Процессы испарения ионных жидкостей и адсорбции воды на их поверхность тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Дейко, Алексей Сергеевич

• Дейко, Алексей Сергеевич
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Дейко, Алексей Сергеевич

Список условных обозначений и сокращений.

Введение.

1 Обзор литературы.

1.1 Определение ионных жидкостей.

1.2 История.

1.3 Свойства.

1.4 Применение ИЖ.

1.5 ИЖ в газовой фазе.

1.6 Обзор опубликованных экспериментальных результатов.

1.6.1 Энтальпии испарения ИЖ.

1.6.2 Структура поверхности ИЖ.

1.6.3 Влияние воды на строение поверхности ИЖ.

1.7 Выводы.

2 Теория.

2.1 ЬОв масс-спектрометрия.:.

2.2 Электронная ионизация.

2.3 Кинетика адсорбции.

2.4 Кинетика десорбции.

3 Экспериментальная часть.

3.1 Камера 1.

3.1.1 Общее описание.

3.1.2 Подвижный рукав.

3.1.3 Крепление стержня.

3.1.4 Формирование пленки ИЖ.

3.1.5 ЬОБ масс-спектрометрия.

3.1.6 Ионизация частиц.

3.2 Камера 2.

3.2.1 Общее описание.

3.2.2 Крепление стержня.

3.2.3 Формирование пленки ИЖ.

3.2.4 Наполнение камеры газом Н20.

3.2.5 ЬОБ масс-спектрометрия.

3.2.6 Выравнивание положения образца.

4 Десорбция ионных жидкостей.

4.1 ИЖ в газовой фазе.

4.2 Темпсратурно-программируемая десорбция ИЖ.

4.2.1 Имидазолиевые ИЖ.

4.2.2 Пирролидиниевые ИЖ.

4.2.3 Пиридиниевые ИЖ.

4.2.4 Другие ИЖ.

4.3 Измерения энтальпии испарения.

4.3.1 Энергия активации.

4.3.2 Сравнение с другими методами.

4.3.3 Моделирование АуарН.

5 Ионизация нейтральных ионных пар.

5.1 Имидазолиевые ИЖ.

5.1.1 Ион [С4С,1тР]+'.

5.1.2 Ион [С.4С1(СзН2^)С1]+.

5.2 Пирролидиниевые ИЖ.

5.2.1 [C4CiPyrr][N(CN)2].

5.2.2 [C4C,Pyir][FAP].

5.3 Пиридиниевые ИЖ.

5.4 Другие ИЖ.

6 Адсорбция воды на поверхности ИЖ.

6.1 [CgCiIm][BF4].

6.1.1 Изучение адсорбции.

6.1.2 Изучение десорбции.

6.2 ^CxImUTfzNl.

6.2.1 Изучение адсорбции.

6.2.2 Изучение десорбции.

6.2.3 Обсуждение.

7 Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Процессы испарения ионных жидкостей и адсорбции воды на их поверхность»

Ионные жидкости (ИЖ) - низкотемпературные расплавы солей, как правило, образованных органическим объемным катионом типа алкиламмония, алкилимидазолия, алкилпиридиния и др. и неорганическим (реже органическим) объемным анионом, например, Вр4~, РРб", СРзБОг", (CFзS02)2N" и др. - представляют собой новый класс растворителей, электролитов и каталитически активных сред. Химия ИЖ активно развивается на протяжении последнего десятилетия, что подтверждается числом публикаций, посвященных ИЖ, выросшем с нескольких сотен в 2000 году до нескольких десятков тысяч в 2010 году. Актуальность этой области обусловлена использованием ИЖ в различных отраслях. Одной из ключевых сфер применения ИЖ является так называемая область «зеленой химии». ИЖ удовлетворяют известным принципам «зеленой химии», сформулированным П. Анастасом, и уже используются как замена токсичных и летучих промышленных растворителей. Ключевые принципы этой области химии: не столько уничтожать загрязнители, поступающие в окружающую среду, сколько не допускать их образования в химических процессах путем замены существующих способов получения химических продуктов на новые. К настоящему времени найдено большое число других применений ИЖ помимо их использования в качестве растворителей в процессах органического синтеза и синтеза наноматериалов или электролитов в литиевых аккумуляторах, например, их использование в устройстве лунного телескопа с жидким зеркалом, в качестве материалов для хранения водорода и других газов (ВР3, ИРз), а также взрывчатых веществ и ракетных топлив. До недавнего времени считалось, что ИЖ невозможно испарить и измерить давление пара при нормальных условиях. Однако в 2005 году это предположение было опровергнуто и было показано, что ИЖ можно испарить. В том же году были опубликованы первые результаты измерения давления пара ИЖ. Изучение газовой фазы ИЖ и механизма ее образования является первостепенной задачей, решение которой позволит улучшить производительность технологических процессов с участием ИЖ. С помощью теоретических и экспериментальных методов для ограниченного числа ИЖ было доказано, что их газовая фаза состоит из нейтральных ионных пар (НИП).

Физико-химические характеристики ИЖ представляют большой интерес, так как их знание позволяет подбирать ИЖ под конкретное применение. Одной из важнейших термодинамических характеристик ИЖ является энтальпия испарения, измерение которой представляет определенные экспериментальные сложности, так как требуются экстремальные условия (высокая температура и низкое давление). Полученные экспериментальные значения энтальпий испарений представляют большую ценность для моделирования термодинамических характеристик ИЖ. Такие промышленные процессы как разделение и хранение газов, а также катализ, требуют знания структуры и химии поверхности ИЖ на молекулярном уровне. Для изучения поверхности применяются различные экспериментальные и теоретические методы, некоторые из которых технически трудновыполнимы и дорогостояши.

