Разработка технологии производства ингибиторов коррозии на основе альдегидов и аминов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.13, кандидат технических наук Рахимкулов, Рустем Ахтямович

• Рахимкулов, Рустем Ахтямович
• кандидат технических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат технических наук Рахимкулов, Рустем Ахтямович

Глава 1. Литературный обзор

1.1 Вещества применяемые для производства ингибиторов 8 коррозии

1.2 Об ингибировании сероводородной коррозии стали 14 основаниями Шиффа

1.3 Производство и рецептуры ингибиторов коррозии

1.4 Условия работы металлических конструкций сероводородсодержащих месторождений на примере ОАО «Оренбурггазпром»

1.5 Изменение свойств металлов контактирующих с водой и сероводородсодержащими средами

1.6 Механизм коррозии

1.7 Механизм взаимодействия водорода с металлами

1.7.1 Хемадсорбция водорода на металле

1.7.2 Металл, водород и электродинамика процесса коррозии

1.7.3 Растворимость водорода в металлах

Выводы к главе

Глава 2. Методы проведения опытов и лабораторного анализа

2.1 Методы проведения опытов

2.1.1 Характеристика исходных веществ, получаемых продуктов

2.1.2 Описание лабораторной установки синтез ингибиторов

2.1.3 Методика проведения синтеза ингибиторов коррозии

2.2 Методы лабораторного анализа 56 2.2.1 Общая коррозия

2.2.2 Коррозионное растрескивание под напряжением

2.2.3 Определение массовой доли титруемого азота

2.2.4 Оценка пенных характеристик ингибиторов в МЭА и ДЭГ

2.2.5 Совместимость ингибиторов со средами и товарными ингибиторами

Глава 3. Структура металла и скорость коррозии

3.1 Постановка вопроса

3.2 Водород и кристаллическая структура металлов

3.3 Роль поверхности в скорости коррозии металлов

3.4 Деформация кристаллической структуры металлов под действием Нг, О2, N2, СО, температуры и их влияние на скорость диффузии

3.5 Тепловой эффект от взаимодействия Н2, СО и О2 с металлами и скорость коррозии

3.5.1 Тепловой эффект при взаимодействии водорода с металлами переменной валентности

3.5.2 Термодинамика процесса наводораживания металлов и перехода химической энергии в электрическую энергию 103 Выводы к главе

Глава 4. Ингибиторы коррозии для газодобывающей и газоперерабатывающей отраслей

4.1 Актуальность проблемы

4.2 Проблемы коррозии в ОГПУ

4.3 Ингибиторы коррозии для газодобывающей и газоперерабатывающей отрасли 112 4.3.1 Ингибиторы коррозии на основе реакции синтеза Шиффова основания

4.3.1.1 Определение технологических параметров процесса

4.3.1.2 Защитные свойства ингибитора ИК-35

4.3.1.3 Ингибитор коррозии марки ИК-36

4.3.1.4 Технология производства ингибитора ИК-36

4.3.2 Ингибиторы коррозии на основе альдегидов и аммиака

4.3.3 Разработка парофазных ингибиторов сероводородной коррозии 130 4.4 Эффективные растворители активной основы ингибиторов коррозии 137 Выводы к главе

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка технологии производства ингибиторов коррозии на основе альдегидов и аминов»

Общая характеристика работы

Актуальность темы

Современные газо- и нефтедобывающие отрасли характеризуются использованием установок большой единичной мощности и технологических сред с высокой коррозионной агрессивностью. Продолжительность межремонтных пробегов установок в значительной степени определяется коррозионной стойкостью оборудования. В основном из-за коррозии сталей происходят внеплановые остановки, аварии и, как следствие, потери сырья и металлов.

На основе анализа эксплуатации оборудования ОАО «Оренбурггазпром» отмечено, что водородное охрупчивание является наиболее опасной формой разрушения оборудования.

Ингибиторы коррозии - одно из наиболее экономически эффективных средств защиты металлов. Применение ингибиторов позволяет существенно повысить надежность и долговечность оборудования, не изменяя технологии процесса. Исследование механизма ингибирующего действия различных веществ и разработка на этой основе новых ингибиторов позволяет расширить ассортимент ингибирующих добавок, найти среди них наиболее эффективные, технологичные в производстве и применении. Это будет способствовать более полному удовлетворению потребностей различных отраслей в ингибиторах.

Несмотря на большое число веществ, применяемых в качестве ингибиторов коррозии, многое в механизме их действия еще остается невыясненным. Запросы практики требуют таких теоретических обобщений, которые позволили бы вести целенаправленный поиск ингибиторов, прогнозировать наличие ингибирующих свойств у еще мало изученных соединений.

