Разработка и оптимизация способов пробоподготовки растительного сырья и пищевых продуктов при инверсионно-вольтамперометрическом определении мышьяка и селена тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат химических наук Дерябина, Валентина Ивановна

• Дерябина, Валентина Ивановна
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Дерябина, Валентина Ивановна

Введение

Глава 1. Литературный обзор.

1.1. Аналитические возможности современных физико-химических методов определения селена и мышьяка

1.1.1. Общие сведения об элементах.

1.1.2. Современное состояние физико-химических методов аналитического контроля селена и мышьяка.

1.2. Пробоподготовка объектов при вольтамперометрическом определении неорганических 30 примесей.

1.2.1. Способы пробоподготовки для определения общего содержания мышьяка, селена и его форм в различных 34 объектах.

1.3. Формулировка задач исследования.

Экспериментальная часть

Глава 2. Аппаратура и методики проведения измерений.

2.1. Приборы, электроды, ячейки.

2.2. Приготовление растворов, посуды.

2.3. Объекты исследования.

2.4. Методики проведения измерений As и Se.

Глава 3. Исследование электрохимического поведения и оценка параметров взаимодействующих амальгамных систем на основе As(lII) и Se (IV).

3.1. Исследование вольтамперометрического поведения взаимодействующих амальгамных систем на основе As(III) и Se(IV).

3.2. Экспериментальная оценка параметров взаимодействия в сложных амальгамных системах.

Глава 4. Пробоподготовка для определения общего содержания мышьяка в пищевых продуктах.

4.1. ИВ - определение As (1JI) в некоторых пищевых продуктах без пробоподготовки в присутствии 62 растворенного кислорода.

4.2. Применение УФО (СЬ) и Na2S03 в процессе пробоподготовки для определения мышьяка в водах

4.2.1. Исследование условий вольтамперометрического определения As(III).

4.2.2. Изучение условий процессов окисления мышьяка до

As(V) и восстановления до As(IlI).

4.3. Влияние ультразвука в процессе мокрой минерализации при определении общего содержания 74 мышьяка в пищевых продуктах.

4.4. Изучение условий пробоподготовки основанных на отгонке AsCl3 для определения общего содержания 77 мышьяка в водах и пищевых продуктах методом ИВ.

Глава 5. Пробоподготовка для определения общего содержания селена в пищевых продуктах.

5.1. Влияние ультразвука в процессе мокрой минерализации для определения общего содержания 83 селена в пищевых продуктах.

5.2. Влияние физических воздействий на выход растворимых форм селена в водный экстракт из 86 растительного сырья.

5.3. Выбор реагентов для экстракции растительного сырья при определении общего содержания селена.

5.4. Изучение условий пробоподготовки основанных на отгонке SeBr4 для определения общего содержания селена в растительном сырье, водных экстрактах и растворах БАД методом ИВ.

5.4.1. Изучение мешающего влияния неорганических примесей на аналитический сигнал Se(IV).

Глава 6. Пробоподготовка для определения форм селена в растениях и БАД.

6.1. Изучение условий ионообменного разделения форм селена на модельных растворах.

6.2. Методики определения форм селена в растениях и

6.2.1. Изучение влияния физических воздействий на выход органических форм селена в водный экстракт.

6.3. Распределение различных форм селена в доннике лекарственном после обогащения селенитом натрия.

Обсуждение результатов. ^

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка и оптимизация способов пробоподготовки растительного сырья и пищевых продуктов при инверсионно-вольтамперометрическом определении мышьяка и селена»

Актуальное ib. Среди многочисленных методов анализа для определения As и Se широко распространены электрохимические методы и, в первую очередь, такой его высокочувствительный вариант, как инверсионная вольтамперометрия (ИВ). Метод ИВ имеет статус арбитражного. Для определения массовой концентрации селена и мышьяка в различных типах вод и напитках приняты ГОСТ Р 52315 -2005 и ГОСТ Р 52180 -2003 . Для определения мышьяка в пищевых продуктах и продовольственном сырье -ГОСТ Р 51962-2002.

Однако, используемые способы пробоподготовки для определения мышьяка и селена в растительном сырье и пищевых продуктах методом ИВ длительны, требуют применения агрессивных реагентов, не исключают потерь и загрязнения проб. Поэтому, на сегодняшний день, совершенствование методов пробоподготовки для ИВ анализа является важной и актуальной темой исследования.

Перед аналитиками-исследователями ставятся задачи разработки новых высокочувствительных методик, позволяющих определять с высокой точностью и селективностью как вредные примеси, так и жизненно ценные вещества в интервалах определяемых содержаний Ю-10 -Ю-8 моль/дм3 с небольшими временными и материальными затратами. Поставленные задачи решаются на основании закона РФ № 29-ФЗ "О качестве и безопасности пищевых продуктов" от 2 января 2000 г. и раздела "Разработка быстрых и надежных методов контроля" правительственной общероссийской программы "Концепция здорового питания населения России до 2005 года", утвержденной постановлением Правительства № 247.

Цель работы. Разработать новые и оптимизировать известные способы пробоподготовки для определения общего содержания мышьяка, селена и его форм в водах, пищевых продуктах и растительном сырье методом ИВ.

Для достижения поставленной цели необходимо решить следующие задачи:

• Изучить вольтамперометрическое поведение амальгамных систем на основе As(IIl) и Se(IV) в присутствии Cu(II).

• Разработать алгоритм и оптимизировать условия пробоподготовки. для определения общего содержания мышьяка, селена и его форм с учетом природы матрицы и различных воздействий (физических и химических) на систему, позволяющих проводить ИВ - измерения в исследуемых объектах без удаления или с частичным разложением матрицы либо с выделением аналита.

Исследовать влияние ультразвукового воздействия на этапе растворения пробы в процессе мокрой минерализации для определения общего содержания мышьяка и селена методом ИВ.

• Изучить влияние физических воздействий (УЗ, MB, температура) и различных реагентов на выход растворимых форм селена в экстракт.

Разработать и метрологически аттестовать методики определения массовой концентрации селена в растительном сырье методом ИВ.

Научная новизна:

Для оценки систематической погрешности при ВА-определении As и Se исследовано взаимодействие в тройных амальгамных системах As-Cu-Hg и Se-Cu-Hg. Проведена оценка параметров этою взаимодействия (состав интерметаллических соединений, константы равновесия).

• Изучены оптимальные условия и предложен алгоритм пробоподготовки для определения общего содержания мышьяка и селена в водах, растительном сырье и пищевых продуктах методом ИВ. Показано, что альтернативой способу минерализации любой матрицы является отгонка хлорида мышьяка и бромида селена из вод, растительного сырья и пищевых продуктов. Для определения растворимых форм селена предложен способ кислотной и ферментативной экстракции растительного сырья.

Предложен более эффективный способ разделения органических и неорганических форм селена с использованием ионного обмена с последующим ИВ - измерением аналитического сигнала селена в форме Se(IV).

• Выявлены факторы (УЗ - и MB - воздействия, замораживание, кислотная и ферментативная экстракции) увеличивающие или снижающие (нагрев, щелочной гидролиз) выход общего селена и (УЗ - и MB - воздействия, замораживание ) его органических форм в водный экстракт из растительного сырья.

Практическое значение.

Разработана и метрологически аттестована методика " Сырье растительное, экстракты и напитки на его основе. Вольтамперометрический метод измерения массовой концентрации селена". Сокращено число используемых реактивов и время анализа до 2,5 часов вместо 8-16 часов, за счет отгонки бромида селена.

Разработанные способы пробоподготовки определения общего содержания мышьяка, селена и его форм в растительном сырье и пищевых продуктах к ИВ- анализу использованы в практике Кемеровской межобластной ветеринарной лаборатории, Томской областной ветеринарной лаборатории, Томского центра стандартизации, метрологии и сертификации, учебном процессе Томского Государственного университета и Кемеровского технологического института пищевой промышленности, что подтверждается соответствующими актами о внедрении.

На защиту выносятся следующие положения:

1. Оценка параметров взаимодействия в тройных амальгамных системах As-Cu-Hg, Se-Cu-Hg и возможный механизм процессов разряда-ионизации Se(IV) и As(III) на РГЭ, сформированном в режиме "in situ".

