Разработка метода контроля вин с применением многопараметровой и мультикорреляционной техники анализа тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.11.13, кандидат технических наук Мальцева, Ольга Ивановна

• Мальцева, Ольга Ивановна
• кандидат технических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат технических наук Мальцева, Ольга Ивановна

Введение.

1 Глава 1. Физико-химические методы определения фальсификации вина и кофе и применение метода главных компонент для обработки физико-химических величин, описывающих свойства сложных объектов.

1.1 Наиболее распространенные способы фальсификации вина.

1.2 Утвержденные методы испытаний вина.

1.3 Физико-химические методы определения фальсификации и идентификации вина.

1.4 Метод высокоэффективной жидкостной хроматографии с многоволновым спектрофотометрическим детектированием.

1.4.1 Назначение и принцип действия жидкостного хроматографа.

1.4.2 Обращенно-фазовый вариант ВЭЖХ.

1.4.3 Хроматографическая система для скринингового анализа в ОФ ВЭЖХ.

1.4.4 Идентификация соединений методом ВЭЖХ с многоволновой детекцией.

1.5 Применение метода главных компонент для свертки информации.

1.6 Выводы из главы 1.

2 Глава 2. Экспериментальная часть.

2.1 Получение многоволновых хроматограмм в ультрафиолетовой области (190-360).

2.2 Получение многоволновых хроматограмм в видимой области (380 -720 нм.

2.3 Изготовление хроматографических колонок.

2.3.1 Определение эффективности хроматографических колонок.

2.4 Выводы к главе 2.

3 Глава 3. Определение грубой фальсификации вина и тонкая экспертиза вина с применением многопараметровой и мультикорреляционной техники анализа.

3.1 Методология исследования качества вина.

3.1.1 Определение фальсификации вина методом ВЭЖХ со спектрофотометрическим детектированием.

3.1.1.1 Выявление невиноградных красителей в виноградных натуральных красных винах.

3.1.1.2 Хроматограммы столовых и выдержанных красных виноградных вин в видимом диапазоне.

3.1.1.3 Определение замены красных виноградных вин плодово-ягодными или белыми виноградными.

3.1.1.4 Вывода к разделу 3.1.1.

3.1.2 Исследование возможности свертки многоволновых хроматограмм методом главных компонент.

3.1.2.1 Модель метода главных компонент.

3.1.2.2 Свертка и анализ матрицы оптических плотностей хроматограммы методом главных компонент.

3.1.2.3 Интерпретация полученных факторов.

3.1.2.4 Выводы из раздела 3.1.2.

3.2 Применение многоволновой и мультикорреляционной техники анализа с применением метода главных компонент для идентификации вина.

3.2.1 Обработка хроматограмм в диапазоне в диапазоне длин волн 270 -354 нм.

3.2.2 Критерии идентичности и сходства. Идентификация и классификация вин по факторам, полученным при детекции в диапазоне

270-354 нм.

3.2.2.1 Выводы из раздела 3.2.2.

3.2.3 Выделение и использование групповых факторов в диапазоне длин волн 270-354 нм.

3.2.3.1 Выводы из раздела 3.2.3.

3.2.4 Обработка хроматограмм в диапазоне длин волн 208 - 320 нм.

3.2.4.1 Выводы из раздела 3.2.4.

3.2.5 Выделение и использование групповых факторов в диапазоне длин волн 208 - 320 нм.

3.2.5.1 Выводы из раздела 3.2.5.

3.2.6 Обработка хроматограмм в диапазоне длин волн 380 - 720 нм.

3.2.6.1 Выводы из раздела 3.2.6.

3.2.7. Сравнение органолептических свойств вин и факторов, полученных из многоволновых хроматограмм вин.

3.2.7.1. Анализ результатов органолептических испытаний.

3.2.7.2. Сравнение результатов органолептических испытаний с результатами корреляционного анализа факторов.

3.2.8. Требования к аппаратно-программному комплексу для контроля вина.