В процессе производства бутиловых спиртов в ОАО «Салаватнефтеоргсинтез» образуется смесь альдегидов С4-С8, бутиловые спирты и до 40 тыс т/год так называемых побочных продуктов, часть из которых сжигается в санитарных печах. Разработка рецептуры и технологии получения ингибиторов на их основе является актуальной задачей.

Целью работы является разработка ресурсосберегающей, экологически чистой технологии получения доступных, дешевых и эффективных ингибиторов и их растворителей, с использованием в качестве сырья целевых и побочных продуктов ОАО «Салаватнефтеоргсинтез».

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

- Разработать рецептуры эффективных ингибиторов и их растворителей по простой безотходной технологии и с использованием действующего технологического оборудования.

- В качестве сырья для синтеза ингибиторов и растворителей использовать целевые и побочные продукты производства бутиловых спиртов

ОАО «Салаватнефтеоргсинтез».

- Исследовать влияние молекул ингибиторов на равновесное накопление водорода в металлах.

Научная новизна

Синтезированы ингибиторы коррозии, обладающие высокими защитными действиями одновременно от общей коррозии 96 % и сероводородного охрупчивания под напряжением 96 % и разработана безотходная технология их производства.

Получены уравнения для определения количества растворенного водорода и деформации структуры металлов под действием давления водорода.

Определена роль молекул ингибитора и растворителя на равновесное растворение водорода в металлах.

Практическая ценность и ее реализация в промышленности

1 На основе предложенной в работе рецептуры и технологии в ОАО «Салаватнефтеоргсинтез» освоено промышленное производство ингибиторов коррозии марки ИК-36-90 дря газовой промышленности.

2 В ЗАО «Каустик» (г. Стерлитамак) на основании предложенной технологии проведена опытно-промышленная наработка растворителей ингибиторов коррозии на основе кубового продукта регенерации кобальта.

3 Разработана рецептура получения активных растворителей ингибиторов, обладающих защитными действиями от сероводородной коррозии.

4 Организована поставка кубового остатка бутиловых спиртов в ЗАО «Каустик» для использования в рецептурах производимых ими ингибиторов в качестве растворителей. I

Апробация работы. Основные' положения диссертационной работы доложены: на межвузовской научно методической конференции, посвященной памяти проф. Р.Б. Измайлова (2002, г.Уфа), научно-практической конференции «Нефтепереработка и нефтехимия - 2002» (2002, г.Уфа), научно-практической конференции «Экологические технологии в нефтехимии и нефтепереработке» (2003, г.Уфа), на Международной научно-практической конференции «Ресурсы недр России: экономика и геополитика, геотехнологии и геотехника» (2003, г.Пенза), Всероссийской научно-практической конференции «Нефтегазовые и химические технологии» (2003, г.Самара), Международной научно-технической конференции «Химические реактивы, реагенты и процессы малотоннажной химии» (2003, г. Москва), Всероссийской научной молодежной конференции «Под знаком "Сигма"»

2003, г. Омск), Международной научно-технической конференции «Наукоемкие химические технологии» (2004, г.Волгоград).

Публикации. Основное содержание работы опубликовано в 14 научных работах.

Объем работы. Диссертация изложена на 151 странице, состоит из введения, 4 глав, выводов и предложений, содержит 25 таблиц, 31 рисунок, список использованной отечественной и зарубежной литературы из 102 наименований.

Заключение диссертации по теме «Нефтехимия», Рахимкулов, Рустем Ахтямович

Выводы и рекомендации

1. Исследованы закономерности накопления водорода в металлах. Получены уравнения, позволяющие рассчитать количество растворенного водорода и деформацию структуры металлов под действием водорода.

2. Рассмотрен механизм дегидрирования углеводородного сырья на поверхности металлов, накопления и диффузии водорода в металле. Тепловой эффект растворения водорода в железе компенсирует эндотермическую реакцию дегидрирования углеводородов, поэтому образование молекул водорода и его накопление в металле происходит без тепловой активации.

3. Показано, что сырьевой базой для синтеза ингибиторов коррозии и растворителей для них могут быть целевые и побочные продукты производства бутиловых спиртов.

4. Разработана рецептура и технология получения ингибиторов коррозии марки ИК-Зб-90 для газодобывающей промышленности. Лабораторные, стендовые и промысловые испытания показали высокие защитные действия (2, = 95%) от сероводородной коррозии и водородного охрупчивания технологического оборудования. Разработаны технические условия и освоено промышленное производство ингибитора ИК-36-90.

5. Проведены исследования по частичной или полной замене дорогостоящих ароматических компонентов (сольвента) на более дешевые и доступные растворители имидозалиновой основы ингибиторов коррозии. Лабораторные, стендовые и промысловые испытания показали их эффективность в составе ингибиторов Викор, Азимут-14. На основании рекомендаций на ЗАО «Каустик» организовано опытно-промышленная наработка дистиллята от КОРК который был применен в качестве растворителя.