Целью диссертационной работы является изучение состава газовой фазы ИЖ, измерение и математическое моделирование энтальпий испарения ИЖ и исследование взаимодействия молекул воды с поверхностью ИЖ. Научная новизна заключается в следующих положениях: исследована газовая фаза новых образцов ИЖ, включающих в себя металлсодержащие ионы; для всех образцов получены значения энтальпий испарения; впервые изучена адсорбция и десорбция молекул газа с поверхности жидкости. Обзор литературы представляет собой введение в химию ИЖ и включает в себя обзор имеющихся публикаций по теме работы. Теория использованных методов (температурно-программированная десорбция (ТПД) и line of sight масс-спектрометрия (LOSMS), измерения коэффициента прилипания (S), т.е. скорости десорбции и скорости адсорбции) приведена в Главе 2. Описание экспериментальных установок и использованных методик представлено в Главе 3. Результаты исследования газовой фазы ИЖ с использованием методов ТПД и LOSMS рассмотрены в Главе 4. Было обнаружено, что газовая фаза всех изученных ИЖ состоит из нейтральных ионных пар (НИП). Энергии ионизации ионных пар и фрагментов ИЖ, а также механизмы фрагментации, обсуждены в Главе 5. Исходя из полученных энергий ионизации, был сделан вывод, что наибольшее влияние на них оказывает анион. Энтальпии испарения (AvapH) всех изученных ИЖ были вычислены и сравнены со значениями, полученными другими методами. Глава 6 посвящена изучению адсорбции воды на поверхности ИЖ в вакууме, что является первым подобным исследованием адсорбции молекул газа на поверхность жидкости путем измерения коэффициента прилипания. В этой главе представлено обсуждение результатов измерения коэффициента прилипания. Адсорбция и десорбция молекул ИЖ с поверхности ИЖ изучены с помощью метода LOSMC. Полученные данные показали наличие «ионного подслоя» на поверхности ИЖ, состоящего из катионов и анионов.

1 Обзор литературы

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Дейко, Алексей Сергеевич

Выводы

1. Состав газовой фазы, образующейся при испарении пятнадцати различных ионных жидкостей (ИЖ), исследован методами line of sight масс-спектрометрии и температурно-программируемой десорбции. Показано, что ИЖ могут быть испарены без разложения, изучена термодинамика испарения. Установлено, что газовая фаза ранее не изученных ИЖ состоит из нейтральных ионных пар. Важная термодинамическая характеристика, изменение энтальпии испарения (ДуарН), вычислена для всех образцов ИЖ. Предложен несложный теоретический метод вычисления ДуарН, для которого необходимо учитывать только значение плотности ИЖ.

2. Механизмы фрагментации различных рядов ИЖ установлены с помощью измерения энергии ионизации фрагментов ионов ИЖ. На основе полученных значений показано, что не все фрагменты образуются непосредственно из ионов ИЖ. Механизм фрагментации ряда ИЖ, например имидазолиевых, определяется структурой аниона.

3. Взаимодействия молекул воды с поверхностью ИЖ изучены методом измерения коэффициента прилипания в температурном интервале от 100 до 300 К. Установлено, что при температурах выше точки стеклования ИЖ абсорбируют НгО. При температурах, близких к точке стеклования, молекулы Н20 отражаются от поверхности ИЖ. И наконец, ниже температуры точки стеклования молекулы НгО формируют многослойную структуру льда на поверхности изученных ИЖ. С помощью коэффициента прилипания показано, что абсорбция воды является активированной, вычислены соответствующие энергетические барьеры.

4. Изучен механизм десорбции молекул воды с поверхности ИЖ. Показано, что процесс десорбции монослоев воды имеет первый порядок, а для многослойной структуры льда — нулевой порядок. Десорбции молекул НгО из «ионного подслоя» не наблюдалась при использовании метода масс-спектрометрии. Это объясняется тем, что молекулы НгО дифундируют из этого подслоя в основную массу ИЖ, а не десорбируются в газовую фазу.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Дейко, Алексей Сергеевич, 2010 год

1. Forsyth S. A., Pringle J. M. and MacFarlane D. R., Ionic liquids An overview, Aust. J. Chem., 2004, 57, 113-119.

2. Endres F. and El Abedin S. Z., Air and water stable ionic liquids in physical chemistry, Phys. Chem. Chem. Phys., 2006, 8, 2101-2116.

3. Calloway N. O., The Friedel-Crafts syntheses, Chem. Rev., 1935, 17, 327-392.

4. Oye H. A., Jagtoyen M., Oksefjell T. and Wilkes J. S., Vapor-Pressure and Thermodynamics of the System l-Methyl-3-Ethyl-Imidazolium Chloride Aluminum-Chloride, Molten Salt Chemistry and Technology, 1991, 73, 183-189.

5. Hussey C. L., Scheffler Т. В., Wilkes J. S. and Fannin A. A., Chloroaluminate Equilibria in the Aluminum Chloride-l-Methyl-3-Ethylimidazolium Chloride Ionic Liquid, J. Electrochem. Soc., 1986, 133, 1389-1391.

6. Xu X. H. and Hussey C. L., Electrodeposition of Silver on Metallic and Nonmetallic Electrodes from the Acidic Aluminum Chloride-l-Methyl-3-Ethylimidazolium Chloride Molten-Salt, J. Electrochem. Soc., 1992, 139, 1295-1300.

7. Bonhote P., Dias A. P., Papageorgiou N., Kalyanasundaram K. and Gratzel M., Hydrophobic, highly conductive ambient-temperature molten salts, Inorg. Chem., 1996, 35, 1168-1178.

8. Fox D. M., Awad W. H., Gilman J. W., Maupin P. H., De Long H. C. and Trulove P. C., Flammability, thermal stability, and phase change characteristics of several trialkylimidazolium salts, Green Chem., 2003, 5, 724-727.

9. Freemantle M., New frontiers for ionic liquids, Chem. Eng. News, 2007, 85, 23-26.

10. Davis J. H., Task-specific ionic liquids, Chem. Lett., 2004, 33, 1072-1077.

11. Tokuda H., Hayamizu K., Ishii K., Abu Bin Hasan Susan M. and Watanabe M., Physicochemical properties and structures of room temperature ionic liquids. 1. Variation of anionic species, J. Phys. Chem. B, 2004, 108, 16593-16600.

12. Tokuda H., Ishii K., Susan M., Tsuzuki S., Hayamizu K. and Watanabe M., Physicochemical properties and structures of room-temperature ionic liquids. 3. Variation ofcationic structures 10.1021/jp053396f J. Phys. Chem. B, 2006, 110, 28332839.

13. Singh R. P., Verma R. D., Meshri D. T. and Shreeve J. M., Energetic nitrogen-rich salts and ionic liquids, Angew. Chem.-Int. Edit., 2006, 45, 3584-3601.

14. Tokuda H., Hayamizu K., Ishii K., Susan M. and Watanabe M., Physicochemical properties and structures of room temperature ionic liquids. 2. Variation of alkyl chain length in imidazolium cation, J. Phys. Chem. B, 2005, 109, 6103-6110.

15. Holbrey J. D. and Seddon K. R., The phase behaviour of l-alkyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborates; ionic liquids and ionic liquid crystals, J. Chem. Soc.-Dalton Trans., 1999, 2133-2139.

