfer: The RAFT process / J. Chiefari, Y.K. Chong, F. Ercole, J. Krstina, J. Jeffery, T.P.T. Le, R.T.A. Mayadunne, G.F. Meijs, C.L. Moad, G. Moad, E. Rizzardo, S.H. Thang // Macromolecules. - 1998. - V. 31, No. 16. - P. 5559-5562.

78. Голубев, В.Б. Спектры ЭПР и структура радикальных интермедиатов при контролируемой радикальной полимеризации в присутствии агентов обратимой передачи цепи / В.Б. Голубев, Е.В. Черникова, Е.А. Леонова, А.В. Морозов // ВМС. - 2005. - Т. 47(A), № 7. - С. 1115-1123.

79. Черникова, Е.В. Контролируемая радикальная полимеризация стирола в присутствии дитиобензоатов в качестве агентов обратимой передачи цепи / Е.В. Черникова, А.В. Тарасенко, Е.С. Гарина, В.Б. Голубев // ВМС. - 2006. - Т. 48(A), № 10-С. 1787-1800.

80. Черникова, Е.В. Контролируемая радикальная полимеризация стирола и н-бутилакрилата в присутствии тритиокарбонатов / Е.В. Черникова, П.С. Терпу-гова, Е.С. Гарина, В.Б. Голубев // ВМС. - 2007. - Т. 49(A), № 2. - С. 208-221.

81. Черникова, Е.В. Радикальная полимеризация метилметакрилата в присутствии дитиобензоатов в качестве агентов обратимой передачи цепи / Е.В. Черникова, А.В. Тарасенко, Е.С. Гарина, В.Б. Голубев // ВМС. - 2008. - Т. 50(A), № 4. -С. 565-578.

82. Черникова, Е.В. Контролируемый синтез акриловых гомо- и сополимеров в присутствии тритикарбонатов в качестве агентов обратимой передачи цепи / Е.В. Черникова, П.С. Терпугова, М.Ю. Трифилов, Е.С. Гарина, В.Б. Голубев, Е.В. Сивцов // ВМС. - 2009. - Т. 51(A), № 6. - С. 983-991.

83. Controlled Radical Polymerization Guide: ATRP, RAFT, NMP / Sigma-Aldrich Gmbh. - Munich, 2013. - 52 p.

84. Zaitsev, S.D. Controlled radical (co)polymerization of (meth)acrylic esters via the reversible addition-fragmentation chain-transfer mechanism / S.D. Zaitsev, Y.D.

Semchikov, E.V.Vasil'eva, L.V Kurushina // Polymer science. - Series B - 2012. -V. 54,No. 3-4.-P. 205-214.

85. Chernikova, E.V. Controlled synthesis of multiblock copolymers by pseudoliving radical polymerization via the reversible addition-fragmentation chain-transfer mechanism / E.V. Chernikova, D.V. Vishnevetskii, E.S. Garina, A.V. Plutalova, E.A. Litmanovich, B.A. Korolev, A.V. Shlyakhtin, Y.V. Kostina, G.N. Bondarenko // Polymer science. - Series B. - 2012. -V. 54, No. 3-4. - P. 127-141.

86. Moad, G. End-functional polymers, thiocarbonylthio group removal/transformation and reversible addition-fragmentation-chain transfer (RAFT) polymerization / G. Moad, E. Rizzardo, S.H. Thang // Polymer international - 2011. -V. 60-P. 9-25.

87. Mayadunne, R.T.A. Living radical polymerization with reversible addition-fragmentation chain transfer (RAFT polymerization). Using dithiocarbamates as chain transfer agent / R.T.A. Mayadunne, E. Rizzardo, J. Chiefari, Y.K. Chong, G. Moad, S.H. Thang // Macromolecules. - 1999. - V. 32, No. 21. - P. 6977-6980.

88. Moad, G. Living radical polymerization with reversible addition-fragmentation chain transfer (the life of RAFT) / G. Moad, J. Chiefari, Y.K. Chong, J. Krstina, R.T.A. Mayadunne, A. Postma, E. Rizzardo, S.H. Thang // Polym. Int. - 2000. - V. 49, No. 9. - P. 993-1001.