3.3. Выводы из главы 3.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка метода контроля вин с применением многопараметровой и мультикорреляционной техники анализа»

Актуальность проблемы. Контроль вин всегда был, есть и остается актуальной проблемой. Под контролем вина понимается выявление соответствия товарной продукции заявленному сертификату и контрольному образцу. В этом случае контроль сводится к сравнению параметров товарного образца с параметрами контрольного, т. е. идентификации вина.

Однако, до сих пор не существует удовлетворительной процедуры сравнения товарного образца вина с контрольным, и эта проблема связана с неопределенностью количества и характера параметров, необходимых и достаточных для характеристики вина. На данный момент в вине стандартизуется только содержание этилового спирта, сахара и титруемых кислот, что не отражает химический состав продукта. Несмотря на применение все более мощных аналитических методов и увеличения количества контролируемых и сравниваемых параметров, задача контроля вина (в данном случае - идентификация вина) остается нерешенной. Такая ситуация связана со сложным составом объекта: в настоящее время в винах обнаружено и идентифицировано более 400 химических соединений, относящихся к разным классам соединений. Получение и сопоставление такого количества экспериментальных параметров превращает задачу идентификации в недоступную для выполнения в большинстве лабораторий, причем наращивание числа сравниваемых параметров ничем не ограничено и не может гарантировать полной уверенности в идентичности вин. В результате, наиболее распространенным методом определения фальсификации и квалификации напитков до сих пор является органолептический метод. Однако, показатели экспертов субъективны и подвержены внешнему воздействию. По этой причине, несмотря на недостатки, стремительно растет интерес к применению современных аналитических методов, дающих набор параметров исследуемого напитка. Таким образом, возникает проблема разработки сравнительно простого и доступного для экспертов и товароведов инструментального метода определения фальсификации и квалификации вин, базирующегося на сравнении конечного количества параметров, по возможности включающих всю информацию о сравниваемых винах. Решение этой проблемы может быть найдено в применении комбинации многопараметровых физико-химических методов анализа и методов «свертки информации». В качестве метода анализа нами была выбрана многоволновая обращенно-фазовая высокоэффективная жидкостная хроматография (ОФ ВЭЖХ), а методом свертки информации, способным генерировать непосредственно из экспериментальных данных систему линейно-независимых параметров (факторов) - метод главных компонент.

Объектом исследования является процесс контроля и идентификации вин.

Предметом исследования является комбинированный метод контроля вин на основе применения многопараметровой и мультикорреляционной техники анализа.

Целью диссертационной работы является повышение точности и объективности идентификации вин.

Основные задачи, решаемые в диссертационной работе:

1. Анализ существующих методов идентификации вин и выбор многопараметрового и мультикорреляционного методов анализа, обеспечивающих повышение точности и объективности идентификации вин.

2. Разработка метода определения грубой фальсификации вина с применением многоволновой обращенно-фазовой высокоэффективной жидкостной хроматографии (ОФ ВЭЖХ).

3. Разработка процедуры применения метода главных компонент для получения линейно-независимых факторов из матриц оптических плотностей, представляющих цифровой вид многоволновой ОФ ВЭЖХ-хромато граммы.

4. Разработка критериев идентификации и сходства вин по факторам (параметрам), полученным методом главных компонент из многоволновых ОФ ВЭЖХ-хроматограмм.

5. Разработка метода идентификации вин в нативной форме на основе сравнения безразмерных линейно-независимых факторов, полученных методом главных компонент из многоволновых ОФ ВЭЖХ-хроматограмм при использовании универсального элюента.

6. Определение соответствия полученных результатов идентификации вин по предлагаемым факторам и органолептическим признакам для диапазона длин волн 270 - 354.

7. Разработка рекомендаций по автоматизации процесса идентификации вин.

Научная новизна работы заключается в следующем:

1. Разработан метод идентификации вин в нативной форме на основе сравнения безразмерных линейно-независимых факторов, полученных методом главных компонент из многоволновых ОФ ВЭЖХ-хроматограмм при использовании универсального элюента.

2. Определены критерии идентификации и сходства вин по факторам (параметрам), полученным методом главных компонент из многоволновых хроматограмм

3. Определен диапазон длин волн, необходимый для надежной идентификации вин при сравнении факторов, полученным методом главных компонент из многоволновых хроматограмм.