16. Rogers R. D. and Seddon K. R., Ionic liquids Solvents of the future?, Science, 2003, 302, 792-793.

17. Earle M. J., Esperanca J., Gilea M. A., Lopes J. N. C., Rebelo L. P. N., Magee J. W., Seddon K. R. and Widegren J. A., The distillation and volatility of ionic liquids, Nature, 2006, 439, 831-834.

18. Lovelock K. R. J., Kolbeck C., Cremer Т., Paape N., Schulz P. S., Wasserscheid P., Maier F. and Steinruck H. P., Influence of Different Substituents on the Surface

19. Composition of Ionic Liquids Studied Using ARXPS, J. Phys. Chem. B, 2009, 113, 28542864.

20. Wasserscheid P. and Keim W., Ionic liquids New "solutions" for transition metal catalysis, Angew. Chem.-Int. Edit., 2000, 39, 3773-3789.

21. Krossing I., Slattery J. M., Daguenet C., Dyson P. J., Oleinikova A. and Weingartner H., Why are ionic liquids liquid? A simple explanation based on lattice and solvation energies (vol 128, pg 13427, 2006), J. Am. Chem. Soc., 2007, 129, 11296-11296.

22. Wilkes J. S., A short history of ionic liquids from molten salts to neoteric solvents, Green Chem., 2002, 4, 73-80.

23. Shin J. H., Henderson W. A. and Passerini S., Ionic liquids to the rescue? Overcoming the ionic conductivity limitations of polymer electrolytes, Electrochem. Commun., 2003, 5, 1016-1020.

24. Garcia B., Lavallee S., Perron G., Michot C. and Armand M., Room temperature molten salts as lithium battery electrolyte, Electrochim. Acta, 2004, 49, 4583-4588.

25. Galinski M., Lewandowski A. and Stepniak I., Ionic liquids as electrolytes, Electrochim. Acta, 2006, 51, 5567-5580.

26. De Long H. C., Trulove P. C. and Sutto T. E., The use of ionic liquids in polymer gel electrolytes, Ionic Liquids as Green Solvents: Progress and Prospects, 2003, 856, 478494.

27. Ding J., Zhou D. Z., Spinks G., Wallace G., Forsyth S., Forsyth M. and MacFarlane D., Use of ionic liquids as electrolytes in electromechanical actuator systems based on inherently conducting polymers, Chem. Mat., 2003, 15, 2392-2398.

28. Cho M. S., Seo H. J., Nam J. D., Choi H. R., Koo J. C., Song K. G. and Lee Y., A solid state actuator based on the PEDOT/NBR system, Sens. Actuator B-Chem., 2006, 119, 621-624.

29. Liu Y., Shi L. H., Wang M. J., Li Z. Y., Liu H. T. and Li J. H., A novel room temperature ionic liquid sol-gel matrix for amperometric biosensor application, Green Chem., 2005, 7, 655-658.

30. Hough W. L. and Rogers R. D., Ionic liquids then and now: From solvents to materials to active pharmaceutical ingredients, Bull. Chem. Soc. Jpn., 2007, 80, 2262-2269.

31. Marsh K. N., Deev A., Wu A. C. T., Tran E. and Klamt A., Room temperature ionic liquids as replacements for conventional solvents A review, Korean J. Chem. Eng., 2002, 19, 357-362.

32. Schneider S., Hawkins T., Rosander M., Vaghjiani G., Chambreau S. and Drake G., Ionic liquids as hypergolic fuels, Energy Fuels, 2008, 22, 2871-2872.

33. Plechkova N. V. and Seddon K. R., Applications of ionic liquids in the chemical industry, Chem. Soc. Rev., 2008, 37, 123-150.

34. Greaves T. L., Weerawardena A., Fong C., Krodkiewska I. and Drummond C. J., Protic ionic liquids: Solvents with tunable phase behavior and physicochemical properties, J. Phys. Chem. B, 2006, 110,22479-22487.

35. Earle M. J. and Seddon K. R., Ionic liquids. Green solvents for the future, Pure Appl. Chem., 2000, 72, 1391-1398.

36. Stolte S., Arning J., Bottin-Weber U., Matzke M., Stock F., Thiele K., Uerdingen M„ Welz-Biermann U., Jastorff B. and Ranke J., Anion effects on the cytotoxicity of ionic liquids, Green Chem., 2006, 8, 621-629.

37. Stolte S., Matzke M., Arning J., Boschen A., Pitner W. R., Welz-Biermann U., Jastorff B. and Ranke J., Effects of different head groups and functionalised side chains on the aquatic toxicity of ionic liquids, Green Chem., 2007, 9, 1170-1179.

38. Swatloski R. P., Holbrey J. D. and Rogers R. D., Ionic liquids are not always green: hydrolysis of l-butyl-3-methylimidazolium hexafluorophosphate, Green Chem., 2003, 5, 361-363.

39. Olivier-Bourbigou H. and Magna L., Ionic liquids: perspectives for organic and catalytic reactions, J. Mol. Catal. A-Chem., 2002, 182, 419-437.

40. Welton T., Ionic liquids in catalysis, Coord. Chem. Rev., 2004, 248,2459-2477.

41. Seddon K. R., Room-temperature ionic liquids: Neoteric solvents for clean catalysis, Kinet. Catal., 1996, 37, 693-697.

42. Rebelo L. P. N., Lopes J. N. C., Esperanca J. and Filipe E., On the critical temperature, normal boiling point, and vapor pressure of ionic liquids, J. Phys. Chem. B, 2005, 109, 6040-6043.

43. Paulechka Y. U., Zaitsau D. H., Kabo G. J. and Strechan A. A., Vapor pressure and thermal stability of ionic liquid l-butyl-3-methylimidazolium Bis(trifluoromethylsulfonyl)amide, Thermochim. Acta, 2005, 439, 158-160.

44. Paulechka Y. U., Kabo G. J., Blokhin A. V., Vydrov O. A., Magee J. W. and Frenkel M., Thermodynamic properties of l-butyl-3-methylimidazolium hexafluorophosphate in the ideal gas state, J. Chem. Eng. Data, 2003, 48, 457-462.

45. Morrow T. I. and Maginn E. J., Molecular dynamics study of the ionic liquid l-n-butyl-3-methylimidazolium hexafluorophosphate, J. Phys. Chem. B, 2002,106,12807-12813.

46. Widegren J. A., Wang Y. M., Henderson W. A. and Magee J. W., Relative volatilities of ionic liquids by vacuum distillation of mixtures, J. Phys. Chem. B, 2007, 111, 8959-8964.