89. Dectarac, M. Dithiocarbamates as universal reversible addition-fragmentation chain transfer agents / M. Dectarac, D. Charmot, X. Franck, S.Z. Zard // Macromol. Rapid Commun.-2000. -V. 21,No. 15.-P. 1035-1039.

90. Laus, M. Controlled radical polymerization of styrene with phosphoryl- and (thiophosphoryl)dithioformates as RAFT agents / M. Laus, R. Papa, K. Sparnacci // Macromolecules. - 2001. - V. 34, No. 21. - P. 7269-7275.

91. Hong, C.-Y. Controlled polymerization of acrylic acid under 60Co irradiation in the presence of dibenzyl trithiocarbonate / C.-Y. Hong, Y.-Z. You, R.-K. Bai, C.-Y. Pan, G. Borjihan // J. Polym. Sci. - 2001. - V. 39(A), No. 22. - P. 3934-3939.

92. Schilli, C. Benzyl and cumyl dithiocarbamate as chain transfer agents in the RAFT polymerization of n-isopropylaclylamide. In situ FT-NIR and MALDI-TOF

MS investigation / C. Schilli, M.G. Lanzendorfer, A.H.E. Muller // Macromolecules. -2002.-V. 35, No. 18.-P. 6819-6827.

93. Quinn, J.F. Facile synthesis of comb, star and graft polymers via reversible addition-fragmentation chain transfer (RAFT) polymerization / J.F. Quinn, R.P. Chaplin, T.P. Davis // J. Polym. Sci. - 2002. - V. 40(A), No. 17. - P. 2956-2966.

94. Lansalot, M. RAFT miniemulsion polymerization: influence of the structure of the RAFT agents / M. Lansalot, T.P. Davis, J.P.A. Heuts // Macromolecules. - 2002.

- V. 35,No. 20.-P. 7582-7591.

95. Farmer, S. (Thiocarbonyl-a-thio)carboxylic acid derivatives as transfer agents in reversible addition-fragmentation chain transfer polymerizations / S. Farmer, T. Patten // J. Polym. Science. - 2002. - V. 40(A), No. 4. - P. 555-563.

96. Lai, J.T. Functional polymers from novel carboxyl-terminated trithiocarbonates as highly efficient RAFT agents / J.T. Lai, D. Filla, R. Shea // Macromolecules. - 2002.

- V. 35, No. 18. - P. 6754-6756.

97. Donovan, M.S. RAFT polymerization of n,n-dimethylacrylamide in water /M.S. Donovan, T.A. Sanford, A.B. Lowe, B.S. Sumerlin, Y. Mitsukami, C.L. McCormick // Macromolecules. - 2002. - V. 35, No. 12. - P. 4570-4572.

98. D'Agosto, F. Molecular weight and functional end group control by RAFT polymerization of bisubstituted acrylamide derivative / F. D'Agosto, R. Hughes, M.-T. Charreyre, C. Pichot, R.G. Gildert // Macromolecules. - 2003. - V. 36, No. 3. - P. 621-629.

99. Mayadunne, R.T.A. Living free radical polymerization with reversible addition-fragmentation chain transfer (RAFT polymerization): approaches to star polymers / R.T.A. Mayadunne, J. Jeffery, G. Moad, E. Rizzardo // Macromolecules. - 2003. - V. 36, No. 5. - P. 1505-1513.

100. Saricilar, S. Reversible addition fragmentation chain transfer polymerization of 3-[tris(trimethylsilyloxy)silyl] propyl methacrylate / S. Saricilar, R. Knott, C. Barner-Kowollik, T.P. Davis, J.P.A. Heuts // Polymer. - 2003. - V. 44, No. 18. - P. 51695176.

101. Chong, Y.-K. Thiocarbonylthio compounds [S=C(Ph)S-R] in free radical polymerization with reversible addition-fragmentation chain transfer (RAFT) polymerization. Role of the free radical leaving group (R) / Y.-K. Chong, J. Krstina, T.P.T. Le, G. Moad, A. Postma, E. Rizzardo, S.H. Thang // Macromolecules. - 2003. - V. 36, No. 7.-P. 2256-2272.