2. Рабочие условия пробоподготовки, основанные на отгонке AsCb или SeBr4 и исключающие стадию минерализации пробы, для определения общего содержания мышьяка и селена в объектах сложного состава методом ИВ.

3. Рабочие условия использования физических воздействий (УЗ, MB, замораживания) на стадии пробоподготовки для определения общего содержания селена и его форм в растительном сырье с последующим ИВ -измерением.

4. Условия использования ионного обмена на анионите АВ-17-8 в СН3СОО~ -форме и катионите КУ-2-8 вН'- форме для определения органических и неорганических форм селена методом ИВ в водных экстрактах растений и растворах БАД.

5. Условия ИВ определения общего содержания мышьяка и селена в пищевых продуктах и форм селена в растительном сырье с оптимизированными способами пробоподготовки. Диапазон определяемых концентраций для мышьяка 0,001-2,0 мг/кг, для селена 0,01 -1,0 мг/кг.

Апробация работы.

Основные результаты работы в период выполнения докладывались и обсуждались на: V Всероссийской конференции по анализу объектов окружающей среды " Экоаналитика -2003" (г. Санкт-Петербург), VII конференции "Аналитика Сибири и Дальнего Востока-2004" (г. Новосибирск); VI Всероссийской конференции по электрохимическим методам анализа " ЭМА -2004 " ( г.Уфа); III Всероссийской научной конференции "Химия и химическая технология на рубеже тысячелетий" ( г. Томск, 2004); Всероссийской научной конференции с международным участием "Экоаналитика-2005" (г. Екатеринбург); Региональной научно-практической конференции "Современные проблемы и достижения аграрной науки в животноводстве, растениеводстве и экономике" (г.Томск, 2005); Интернациональном конгрессе " International Congress on Analytical Scirnces ICAS - 2006 " (г.Москва); VI Всероссийской конференции по анализу объектов окружающей среды "Экоаналититка-2006" (г.Самара); Международной научной конференции "Химия, химическая технология и биотехнология на рубеже тысячелетий" (г. Гомск, 2006 ), а также на объединенных научных семинарах, кафедры физической и аналитической химии и проблемной лаборатории микроиримесей Томского политехнического университета; кафедры химии и физики Томского сельскохозяйственного института.

Объем и структура диссертации

Работа изложена на 160 страницах, иллюстрирована 37 рисунками и содержит 22 таблицы. Диссертация состоит из введения и шести глав, включая литературный обзор. Список цитируемой литературы содержит 245. библиографических названий работ отечественных и зарубежных авторов.

Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Дерябина, Валентина Ивановна

Выводы

1. Исследовано взаимодействие в тройных амальгамных системах As-Cu-Hg и Se-Cu-Hg. Показано, что степень отклонения градуировочного графика зависит от параметров взаимодействия и концентрации компонентов в амальгаме. Проведена оценка параметров этого взаимодействия: состава и.м.с. и константы равновесия ассоциата.

2. Для электрохимически неактивных пищевых продуктов разработана методика определения As(IIl) методом ИВ без пробоподготовки в присутствии растворенного кислорода. Время анализа не превышает 20 мин. Диапазон определяемых массовых концентраций 0,005-0,5 мг/кг с относительной погрешностью не более 25%.

3. Предложена упрощенная схема пробоподготовки, основанная на УФО(Оз) - окислении мышьяка до As (V) в среде HCI с последующим восстановлением As(V) до As(III) в присутствии сульфита натрия для ИВ-определения общего содержания мышьяка в водах. При концентрации мышьяка в области 0,02.0,08 мг/дм для окисления достаточно 10 мин УФ-облучения и 20 с озонирования.

4. Проведены исследования по изучению влияния УЗ - интенсификации на этапе растворения пробы в процессе мокрой минерализации. Показано, что применение УЗ позволяет на 30 минут сократить длительность пробоподготовки растительного сырья при массе навески 0,2-0,5 г.

5. Найдены оптимальные условия оггонки мышьяка в виде AsCb и селена в виде SeBr4. Разработаны алгоритм и методики пробоподготовки на основе отгонки AsCb и SeBr4 для ИВ - определения общего содержания мышьяка и селена в сложных объектах с относительной погрешностью не более 26% в диапазонах определяемых массовых концентраций мышьяка 0,001-2,0 мг/кг и селена 0,01 -1,0 мг/кг

6. На примере донника лекарственного изучены закономерности использования различных реагентов (вода, растворы кислот, щелочи, ферментов) и физических воздействий (УЗ, MB, замораживания) на стадии пробоподготовки для определения обще1 о содержания селена в растительном сырье с последующим ИВ - измерением. Показано, что применение дополнительных физических воздействий на стадии экстрагирования, а также кислотной и ферментативной экстракции увеличивает выход растворимых форм селена в водный экстракт растений до 77% и 85 % соответственно. Однако, с помощью ионного обмена доказано, что физические воздействия разрушают органические формы селена.

7. На основе ионного обмена ( на анионите АВ-17-8 и катионите КУ-2-8) найдены условия разделения неорганических и органических форм селена. Предложен алгоритм определения органических и неорганических форм селена из водных экстрактов растительного сырья и растворов БАД.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Дерябина, Валентина Ивановна, 2007 год

1. Назаренко И. И., Ермаков А.Н. Аналитическая химия селена и теллура - М.: Наука, 1971.-251с.

2. Ермаков В. В., Ковальский В. В. Биологическое значение селена. М.: Наука, 1974.-294 с.

3. Волкотруб J1. П., Андронова Т. В. Роль селена в развитии и предупреждении заболеваний. Обзор. //Гигиена и санитария. -2001. -№3. С. 57- 61.

4. Авцын А. П., Жаворонков А. А., Строчкова А.С. Микроэлементозы человека: Этиология, классификация, органопатология. М.: Медицина, 1991.- 496с.

5. Тутельян В.А., Княжев В.А., Хотимченко С.А. и др. Селен в организме человека: метаболизм, антиокидантные свойства, роль в канцерогенезе. М.: Издательство РАМН, 2002. - 224 с.

6. Скурихин Н. М. Методы определения микроэлементов в пищевых продуктах // Методы анализа пищевых продуктов (Проблемы аналитической химии. Т.VIII.) / Ред. Ю.А.Клячко, С.М. Беленький.-М.: Наука, 1988.-С.132 -152.

7. Codex Alimentarius С AC /FAZ-3-1976.

8. Немодрук А.А. Аналитическая химия мышьяка М.: Наука, 1976. - 244 с.

9. Бандман A.JL, Волкова Н.В., Грехова Т.Д. и др. Вредные химические вещества. Неорганические соединения V-VIII групп: Справ, изд./ Под ред. В.А. Филова и др.-Л.: Химия, 1980. 592 с.

10. Кузубова Л.И. Токсиканты в пищевых продуктах: Аналит. обзор-Новосибирск: ГПНТБ СО РАН АН СССР, 1990. -127 с.

11. Некоторые вопросы токсичности ионов металлов: Пер с англ./ Ред. X. Зигель.-М: Мир, 1993.-366 с.

12. Szpunar J. Bio-inorganic speciation analysis by hyphenated techniques.// Analyst. 2000. - V.125, № 5. - P. 963-988.

13. Szpunar J. Advances in analytical methodology for bioinorganic speciation analysis: metallomics, metalloproteomics and heteroatom-tagged and metabolomics. // Analyst. 2005.-V.130. - P. 442- 465.

14. D'Ulivo A. Determination on selenium and tellurium in environmental samples/ Critical review.//Analyst. 1997. -V.122. - P.l 17R - 144R.

15. Lobinski R., Edmonds J.S., Suzuki K.T. et al. Species-selective determination of selenium compounds in biological materials. // Pure Appl. Chem. 2000. -V.72, №3. P. 447- 461.

16. Гарифзянов A.P., Будников Г.К., Торопова В.Ф. и др. Аналитический контроль содержания селена в природных водах (обзор) // Завод, лаборатория-2001. -Т.67, №1.-С 3 -15.

17. Зайцев Н. К. Применение адсорбционной вольтамперометрии в следовом контроле неорганических ионов (обзор). // Завод, лаборатория. 1999. -Т.65, №1. -С. 3-15.