47. Taylor A. W., Lovelock K. R. J., Deyko A., Licence P. and Jones R. G., High Vacuum Distillation of Ionic Liquids and Separation of Ionic Liquid Mixtures, Phys. Chem. Chem. Phys., 2009, submitted.

48. Lovelock K. R. J., Ph.D Thesis, University of Nottingham, 2008.

49. Leal J. P., Esperanca J., da Piedade M. E. M., Lopes J. N. C., Rebelo L. P. N. and Seddon K. R., The nature of ionic liquids in the gas phase, J. Phys. Chem. A, 2007, 111, 61766182.

50. Emel'yanenko V. N., Verevkin S. P., Heintz A., Voss K. and Schulz A., Imidazolium-Based Ionic Liquids. I-Methyl Imidazolium Nitrate: Thermochemical Measurements and Ab Initio Calculations,J. Phys. Chem. B, 2009, 113, 9871-9876.

51. Yoshizawa M., Xu W. and Angell C. A., Ionic liquids by proton transfer: Vapor pressure, conductivity, and the relevance of Delta pK(a) from aqueous solutions, J. Am. Chem. Soc., 2003, 125, 15411-15419.

52. Kreher U. P., Rosamilia A. E., Raston C. L., Scott J. L. and Strauss C. R., Self-associated, "distillable" ionic media, Molecules, 2004, 9, 387-393.

53. Treble R. G., Johnson K. E. and Tosh E., The volatilities and conductivities of ionic liquids GC-MS methodology and preliminary studies of acetic acid-base systems, Can. J. Chem.-Rev. Can. Chim., 2006, 84, 915-924.

54. Kelkar M. S. and Maginn E. J., Calculating the enthalpy of vaporization for ionic liquid clusters, J. Phys. Chem. B, 2007, 111, 9424-9427.

55. Armstrong J. P., Hurst C., Jones R. G., Licence P., Lovelock K. R. J., Satterley C. J. and Villar-Garcia I. J., Vapourisation of ionic liquids, Phys. Chem. Chem. Phys., 2007, 9, 982-990.

56. Gross J. H., Molecular ions of ionic liquids in the gas phase, J. Am. Soc. Mass Spectrom., 2008, 19, 1347-1352.

57. Strasser D., Goulay F., Kelkar M. S., Maginn E. J. and Leone S. R., Photoelectron spectrum of isolated ion-pairs in ionic liquid vapor, J. Phys. Chem. A, 2007, 111, 31913195.

58. Ludwig R. and Kragl U., Do we understand the volatility of ionic liquids?, Angew. Chem.-Int. Edit., 2007, 46, 6582-6584.

59. Maginn E. J., Molecular simulation of ionic liquids: current status and future opportunities, J. Phys.-Condes. Matter, 2009, 21.

60. Kroon M. C., Buijs W., Peters C. J. and Witkamp G. J., Quantum chemical aided prediction of the thermal decomposition mechanisms and temperatures of ionic liquids, Thermochim. Acta, 2007, 465, 40-47.

61. Lovelock K. R. J., Deyko A., Corfield J.-A., Gooden P. N., Licence P. and Jones R. G., Vaporisation of a dicationic ionic liquid, ChemPhysChem, 2009, 10, 337-340.

62. Santos L., Lopes J. N. C., Coutinho J. A. P., Esperanca J., Gomes L. R., Marrucho I. M. and Rebelo L. P. N., Ionic liquids: First direct determination of their cohesive energy, J. Am. Chem. Soc., 2007, 129,284-285.

63. Luo H. M., Baker G. A. and Dai S., Isothermogravimetric determination of the enthalpies of vaporization of l-alkyl-3-methylimidazolium ionic liquids, J. Phys. Chem. B, 2008, 112, 10077-10081.

64. Seebergcr A., Andresen A.-K. and Jess A., Prediction of long-term stability of ionic liquids at elevated temperatures by means of non-isothermal thermogravimetrical analysis, Phys Chem Chem Phys, 2009, 11, 9375-9381.

65. Koddermann T., Paschek D. and Ludwig R., Molecular dynamic simulations of ionic liquids: A reliable description of structure, thermodynamics and dynamics, ChemPhysChem, 2007, 8, 2464-2470.

66. Diedenhofen M., Klamt A., Marsh K. and Schafer A., Prediction of the vapor pressure and vaporization enthalpy of l-n-alkyl-3-methylimidazolium-bis-(trifluoromethanesulfonyl) amide ionic liquids, Phys. Chem. Chem. Phys., 2007, 9, 46534656.

67. Borodin O., Polarizable Force Field Development and Molecular Dynamics Simulations of Ionic Liquids, J. Phys. Chem. B, 2009, 113, 11463-11478.

68. Micaelo N. M., Baptista A. M. and Soares C. M., Parametrization of l-butyl-3-methylimidazolium hexafluorophosphate/nitrate ionic liquidfor the GROMOS force field, J. Phys. Chem. B, 2006, 110,14444-14451.

69. Liu Z. P., Wu X. P. and Wang W. C., A novel united-atom force field for imidazolium-based ionic liquids, Phys. Chem. Chem. Phys., 2006, 8, 1096-1104.

70. Cadena C. and Maginn E. J., Molecular simulation study of some thermophysical and transport properties of triazolium-based ionic liquids, J. Phys. Chem. B, 2006, 110, 18026-18039.

71. Emel'yanenko V. N., Verevkin S. P., Heintz A. and Schick C., Ionic liquids. Combination of combustion calorimetry with high-level quantum chemical calculations for deriving vaporization enthalpies, J. Phys. Chem. B, 2008, 112, 8095-8098.

72. Koddermann T., Fumino K., Ludwig R., Lopes J. N. C. and Padua A. A. H., What Far-infrared Spectra Can Contribute to the Development of Force Fields for Ionic Liquids Used in Molecular Dynamics Simulations, ChemPhysChem, 2009, 10, 1181-1186.

73. Liu X. M., Zhang S. J., Zhou G. H., Wu G. W., Yuan X. L. and Yao X. Q., New force field for molecular simulation of guanidinium-based ionic liquids, J. Phys. Chem. B, 2006,110,12062-12071.

74. Aliaga C., Santos C. S. and Baldelli S., Surface chemistry of room-temperature ionic liquids, Phys. Chem. Chem. Phys., 2007, 9, 3683-3700.

75. Anthony J. L., Aki S. N., Maginn E. J. and Brennecke J. F., Feasibility of using ionic liquids for carbon dioxide capture, Int. J. Environ. Technol. Management, 2004, 4, 105.