6. Для газовой промышленности разработан ингибитор коррозии для защиты технологического оборудования в газовой и углеводородной фазах и рекомендован для промысловых испытаний.

7. На основе побочных продуктов нефтехимии разработана рецептура и технология получения активных растворителей, позволяющих снизить содержание имидозалиновых соединений в составе ингибиторов коррозии.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Рахимкулов, Рустем Ахтямович, 2005 год

1. Захаров А.П. Взаимодействие водорода с металлом. М., «Наука», 1987

2. Гафаров H.A., Гончаров A.A., Кушнаренко В.М. Коррозия и защита оборудования сероводородсодержащих нефтегазовых месторождений., М., «Недра», 1998.

3. Асламбеков Н.П., Кинетические закономерности взаимодействия металлов и полупроводников с активными газами. Защита металлов. 2002, т.38, №6, с.563-579.

4. Рахимкулов А.Г., Активированный комплекс и катализ., Салават, 2004, «Фобос», 356 с.

5. Справочник химика. Том 1. M.-JL Изд.-ГХИ. 1963.

6. Томас Дж., Томас У., Гетерогенный катализ., Мир, М., 1969.

7. Жубанов К.А., Сокольский Д.В., Максимова H.A. Каталитические реакции в жидкой фазе. Материалы 4 Всесоюзной конференции по каталитическим реакциям в жидкой фазе., Алма-Ата, «Наука», 1974, т.1, с. 170-171.

8. Беррер Р.В. Диффузия в твердых телах. М., Госхимиздат, 1948, с.194-210.

9. Рахимкулов А.Г., Бикбулатов И.Х., Рахматуллина Ф.Т., Рахимкулов P.A., Реакционный комплекс и диффузия водорода в металлах. Республиканская научно-техническая конференция., 2001, Салават.

10. Рахимкулов А.Г., Рысаев У.Ш., Рахматуллина Ф.Т., Ахмеров И.З. Кинетика гидрирования сульфолена в сульфолан при повышенных давлениях. Ж.П.Х., 1990, №6, с. 1648-1650.

11. Кавтаррадзе H.H. О природе адсорбции Н2 на Ni, Fe, Cr, Pt. Ж.Ф.Х., 1958, T.32, C.4.

12. Панченко T.M., Лебедев В.П. Химическая кинетика и катализ. М., Изд-во МГУ, 1961.

13. Боресков Г.К. Гетерогенный катализ., М., Наука, 1986.

14. Bond G.C. Tras., Faraday Soc., 52, 1235, 1956.

15. Карапетьянц М.Х. Примеры и задачи по химической термодинамике. Химия, М., 1974.

16. Давтян O.K. Вычисление хемосорбции атомов и молекул на переходных металлах. Каталитическая реакция в жидкой фазе., Алма-Ата, Наука, 1972, Труды Всесоюзной конференции.

17. Сталь магистральных труб для транспортировки высокосернистого нефтяного газа. Проект фирмы Ниппон Кокан ЛТД. 1981. 72 с.

18. NACE MR-01-75 (rev. 1980). Material Requirements. Sulfide Stress Cracking Resistance Materials for Oil Field Equipment. 1980. P. 53.

19. Иино И. Водородное вспучивание и растрескивание. Перевод ВЦП № В-27457, 1980, Босеку гидзюцу, т. 27, №8, 1978. - С. 312-424.

20. Greco Е.С., Wright W.B. // Corrosion. 1962. - Vol.18. N119t.

21. Nakasuqi H., Matsuda H. Develpment of New Dine-Pipe Steels for Sour Gas Servis // Nippon Steel Techn. rep. 1979. - N14. - P.66-78.

22. Townsent H. Hydrogen Sulfide Stress Corrosion Cracking of High Strenght Steel Wire // Corrosion. 1972. - V.28. - N 2. -P.39 - 46.

23. Яковлев А.И. Коррозионное воздействие сероводорода на металлы. М.: ВНИИЭгазпром, 1972. - 42 с.

24. Murray G., Honegger H., Mousel T. Hydrogen Embrittlemennt of PH 13-8 Mo stainless steel the affect of surface condition // Corrosion (USA). - 1984. - V. 40, N4.-P.146- 151.

25. Саакиян Л.С., Ефремов А.П., Соболева И.А. Повышение коррозионной стойкости нефтегазопромыслового оборудования. М.: Недра, 1988.-211 с.

26. Шрейдер А.В., Шпарбер И.С., Арчаков Ю.И. Влияние водорода на нефтяное и химическое оборудование. -М.: Машиностроение, 1979.-144 с.

27. Лубенский А.П., Зикеев В.Н., Попова Л.В., Электрохимическое поведение железа и его сплавов с медью и их охрупчивание в кислых растворах сероводорода // Коррозия и защита в нефтегазовой промышленности. -1981.-№7.-С. 2-4.