102. Zhou, G. Synthesis and characterization of tris(2,2'-bipyridine)ruthenium(II)-centered polystyrenes via reversible addition-fragmentation chain transfer polymerization / G. Zhou, I.I. Harruna // Macromolecules. - 2004. - V. 37, No. 19. - P. 71327139.

103. Benaglia, M. Searching for more effective agents for the RAFT polymerization of MMA: influence of dithioester substituents, solvent, and temperature / M. Benaglia, E. Rizzardo, A. Alberti, M. Guerra // Macromolecules. - 2005. - V. 38, No. 8. -P. 3129-3140.

104. Lima, V. Synthesis and characterization of telechelic polymethacrylates via RAFT polymerization / V. Lima, X. Jiang, B. Klumperman, R.V.D.Linde // J. Polym. Sci. - 2005. - V. 43, No. 5. - P. 959-973.

105. Shipp, D.A. Living radical polymerization: controlling molecular size and chemical functionality in vinyl polymers / D.A. Shipp // Journal of macromolecular science - Polymer reviews. -2005. -V. 45, No. 2. - P. 171-194.

106. Monteiro, M.K. The influence of RAFT on the rates and molecular weight distributions of styrene in seeded emulsion polymerizations / M.K. Monteiro, M. Hodgson, H. Brouwer // J. Polym. Sci. - 2000. - V. 38 (A), No. 21. - P. 3864-3874.

107. Goto, A. Mechanism and kinetics of RAFT-based living radical polymerizations of styrene and methyl methacrylate / A. Goto, K. Sato, Y. Tsujii, T. Fukuda, G. Moad, E. Rizzardo, S.H. Thang // Macromolecules. - 2001. - V. 34, No. 3. - P. 402408.

108. Monteiro, M.J. Intermediate radical termination as the mechanism for retardation in the reversible addition-fragmentation chain transfer polymerization / M.J. Monteiro, H. Brouwer // Macromolecules. - 2001. - V. 34, No. 8. - P. 349-352.

109. Barner-Kowollik, C. Kinetic investigation of reversible addition fragmentation chain transfer polymerizations: cumyl phenyldithioacetate mediated homopolymeri-zations of styrene and methyl methacrylate / C. Barner-Kowollik, J.F. Quinn, T.L.U. Nguyen, J.P.A. Heuts, T.P. Davis // Macromolecules. - 2001. - V. 34, No. 22. - P. 7849-7857.

110. Barner-Kowollik, C. Modelling the reversible addition-fragmentation chain transfer process in cumyl dithibenzoate-mediated styrene homopolymerizations: assessing rate coefficients for the addition-fragmentation equilibrium / C. Barner-Kowollik, J.F. Quinn, D.R. Morsley, T.P. Davis // J. Polym. Sci. - 2001. - V. 39(A), No. 9.-P. 1353-1365.

111. Vana, P. Kinetic analysis of reversible addition fragmentation chain transfer (RAFT) polymerizations: conditions for inhibition, retardation, and optimum living polymerization / P. Vana, T.P. Davis, C. Barner-Kowollik // Macromol. Theory Simul. — 2002. - V. 11.-P.823-835.

112. Kwak, Y. A kinetic study on the rate retardation in radical polymerization styrene with addition-fragmentation chain transfer / Y. Kwak, A. Goto, Y. Tsujii, Y. Murata, K. Komatsu, T. Fukuda // Macromolecules. - 2002. - V. 35, No. 8. - P. 3026-3029.

113. Perrier, S. Origin of inhibition effects in the reversible addition fragmentation chain transfer (RAFT) polymerization of methyl methacrylate / S. Perrier, C. Barner-Kowollik, J.F. Quinn, P. Vana, T.P. Davis // Macromolecules. - 2002. - V. 35, No. 22.-P. 8300-8306.

114. Calitz, F.M. Kinetic and electron spin electron resonance analysis of RAFT polymerization of styrene / F.M. Calitz, M.P. Tonge, R.D. Sanderson // Macromolecules. - 2003. -V. 36, No. 1. - P. 5-8.