76. Santos C. S. and Baldelli S., Surface orientation of 1-methyl-, 1-ethyl-, and l-butyl-3-methylimidazolium methyl sulfate as probed by sum-frequency generation vibrational spectroscopy, J. Phys. Chem. B, 2007, 111, 4715-4723.

77. Aliaga C. and Baldelli S., Sum frequency generation spectroscopy of dicyanamide based room-temperature ionic liquids. Orientation of the cation and the anion at the gas-liquid interface, J. Phys. Chem. B, 2007, 111, 9733-9740.

78. Santos C. S. and Baldelli S., Gas-liquid interface of hydrophobic and hydrophilic room-temperature ionic liquids and benzene: Sum frequency generation and surface tension studies, J. Phys. Chem. C, 2008, 112, 11459-11467.

79. Aliaga C., Baker G. A. and Baldelli S., Sum frequency generation studies of ammonium and pyrrolidinium ionic liquids based on the bis-trifluoromethanesulfonimide anion, J. Phys. Chem. B, 2008, 112, 1676-1684.

80. Jeon Y., Sung J., Bu W., Vaknin D., Ouchi Y. and Kim D., Interfacial Restructuring of Ionic Liquids Determined by Sum-Frequency Generation Spectroscopy and X-Ray Reflectivity,! Phys. Chem. C, 2008, 112, 19649-19654.

81. Bowers J., Vergara-Gutierrez M. C. and Webster J. R. P., Surface ordering of amphiphilic ionic liquids, Langmuir, 2004, 20, 309-312.

82. Solutskin E., Ocko B. M., Taman L., Kuzmenko I., Gog T. and Deutsch M., Surface, layering in ionic liquids: An X-ray reflectivity study, J. Am. Chem. Soc., 2005, 127, 77967804.

83. Yano Y. F. and Yamada H., Surface Structure of a Neat Ionic Liquid Investigated by Grazing-incidence X-ray Diffraction, Anal. Sci., 2008, 24, 1269-1271.

84. Hoffit O., Bahr S., Himmerlich M., Krischok S., Schaefer J. A. and Kempter V., Electronic structure of the surface of the ionic liquid EMIM.[Tf2N] studied by metastable impact electron spectroscopy (MIES), UPS, and XPS, Langmuir, 2006, 22, 7120-7123.

85. Iwahashi T., Nishi T., Yamane H., Miyamae T., Kanai K., Seki K., Kim D. and Ouchi Y., Surface Structural Study on Ionic Liquids Using Metastable Atom Electron Spectroscopy, J. Phys. Chem. C, 2009,113,19237-19243.

86. Law G. and Watson P. R., Surface orientation in ionic liquids, Chem. Phys. Lett., 2001, 345,1-4.

87. Gannon T. J., Law G., Watson P. R., Carmichael A. J. and Seddon K. R., First observation of molecular composition and orientation at the surface of a room-temperature ionic liquid, Langmuir, 1999, 15, 8429-8434.

88. Law G., Watson P. R., Carmichael A. J., Seddon K. R. and Seddon B., Molecular composition and orientation at the surface of room-temperature ionic liquids: Effect of molecular structure, Phys. Chem. Chem. Phys., 2001, 3, 2879-2885.

89. Kolbeck C., Cremer T., Lovelock K. R. J., Paape N., Schulz P. S., Wasserscheid P., Maier F. and Steinruck H. P., Influence of Different Anions on the Surface Composition of Ionic Liquids Studied Using ARXPS, J. Phys. Chem. B, 2009, 113, 8682-8688.

90. Kolbeck C., Killian M., Maier F., Paape N., Wasserscheid P. and Steinruck H. P., Surface characterization of functionalized imidazolium-based ionic liquids, Langmuir, 2008, 24, 9500-9507.

91. Smith E. F., Villar Garcia I. J., Briggs D. and Licence P., Ionic liquids in vacuo; solution-phase X-ray photoelectron spectroscopy, Chem. Commun., 2005, 5633-5635.

92. Smith E. F., Rutten F. J. M., Villar-Garcia I. J., Briggs D. and Licence P., Ionic liquids in vacuo: Analysis of liquid surfaces using ultra-high-vacuum techniques, Langmuir, 2006, 22,9386-9392.

93. Jiang W., Wang Y. T., Yan T. Y. and Voth G. A., A multiscale coarse-graining study of the liquid/vacuum interface of room-temperature ionic liquids with alkyl substituents of different lengths, J. Phys. Chem. C, 2008, 112,1132-1139.

94. Jiang W., Yan T. Y., Wang Y. T. and Voth G. A., Molecular dynamics simulation of the energetic room-temperature ionic liquid, 1 -hydroxyethyl-4-amino-l, 2,4-triazolium nitrate (HEATN), J. Phys. Chem. B, 2008, 112, 3121-3131.

95. Lynden-Bell R. M. and Del Popolo M., Simulation of the surface structure of butylmethylimidazolium ionic liquids, Phys. Chem. Chem. Phys., 2006, 8, 949-954.

96. Lynden-Bell R. M., Del Popolo M. G., Youngs T. G. A., Kohanoff J., Hanke C. G., Harper J. B. and Pinilla C. C., Simulations of ionic liquids, solutions, and surfaces, Accounts Chem. Res., 2007, 40, 1138-1145.

97. Bhargava B. L. and Balasubramanian S., Layering at an ionic liquid-vapor interface: A molecular dynamics simulation study of bmim.[PF6], J. Am. Chem. Soc., 2006, 128, 10073-10078.

98. Baker S. N., Baker G. A. and Bright F. V., Temperature-dependent microscopic solvent properties of 'dry' and 'wet' l-butyl-3-methylimidazolium hexafluorophosphate: correlation withET(30) andKamlet-Taftpolarity scales, Green Chem., 2002, 4, 165-169.

99. Seddon K. R. and Stark A., Selective catalytic oxidation of benzyl alcohol and alkylbenzenes in ionic liquids, Green Chem., 2002, 4, 119-123.

100. Welton T., Room-temperature ionic liquids. Solvents for synthesis and catalysis, Chem. Rev., 1999, 99, 2071-2083.

101. Chiappe C., Nanostructural organization of ionic liquids: Theoretical and experimental evidences of the presence of well defined local structures in ionic liquids, Mon. Chem., 2007, 138, 1035-1043.

102. Seddon K. R., Stark A. and Torres M. J., Influence of chloride, water, and organic solvents on the physical properties of ionic liquids, Pure Appl. Chem., 2000, 72, 22752287.

103. Widegren J. A. and Magee J. W., Density, viscosity, speed of sound, and electrolytic conductivity for the ionic liquid l-hexyl-3-methylimidazolium bis(trifluoromethylsulfonyl)imide and its mixtures with water, J. Chem. Eng. Data, 2007, 52, 2331-2338.