Научная и практическая значимость работы: 1. Разработан метод идентификации вин в нативной форме на основе сравнения безразмерных линейно-независимых факторов, полученных методом главных компонент из матриц оптических плотностей, представляющих вид многоволновой ОФ ВЭЖХ- хроматограммы. Метод позволяет повысить точность и улучшить объективность идентификации вин.

2. Разработан двухступенчатый метод контроля вина, позволяющий определять как грубую фальсификацию вина, так и отнесение вина к определенной группе по виду и квалификации.

3. Разработана методика быстрого определения фальсификации вин при применении метода ОФ ВЭЖХ с многоволновым детектированием хроматограмм при детекции в видимой области, позволяющая проводить экспресс-определение грубой фальсификации красных виноградных.

4. Разработаны рекомендации для автоматизации процесса идентификации вин.

Положения, выносимые на защиту

1. Метод идентификации вин в нативной форме на основе сравнения безразмерных линейно-независимых факторов, полученных методом главных компонент из многоволновых ОФ ВЭЖХ-хроматограмм при использовании универсального элюента.

2. Критерии идентификации и сходства вин по факторам (параметрам), полученным методом главных компонент из многоволновых хроматограмм

3. Диапазон длин волн, необходимый для надежной идентификации вин при сравнении факторов, полученных методом главных компонент из многоволновых хроматограмм.

4. Экспериментальные результаты идентификации вин по предлагаемым факторам и органолептическим признакам для диапазона длин волн 270 -354.

Заключение диссертации по теме «Приборы и методы контроля природной среды, веществ, материалов и изделий», Мальцева, Ольга Ивановна

Основные результаты и выводы

1. Разработан метод идентификации вин в нативной форме на основе сравнения безразмерных линейно-независимых факторов, полученных методом главных компонент из матриц оптических плотностей, представляющих вид многоволновой ОФ ВЭЖХ- хроматограммы;

2. Определены критерии идентификации и сходства вин по факторам (параметрам), полученным методом главных компонент из многоволновых хроматограмм.

3. Определен диапазон длин волн, необходимый для надежной идентификации вин при сравнении факторов, полученным методом главных компонент из многоволновых хроматограмм.

4. На основе разработанного метода идентификации предложен двухступенчатый контроль вина:

- первая ступень метода - определение грубой фальсификации вина в нативной форме с помощью ОФ ВЭЖХ;

- вторая ступень - идентификация вина при сравнении факторов (параметров), полученных из матриц оптических плотностей многоволновых ОФ ВЭЖХ - хроматограмм исследуемого и контрольного образцов вин методом главных компонент.

5. Выявлено соответствие полученных результатов по идентификации вин по предлагаемым факторам и органолептическим признакам для диапазона длин волн 270 - 354 нм.

6. Разработаны рекомендации для автоматизации процесса идентификации вин.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Мальцева, Ольга Ивановна, 2006 год

1. Елизарова Л.Г., Николаева М.А. Алкогольные напитки. Товарный справочник.//М., ОАО «Издательство «Экономика», 1997.

2. Николаева М.А., Лычников Д.С., Неверов А.Н. Идентификация и фальсификация пищевых продуктов.// М., ОАО «Издательство «Экономика», 1996.

3. Савчук С. А., Власов В.Н. Идентификация винодельческой продукции методами высокоэффективной хроматографии и спектрометрии.//Журн. «Виноград и вино России», №5, 2000, с.5-13.

4. Spillman P.J., Pollnitz А.Р., Liacopoulos D.,Scouroumounis G.K., Sefton М.А. Accumulation of Vanilinum during Barrel-Aging of White, Red and Model Wines.//J.Agric. Food Chem.-1997,45. -P.2584-2598.

5. Perez-Coello M.S., Sanz J., Cabezudo M.D. Gas Chromatographic Mass Spectrometric Analysis of Volatile Compounds in Oak Wood Used for Agening of Wines and Spirits.//Cromatographia / -1998, 47(7-8).

6. Vivas N., Bourgeois G., Glories Y., Augustin M., Vitry C. Detection CPG/SM des biomarquers specifiques de lyelevage des vins en barriques /Analusis/ -1998, 26 (2).-P.88-92.