18. Голубкина Н.А. Флуориметрический метод определения селена.// Журн. аналит. химии. 1995. -Т.50, №5. -С 492 - 497.

19. Smith F.E., Arsenault Е.А. Microwave-assisted sample preparation in analytical chemistry.// Talanta. -1996. -V.43. P. 1207-1268.

20. Golimowski J., Golimowska K. UV- photooxidation as pretreatment step in inorganic analysis of environmental samples.// Anal. chim. acta. 1996. -V.325. -P.l 11-133.

21. Richter R. C., Swani K., Chace St., Husian L. Determination of arsenic, selenium,and antimony in cloud water by inductively coupled plasma mass spectrometry.//Fresenius'J. Anal. Chem. 1998.-V.361, № 2. - P. 168-173.

22. Lythgoe P. R., Polya D.A., Parker C. Improved determination of arsenic and selenium species in water by coupled IC-ICP-MS with post column reaction and ultrasonic-nebulization. // ICP Inf. Newslett. 1998. -V.24, № 7. - P. 555.

23. Garraud H., Seyb F., Locage P., Griefault L., Donard O. F. X. Simultaneous speciation of redox species of arsenic and selenium in thermal water by HPLC-ICP high resolution MS. // ICP Inf. Newslett. 1998. -V.24, №6. - P. 475 - 476.

24. Lindemann Т., Prange A., Dannecker W., et al. Stability studies of arsenic, selenium, antimony and tellurium species in water, urine, fish and soil extracts using HPLC/ICP-MS. // Fresenius' J. Anal. Chem. 2000. -V.368, № 2-3.-P.214-220.

25. Gomez-Ariza L., Pozas J.A., Giraldez I. et al. Use of solid phase extraction for speciation of selenium compounds in aqueous environmental samples. // Analyst. -1999.-V.124.-P. 75-78.

26. Allibone J., Fatemian E., Walker P. J. Determination of Hg, As, Se and Sb in potable water using ICP-MS // ICP Inf. Newslett. 1998. -V.24, № 7. -P. 550.

27. Pyrzynska K. Speciation of selenium compounds. // Analytical sciences. 1998. -V.14.-P. 479- 483.

28. Mattusch J., Wennrich R., Schmidt A., Reisser W. Determination of arsenic species in water, soils an plants. // Fresenius1 J. Anal. Chem. 2000. -V.366, № 2. -P. 200-203.

29. Klane В., Blum J. P. Trace analyses of argenic in frinking water by inductively coupled plasma mass spectrometry: high resolution versus hydride generation. // Anal. Chem. 1999. -V.71, № 7. - P. 1408-1414.

30. Mazan S., Cretier G., Gilon N. et al. An alternative stationary phase for HPLC-ICP-MS arsenic speciation in water. // ICP Inf. Newslett. 2002. -V.27, № 9. - P. 658.

31. Sakao Shoji, Uchida Hiroshi . Determination of trace elements in shellfish tissue samples by inductively coupled plasma mass spectrometry. // Anal. chim. acta. -1999. -V. 382, № 1-2. P.215-223.

32. Kotrebei M., Birringer M., Tyson J.F. et al. Selenium speciation in enriched and natural samples by HLPC-ICP-MS and HPLC- ESI-MS with perfluorinated carboxylic acid ion-pairing agents.// Analyst. -2000. -V.125. P.71-78.

33. Encinar J. R., Sliwka-Kaszynska M., Polatajko A. et al. Methodological advances for selenium speciation analysis in yeast. // Anal. Chim. Acta. -2003. -V. 500. —P. 171-183.

34. Capelo L., Ximenez-Embun P., Madrid-Albarran Y. et al. Enzymatic probe sonication: enhancement of protease-catalyzed hydrolysis of selenium bound to proteins in yeast. // Anal Chem. 2004. -V. 76. - P.233-237.

35. Kosmus W., Zheng J. Application of HPLC-ICP-MS to elemental speciation studies. // ICP Inf. Newslett. 1999. -V.24, № 8. - P. 679.

36. Zhang L., Combs S. Determination of selenium and arsenic in plant and animal-tissues by hydride generation inductively-coupled plasma-mass spectrometry. // J. Anal. Atom. Spectrom. 1996. -V.l 1, № 11. - P. 1049-1054.

37. Suzuki К. Т., Mandal В. K. Speciation of arsenic in body fluids. // Talanta-2002.-V. 58, №1. P. 111-119.

38. Ebersohn J. W., Schillack V. R. Using HPLC-ICP-HEX-MS for arsenic speciation in biological sample of people exposed in a work environment. // ICP Inf. Newslett. 2001. - V. 27, № 5. - P.323.

39. Brisbin Judith A., Caruso Joseph A. A comparison of techniques for the extraction of As, Cd, Co and Mo from lobster tissue as determined by ICP-MS. // ICP Inf. Newslett. 2000.-V.26,№2. - P. 148-149.

40. Chatterjee A. Determination of total cationic and total anionic arsenic species in oyster tissue using microwave-assisted extraction followed by HPLC-ICP-MS. // Talanta. 2000.-V.51 ,№ 2. - P. 303-314.

41. Townsend A. T. The determination of arsenic and selenium in standard reference materials using sector field ICP-MS in high resolution mode. // Fresenius' J. Anal. Chem. 1999. -V.364, №6. - P. 521-526.

42. Larsen E. H. Speciation of selenium and arsenic in food by HPLC coupled with electrospray MS/MS or ICP-MS // ICP Inf. Newslett. -1997. -V.23, № 7. P. 509.

43. Ximenez-Embun P., Alonso I., Madrid-Albarran Y. Establishment of selenium uptake and species distribution in lupine, Indian mustard, and sunflower plants.// J. Agrig. Food. Chem. -2004. -V. 52. P. 832-838.

44. Shah M., Kannamkumarath S.S., Wuilloud J. C.A. Identification and characterization of selenium species in enriched green onion (allium fistulosum) by HPLC-ICP-MS and ESI-ITMS.// J. Anal. At. Spectrom. 2004. -V.9. - P.381- 386.

45. Dietz C., Perez-Corona Т., Madrid-Albarran Y. et al. SPME for on-line volatile organo-selenium speciation.//J. Anal. At. Spectrom. -2003. -V.18. -P. 467-473.

46. Roberge M.T., Borgerding A.J., Finley J.W. Speciation of selenium compounds from hing selenium broccoli is affected by the extracting solution.// J. Agric. Food Chem.- 2003. -V.51. P. 4191 -4197.

47. Montes-Bayon M, Grant T.D., Meija J. et al. Selenium in plants by mass spectrometric techniques: developments in bio-analytical methods.// J. Anal. At. Spectrom.-2002.-V. 17. P. 1015-1023.

48. Montes-Bayon M., Yanes E.G., Leon C. P. et al. Initial Studies of selenium speciation in brassica juncea by LC with ICPMS and ES-MS detection: an approach for phytoremediation studies. // Anal. Chem. -2002. V.74. - P. 107-113.

49. Mounicou S., Meija J., Caruso J. Preliminary studies on selenium-containing proteins in Brassica juncea by size exclusion chromatography and fast protein liquid chromatography coupled to ICM-MS. // Analyst. 2004. - V. 129. - P. 116-123.

50. Li Yi-Ching, Ziang Shiuh-Feu, Clon Shu-Feng. Determination of Ge, As, Se, Cd and Pb in plan materials by slurry sampling-electrothermal vaparization inductively coupled plasma-mass spectrometry. // Anal. chim. acta. - 1998.-V.372, №3. -P. 365372.

51. Bacso J., Larsen Erik H. Bioavailability and speciation of arsenic in carrots grown in contaminated soil. // Analyst. 1998. -V. 123, № 5. -P.791 -796.

52. Szpunar J., McSheehy S., Polec K. et al. Biochemical speciation analysis using the HPLC-ICP/MS coupling. // ICP Inf. Newslett. 2000. -V.25, № 8. -P. 604-605.

53. Hietkemper D. Т., Vela N. P. Determination of arsenic species in carrots by ion chromatography with inductively coupled plasma mass spectrometric detection. // ICP Inf. Newslett. 1999. - V.25,№ 6. - P. 485.