104. Anthony J. L., Maginn E. J. and Brennecke J. F., Solution thermodynamics of imidazolium-based ionic liquids and water, J. Phys. Chem. B, 2001, 105, 10942-10949.

105. Zhang L. Q., Xu Z., Wang Y. and Li H. R., Prediction of the solvation and structural properties of ionic liquids in water by two-dimensional correlation spectroscopy, J. Phys. Chem. B, 2008, 112, 6411-6419.

106. Dominguez-Vidal A., Kaun N., Ayora-Canada M. J. and Lendl B., Probing intermolecular interactions in water/ionic liquid mixtures by far-infrared spectroscopy, J. Phys. Chem. B, 2007, 111, 4446-4452.

107. Saha S. and Hamaguchi H. O., Effect of water on the molecular structure and arrangement of nitrile-functionalized ionic liquids, J. Phys. Chem. B, 2006, 110, 27772781.

108. Singh T. and Kumar A., Aggregation behavior of ionic liquids in aqueous solutions: Effect of alkyl chain length, cations, and anions, J. Phys. Chem. B, 2007, 111, 78437851.

109. Rivera-Rubero S. and Baldelli S., Influence of water on the surface of the water-miscible ionic liquid l-butyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborate: A sum frequency generation analysis, J. Phys. Chem. B, 2006, 110, 15499-15505.

110. Baldelli S., Influence of water on the orientation of cations at the surface of a room-temperature ionic liquid: A sum frequency generation vibrational spectroscopic study, J. Phys. Chem. B, 2003, 107, 6148-6152.

111. Rivera-Rubero S. and Baldelli S., Influence of water on the surface of hydrophilic and hydrophobic room-temperature ionic liquids, J. Am. Chem. Soc., 2004, 126, 1178811789.

112. Modaressi A., Sifaoui H., Mielcarz M., Domanska U. and Rogalski M., Influence of the molecular structure on the aggregation of imidazolium ionic liquids in aqueous solutions, Colloid Surf A-Physicochem. Eng. Asp., 2007, 302, 181-185.

113. Menjoge A., Dixon J., Brennecke J. F., Maginn E. J. and Vasenkov S., Influence of Water on Diffusion in Imidazolium-Based Ionic Liquids: A Pulsed Field Gradient NMR study, J. Phys. Chem. B, 2009, 113, 6353-6359.

114. Dimitrakis G., Villar-Garcia I. J., Lester E., Licence P. and Kingman S., Dielectric spectroscopy: a technique for the determination of water coordination within ionic liquids, Phys. Chem. Chem. Phys., 2008, 10, 2947-2951.

115. Lauw Y., Home M. D., Rodopoulos T., Webster N. A. S., Minofar B. and Nelson A., X-Ray reflectometry studies on the effect of water on the surface structure of C(4)mpyr.[NTf2] ionic liquid, Phys. Chem. Chem. Phys., 2009, 11, 11507-11514.

116. Hanke C. G. and Lynden-Bell R. M., A simulation study of water-dialkylimidazolium ionic liquid mixtures, J. Phys. Chem. B, 2003, 107, 10873-10878.

117. Jiang W., Wang Y. T. and Voth G. A., Molecular dynamics simulation of nanostructural organization in ionic liquid/water mixtures, J. Phys. Chem. B, 2007, 111, 4812-4818.

118. Wang Y., Li H. R. and Han S. J., A theoretical investigation of the interactions between water molecules and ionic liquids, J. Phys. Chem. B, 2006, 110, 24646-24651.

119. Picalek J., Minofar B., Kolafa J. and Jungwirth P., Aqueous solutions of ionic liquids: study of the solution/vapor interface using molecular dynamics simulations, Phys. Chem. Chem. Phys., 2008,10, 5765-5775.

120. Jones R. G. and Clifford C. A., Surface kinetics using line of sight techniques: the reaction of chloroform with Cu(lll),Phys. Chem. Chem. Phys., 1999, 1, 5223-5228.

121. Chan A. S. Y., Skegg M. P. and Jones R. G., Line of sight techniques: Providing an inventory of all species arriving at and departing from a surface, J. Vac. Sci. Technol. A-Vac. Surf. Films, 2001, 19, 2007-2012.

122. Chan A. S. Y., Turton S. and Jones R. G., Stabilising an unstable conformer: 1,2-dichloroethane on clean and chlorinated Cu(lll), Surf. Sci., 1999, 433, 234-238.

123. Jones R. G. and Fisher C. J., Reaction and sticking probabilities using line of sight techniques: iodine on Al(lll), Surf. Sci., 1999,424, 127-138.

124. Jones R. G., Turton S. and Ithnin R., Formation of translationally hot ethene by dissociative electron capture of adsorbed 1,2-dichloroethane, Chem. Phys. Lett., 1996, 261, 539-544.

125. Roper M. G. and Jones R. G., Direct observation of thiolate displacement reactions on Au(lll): the role of physisorbeddisulfides, Langmuir, 2005, 21, 11684-11689.

126. Turton S. and Jones R. G., Ethene stabilised by halogens on Cu(lll), Surf. Sci., 1997, 377,719-723.

127. Roper M. G. and Jones R. G., Methylthiolate on Au(lll): adsorption and desorption kinetics, Phys. Chem. Chem. Phys., 2008, 10, 1336-1346.

128. Beynon J. H., An introduction to mass spectrometry, University of Wales Press: Cardiff, 1982.

129. Gross J. H., Mass Spectrometry, Springer: Berlin, 2004.

130. Kami M. and Mandelbaum A., The Even-Electron Rule, Org. Mass Spectrom., 1980, 15, 53-64.

131. McLafferty F. W., Interpretation of Mass Spectra, University Science Books, Sausalito, California, 1993.

132. Roberts M. W., Chemistry of the Metal Gas Interface, Clarendon Press, 1978.

133. Guo X. C. and King D. A., Measuring the Absolute Sticking Probability at Desorption Temperatures, Surf. ScL, 1994, 302, L251-L255.

134. King D. A. and Wells M. G., Molecular-Beam Investigation of Adsorption Kinetics on Bulk Metal Targets Nitrogen on Tungsten, Surf Sci., 1972, 29, 454-&.