7. Garcia-Romero E., Perez-Coello M.S., Sanz J., Cabezudo M.D. Quantitative analysis of principal volative compounds in oak. /Analusis/ -1998, 26.-P.33-35.

8. Vlassov V.N., Maruzhenkov D.S.Application of GC/MC method for identificanion of brandies and cognacs./Analusis/ -1999, 27 (7).-P.663-667.

9. Granados J.Q., Mir M.V., Garcia-Serrana H.L., Lorez Martines M.C. Influence of Aging Factors on the Furanic Aldehide Contents Brandies: Aging Markers.// J.Agric. Food Chem.-1999,44. -P.1378-1381.

10. Granados J.Q., Mir M.V., Garcia-Serrana H.L., Lorez Martines M.C. Influence of added caramel on Furanic Aldehide Contents of Matured Brandies.// J.Agric. Food Chem.-1996,56.

11. Mangas Juan J., Rodriges R., Moreno J., Suarez B., Blanco D. Furanic and Phenolic Compounds of Cider Brandy. .// J.Agric. Food Chem.-1997, 45. -P.4076-4079.

12. Cartoni G.F., Coccioli F., Spagnoli M. Analysis of ethertal extracts of wines and other alcoholic beverages by high-performance with microbore columns//J. of Chromatography.-1997, 782 (2).

13. Zhou Y., Reisen R., Gilpin C.S. Comparison of Amberlite XAD-2/Freon 11 Extraction with Liquid/ Liquid Extraction for the Determination of Wine Flavour Components //J. Agric. Food Chem.-1966, 44. P. 818-822.

14. Arrhenius S.P., Mc Closkey L.P., Silvan M. Chemical Markers for Aroma of Vitis vinifera var. Chardonnay Regional Wines // J. Agric. Food Chem.-1996, 44. P. 1085-1099.

15. Ferreira V., Sharmann M., Cacho J.F., Dennis J. New and efficient microextraction / solidphase extraction method for the gas chromatographic analysis of wine volatiles // J. of Chromatography.-1991, A731 (1-2).

16. Wada K., Shibamoto T. Isolation and Identification of Volatile Compounds from a Wine Using Solid Phase Exnraction, Gas Chromatography and Gas Chromatography/Mass Spectrometry // J. Agric. Food Chem.-1997, 45. P. 4362-4366.

17. Soleas G.J., Dam J.,Carey M., Goldberg D.M. Toward the Eingerprinting of Wines Cultivar-Related Pattern of Polyphenols Constituents in Ontario Wints //J. Agric. Food Chem.-1997, 45. P. 3871-3880.

18. Chilla C., Guillen D.A., Barroso C.G., Perez-Bustamante J.A. Automated on-line solidphase extraction-high-performance liquid chromatography-diode array detection of phenolic compounds in sherry wine // J. of Chromatography.-1996, 750 (1-2).

19. Gullen D.A., Merello F., Barroso С.G., Perez-Bustamante J.A. Solidphase Extraction for Sample Preparation, in the HPLC Analysis of Polyphenols Compounds "Fino" Sherry Wine // J. Agric. Food Chem.-1997, 45. P. 403-406.

20. Garcia-Parrila M.C., Gonzales G.A., Heredia F.J., Troncoso A.M. Differentation of Wine Vinegars Based on Phenolic Composition // J.Agric. Food Chem.-1997, 45/- P.3478-3492.

21. Somers N.C., Cerette E. Phenolic composition of natural wine types // Modern methods of plant analysis. 1988, 6.

22. Kyoung R.K., Jung H.K., Eun J.C. Chan-min // J. Gas Chromatography. -1996, A7221-7222.

23. Schuster R. Quality Control of Alcoholic beverages by HPLC // Hewlett-Packard application note Nr. 12-5954-6270.

24. Rothaupt M. Food Analysis: Introduction and Application // Hewlett-Packard. 1994. -Pub. Nr. 12-5963-2317E.

25. Schuster R. Selective detection of the food additive aspartame // Hewlett-Packard application note Nr. 12-5954-0828.

26. Schuster R. Rapid Determination of Antioxidants and Preservatives in Food // Hewlett-Packard application note Nr. 12-5954-6267.