54. Trevisan M.,Part P., Bastos M. Determination of arsenic, cadmium, mercury, selenium and vanadium in some Italian diet ingredients by ICP-MS. // ICP Inf. Newslett. 1999. -V.25, №5. - P. 384.

55. Heitkemper Т., Vela Nohora P., Stewart Kirsten R., Westphal Craig . Determination of total and speciated arsenic in rice by plasma mass spectrometry. // ICP Inf. Newslett. 2000.-V.25, № 12. - P. 15.

56. Heitkemper D., Vela N., Zimmer B. Extraction and quantitation of arsenic species in target foods using HPLC-ICP-MS. // ICP Inf. Newslett. 1999. -V.24, № 9. -P.721.

57. Wang X., Zhuang Z., Sun D. et al. Trace metals in traditional Chinese medicine: A preliminary study using ICP-MS for metal determination and As speciation.// Atom. Spectrosc. 1999. -V.20, № 3. -P.86-91.

58. Brisbin J. A., B'Hymer C., Caruso J.A. A gradient anion exchange chromatographic method for the speciation of arsenic in lobster tissue extracts. // Talanta. 2002.-V.58, №1.-P. 133-145.

59. Crecelius E. Comparison of analytical methods for the determination of inorganic arsenic in food. // ICP Inf. Newslett. 2000. -V.26, № 5. - P. 366-367.

60. Harzdorf C., Janser G., Rinne D. et al. Application of microwave digestion to trace organoelement determination in water samples. // Anal. chim. acta. 1998. -V.374, № 2-3. - P. 209 -214.

61. Cabon J. Y., Erler W. Determination of selenium species in seawater by flow injection hydride generation in situ trapping followed by electrithetermal atomic absorption spectrometry. // Analyst. 1998. - V.123. -P. 1565-1569.

62. Pyrzynska K. Solid-phase extraction of trace amounts of selenomethionine.// Anal. Let. 1998. -V.31, № 10. - P. 1777-1786.

63. Camera R., Sturgeon R. . Hydride generation-electrostatic deposition-graphite furnace atomic absorption spectrometric determination of arsenic, selenium and antimony // Spectrochim. acta. B. 1999. -V.54,№5. -P.753-762.

64. Kubota Т., Yamaguchi Т., Okutani T. Determination of arsenic content in natural water by graphite furnace atomic absorption spectrometry after collection as molybdoarsenate on activated. // Talanta. 1998. -V. 46, №6. - P. 1311-1320.

65. Nielsen S., Hansen E. Determination of As(III) and As(V) by flow injection-hydride generation-atomic absorption spectrometry via on-line reduction of As(V) by KT. // Anal. chim. acta. 1997. -V. 343, №1-2. - P. 10.

66. Anezaki K, Nukatsuka I., Ohzeki K. Determination of arsenic (3+) and total arsenic (3+, 5+) in water samples by resin suspension graphite furnace atomic absorption spectrometry. // Anal. Sci. 1999. -V.15, №9. - P. 829 - 834.

67. Karthikeyan S., Rao Т., Iyer C. Determination of arsenic in sea water by sorbent extraction with hydride generation atomic absorption spectrometry. // Talanta. -1999. -V.49, № 3. P.523-530.

68. Бурылин M. Ю., Темердашев 3. А, Полищученко В. П. Определение мышьяка методом элекгро термической атомно-абсорбционной спектрометрии после концентрации арсина на сорбентах, содержащих палладий. // Журн. аналит. химии. 2002. - №7.- С. 715-720.

69. Zhang X., Cornelis R., Dekimpe J. et al. Speciation of toxicologically important arsenic species in human serum by liquid-chromatography hydride generation atomic-absorption spectrometry. // J. Anal. Atom. Spectrom. -1996.-V.11, №11. P. 1075 -1079.

70. Guo Т., BaasnerJ., Tsalev D. Fast automated determination of toxicologically relevant arsenic in urine by flow injection-hydride generation atomic absorption spectrometry.//Anal. chim. acta. 1997. -V.349,№ 1-3. - P. 313-318.

71. Vassileva E., Docekalova H., Baeten H. et al. Revisitation of mineralization modes for arsenic and selenium determinations in environmental samples. // Talanta. -2001.-V.54,№ l.-P. 187-196.

72. Deblas O. J., Mateos R., Sanchez A. G. Determination of total arsenic and selenium in soils and plants by atomic-absorption spectrometry with hydride generation and flow-injection analysis coupled techniques.// J. AOAC.-1996. -V.79,№ 3. -P.764 768.

73. Tan Y., Marshall W.D. Enzymic digestion-high-pressure homogenization prior to slurry introduction electrothermal atomic absorption spectrometry for the determination of selenium in plant and animal tissues. // Analyst. -1997 V.122. -P.13-18.

74. Малофеева Г. И., Седых Э. М., Рожкова Л. С., Банных JI. Н. Электротермическое атомно-абсорбционное определение сурьмы и мышьяка после их концентрирования методом твердофазной экстракции. // Журн. аналит. химии. 1999. -Т.54, № 2. -С. 162-165.

75. Bermejo-Barrera P., Moreda-Pifieiro A., Bermejo-Barrera A. Sample pre-treatment methods for the trace elements determination in seafood products by atomic absorption spectrometry.// Talanta. 2001. -V. 57. - P. 969-984.

76. Захарова Э.А., Филичкина О.Г., Пикула Н.П. Новая методика определения селена в водах методом анодной инверсионной вольтамперометрии. // Завод, лабор. 1999. - Т.65, №2. - С.3-6.

77. Elleouet С., Quentel F., Madec С. Determination of inorganic and organic selenium species in natural waters by cathodic stripping voltammetry. // Wat Res. -1996. V.30, № 4. -P. 909-914.

78. Рубинская Т.Б., Ковалева C.B., Кулагин E.M. и др. Определение селена (IV) на ртутно-пленочном электроде методом инверсионной вольтамперометрии. // Журн. аналит. химии. -2003. -Т.58, № 2. -С.187-192.

79. Lange В., Berg C.M.G. Determination of selenium by catalytic cathodic stripping voltammetry. // Anal. Chim. Acta. -2000. -V. 418. P. 33-42.

80. Quentel F., Elleouet C. Speciation analysis of selenium in seawater by cathodic stripping voltammetry. // Electroanalysis. 1999. -V. 11, № 1. -P. 47-51.

81. Papoff P., Bocci F., Lanza F. Speciation of selenium in natural waters and snow by DPCSV at the hanging mercury drop electrode.// Microchemical Journal. 1998. -V.59. - P.50-76.

82. Carvalho L. M. , Schwedt G., Henze G. et al. Redoxspeciation of selenium in water samples by cathodic stripping voltammetry using an automated flow system.// Analyst. -1999.-V. 124. P. 1803-1809.

83. Стожко Н.Ю., Шалыгина Ж.В., Малахова H.A. Толстопленочные графитсодержащие электроды для определения селена методом инверсионной вольтамперометрии. // Журн. аналит. химии. -2004. Т.59, №4. -С. 421-428.

84. ГОСТ Р 52315 -2005. Нагштки безалкогольные, вода минеральная и питьевая. Инверсионно-вольтамперометрический метод определения массовой доли селена М.: Изд-во стандартов, 2005. - 23 с.

85. Текуцкая Е. Е., Кондратьев В. В., Есипова М. В.Определение As на модифицированном комплексами Мо(6+) графитовом электроде методом инверсионной вольтамперометрии. // Журн. аналит. химии. 1999. -V.54, №12. -С. 1289-1293.

86. Adeloju S. В., Young Т. М., Jagner D. et al. Constant current cathodic stripping potentiometric determination of arsenic on a mercury film electrode in the presence of copper ions. // Anal. chim. acta. 1999. -V.381, № 2-3. -P. 207-213.

87. Henze G., Wagner W., Sander S. Speciation of arsenic(V) and arsenic(III) by cathodic stripping voltammetry in fresh water samples. // Fresenius' J. Anal. Chem. -1997. -V.358,№ 6.-P. 741-744.

88. Li H., Smart R.B. Determination of sub-nanomolar concentration of arsenic (III) in natural waters by square wave cathodic stripping voltammetry // Anal. chim. acta.- 1996.-V. 325.-P.25-32.

