Разработка хроматографических методов определения приоритетных контаминантов пищевых продуктов: Микотоксины, биогенные амины, пестициды и полихлорированные бифенилы тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.11.11, доктор химических наук в форме науч. докл. Эллер, Константин Исаакович

• Эллер, Константин Исаакович
• доктор химических наук в форме науч. докл.
• 2002

Заключение диссертации по теме «Хроматография и хроматографические приборы», Эллер, Константин Исаакович

ВЫВОДЫ

1. Разработана и внедрена в практику система методик контроля загрязнения пищевых продуктов и продовольственного сырья микотоксинами (афлатоксины, дезоксиниваленол, зеараленон, охратоксин А, Т-2 токсин, патулин, стеригматоцистин ), основанная на комплексном применении методов ТСХ и ВЭЖХ. Результаты работы положены в основу 2 ГОСТов, 4 методических указаниям Минздрава РФ и 3 авторских свидетельств, а также 6 государственных стандартных образов микотоксинов.

2. Практические результаты работы автора по методикам анализа микотоксинов изложены в главе 6 «Микотоксины. Обнаружение, идентификация и определение микотоксинов методами ТСХ и ВЭЖХ» книги «Руководство по методам анализа качества и безопасности пищевых продуктов» 1998 г. используемой специалимстами санэпидслужбы, испытательных центров Госстандарта и производственных лабораторий пищевой промышленности при контроле загрязнения микотоксинами.

3. Разработан оригинальный метод группового определения трихотеценовых микотоксинов группы А с помощью капиллярной ГЖХ трифторацтильных производных с детектором электронного захвата с вновь синтезированным внутренним стандартом —З-О-метил Т-2 тетраолом, отличающийся высокой чувствительностью и воспроизводимостью количественных результатов.

4. Разработан новый метод ВЭЖХ анализа биогенных аминов в пищевых продуктах , основанный на модификации подвижной фазы при нормально-фазовой хроматографии на силдикагеле моноэтаноламином, что позволило полностью разделить ДНС-производные основных биогенных аминов. Результаты работы оформлены в виде авторского свидетельства.

5. Впервые разработан метод многоостаточного анализа пестицидов в пищевых продуктах с применением сверхкритической флюидной экстракции (СФЭ) и газовой хроматографии с масс-спектрометрическим детектором (ионная ловушка), позволяющий одновременно определять в одном экстракте до 70 остатков полярных и неполярных пестицидов различных классов (хлороорганические , фосфорорганические, карбаматы, пиретроиды, триазины и др.). Возможности метода позволяет расширить область его применения прак тически на большинство пестицидов, совместимых по физико-химическим свойствам с условиями ГЖХ-анализа. Разработаны модификации метода для плодовощной продукции и для матриксов с высоким содержанием жира

6. Впервые предложен метод изомерспецифического определения основных конгенеров ПХБ с помощью изотермической капиллярной ГЖХ с идентификацией и количественным определением по внутреннему стандарту ПХБ-119. Для всех конгенеров определены относительные приведенные времена удерживания и относительные калибровочные коэффициенты для детектора электронного захвата по внутреннему стандарту ПХБ-119 .По результатам работы оформлены методические указания Минздрава РФ

7. В ходе разработки СФЭ-ГЖХ-масс-спектрометрического многоостаточного метода анализа пестицидов впервые исследованы:

- влияние плотности и модификации сверхкритического диоксида углерода водой, присутствующей в матриксе, на степень и селективность экстракции полярных и неполярных пестицидов;

- влияние условий улавливания и элюирования экстрагированных пестицидов на силикагеле, химически связанным с октадецилсиланом, в условиях серийного анализа;

- влияние компонентов матрикса на количественные результаты ГЖХ-МС,. при этом установлено ,что наиболее достоверные результаты были получены при калибровке против стандартных растворов, приготовленных в СФЭ-экстрактах чистых образцов матрикса, не содержащих пестицидов;

Важнейшие положения диссертации опубликованы в следующих работах :

1. Эллер К.И. "Методы контроля качества и безопасности пищевых продуктов", Российский химический журнал,, том 38, №1, стр. 92-96, 1994 (обзор)

2. Тутельян В.А., Эллер К.И., Пименова В.В., Соболев B.C., Захарова Л.П. «Микотоксины. Обнаружение, идентификация и определение микотоксинов методами тонкослойной и высокоэффективной жидкостной хроматографии», в «Руководстве по методам анализа качества и безопасности пищевых продуктов» часть II, глава 6, стр. 207-249, издательство «Брандес-Медицина», Москва, 1998 год .

3. Эллер К.И., Соболев B.C. «Идентификация и количественное определение трихотеценовых микотоксинов методом капиллярной газожидкостной хроматографии», Журнал аналитической химии, том 38, №5, стр.903-906, 1983

4. Эллер К.И., Рыбакова Н.В., Тутельян В.А. «Применение высокоэффективной жидкостной хроматографии при определении афлатоксинов групп В, G и М и их метаболитов» Журнал аналитической химии, том 43, №2, стр.322-326, 1987.