115. Alberti, A. Direct ESR detection of free radicals in the RAFT polymerization of styrene / A. Alberti, M. Benaglia, M. Laus, D. Macciantelli, K. Sparnacci // Macromolecules. - 2003. - V. 36, No. 3. - P. 736-740.

116. Calitz, F.M. Evidence for termination of intermediate radical species in RAFT-mediated polymerization / F.M. Calitz, J.B. McLeary, J.M. McKenzie, M.P. Tonge,

B. Klumperman, R.D. Sanderson // Macromolecules. - 2003. - V. 36, No. 26. - P. 9687-9690.

117. Barner-Kowollik, C. The reversible addition-fragmentation chain transfer process and the strength and limitations of modeling: comment on «the magnitude of the fragmentation rate coefficient» / C. Barner-Kowollik, M.L. Coote, T.P. Davis, L. Ra-dom, P. Vana // J. Polym. Sci. - 2003. - V. 41(A), No. 18. - P. 2828-2832.

118. Coote, M.L. Ab initio evidence for slow fragmentation in RAFT polymerization / M.L. Coote, L. Radom // J. Am. Chem. Soc. - 2003. - V. 125, No. 6. - P. 14901401.

119. Toy, A.A. Reversible addition fragmentation chain transfer (RAFT) polymerization of methyl acrylate: detailed structural investigation via coupled size exclusion chromatography-electrospray ionization mass spectrometry (SEC-ESI-MS) / A.A. Toy, P. Vana, T.P. Davis, C. Barner-Kowollik // Macromolecules. - 2004. - V. 37, No. 3. - P. 744-751.

120. Kwak, Y. Rate retardation in reversible addition-fragmentation chain transfer (RAFT) polymerization: further evidence for cross-termination producing 3-arm star chain / Y. Kwak, A. Goto, T. Fukuda // Macromolecules. - 2004. - V. 37, No. 4. - P. 1219-1225.

121. McLeary, J.B. Beyond inhibition: a *H NMR investigation of the early kinetics of RAFT-mediated polymerization with the same initiating and leaving groups / J.B. McLeary, F.M. Calitz, J.M. McKenzie, M.P. Tonge, R.D. Sanderson, B. Klumperman // Macromolecules. - 2004. - V. 37, No. 7, - P. 2383-2394.

122. Coote, M.L. Ab Initio study of the addition-fragmentation equilibrium in RAFT polymerization: when is polymerization retarded? / M.L. Coote // Macromolecules. -2004. - V. 37, No. 13. - P. 5023-5031.

123. Feldermann, A. Consistent experimental and theoretical evidence for long-lived intermediate radicals in living free radical polymerization / A. Feldermann, M.L. Coote, M.H. Stenzel, T.P. Davis, C. Barner-Kowollik // J. Am. Chem. Soc. - 2004. -V. 126, No. 48.-P. 15915-15923.

124. McLeary, J.B. A !H NMR investigation of reversible addition-fragmentation chain transfer polymerization kinetics and mechanisms. Initialization with different initiating and leaving groups / J.B. McLeary, F.M. Calitz, J.M. McKenzie, M.P. Tonge, R.D. Sanderson, B. Klumperman // Macromolecules. - 2005. - V. 38, No. 8. -P. 3151-3161.

125. Zhang, M. Modeling of «living» free-radical polymerization with RAFT chemistry / M. Zhang, W.H. Ray // Ind. Eng. Chem. Res. - 2001. - V. 40, No. 20. - P. 43364352.

126. Vivaldo-Lima, E. Development of kinetic model for iniferter controlled/«living» free-radical polymerization considering diffusion- controlled effects / E. Vivaldo-Lima, A. de J. Mendoza-Fuentes // Polymer Reaction Engineering. - 2002. - V. 10, No. 4.-P. 193-226.

127. Tobita, H. Modeling controlled/living radical polymerization kinetics: bulk and miniemulsion / H. Tobita // Macromol. React. Eng. - 2010. - V. 4, No. 11-12. - P. 643-662.