89. Feeney R. Kounaves S.P. Voltametric measurement of arsenic in natural waters. // Talanta. -2002. V.58. P. 23-31.

90. ГОСТ Р 52180-2003. Вода питьевая. Определение содержания элементов методом инверсионной вольтамперометрии. М.: Изд-во стандартов, 2003. -25с.

91. Kopanica М., Novotny L. Determination of traces of arsenic(III) by anodic stripping voltammetry in solutions, natural waters and biological material // Anal, chim. acta. 1998. -V.368, № 3. -P. 211-218.

92. Sun Yuh-Chang , Jerzy Mierzwa, Mo-Hsiung Yang. New method of gold-film electrode preparation for anodic stripping voltammetric determination of arsenic (HI and V) in seawater.// Talanta. -1997. V. 44. - P. 1379 - 1387.

93. Huang 11., Dasgupta P. K. A field-deployable instrument for the measurement and speciation of arsenic in potable water./ Anal. Chim. Acta. 1999. -V. 380. -P.27-37.

94. Locatelli C. Anodic and cathodic stripping voltammetry in the simultaneous determination of toxic metals in environmental samples.// Electroanalysis. 1997. -V.9, №13. -P. 1014-1017.

95. Aydin H., Oruc 0. Anodic stripping voltammetric determination of total lead, copper and selenium in whole blood and blood serum. // Fresenius J Anal Chem. -1997. -V.358.-P. 859-860.

96. Kowalska J., Stryjewska E., Szymanski P. et al. Voltammetric determination of arsenic in plant material. // Electroanalysis. 1999. -V.l I, № 17. -P.1301-1304.

97. Inam R., Somer G. A direct method for the determination of selenium and lead in cows milk by differential pulse stripping voltammetry.// Food Chemistry. -2000. -V. 69. -P. 345-350.

98. Филичкина О.Г., Захарова Э.А., Слепченко Г.Б. Определение селена в пищевых продуктах методом катодной инверсионной вольтамперометрии на ртутно-графитовом электроде. // Журн. аналит. химии. 2004. -Т59, № 5. - С. 541-546.

99. Lambert D. F., Turoczy N.J. Comparison of digestion methods for the determination of selenium in fish tissue by cathodic stripping voltammetry. // Anal. Chim. Acta. 2000. -V. 408. - P. 97-102.

100. ГОСТ P 51962-2002. Продукты пищевые и продовольственное сырье. Инверсионно-вольтамперометрический метод определения массовой концентрации мышьяка. М.: Изд-во стандартов, 2002. 21 с.

101. Захарова Э. А., Пичугина В. М., Пикула Н. П. Определение мышьяка в алкогольных и безалкогольных напитках методом инверсионной вольтамперометрии . // Завод, лаб. -1998. -7.64, № 5. С. 9 -11.

102. Kowalska J., Golimowski J. Voltammetric Determination of Arsenic in Zinc Oxide Used as a Feed Additive.// Electroanalysis. -1998. -V.10, №12. -P.857-859.

103. Заичко A.B., Иванова E.E., Носкова Г.Н. Толмачева Т.П. Определение мышьяка в пищевых продуктах методом инверсионной вольтамперометрии.// Пищевая промышленность. 2005. - №6. - С. 10-12.

104. Semenova N. V., Leal L. О., Forteza R. et al. Multisyringe flow- inejection system for total inorganic arsenic determination by hydride generation-atomic fluorescence spectrometry. // Anal. chim. acta. 2002. -V.455, №2. - P. 277-285.

105. Mester L., Fodor P. High-performance liquid chromatography-hydride generation-atomic fluorescence spectroscopic determination of arsenic species in water // J. Chromatogr. A 1996. -V.756, № 1-2. - P.292-299.

106. Featherstone A. M., Boult P. R., O'Grady В. V., et al. A shipboard method for arsenic speciation using semi-automated hydride generation atomic fluorescence spectroscopy. // Anal. chim. acta. 2000. -V. 409, № 1-2. - P. 215-226.

107. Swart D. J., Simeonsson J. B. Development of an electrothermal atomization laser-excited atomic fluorescence spectrometry procedure for direct measurements of arsenic in diluted serum. //Anal. Chem. 1999. -V.71,№ 21. - P. 4951-4955

108. Slijkovec Z., Van Elteren J., Byrne A. Determination of arsenic componds in reference materials by HPLC-(UV)-HG-AFS. // Talanta. 1999. -V. 49,№ 3. - P. 619-627.

109. Макаровская Я. H., Экспериандова J1. П., Бланк А. Б. Экстракционно-рентгенофлуоресцентное определение селена и мышьяка в питьевой воде // Журн. аналит. химии. 1999.-Т.54,№ 11. - С. 1167-1169.

110. Колориметрические (фотометрические) методы определения неметаллов: Пер. с англ. 3. И. Подгайской. / Под ред. д.х.н. А.И. Бусева. -М.: Изд-во Иностранной литературы, 1963. 467 с.

111. Гудзенко J1. В., Панталер Р. П., Бланк А. Б. Определение мышьяка тиокетоном Михлера//Журн. аналит. химии. 2001.-Г.56, № 8. -С.808-811.

112. Subrata К., Kumar Ch. S., Madhuri M. et al. Spectrophotometric determination of arsenic via arsine generation and in-situ colour bleaching of methylene blue (MB) in micellar medium // Talanta. 2002. -V.58, №5. - P.935- 942.

113. Pillai A., Sunita G., Gupta V. K. A new system for the spectrophotometric determination of arsenic in environmental and biological samples. // Anal. chim. acta. 2000. V. 408, № 1-2. - P. 111-115.

114. Чмиленко Ф. А., Бакланов A. H., Сидорова JI. П. и др. Ультразвуковая интенсификация пробоподготовки для спектрофотомегрического определения мышьяка в пищевых продуктах. // Журн. аналит. химии. 2001. -Т.56, №1. -С. 18-22.

115. Tian X., Zhuang Z., Chen B. et al. Movable reduction bed hydride generator coupled with inductively coupled plasma optical emission spectrometry for thedetermination of some hydride forming elements. I I Analyst. 1998. -V.123, № 4. -P. 627-632.

116. Неокладнова Jl.H., Архутик C.C., Орловская Jl.А. и др . Автоклавная пробоподготовка для определения минерального состава растительного сырья и пищевых продуктов. // Хранение и переработка сельхозсырья. 2004. - №3. -С. 50-53.

117. Santos Е. J., Oliveira Е. Simultaneous determination of arsenic and selenium in Brazilian soluble coffee by inductively coupled plasma atomic emission spectrometry with hydride generation // ICP Inf. Newslett. 1999. -V.24, № 8. - P. 675.

118. Sun Y. C., Yang J. Y. Simultaneous determination of arsenic(III,V), selenium(IV,VI), and antimony (III,V) in natural water by coprecipitation and neutron activation analysis. // Anal. chim. acta. 1999. -V.395, № 3 - P.293 - 300.

119. Макаровская Я.Н., Экспериандова Л.П., Бланк А.Б. Обработка проб природной воды при помощи ультразвукового и ультрафиолетового разложения гуминовых веществ.// Журн. аналит. химии 2003. -Т.58, №2. - С. 130-134.

120. Степанок В.В. Влияние селена на элементный состав растений горохоовсяной смеси. // Агрохимия. -2003. -№12. -С. 13-20.

121. Dobrzynski W., Trafikowska U., Trafikowska A. et al. Decreased selenium concentration in maternal and cord blood in preterm compared with term delivery. // Analyst. 1998. -V.123. - P. 93-97.

122. Sun Y., Li H. Determination of trace selenium in human plasma and hair with ternary inclusion compound- fluorescent spectrophotometry. // Analyst. -2000. -V.125.-P. 2326-2329.

123. Ahmed M.J., Stalikas C.D., Veltsistas P.G. Simultaneous spectrofluorimetric determination of selenium (IV) and (VI) by flow injection analysis. // Analyst. -1997.-V. 122.-P.221-226.

124. Пяткова Л.Н., Дмитриенко С.Г., Ульянова Е.В. и др. Сорбционно-флуориметрическое определение селена в пищевых добавках // Завод, лаб. -2003.-Т. 69, №4.-С. 13-15.