5. В.А.Тутельян, Эллер К.И., Соболев B.C., Авреньева Л.И., Розынов Б.В., И.А.Богданова «Т2-триол - новый микотоксин Fusarium Sporotrichiella», Доклады Академии наук СССР, том 274, №3, 1984

6. Эллер К.И., Соболев B.C. «3'-гидрокси-Т2-токсин - новый микотоксин Fusarium Sporotrichiella», Доклады Академии наук СССР, том 283, №6 , стр 1481-1484,1985

7. V.A.Tutelyan, L.V.Kravchenko, К.I.Eller, "Mycotoxins from Fusarium sporotrichiella'. Isolation, structure and some biochemical effects" в книге "Toxigenic fungi -Their toxins and health hazard" 1984, Kodansha Ltd., Tokyo, p. 282-292

8. Эллер К.И., Соболев B.C., Л.В.Максименко, Тутельян B.A. «Методика оценки содержания патулина в пищевых продуктах», Журнал аналитической химии, том 41, №3, стр. 542-544, 1985

- 9. В.А.Тутельян, К.И.Эллер, Н.В.Рыбакова, Ж.К.В.Корреа, В.Г.Стоянова «Усовершенствование методов определения афлатоксина Ml в молоке и молочных продуктах» Журнал аналитической химии, том 43, №11, стр.2062-2066,1987

10.V. Tutelyan, K.ElIer, V. Sobolev "A survey using normal-phase high-perfomance liquid chromatography of aflatoxins in domestic and imported foods in the USSR", Food Add. Cont., Vol. 6, №4, p. 459-465,1989 ■ 1 l.V. Tutelyan, K.Eller, V. Sobolev, V. Pimenova "A survey of the occurrence of deoxynivalenol in wheat from 1986-1988 harvests in the USSR" Food Add. Cont., Vol. 7, №2, p. 521-525, 1990

12.К.И.Эллер, «Жидкостная хроматография высокого разрешения в анализе микотоксинов» в сборнике «Оценка загрязнения пищевых продуктов микотоксинами », публикация программы ООН по охране окружающей среды ( UNEP ) и продовольственной и сельскохозяйственной организации ООН ( F АО ), Москва, 1985 г., том III, стр. 152-178.

13.К.И.Эллер, В.С.Соболев « Газо-жидкостная хроматография и ее применение в анализе микотоксинов» в сборнике « Оценка загрязнения пищевых продуктов микотоксинами», публикация программы ООН по охране окружающей среды ( UNEP ) и продовольственной и сельскохозяйственной организации ООН ( FAO ), Москва, 1985 г. , том III, стр. 179 - 205 .

14.К.И.Эллер, В.С.Соболев «Использование газо-жидкостной хроматографии для анализа фузариотоксинов ( трихотецены, зеараленон )» в сборнике «Опенка загрязнения пищевых продуктов микотоксинами» , публикация программы ООН по охране окружающей среды ( UNEP ) и продовольственной и сельскохозяйственной организации ООН ( FAO ), Москва, 1985 г., том III, стр. 206 - 215 .

15. Elle г K.I., "Thin Layer Chromatography and its application in aflatoxin analysis (TCX и ее применение для анализа афлатоксинов)" проект ФАО/ЮНЕП "Food Contamination with Special Reference to Mycotoxins" Москва, 1980 год

16.ГОСТ P 30711-2001 « Продукты пищевые. Методы выявления и количественного определения афлатоксинов В1 и Ml »

17.ГОСТ 28038-89 «Продукты переработки плодов и овощей. Метод определения патулина»

18. МУК 4082-86 «Методические указания по обнаружению, идентификации и определению содержания афлатоксинов в продовольственном сырье и пищевых продуктах с помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии»

19. МУК 5177-90 «Методические указания по идентификации и определению содержания дезоксиниваленола (вомитоксина) и зеараленона в зерне и зернопродуктах»

20. МУК 3184-84 «Методические указания по обнаружению, идентификации и определению содержания Т-2 токсина в пищевых продуктах и продовольственном сырье»

21. MYK 3184-84 «Методические указания по обнаружению, идентификации и определению содержания охратоксина А в пищевых продуктах и продовольственном сырье»

22.Эллер К.И., Тутельян В.A. "Detection of group A trichothecenes in food products", Тезисы докладов Международного симпозиума ИЮПАК по микотоксинам и фикотоксинам, стр. 23-24, Токио, Япония , 1988

23. Эллер К.И., Тутельян В.А. "Detection of group A trichothecenes in food products", Proceedings of the Japanese Association of Mycotoxicology, special issue №1 , p. 59-60, Tokyo, Japan , 1988

24.Эллер К.И. , В.А.Тутельян, А.Г. Сарафанов Метод групповой индикации трихотеценов группы А в биологических жидкостях», Тезисы докладов I Международного симпозиума "Применение хроматографии в биологии и медицине", 1986 год, Москва

25. К.И.Эллер «Применение высокоэффективной жидкостной хроматографии в анализе пищевых продуктов» Ученые записки Тартусского университета, том 844, "Перспективные хроматографические и электрохимические методы в санитарной химии", 1989, Тарту

26. Эллер К.И., Пименова В.В., Аристархова Т.В., Горяева Л.И. Государственные стандартные образцы микотоксинов: афлатоксин В1 --ГСО 7363-97, афлатоксин В2 -ГСО 7364-97, афлатоксин Ml -ГСО 7365-97, зеараленон -ГСО 7366-97, патулин -ГСО 7367-97, дезоксиниваленол -ГСО 7368-97.