128. Zetterlund, P.B. RAFT Polymerization under microwave irradiation: toward mechanistic understanding / P.B. Zetterlund, S. Perrier // Macromolecules. - 2011. -V. 44, №6.-P. 1340-1346.

129. Кафаров, B.B. Системный анализ процессов химической технологии: процессы полимеризации / В.В. Кафаров, И.Н. Дорохов, JI.B. Дранишников. - М.: Наука, 1991.-350 с.

130. Берлин, Ал. Ал. Кинетика полимеризационных процессов / Ал.Ал. Берлин, С.А. Вольфсон, Н.С. Ениколопян- М.: Химия, 1978. - 320 с.

131. Берлин, Ал.Ал. Кинетический метод в синтезе полимеров / Ал.Ал. Берлин, С.А. Вольфсон. - М.: Химия, 1973. - 256 с.

132. Кучанов, С.И. Методы кинетических расчетов в химии полимеров / С.И. Кучанов. - М.: Химия, 1978. - 368 с.

133. Иржак, В.И. Сетчатые полимеры (синтез, структура, свойства) / В.И. Ир-жак, Б.А. Розенберг, Н.С. Ениколопян. - М.: Наука, 1979. - 248 с.

134. Van Krevelen, D.W. Properties of polymers / D.W. Van Krevelen. - third edition. - Amsterdam: Elsevier, 1990. - 875 p.

135. Bicerano, J. Prediction of polymer properties / J. Bicerano. - New-York: Marcel Dekker, Inc., 1996. - 528 p.

136. Аскадский, А.А. Упаковка макромолекул в полимерах и температура стеклования / А.А. Аскадский, Г.Л. Слонимский, Ю.И. Матвеев, В.В. Коршак // Докл. АН СССР. - 1975. - Т. 224, № з. _ с. 612-615.

137. Аскадский, А.А. Упаковка макромолекул и температура стеклования полимеров / А.А. Аскадский, Г.Л. Слонимский, Ю.И. Матвеев, В.В. Коршак // ВМС. - 1976. - Т. 18(A), № 9. - С. 2067-2074.

138. Матвеев, Ю.И. Об образовании надмолекулярных структур в аморфных полимерах / Ю.И. Матвеев, А.А. Аскадский // ВМС. - 1986. - Т. 28(A), № 7. - С. 1365-1372.

139. Аскадский, А.А. Компьютерный синтез полимеров с заданными свойствами / А.А. Аскадский // Механика композит, материалов. - 1990. - № 6. - С. 963977.

140. Askadskii, А.А. Computer simulation of polymers with predetermined physical properties / A.A. Askadskii, E.G. Galpern, I.V. Stankevich, A.L. Chistyakov // J. Chem. Biochem. Kinet. - 1992. - V. 2, No. 4. - P. 225-232.

141. Аскадский, А.А. ЭВМ-программа для расчета свойств полимеров и их растворителей / А.А. Аскадский, А.Ф. Клинских // Пласт, массы. - 1998. - № 4. -С. 29-33.

142. Аскадский, А.А. Особенности структуры и свойств частосетчатых полимеров / А.А. Аскадский // Успехи химии. - 1998. - Т. 67, № 8. - С. 755-787.

143. Аскадский, А.А. Компьютерный дизайн полимеров и метод атомных инкрементов / А.А.Аскадский, А.Ф.Клинских // ВМС. - 1999. - Т. 41(A), № 1. - С. 83-85.

144. Аскадский, А.А. Компьютерное материаловедение полимеров. Т.1. Атом-но-молекулярный уровень / А.А. Аскадский, В.И. Кондращенко. - М.: Научный мир, 1999.-544 с.

145. Аскадский, A.A. Универсальная расчетная схема для определения температуры стеклования полимеров / A.A. Аскадский, Г.Л. Слонимский // ВМС. -1971.-Т. 13(A), №8.-С. 1917-1919.

146. Аскадский, A.A. О расчете температуры стеклования сетчатых полимеров и определении молекулярной массы фрагмента цепи между узлами сетки / A.A. Аскадский, Ю.И. Матвеев, A.B. Пастухов, Б.А. Розенберг, Т.И. Пономарева,

H.A. Щеголевская, A.C. Маршалкович // ВМС. - 1983. - Т. 25(A), № 1. - С. 5671.