125. Золотое Ю.А., Кузьмин Н. М. Концентрирование микроэлементов. М.: Химия, 1982.-288 с.

126. Измерение массовой концентрации химических веществ люминисцентными методами анализа в объектах окружающей среды: Сб. метод, указаний МУК 4. 1.057-4.1.081-96 / Минздрав России.-М., 1997.-256 с.

127. Гарифзянов А.Р., Торопова В.Ф., Будников Г.К., Гайнутдинова Д.Ф. Международная конференция по аналитической химии / Тезисы докл. -Алмагы: изд. Казахского госуниверсигета. 1998. С. 83.

128. Будников Г.К., Фицев И.М., Сабитова Ф.Ф., и др. Использованте реакции комплексоната железа (II) с нитрат-ионами для кинетического определения селена (ШМ) методом проточно-инжекционного анализа.// Журн. аналит. химии. -1994.-Т.49, № 12. С.1328-1330.

129. Das А.К., Chakraborty R., Cervera M. L. et al . Metal speciation in solid matrices. // Talanta. -1995. -V.42. P. 1007-1030.

130. Коренман И.М. Методы количественного химического анализа. М.:Химия, 1989.-128 с.

131. Брайнина Х.З., Инверсионная вольтамперометрия. М.: Изд-во "Мир", 1980.-278 с.

132. Каилин А.А., Пикула Н.П., Хустенко JI.A. Анализ природных и сточных вод электрохимическими методами. // Методы анализа объектов окружающей среды. Новосибирск: Наука, 1988. С. 87-142.

133. Г. Ishiyama, Т. Tanaka. Cathodic stripping voltammetry of selenium (IV) at a silver disk electrode.// Anal Chem. -1996.-V.68, №21. P. 3789-3792.

134. Кузьмин H.M. Пробоподготовка при анализе объектов окружающей среды.// Журн. аналит. химии.- 1996. -Т.51, №2 С.202 - 219.

135. Gorsuch T . Destruction of Organic Matter. Oxford, New York, Toronto, Sidney, Braunschweig: Pergamon Press, 1970. -151 p.

136. Бок P. Методы разложения в аналитической химии. М.: Химия, 1984. -432 с.

137. Другов Ю.С., Родин А.А. Пробоподготовка в экологическом анализе-СПб: Анатолия, 2002. 750с.

138. Рейли К. Металлические загрязнения пищевых продуктов. -М.: Агропромиздат, 1985.-184 с.

139. Брайнина Х.З., Нейман Е.Я. Слепушкин В.В. Инверсионные электроаналитические методы.-М: Химия, 1988.-240 с.

140. Кальвода Р., Зыка Я., Штулик К. и др. Электроаналитические методы в контроле окружающей среды./Под ред. Е.Я. Неймана М.: Химия, 1990. -240 с.

141. Brainina Kh., Malakhova N., Stojko N. Stripping voltammetry in environmental and food analysis. // Fresenius. J. Anal. Chem. -2000. -V. 368,- P. 307 325.

142. Adeloju S. B. Comparison of Some Wet Digestion and Dry Ashing Methods for Voltammetric Trace Element Analysis.// Analyst. 1989. - V.l 14. - P. 455 - 461.

143. Mader P., Szakova J., Curdova E. His combination of classic dry digestion the stripping voltammetry in trace analysis of biological samples / Talanta. -1996. -V. 43.-P. 521 -534.

144. Saterlay A.J., Foord J.S., Compton R.G. Voltammetric exploration and application of ultrasonic cavitations// Analyst. -1999. -V. 124. P. 1791.

145. Слепченко Г. Б., Захарова Э.А., Дерябина В.И. Пробоподготовка пищевых и биологических объектов при вольтамперометрическом определении неорганических примесей (обзор).// Завод лабор. -2004.-Т.70, №7. С.3-18.

146. Ostapczuk P., Valenta P., Nurnberg Н. Application of D1ASV to the determination of teary metals in environmental samples / Environ. Sci. Technol. -1987,-V. 60.-P. 1-16.

147. Barbeira P. J. S., Mazo L. II. , Stradiotto N. R. Determination of Trace Amounts of Zinc, Lead and Copper in Sugar Cane Spirits by Anodic Stripping Voltammetry. // Fresenius. J. Anal. Chem. -1998. -V.361. P.507-509.

148. Sancho D., Deban L., Compos I. et al. // Food Chem. -2000. -V.71, -P. 139145.

149. Rahmaian bin Ahmad, Hill J. 0., Magee R. J. Direct determination of selenium (IV) in biological samples by cathodic stripping voltammetry. // Analyst. -1983. -V.108. P.835-839.

150. Chiang L., James B.D., Magee R.J. Adsorptive stripping voltammetry of some trace elements in biological samples, II: nickel, arsenic, aluminium and selenium. // Mikrochim. Acta. -1989. -V.2. -P. 149-156.

151. Мицуике А. Методы концентрирования микроэлементов в неорганическом анализе: Пер с англ./ М.: Химия, 1986. - 152с.

152. Holak W., Specchio J. J. Determination of selenium in food supplements by differential pulse cathodic stripping voltammetry in presence of added copper.// Analyst. -1994. - V. 119. -P.2179-2182.

153. Batley G.E. Differential-pulse polarografhic determination of selenium species in contaminated waters. // Anal. Chim. Acta. 1986. -V.l87-P. 109-116.

154. Moller A., Scholz F. Advantages and limitations of combining separation techniques with voltammetry./ Fres. J. Anal. Chem. -1996. -V. 356. -P. 160 168.

155. Ochsenkuhn-Petropoulou M., Tsopelas F. Speciation analysis of selenium using voltammetric techniques.// Anal. Chim. Acta. 2002. -V. 467. - P. 167-178.

156. Prasada Rao T, Anbu M., Redyy M.L.P. et al. Coprecipitative precocentration and differential pulse cathodic stripping voltammetric determination of selenium (IV). // Analyt. Let. 1996. -V. 29, №14. - P. 2563-2571.

157. Rurikova D., Kunakova I. Determination of selenium in soils by cathodic stripping voltammetry after separation as gaseous selenium tetrabromide.// Chem. Papers. -1999. -V.53, №4. P. 246-251.

158. Moller A., Scholz F. Differential-pulse voltametric determination of total arsenic following its volatilization as Aslb and absorption in silver nitrate solution. //Anal. Proceed. Anal. Commun. -1995. V.32 . - P. 495.

159. Davis P.H., Dulude G.R., Griffin R.M., et al. Determination of total arsenic at the nanogram lever by high-spreed anodic stripping voltammetry. // Anal. Chem. -1978. V.50, №1. - P.137-143.

160. Будников Г.К., Майстренко В.Н., Муринов Ю.И. Вольтамперометрия с модифицированными электродами.-М.: Наука, 1994.-239 с.

161. Breinina Kh., Henze G., Stojko N. et al. Thick-film graphite electrodes in stripping voltammetry.// Fresenius J. Anal. Chem. 1999, 364, pp.285 295

162. Hao-Yon Yang, 1-Wen-Sun. Determination of selenium (IV) by a photooxidized 3,3-diaminobenzidine/perfluorinated polymer mercury film electrode.// Anal Chem. -2000. -V.72. -P. 3476-3479.

163. Svancara I. Vytras K., Bobrowski F. et al. Determination of arsenic at a gold-plated carbon paste electrode using constant current stripping analysis. // Talanta. -2002. -V. 58. P. 45 - 55.

164. Брайнина X.3., Нейман Е.Я. Твердофазные реакции в электроаналитической химии.-М.: Химия, 1982. 264 с.

165. Тарасова В.А., Клетеник Ю.Б. Инверсионная вольтамперометрия меди на обнавляемом графитовом электроде. // Завод, лаб. -1997.-Т.63,№8. -С.7.

166. Hershenhart Е., McGreery R., Knight R. In situ cleaning and activation of solid electrode surfaces by pulsed laser light. // Anal. Chem. -1984. -V. 56, № 12. -P. 2256- 2257.

167. Engstrom R., Strasser V. Characterization of electrochemically pre treated glassy carbon electrodes. /Anal. Chem. 1984. V. 56. №2. P. 136- 141.

168. Брайнина Х.З. Электроанализ: от лабораторных к полевым вариантам. // Журн. аналит. химии. -2001. -Т.56, №4. -С.344-354.