135. McKee C. S., Renny L. V. and Roberts M. W., Adsorption of Oxygen on Cu(210), Surf. Sci., 1978, 75, 92-108.

136. King D. A., Thermal Desorption from Metal-Surfaces, Surf Sci., 1975, 47, 384-402.

137. Redhead P. A., 1962,- 12,-211.

138. Attard G., Surfaces, Oxford University Press: Oxford, 1998.

139. Armstrong J. P., Hurst C., Jones R. G., Licence P., Lovelock K. R. J., Satterley C. J. and Villar-Garcia I. J., Vapourisation of ionic liquids, Phys. Chem. Chem. Phys., 2007, 9, 982-990.

140. Blokhin A. V., Paulechka Y. U. and Kabo G. J., Thermodynamic properties of C(6)mim. [NTJ2] in the condensed state, J. Chem. Eng. Data, 2006, 51, 1377-1388.

141. Ge R., Hardacre C., Jacquemin J., Nancarrow P. and Rooney D. W., Heat capacities of ionic liquids as a function of temperature at 0.1 MP a. measurement and prediction, J. Chem. Eng. Data, 2008, 53,2148-2153.

142. Shimizu Y., Ohte Y., Yamamura Y., Saito K. and Atake T., Low-temperature heat capacity of room-temperature ionic liquid, l-hexyl-3-methylimidazolium bis(trifluoromethylsulfonyl)imide, J. Phys. Chem. B, 2006, 110, 13970-13975.

143. Strechan A. A., Kabo A. G., Paulechka Y. U., Blokhin A. V., Kabo G. J., Shaplov A. S. and Lozinskaya E. I., Thermochemicalproperties of l-butyl-3-methylimidazolium nitrate, Thermochim. Acta, 2008, 474,25-31.

144. Zhang Z. H., Sun L. X., Tan Z. C., Xu F., Lv X. C., Zeng J. L. and Sawada Y., Thermodynamic investigation of room temperature ionic liquid Heat capacity and thermodynamic functions of BPBF4, J. Therm. Anal. Calorim., 2007, 89, 289-294.

145. Zhang Z. H., Tan Z. C., Sun L. X., Yang J. Z., Lv X. C. and Shi Q., Thermodynamic investigation of room temperature ionic liquid: The heat capacity and standard enthalpy of formation ofEMIES, Thermochim. Acta, 2006, 447, 141-146.

146. Gardas R. L. and Coutinho J. A. P., A group contribution method for heat capacity estimation of ionic liquids, Ind. Eng. Chem. Res., 2008, 47, 5751-5757.

147. Preiss U., Slattery J. M. and Krossing I., In Silico Prediction of Molecular Volumes, Heat Capacities, and Temperature-Dependent Densities of Ionic Liquids, Ind. Eng. Chem. Res., 2009,48,2290-2296.

148. Normand C. E., Design of High Vacuum Systems Theoretical and Practical Considerations, Industrial and Engineering Chemistry, 1948, 40, 783-787.

149. Dushman S., Development of High Vacuum Technique Contribution to Purely Scientific Investigations, Industrial and Engineering Chemistry, 1948, 40, 778-780.

150. Lovelock K. R. J., Smith E. F., Deyko A., Villar-Garcia I. J., Licence P. and Jones R. G., Water adsorption on a liquid surface, Chem. Commun., 2007, 4866-4868.

151. Ipolyi I., Cicman P., Denifl S., Matejcik V., Mach P., Urban J., Scheier P., Mark T. D. and Matejcik S., Electron impact ionization of alanine: Appearance energies of the ions, Int. J. Mass Spectrom., 2006, 252, 228-233.

152. Lide D. R., Ionization potentials of atoms and atomic ions, 1992.

153. Ngo H. L., LeCompte K., Hargens L. and McEwen A. B., Thermal properties of imidazolium ionic liquids, Thermochim. Acta, 2000, 357, 97-102.

154. Fredlake C. P., Crosthwaite J. M„ Hert D. G., Aki S. and Brennecke J. F., Thermophysical properties of imidazolium-based ionic liquids, J. Chem. Eng. Data, 2004, 49, 954-964.

155. Wasserscheid P., Ionic Liquids in Synthesis, Wiley-VHC Verlag, Weinheim, 2003.

156. Awad W. H., Gilman J. W., Nyden M., Harris R. H., Sutto T. E., Callahan J., Trulove P. C., DeLong H. C. and Fox D. M., Thermal degradation studies of alkyl-imidazolium salts and their application in nanocomposites, Thertnochim. Acta, 2004, 409, 3-11.

157. Chowdhury A. and Thynell S. T., Confined rapid thermolysis/FTIR/ToF studies of imidazolium-based ionic liquids, Thermochim. Acta, 2006, 443, 159-172.

158. Crosthwaite J. M., Muldoon M. J., Dixon J. K., Anderson J. L. and Brennecke J. F., Phase transition and decomposition temperatures, heat capacities and viscosities of pyridinium ionic liquids, J. Chem. Thermodyn., 2005, 37, 559-568.

159. MacFarlane D. R., Forsyth S. A., Golding J. and Deacon G. B., Ionic liquids based on imidazolium, ammonium and pyrrolidinium salts of the dicyanamide anion, Green Chem., 2002,4, 444-448.

160. AbdulSada A. K., Elaiwi A. E., Greenway A. M. and Seddon K. R., Evidence for the clustering of substituted imidazolium salts via hydrogen bonding under the conditions of fast atom bombardment mass spectrometry, Eur. Mass Spectrom., 1997, 3, 245-247.

161. Alfassi Z. B., Huie R. E., Milman B. L. and Neta P., Electrospray ionization mass spectrometry of ionic liquids and determination of their solubility in water, Anal. Bioanal. Chem., 2003, 377, 159-164.

162. Milman B. L. and Alfassi Z. B., Detection and identification of cations and anions of ionic liquids by means of electrospray mass spectrometry and tandem mass spectrometry, Eur. J. Mass Spectrom., 2005,11, 35-42.

163. Dyson P. J., Khalaila I., Luettgen S., Mclndoe J. S. and Zhao D. B., Direct probe electrospray (and nanospray) ionization mass spectrometry of neat ionic liquids, Chem. Commun., 2004, 2204-2205.

164. Dorbritz S., Ruth W. and Kragl U., Investigation on aggregate formation of ionic liquids, Adv. Synth. Catal., 2005, 347,1273-1279.

165. Gozzo F. C., Santos L. S., Augusti R., Consorti C. S., Dupont J. and Eberlin M. N., Gaseous supramolecules of irnidazolium ionic liquids: "Magic" numbers and intrinsic strengths of hydrogen bonds, Chem.-Eur. J., 2004, 10, 6187-6193.