147. Матвеев, Ю.И. Влияние скорости изменения температуры и деформации на процесс стеклования полимеров / Ю.И. Матвеев, A.A. Аскадский // ВМС. -1985. - Т. 27(A), № 11. - С. 2357-2362.

148. Аскадский, A.A. Влияние энергии межмолекулярного взаимодействия различных типов связей на температуру плавления полимеров / A.A. Аскадский, Ю.И. Матвеев, Г.Л. Слонимский, В.В. Коршак // ДАН СССР. - 1978. - Т. 238, № 3. - С. 592-595.

149. Матвеев, Ю.И. Определение температуры перехода в вязкотекучее состояние полимеров / Ю.И. Матвеев, A.A. Аскадский // ВМС. - 1993. - Т. 35(A), №

I.-С. 63-67.

150. Аскадский, A.A. Оптико-механические свойства ароматических теплостойких полимеров / A.A. Аскадский, С.Н. Прозорова, Г.Л. Слонимский // ВМС. - 1976. - Т. 18(A), № 3. - С. 636-647.

151. Аскадский, A.A. Новые разномодульные оптически чувствительные полимерные материалы для метода динамической фотоупругости / A.A. Аскадский, Г.В. Суров, A.C. Маршалкович, В.В. Двалишвили, В.А. Панкратов, Ц.М. Френкель // Механика композит, материалов. - 1991. - № 1. - С. 3-8.

152. Аскадский, A.A. Обобщенное уравнение для оценки равновесного модуля высокоэластичности и величины Мс, действующее для редких и частых сеток / A.A. Аскадский, Ю.И. Матвеев, Т.П. Матвеева // ВМС. - 1988. - Т. 30(A), № 12. - С. 2542-2550.

153. Аскадский, A.A. Механические свойства материалов на основе поликетона и его смесей с полисульфоном / A.A. Аскадский, Т.Р. Размадзе, С.Н. Салазкин, В.А. Сергеев, A.B. Саморядов, К.А. Бычко, О.В. Коврига, Т.М. Бабчиницер, А. Варада Раджулу // ВМС. - 1991. - Т. 33(A), № 6. - С. 1239-1250.

154. Аскадский, A.A. О предсказании растворимости полимеров / A.A. Аскадский, Ю.И. Матвеев, М.С. Матевосян // ВМС. - 1990. - Т. 32(A), № 10. - С. 2157-2166.

155. Матвеев, Ю.И. Влияние физических характеристик и типа надмолекулярной структуры полимера на его растворимость / Ю.И. Матвеев, A.A. Аскадский // ВМС. - 1994. - Т. 36(A), № 3. - С. 436-443.

156. Аскадский, A.A. Расчетная схема для определения поверхностного натяжения органических жидкостей и полимеров исходя из их химического строения / A.A. Аскадский, М.С. Матевосян, Г.Л. Слонимский // ВМС. - 1987. - Т. 29(A),№4.-С. 753-760.

157. Аскадский, A.A. Универсальная расчетная схема для оценки поверхностного натяжения органических жидкостей и полимеров / A.A. Аскадский, Т.Р. Размадзе // ВМС. - 1991. - Т. 33(A), № 5. - С. 1141-1148.

158. Новиков, В.У. Фрактальный анализ макромолекул / В.У.Новиков, Г.В.Козлов // Успехи химии. - 2000. - Т. 69, № 4. - С. 378-399.

159. Новиков, В.У. Структура и свойства полимеров в рамках фрактального подхода / В.У. Новиков, Г.В. Козлов // Успехи химии. - 2000. - Т. 69, № 6. - С. 572-600.

160. Кулак, М.И. Фрактальная механика материалов / М.И. Кулак. - Минск: Выш. шк., 2002 - 304 с.

161. Козлов, Г.В. Фрактальный анализ процесса газопереноса в полимерах: теория и практические применения / Г.В. Козлов, Г.Е. Заиков, А.К Микитаев. - М.: Наука, 2009. - 199 с.