169. Filipovic-Kovacevic Z., Sipos L. Voltammetric determination of copper in water samples digested by ozone. //Talanta. 1998. -V. 45. - P.843-850

170. Кингстон H.M., Джесси Л.Б. 11робоподготовка в микроволновых печах: теория и практика / Под ред. Н.М. Кузьмина М: Мир, 1991. -336с.

171. Reid Н. Greenfield S., Edmonds Т. Investigation of decomposition products of microwave digestion of food samples //Analyst. -1995. -V.120. P. 1543- 1548.

172. Даниэль Л.Я. Фотохимическая пробоподготовка в методе инверсионной вольтамперометрии при определении тяжелых металлов в природных объектах. Автореф. дис. канд. хим. наук. Томск, 1990.

173. Berg C.M.G., Khan S.H. Determination of selenium in sea water by adsorptive cathodic stripping voltammetry. // Analytica Chimica Acta. 1990. -V.231. -P.221-229.

174. Захарова Э.А. Применение фотохимических реакций в вольтамперометрическом анализе.// Материалы симп. "Теория электроаналитической химии и метод инверсионной вольтамперометрии".-г.Томск. -2000, -С.85-99.

175. Захарова Э.А., Мокроусов Г.М., Волкова В.Н., Лисецкая В.Н. Фотохимический способ устранения влияния кислорода в полярографических методах анализа.// Журн. аналит. химии. -1983. -Т.38, №9. -С. 1584-1586.

176. Чмиленко Ф. А., Бакланов А. Н. Ультразвук в аналитической химии. Теория и практика. Днепропетровск: Изд-во Днепропетр. Ун-та. 2001. - 264 с.

177. Kalvoda R. Electrochemical removal of environmental pollutants./ Selective Electrode Rev. -1988. -V. 10. P. 127-183.

178. Свинцова Л.Д., Чернышева Н.Н. Расширение возможностей применения метода инверсионной вольгамперометрии в анализе объектов окружающей среды с электрохимической пробоподготоавкой. // Завод, лаборатория. -2001. -Т.67, №11.-С.11-15.

179. Брайнина X. 3. Приборы и системы управления. // Журн. аналит. химии. -1995. -Т.50, № 7. С. 24-30.

180. Иванов Ю.А., Иванов И. Ю. Григорьев С.В., Мержа А.Н. Вольтамперометрический анализатор, электрохимический датчик, варианты и устройства для перемешивания раствора электрохимической ячейки. Патент № 2129713 Россия.

181. Десятое В.А. Вольтамперометрический анализатор. Свидетельство на полезную модель № 12733 // Госреестр полезных моделей РФ, Москва, 27.01.2000 г.

182. МУ 08-47/118. Биологически активные добавки. Вольтамперометрический метод определения массовых концентраций цинка, кадмия, свинца, меди, селена, мышьяка и железа. Томск 2002. 69с.

183. ГОСТ 26929-86 Подготовка проб. Минерализация для определения токсичных элементов. М.: Изд-во стандартов, 1986. - 25с.

184. Othman M.R., Hill J.О., Magee R.J. Determination of arsenic in biological samples by cathodic stripping voltammetry // J. Electroanal. Chem. -1984. -V.168. P. 219-226.

185. Chylkova J., Polak J., Meszaros R. Determination of arsenic by differential pulse cathodic stripping voltammetry on stationary mercury drop.// Chem. Listy. -1994.-V.5.-P. 321-325.

186. Sancho D., Vega M., Deban L. Determination of arsenic in untreated sugar samples by anodic stripping voltammetry // Analyst. -1998. V.123, №4, - P.743-747.

187. МУ 08-47/078. Количественный химический анализ проб пищевых продуктов (алкогольные и безалкогольные напитки). Методика выполнения измерений массовых концентраций мышьяка и железа методом инверсионной вольтамперометрии. Томск: ТПУ. 36с.

188. Mesaros S., Rievaj М., Bustin D. DPASV arsenic traces determination in food samples // Chem Listy. 1993. -V.87, № 9A - P. 50-51.

189. Рубинская Т.Б. Восстановление селена (VI) до селена (VI) различными восстановителями. Тез. докл. Конференции "Аналитика Сибири и Дальнего Востока" Новосибирск, 2004г. - С. 306.

190. Adeloju S.B., Bond A.M., Briggs M.H. Critical evaluation of some wet digestion methods for the stripping voltammetric determination of selenium in biological materials.// Anal. Chem. 1984.-V.56. -P.2397-2401.

191. Bryce D., Izquierdo A., Castro M.L. Use of focused microwaves for expeditive shortening of sample pre-treatment: digestion and reduction procedures prior to selenium speciation as selenium (IV) or selenium (VI) // Analyst. 1995. -V. 120 -P2171- 2174.

192. Adeloju S.B., Bond A. M. Determination of selenium, copper, lead and cadmium in biological materials by differential pulse stripping voltammetry.// Anal. Chim. Acta. 1983. -V. 148. - P. 59-69.

193. Ting-guo Wu, Wei-zhi Xiang, Fu-zheng Zhang, Jia-gi Deng. Differential anodic stripping voltammetric determination of selenium in hair and flour at a gold- film electrode.// Analyst. 1988. -V. 113. P. 1431-1433.

194. Шигина Е.В. Разработка и товароведная оценка функционального напитка на основе растительного сырья, обогащенного селеном. Дис. канд. техн. наук. Кемерово, КемТИПП. 2005.

195. Каплин А.А., Климачев Г.В., Слепченко Г.Б. Теория вольтамперограмм обратимого электроокисления взаимодействующих компонентов концентратов на ртутных электродах. Регулярные растворы. // Журн. аналит. химии 1987. -Т.42, №10. -С. 1812-1816.

196. Диаграммы состояния двойных металлических систем: Справочник: в 3-х т./ Под ред. Н.П. Лякишева М.: Машиностоение, 1997. -Т.2. -1024 с.

197. Каплин А.А., Вейц Н.А., Мордвинова Н.М., Глухов Г.Г. Изучение взаимного влияния элементов в системах As-Me методом пленочной полярографии с накоплением.// Журн. аналит. химии 1977. - Т.32, № 4. -С.687-693.

198. Захарова Э.А., Дерябина В.И., Слепченко Г.Б. Пути оптимизации вольтамперометрического определения мышьяка в пищевых продуктах.// Журн. аналит. химии. 2005. -Т.60, №6. - С.571-575.

199. Мордвинова Н.М. ИВА поведение мышьяка в условиях гидридообразования на твердых электродах и определение его микроколичеств в ряде объектов. Дисс. к.х.н. Томск, 1982, с. 250.

200. Rasul S.B., Munir А. К. М. Electrochemical measurement and speciation of inorganic arsenic in groundwater of Bangladesh. // Talanta. -2002. -V.58, №1. -P. 33 -43.

201. Хизанишвили Н.И., Оладко В.П. Минерализация биологических материалов с помошью ультазвука. // Методы анализа пищевых продуктов (Проблемы аналитической химии. T.VIII.) / Ред. Ю.А.Клячко, С.М. Беленький-М.: Наука, 1988.-С.132-152.

202. Huie G. W. A review of modern sample-preparation techniques for the extraction and analysis of medicinal plants. // Anal Bional Chem. 2002, -V.373, -P. 23 -30.

203. ГОСТ 26930-86. Сырье и продукты пищевые. Метод определения мышьяка. М. Изд-во стандартов. 1986. -11с.

204. Калинин А. И. Простой метод отгонки малых количеств мышьяка. //Журн. аналит. химии. -1962. -Т. 17, № 3. -С. 390 -391.

205. Муравьев И. А. Технология лекарств. М.: Медицина, 1980. - Т. 1. - 391 с.

206. Кислухина, О.В. Ферменты в производстве пищи и кормов. М.: ДеЛи, 2002.-336 с.

207. Березов T.T., Коровкин Б.Ф. Биологическая химия. М.: Медицина, 1981.- 750 с.

208. Базыкина, Н.И., Николаевский А.Н., Филиппенко Т. А. и др. Оптимизация условий экстрагирования природных антиоксидантов из растительного сырья. Химико-фармацевтический журнал. 2002. - Т. 36, № 2.-С. 46-49.