27. Ushnay R.J. Separation of Carotinoids in Fruits and Vegetables by HPLC //J. of Chromatography.-1985, 8(8). -P.1527-1547.

28. Baron R., Mayen M., Merida M.Changes in Phenolic Compounds and Bro suring Biological Aging of Sherry-Tipe Wines // J.Agric. Food Chem.-1997, 45.- P.1682-1686.

29. Guillen D.A., Barroso C.G., Perez-Bustamante J.A. Selection of Column and Gradient for the Separation of Polyphenols in Sherry Wine by HighPerformance Liquid Chromatography Incorporating Internal Standards // J. of Chromatography. -1996, A724(l-2).

30. Власов B.H., Маруженков Д.С. Анализ качества бренди из винограда методом хромато-масс-спектрометрии // Виноград и вино России. -1999, №1. С.28-31.

31. Кишковский З.Н., Мержанин А.А.Технология вина // М.: Легкая и пищевая промышленность. -1984. -С.439.

32. Шатиришвили И.К. Хроматография в энологии // Тбилиси:1. Ганатлеба. -1998. -С.86.

33. Белов Б.И., Першиков В.А. Выявление фальсификаций фруктовых безалкогольных напитков, чая, кофе и виноградных вин // Практическая сертификация. Varían instrument application. -Т.1. -С. 6.

34. Носик С.О., Аникина С.Н., Гержикова В.Г. Выявление фальсификации столовых марочных вин на основе их оптических характеристик // Виноделие. Сб. Науч. Трудов ИВиВ «Магарач». -Ялта.1998. -С. 22-25.

35. Шатиришвили Ш.И., Андроникашвили Т.Г.

36. Газохроматографический аминокислотный профиль некоторых грузинских вин // Хроматографический журнал. -1995, №4. -С. 34-39.

37. Лове Н. Определение возраста красного вина // Практическая сертификация. Varían instrument application. Том 1. Выпуск 3. -С. 24.

38. Булдаков А. Пищевые добавки // Справочник. С-Пб. -1996.

39. Экспертиза напитков. Под ред. Позняковского В.М. Новосибирск:1. НГУ, 2000. 332 с.

40. Кишковский Э.Н., Скурихин И.М. Химия вина. М.: Агропомиздат, 1988-251 с.

41. Дмитриченко М.И. Экспертиза качества и обнаружение фальсификации продовольственных товаров. СПб: «Питер», 2003. - 78 с.

42. Gonzales-Vin M.A., Perez-Coello M.S., Salvador M.D., Cabezudo M.D., Martin-Alvares P.J. Changes in gas-chromatographic volatiles of young Airen wines during bottle storage.// J.Agric. Food Chem. 1995. -№ 56(4).

43. Lamikanra O., Grimm C.C. // J.Agric. Food Chem. 1996. - № 56.

44. Escobal A., Iriondo C., Laborra C. Determination of volatile compounds in wine from Biscay by gas chromatography mass spectrometry. // J. of Chromatography. -1997, 778(1-2).

45. Gallart M., Francioli S., Viu-Marcos E., Lores-Tamames E., Buxaderas S. Determination of free fatty acids and their ethyl esters in musts and wines. // J. of Chromatography. -1997, 776(2).

46. Mestres M., Busto O., Guasch J. Headspase solid-phase microextraction analysis of volatile sulphides in wine aroma. // J. of Chromatography. -1998, 808(1-2).

47. Priser C., Etievant P.X., Nicklaus S., Drun O. Representative champagne wine extracts for gas chromatography olfactometry analysis. // J.Agric. Food Chem. 1997. -№ 45. - P.3509-3514.

48. Гигиенические требования к качеству и безопасности продовольственного сырья и пищевых продуктов (СанПиН 2.3.2.560-96). М.,1997. 267 с.

49. ГОСТ 12134-87 Э. Вина игристые для экспорта.

50. ГОСТ 28615-90. Вина плодовые. Общие технические условия.

51. ГОСТ 28615-90. Виноматериалы плодовые обработанные. Общие технические условия.