27.Соболев B.C., Эллер К.И., Болтянская Э.В., Дмитриева И.В., Тутельян В.А. "Изучение токсинообразования Fusarium sporotrichie 11 а» Известия АН СССР, Серия биологическая, № 1 стр. 137-141,1984.

28. Соболев B.C., Эллер К.И., Пименова В.В., Захарова Л.П., Музыченко Н.И., Тутельян В.А. «Изучение загрязнения пшеницы урожая 1986-1988 гг. дезоксиниваленолом ( вомитоксином )» «Вопросы питания» № 1 стр. 68-71, 1990.

29. Тутельян В.А., Эллер К.И., Соболев B.C., Максименко JI.B. Авторское свидетельство «Способ определения патулина в пищевых продуктах» - SU 1103146 А, 1984.

30. Тутельян В.А., Эллер К.И., Н.В. Рыбакова, Авторское свидетельство «Способ количественного определения афлатоксинов и их метаболитов в пищевых продуктах, содержащих жиры животного и растительного происхождения» SU 1306321 А1- , 1989 .

31. Тутельян В.А., Эллер К.И., Н.В.Рыбакова Авторское свидетельство «Способ определения афлатоксинов В1 и Ml в маслах и животных жирах» SU 1306321 А2- , 1989

32. Лебедзинска А., Эллер К.И. , Тутельян В.А. «Определение биогенных аминов в рыбе и рыбопродуктах с помощью нормально-фазовой ВЭЖХ» Журнал аналитической химии , том 44, № 5 , стр. 928-931 , 1989 .

33.A. Lebiedzinska, H.Lamparszyk, Z. Ganowiak, K.I.Eller , " Differences in biogenic amine patterns in fish obtained from commerciak sources" Z.Lebensmittel-Unrersuchung and Forschungs, Bd. 192, p. 240-243, 1991

56

34. Лебедзинска А., Эллер К.И. , Тутельян В.А. «Определение биогенных аминов в рыбе и рыбных консервах» , « Вопросы питания » , № 5 , стр. 4751,1990.

35. Эллер К.И. , Тутельян В.А., Лебедзинска А. Авторское свидетельство «Способ количественного определения биогенных аминов в рыбе и рыбных продуктах"№ 1524677- 1989

36. Ахмеджанова С.Б., Балаболкин И.И., Е.М.Васильев, К.И.Эллер, «Определение гистамина и серотонина в цельной крови методом высокоэффективной жидкостной хроматографии»» Лабораторное дело, № 11, стр. 10-12,1991 .

37. S.Lehotay, N.Aharonson, K.Eller, M/A/Ibrahim, Multirèsidual Analysis of Pesticides in Fruits and Vegetables Using Supercritical Fluid Extraction , 8th 1UPAC International Congress of Pesticide Chemisry, July 1994, Washington,D.C.

38. S.Lehotay, K.Eller "Development of a Method of Analysis for 46 Pesticides in Fruits and Vegetables by Supercritical Fluid Extraction and Gas Chromatography/Ion Trap Mass Spectrometry" J. of AOAC International Vol. 78, № 3, p.821-830, 1995

39. K.Eller, S.Lehotay "Evaluation of Hydromatrix and Magnesium Sulfate Drying Agents for Supercritical Fluid Extraction of Multiple Pesticides in Produce" Analyst, May 1997, vol. 122 , p.429-435.

40. Robert J. Agrauer, K. Eller, M.A.Ibrahim, R.T.Brown "Determining Propoxur and Other Carbamates in Meat Using HPLC Fluorescence and Gas Chroma.tography/Ion Trap Mass Spectrometry after Supercritical Fluid Extraction", J. Agric. Food Chem., vol.43, No 10, p. 2774-2778, 1995

41. R. J. Agrauer, K.I. Eller, R.M.Pfeil, R.T.Brown "Determining Ten Synthetic Pyrethroids in Lettuce and Ground Meat by Using Ion Trap Mass Spectrometry and Electron Capture Gas Chromatography ", J. Agric. Food Chem., vol. 45, No 1, p.180-184, 1997.

42. Методические указания Минздрава РФ МУК 4.1.1023-01 «.1. Методы контроля.Химические факторы. Методические ' указания по изомерспецифическому определению полихлорированных бифенилов (ПХБ) в пищевых продуктах ».