209. Кроткова Е.И. Планирование и организация эксперимента. Учебное пособие, Томск: Изд-во ТПУ, 2003, 92с.

210. Адлер Ю.П., Маркова Е.В., Грановский Ю.В. Планирование эксперимента при поиске оптимальных условий. М.: Наука, 1976. - 280 с.

211. Gilon N., Potin-Gautier М. Capillary electrophoresis applied to the determination of some seleno compounds. / Journal of Chromarography A. 1996. 732 P. 369-376.

212. Матрица ЦОКП для четырех факторов.

213. ФЕДЕРАЛЬНОЕ АГЕНТСТВО ПО ОБРАЗОВАНИЮ ГОСУДАРСТВЕННОЕ ОБРАЗОВАТЕЛЬНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ ВЫСШЕГО ПРОФЕССИОНАЛЬНОГО ОБРАЗОВАНИЯ

214. ТОМСКИЙ ПОЛИТЕХНИЧЕСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ» АККРЕДИТОВАННАЯ МЕТРОЛОГИЧЕСКАЯ СЛУЖБА ТПУаттестат об аккредитации № РОСС RU 01 00143-03 от 24 12.01)

215. ООО «ВНЕДРЕНЧЕСКАЯ НАУЧНО-ПРОИЗВОДСТВЕННАЯ ФИРМА «ЮМХ»1. УТВЕРЖДАЮ"1. Проректор по HP1. В.А.В, 2011. УТВЕРЖДАЮ"

216. Директор ООО «ВНПФ «ЮМХ» Т.Б.Слепченко12 " ортяй^ЭЯо^1. МУ08-47/206по реестру метрологической службы)

217. СЫРЬЕ РАСТИТЕЛЬНОЕ, ЭКСТРАКТЫ И НАПИТКИ НА ЕГО ОСНОВЕ.

218. ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ИЗМЕРЕНИЯ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ СЕЛЕНА1. СОГЛАСОВАНО"

219. Метролог аккредитованной метрологической службы ТПУ

220. Ч Н.П. Пикула "12 "октября 2006г.1. Томск

221. ФЕДЕРАЛЬНОЕ АГЕНСТВО ПО ОБРАЗОВАНИЮ ГОСУДАРСТВЕННОЕ ОБРАЗОВАТЕЛЬНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ ВЫСШЕГО ПРОФЕССИОНАЛЬНОГО ОБРАЗОВАНИЯ "ТОМСКИЙ ПОЛИТЕХНИЧЕСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ"

222. АККРЕДИТОВАННАЯ МЕТРОЛОГИЧЕСКАЯ СЛУЖБА ТПУаттестат об аккредитации № РОСС RU 01.00143-03 от 24.12.01)

223. ООО" ВНЕДРЕНЧЕСКАЯ НАУЧНО-ПРОИЗВОДСТВЕННАЯ ФИРМА "ЮМХ"

224. СВИДЕТЕЛЬСТВО ОБ АТТЕСТАЦИИ МВИ (№ 08-47/206)

225. СЫРЬЕ РАСТИТЕЛЬНОЕ, ЭКСТРАКТЫ И НАЛИТКИ НА ЕГО1. ОСНОВЕ.

226. ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ИЗМЕРЕНИЯ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ СЕЛЕНАаттестована в соответствии с ГОСТ Р 8.563 (ГОСТ 8.010).

227. Аттестация осуществлена по результатам теоретического и экспериментального исследования МВИ.

228. В результате аттестации МВИ установлено, что данная МВИ соответствует предъявляемым к ней метрологическим требованиям и обладает следующими основными метрологическими характеристиками:

229. Диапазоны измерений, 'относительные значения показателей точности, повторяемости и воспройзйодимости'методики при доверительной вероятности Р=0,95

230. Селен От 0,01 до 1,0вюпоч 9 13 26

231. Продолжение свидетельства № 08-47/206 2 Диапазоны измерений, значения пределов повторяемости при доверительной вероятности1. Р=0,95

232. Определяемый компонент Диапазон измеряемых концентраций мг/кг (мг/дм3) Предел повторяемости (для двух результатов параллельных определений), г Предел воспроизводимости (для двух результатов измерений), R

233. Селен От 0,01 до 1,0 включ. 0,25-X 0,36 • X

234. X среднее арифметическое значение результатов параллельных концентрации компонента. определений массовой

235. X среднее арифметическое значение результатов анализа, полученных в двух лабораториях.

236. Дата выдачи свидетельства 12 октября 2006 г

237. Метролог аккредитованной метрологической службы ШУ1. Н.П. Пикула12 " октября 2006 г.1. СОГЛАСОВАНО"1. Главный метролог 111УуС" Е.Н. Рузаев1. »»1 АЛЛ/"2006 г.

238. УТВЕРЖДАЮ" Проректор по HP ТПУ1. СОГЛАСОВи.о. даре ФГУ"1. УТВЕ11. Директор ООО «ВНПФ «ЮМХ»

239. УПРАВЛЕНИЕ ВЕТЕРИНАРИИ АДМИНИСТРАЦИИ ТОМСКОЙ ОБЛАСТИ ОБЛАСТНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ ТОМСКАЯ ОБЛАСТНАЯ ВЕТЕРИНАРНАЯ ЛАБОРАТОРИЯ634009 г Томск, ул Р Люксембург, 29 факс [phone] тел [phone],512 984,513-094

240. Опробованные методики выгодно отличаются простотой исполнения, малым количеством используемых реактивов и экспрессностью.

241. Директор Томской областей , о^ ветеринарной лабораторий^ """1. Гребенникова Г. В.

242. Федерально* агентство по образованию

243. ГОСиОАРСТВЕННОС ОвРАЯОвАТЕЛЬНОЕ ЫЧРЕЖДЕНИЕ ВЫСШЕГО ПРаажССИОНААЬНаГО ОвРЛЖМАНИЯ

244. КЕМЕРОВСКИЙ ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЙ ИНСТИТУТ ПИЩЕВОЙ ПРОМЫШЛЕННОСТИ

245. Бульвар Строителей, 47 г. Кемерово, 650056 тел (384-2} 73-40-40, тел /факс [phone]e-mail officegkemtipp ru wwwkemtippru

246. ОКПО 02068315/ ОГРН 1024200706870/ ИНН/КПП 4206007110/42051001на NT

247. Актом подтверждается, что методики пробоподготовки данных объектов на содержание селена и мышьяка при ИВ-анализе, используются в Кемеровском технологическом институте пищевой промышленности.

248. В Кемеровском технологическом институте пищевой промышленности проведены исследования по определению селена и мышьяка в растительных объектах.1. Утверждаюимического факультетаг.1. Ю.Г.Слижов

249. АКТ О ВНЕДРЕНИИ РЕЗУЛЬТАТОВ ИССЛЕДОВАНИЯ

250. Дерябиной В.И. на тему: "Разработка и оптимизация способов пробоподготовки растительного сырья и пищевых продуктов при инверсионно-вольтамперометрическом определении мышьяка и селена".

251. Проведение ионообменного разделения неорганических и органических форм селена на доступных отечественных и недорогих ионообменниках дает возможность их прямого определения.

252. Возможность использования более представительных навесок для анализа.

253. Методики более экологичны и менее трудоемки.

254. Ответственный по использованию результатов исследования на кафедре аналитической химии -методист Скворцова Л Н.

255. Заведующий кафедрой аналит. химии, профессор, д х.н.1. Г.М Мокроусов

256. Федеральная служба по ветеринарному и фитосанитарному надзору

257. Руководитель испытательной лаборатории1. Чернова Г.В.

258. Актом подтверждается, что методики анализа вод, растительного сырья и пищевых продуктов на содержание мышьяка и селена используются в испытательной лаборатории ФГУ "Томский ЦСМ" и обладают следующими преимуществами:

259. Способы пробоподготовки дают возможность прямого определения неорганических и органических форм селена

260. Позволяют использовать более представительные навески,

261. В методиках используются доступные и недорогие реактивы.

262. Методики более экологичны и менее трудоемки.

263. Зав. испытательной лаборатории ФГУ "Томский эксперт по аккредитации испытательных лаборагор;1. МордвиноваН. М.