52. ГОСТ Р 51074-97.Продукты пищевые. Информация для потребителя. Общие требования.

53. ГОСТ Р 51144-98. Продукты винодельческой промышленности.

54. ГОСТ Р 51147-98. Виноматериалы шампанские. Технические условия.

55. ГОСТ Р 51149-98. Вина. Упаковка, маркировка,транспортирование и хранение.

56. ГОСТ Р 51157-98. Вина виноградные оригинальные и виноматериалы виноградные обработанные оригинальные. Общие технические условия.

57. ГОСТ Р 51158-98. Вина игристые. Общие технические условия.

58. ГОСТ Р 51159-98. Напитки винные. Общие технические условия.

59. ГОСТ Р 51165-98. Российское шампанское. Общие технические условия.

60. ГОСТ 7208-93. Вина виноградные и виноматериалы виноградные обработанные. Общие технические условия.

61. Правила проведения сертификации пищевых продуктов и ф<! продовольственного сырья. М., 1996. 158 с.

62. ГОСТ Р51146-98. Виноматериалы плодовые сброженные и сброженно-спиртовые. Технические условия.

63. ГОСТ 13191-73. Этиловый спирт.66. ГОСТ 13192-73. Сахара.

64. ГОСТ 13195-73. Железо. Методы обнаружения в пищевых продуктах.

65. ГОСТ 23943-80. Нормативы заполнения стеклянной тары.

66. ГОСТ 13193-73. Летучие кислоты. Методы обнаружения в пищевых продуктах.

67. ГОСТ 14252-73. Титруемые кислоты. Методы обнаружения в пищевых продуктах.

68. Хроматография. Основные понятия. Терминология. Сборник научно-нормативной терминологии. Выпуск 114/ Под. ред. Даванкова В.А. М.: РАН, 1997.-48 с.

69. Сычев С.Н. Методы совершенствования хроматографических систем и Ф механизмы удерживания в ВЭЖХ. Орел: ОрелГТУ, 2000. - 212 с.

70. О.Б.Рудаков. Растворитель как средство управления процессом в жидкостной хроматографии. Воронеж: ВГУ, 2003. - 299 с.

71. Жидкостная хроматография. Под ред. Дейла 3., Мацека К., Янака Я.// М.: Мир, 1978., T.I. 544 с. - Т.П. - 462 с. -T.III. - 422 с.

72. Энгельгардт X. Жидкостная хроматография при высоких давлениях.//М.: Мир, 1980. 245 с.

73. Хроматография: Практическое приложение метода. Под ред. Хефтмана Э.Н М.: Мир, 1986. T.I. - 366 с. - Т.П. - 422 с.

74. Высокоэффективная жидкостная хроматография в биохимии. Под ред. Хеншена А.// М.: Мир, 1988. 687 с.

75. Сычев С.Н., Гаврилина В.А., Музолевская P.C., Мальцева О.И. Хроматографическая система для скринингового анализа в ОФ ВЭЖХ // Сорбционные и хроматографические процессы. 2004. - Т.4 - Вып.4 -С.91 -112.

76. Сычев С.Н., Сычев К.С. Универсальные элюенты в нормально-фазовой и обращенно-фазовой ВЭЖХ// Сорбционные и хроматографические процессы. 2003. - Т 3. - Вып. 4. - С.23 - 25.

77. Сычев К.С., Сычев С.Н. Универсальные элюенты в обращенно-фазовой ВЭЖХ //Заводская лаборатория. Диагностика материалов. 2003. - Т.69. № 10.-С.16-17.

78. Сычев С.Н., Сычев К.С., Гаврилина В.А. Выскоэффективная жидкостная хроматография на микроколоночных жидкостных хроматографах серии «Милихром». Орел: ОрелГТУ, 2002. -135 с.

79. Сычев С.Н., Гаврилина В.А., Мальцева О.И. Экспресс-анализ вина // Напитки. 2004. - № 3. - С. 94 - 97.

80. Иванова Т.Н., Полякова Е.Д., Сычев С.Н. Биологически-активная добавка «Арфазетин» в профилактическом питании.// Хранение и переработка сельхозсырья. 1997. № 4. - С.22 - 23.