166. Henderson M. A. and Mclndoe J. S., Ionic liquids enable electrospray ionisation mass spectrometry in hexane, Chem. Commun., 2006, 2872-2874.

167. Gross J. H., Liquid injection field desorption/ionization-mass spectrometry of ionic liquids, J. Am. Soc. Mass Spectrom., 2007, 18, 2254-2262.

168. Chen H., Zheng O. Y. and Cooks R. G., Thermal production and reactions of organic ions at atmospheric pressure, Angew. Chem.-Int. Edit., 2006, 45, 3656-3660.

169. Neto B. A. D., Santos L. S., Nachtigall F. M., Eberlin M. N. and Dupont J., On the species involved in the vaporization of irnidazolium ionic liquids in a steam-distillationlike process, Angew. Chem.-Int. Edit., 2006, 45, 7251-7254.

170. Handbook Chemistry and Physics, 87 edn., Boca Raton, 2006.

171. Dyson P. J., Mclndoe J. S. and Zhao D. B., Direct analysis of catalysts immobilised in ionic liquids using electrospray ionisation ion trap mass spectrometry, Chem. Commun., 2003, 508-509.

172. Akai N., Parazs D., Kawai A. and Shibuya K., Cryogenic Neon Matrix-isolation FTIR Spectroscopy of Evaporated Ionic Liquids: Geometrical Structure of Cation-Anion 1:1 Pair in the Gas Phase, J. Phys. Chem. B, 2009, 113, 4756-4762.

173. Herbinet O., Marquaire P. M., Battin-Leclerc F. and Fournet R., Thermal decomposition of n-dodecane: Experiments and kinetic modeling, J. Anal. Appl. Pyrolysis, 2007, 78, 419-429.

174. Turner E. A., Pye C. C. and Singer R. D., Use of ab initio calculations toward the rational design of room temperature ionic liquids, J. Phys. Chem. A, 2003, 107, 22772288.194. http://webbook.nist.gov/chemistrv/. 2006-2009.

175. Koddermann T., Paschek D. and Ludwig R., Ionic liquids: Dissecting the enthalpies of vaporization, ChemPhysChem, 2008, 9, 549-555.

176. Larriba C., Yoshida Y. and de la Mora J. F., Correlation between surface tension and void fraction in ionic liquids, J. Phys. Chem. B, 2008, 112, 12401-12407.

177. Zaitsau D. H., Verevkin S. P., Paulechka Y. U„ Kabo G. J. and Sevruk V. M., Comprehensive study of vapor pressures and enthalpies of vaporization of cyclohexyl esters, J. Chem. Eng. Data, 2003, 48, 1393-1400.

178. Cadena C., Zhao Q., Snurr R. Q. and Maginn E. J., Molecidar modeling and experimental studies of the thermodynamic and transport properties of pyridinium-based ionic liquids, J. Phys. Chem. B, 2006,110,2821-2832.

179. Ludwig R., Thermodynamic properties of ionic liquids a cluster approach, Phys. Chem. Chem. Phys., 2008, 10, 4333-4339.

180. Raabe G. and Koehler J., Thermodynamical and structural properties of irnidazolium based ionic liquids from molecular simulation, J. Chem. Phys., 2008, 128.

181. Sambasivarao S. V. and Acevedo O., Development of OPLS-AA Force Field Parameters for 68 Unique Ionic Liquids, J. Chem. Theory Comput., 2009, 5, 1038-1050.

182. Wu X. P., Liu Z. P., Huang S. P. and Wang W. C., Molecular dynamics simulation of room-temperature ionic liquid mixture of bmim.[BF4] and acetonitrile by a refined force field, Phys. Chem. Chem. Phys., 2005, 7, 2771-2779.

183. Verevkin S. P., Predicting enthalpy of vaporization of ionic liquids: A simple rule for a complex property, Angew. Chem.-Int. Edit., 2008, 47, 5071-5074.204. http://ilthermo.boulder.nist.gov/ILThermo/mainmcnu.uix. 2006 2009.

184. Liu Q. B., van Rantwijk F. and Sheldon R. A., Synthesis and application of dicationic ionic liquids,J. Chem. Technol. Biotechnol., 2006, 81, 401-405.

185. Hunt P. A., Gould I. R. and Kirchner B., The structure of imidazolium-based ionic liquids: Insights from ion-pair interactions, Aust. J. Chem., 2007, 60, 9-14.

186. Hardacre C., Holbrey J. D., McMath S. E. J., Bowron D. T. and Soper A. K., Structure of molten 1,3-dimethylimidazolium chloride using neutron diffraction, J. Chem. Phys., 2003, 118, 273-278.

187. Hardacre C., McMath S. E. J., Nieuwenhuyzen M., Bowron D. T. and Soper A. K., Liquid structure of 1, 3-dimethylimidazolium salts, J. Phys.-Condes. Matter, 2003, 15, S159-S166.

188. Saha S., Hayashi S., Kobayashi A. and Hamaguchi H., Crystal structure of l-butyl-3-methylimidazolium chloride. A clue to the elucidation of the ionic liquid structure, Chem. Lett., 2003, 32,740-741.

189. Hunt P. A. and Gould I. R., Structural characterization of the l-butyl-3-methylimidazolium chloride ion pair using a initio methods, J. Phys. Chem. A, 2006, 110, 2269-2282.

190. Wooster T. J., Johanson K. M., Fraser K. J., MacFarlane D. R. and Scott J. L., Thermal degradation of cyano containing ionic liquids, Green Chem., 2006, 8, 691-696.

191. Lopes J. N. C. and Padua A. A. H., Molecular force field for ionic liquids composed of trijlate or bistriflylimide anions, J. Phys. Chem. B, 2004, 108, 16893-16898.

192. Chan A. S. Y. and Jones R. G., Adsorption, decomposition, and stabilization of 1,2-dibromoethane on Cu(lll), Journal of Vacuum Science & Technology A, 2001, 19, 1474-1480.

193. Thiel P. A. and Madey T. E., The Interaction of Water with Solid-Surfaces -Fundamental-Aspects, Surf. Sci. Rep., 1987, 7, 211-385.

194. Paul J. and Rosen A., Cluster Calculations of the H20/Pt(lll) System, Int. J. Quantum Chem., 1983, 23, 1231-1238.

195. Fisher G. B. and Gland J. L., The Interaction of Water with the Pt(lll) Surface, Surf. Sci., 1980, 94, 446-455.

196. Klaua M. and Madey T. E., The Adsorption of H2o on Clean and Oxygen-Dosed Silver Single-Crystal Surfaces, Surf. Sci., 1984, 136, L42-L50.