162. Fox, T.G. Second-order transition temperatures and related properties of polystyrene. I. Influence of molecular weight / T.G. Fox, P J. Flory // J. Appl. Phys. -1950. - V. 21, No. 6. - P. 581-592.

163. Havriliak, S. A complex plane representation of dielectric and mechanical relaxation process in some polymers/ S. Havriliak, S. Negami // Polymer. — 1967. — V. 8,No. 4.-P. 161-210.

164. Williams, G. Non-symmetrical dielectric relaxation behaviour arising from a simple empirical decay function / G.Williams, D.C.Watts // Trans. Faradey Soc. -1970.-V. 66, No. l.-P. 80-85.

165. Williams, G. Further considerations of non-symmetrical dielectric relaxation behaviour arising from a simple empirical decay function / G. Williams, D.C. Watts, S.B. Dev, A.M. North // Ibid. - 1971. - V. 67, No. 5. - P. 1323-1335.

166. Липатов, Ю.С. О состоянии теории изо-свободного объема и стеклования в аморфных полимерах / Ю.С. Липатов // Успехи химии. - 1978. - Т. 47, № 2. - С. 332-356.

167. Аскадский, А.А. Упаковка макромолекул в полимерах и температура стеклования / А.А. Аскадский, Г.Л. Слонимский, Ю.И. Матвеев, В.В. Коршак // ДАН СССР. - 1975. - Т. 224, № з. _ с. 612-615.

168. Аскадский, А.А. Упаковка макромолекул и температура стеклования полимеров / А.А. Аскадский, Г.Л. Слонимский, Ю.И. Матвеев, В.В. Коршак // ВМС. - 1976. - Т. 18(A), № 9. - С. 2067-2074.

169. Светозаров, В.В. Основы статистической обработки результатов измерений /В.В. Светозаров. - М.: МИФИ, 1983. - 511 с.

170. Энциклопедия полимеров: в 3 т. - М.: Советская энциклопедия, 1972-1977.-3 т.

171. Торопцева, A.M. Лабораторный практикум по химии и технологии высокомолекулярных соединений / A.M. Торопцева, К.В. Белогородская, В.М. Бон-даренко. - Л.: Химия, 1972. - 416 с.

172. Гороновский, И. Т. Краткий справочник по химии / И.Т. Гороновский, Ю.П. Назаренко, Е.Ф. Некряч. - 5-е изд., испр. и доп. - Киев: Наукова думка, 1987.-833 с.

173. Wang, W. High temperature semibatch free radical copolymerization of styrene and butyl acrylate / W. Wang, R.A. Hutchinson // Macromol. Symp. - 2010. - V. 289, No. l.-P. 33-42.

174. Handbook of Thermal Analysis and Calorimetry, Volume 3: Applications to Polymers and Plastics / Ed. by S.Z.D. Cheng // Amsterdam: Elsevier Science B.V., 2002. - 828 p.

175. Polymer Handbook / Ed. by J. Brandrup, E.H. Immergut, E.A. Grulke. - 4th edition. -New York: John Wiley & Sons, Inc., 1999. - 2366 p.

176. Хохлов, A.P. Лекции по физической химии полимеров / А.Р. Хохлов, С.И. Кучанов. - М.: Мир, 2000. - 192 с.

177. Kuzub, L.I. The kinetics of nonisothermal polymerization of styrene / L.I. Kuzub, N.I. Peregudov , V.l. Irzhak // Polymer Science. - 2005. - V. 47(A), No. 10. -P. 1063-1071.

178. Biesenberger, J. A. Principles of polymerization engineering / J. A. Biesenberger, D.H. Sebastian. - New York: John Wiley & Sons, Inc., 1983. - 744 p.

179. Wang, W. High temperature semibatch free radical copolymerization of styrene and butyl acrylate / W. Wang, R.A. Hutchinson // Macromol. Symp. - 2010. - V. 289,No. l.-P. 33-42.

180. Askadskii, A.A. Computational Materials Science of Polymers. / A.A. Askadskii. - Cambridge: Cambridge International Science Publish, 2003. - 650 p.