81. Гаврилина В.А., Корячкина С.Я., Сатцаева И.К., Сычев С.Н. Применение высокоэффективной жидкостной хроматографии для исследования хмелевых заквасок.// Хранение и переработка сельхозсырья. 2003.-№ 10. -С.34 35.

82. Емельянов A.A., Корячкина С.Я.,Сатцаева И.К., Сычев С.Н., Гаврилина В.А. Принцип нормирования хмелевого сырья в его водных растворах при приготовлении хмелевых заквасок // Известия ВУЗов. Пищевая технология 2004. — № 4. - С.41 - 42.

83. В.А.Гаврилина В.А., Мальцева О.И., Сычев С.Н., Артемова Т.Е. Идентификация фальсифицированных образцов растворимого кофе методом высокоэффективной жидкостной хроматографии //Заводская лаборатория. Диагностика материалов. 2005.

84. Сычев С.Н., Гаврилина В.А. Определение фальсифицированных образцов растворимого кофе на рынке г.Иваново // Известия ОрелГТУ. Естественные науки. 2003. - № 1-2. - С.81 - 84.

85. Методические указания по определению сахарина, аспартама, кофеина и бензоата натрия в безалкагольных напитках методом ВЭЖХ.//М.: Госстандарт РФ, 1996. 14 с.

86. Мальцев A.A. Молекулярная спектроскопия. М.: Московский университет, 1980. -272 с.

87. Сафронов О.Н., Сычев С.Н., Панкратова Н.И., Терехова Л.И., Л.И.,Соснина М.В. Хроматографы жидкостные микроколоночные «Милихром-1». Технические условия. ТУ25-7405.007-86./Юрел: ПО «Научприбор», 1986.

88. Сафронов О.Н., Сычев С.Н., Панкратова Н.И., Терехова Л.И.,Соснина М.В. Хроматографы жидкостные микроколоночные «Милихром-2» Технические условия. ТУ25-7405.0008-88./Юрел: ПО «Научприбор», 1988.

89. Сафронов О.Н., Панкратова Н.И., Терехова Л.И. Хроматограф микроколоночный жидкостной «Милихром». Технические условия ТУ25-7405.0008-83.//Орел: ПО «Научприбор», 1983.

90. Сычев С.Н. Применение метода главных компонент (факторного анализа) для анализа хроматографических данных в ВЭЖХ. // Сорбционные и хроматографические процессы», 2004. Т.4 - Вып.2 -С.134 - 142.

91. Лоули Д., Максвелл А. Факторный анализ как статистический метод. М.: Мир, 1967.-144 с.

92. Иберла К. Факторный анализ. М.: Статистика, 1980. 398 с.

93. Сычев С.Н. Колонки аналитические хроматографические. Инструкция по набивке и проверке. Орел: ПО «Научприбор», 1986.

94. Сафронов О.Н., Сычев С.Н. Колонки аналитические хроматографические. Технические условия. Орел: ПО «Научприбор», 1986.

95. Стыскин E.JI., Ициксон Л.Б., Брауда Е.В. Практическая высокоэффективная жидкостная хроматография -М.: Химия, 1986. 288 с. 106.Особенности эксплуатации ВЭЖХ колонок. Методическое пособие. -М. : Аквилон, 2002 .-37 с.

96. Любезников O.A., Костылев И.Г. Установка для заполнения аналитических высокоэффективных хроматографических колонок ГЗК-01// Тезисы 3-го Всесоюзного симпозиума «Молекулярная жидкостная хроматография». Рига: ИФХ АН СССР, 1984. - С.197!

97. Martin A.J.P., Synge R.L.M. A new form of chomatography employing two liquid phases. 1. A theory of chromatography. 2. Application to the microdeters-mintion of the higher monoamino acids inproteins//Biochem. J. 1941. - V. 35.-P. 1358 -1368.

98. Степанов Н.Ф., Ерлыкина M.E., Филиппов Г.Г. Методы линейной алгебры в физической химии.// М.:МГУ, 1976. 360 с.

99. Jaffe H.H. Reexamination of the Hammett equation//Chem.Rev., 1953. V.53.-N2.-P.191-254.