28. Куслицкий А.Б., Курило И.И., Пистун И.П. Влияние сульфидовна долговечность сталей в сероводородсодержащей среде // Коррозия и защита в нефтегазовой промышленности. — 1978. Вып. 2. - С. 17 - 19.

29. Zacrocrymski Т. The effect of straining of the transport of hidrogen in iron, nickel and stainless steel // Corrosion (USA). 1985. - V. 41. N 8. - P.52 - 56.

30. Terasaki F., Ikeda A., Tekejama M., Okamoto S. The Hidrogen Induced Cracking Susceptibilities of Various Kinds of Commerc.Rolled Steels under Wet Hydrogéné Sulfide // Environment. The Sumitomo Search. 1978. - N 19. -P. 103-111.

31. Troiano A.R. Detayed failure of hige strength // Corrosion. 1959. - N. 4. - P. 207-218.

32. Карпенко Г.В. Работоспособность конструкционных материаллов в агрессивных средах. Киев: Наукова думка, 1985. - Т.2. - 240 с.

33. Белоглазов С.М. Наводороживание сталей при электрохимических процессах. -JI.: изд. ЛГУ. 1975. 412 с.

34. Дьяков В.Г., Шрейдер А.В. Защита от сероводородной коррозии оборудования нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1984. - 35 с.

35. Кушнаренко В.М., Гетманский М.Д., Бугай Д.Е. и др. Ингибирование коррозии и коррозионного растрескивания нефтепромыслового оборудования в сероводородных средах. М.: ВНИИОЭНГ, 1989. - 60 с.

36. Дубовой В .Я., Романов В.А. Влияние водорода на механические свойства стали // Сталь. 1974. - Т. 7. - № 8. - С. 727- 732.

37. Андрейкив А.Е., Панасюк В.В. Механика водородного охрупчивания металлов и расчет элементов конструкций на прочность / АН УССР. Физ.-мех. Ин-т. Львов, 1987. - 50с.

38. Smialawski M. Hydrogening Steel. Pergam press L. 1962. - 152p.

39. Карпенко Г.В., Крипякевич Р.И. Влияние водорода на свойства стали. М. Металлургиздат, 1962. - 198 с.

40. Захаров Ю.В. Влияние напряжений на пластичность стали в растворе сероводорода.// Коррозия и защита в нефтегазовой промышленности. -1975.-№ 10.-С. 18-20.

41. Петров H.A. Предупреждение образования трещин подземных трубопроводов при катодной поляризации. М.: ВНИИОЭНГ, 1974. -131с.

42. Мирочник В.А., Окиенко А.П., Саррак В.И. Зарождение трещины разрушения в феррито-перлитных сталях в присутствии водорода // ФХММ. 1984. - № 3. - С. 14 - 20.

43. Саррак В.И. Водородная хрупкость и структурное состояние стали // МИТОМ. 1982. - № 5. - С. 11 - 17.

44. Тарлинский В.Д., Хакимов А.Н., Захаров В.А. Газонасыщенность сварочных соединений // Автоматическая сварка. 1982. - № 10. - С. 66 -67.

45. Лившиц JI.C., Бахрах Л.П., Стромова Р.П. и др. Сульфидное растрескивание низкоуглеродистых легированных сталей // Коррозия и защита трубопроводов, скважин, газопромыслового и газоперерабатывающего оборудования. 1977. - № 5. - С. 23 - 30.

46. Дамаск А., Дине Дж. Точечные деффекты в металлах. М.,Мир, 1966, 291 с.

47. Подобаев Н.И., Воскресенский А.Г. Ингибиторы коррозии., ЖПХ, 1970, № 8, с. 834-838.

48. Куприн В.П., Щербаков А.Б. Адсорбция органических соединений на твердой поверхности. Киев, Наук, думка, 1996, 161 с.

49. Путилова И.Н., Числова E.H., Лолуа А.М. В кн.: Ингибиторы коррозии металлов. М.: МГПИ им. В.И. Ленина, 1969, с. 40 - 50.

50. Дамаскин Б.Б., Петрий O.A., Батраков В.В. Адсорбция органических соединений на электродах. М., Наука, 1968, 333 с.

51. Путилова И.Н., Балезин С.А., Баранник В.П. Ингибиторы коррозии металлов. М.: Госхимиздат, 1954. 185 с.

52. Григорьев В.Г., Экилик В.В. Химическая структура и защитное действие ингибиторов коррозии. Ростов н/Д: Ростовский университет, 1978. 164 с.

53. Розенфельд И.Л. Ингибиторы коррозии. М.: Химия, 1977. 352 с.

54. Алцыбеева А.И., Левин С.З. Ингибиторы коррозии металлов. Справочник, Л, Химия, 1968. 264 с.

55. Белоглазов С.М. Наводораживание металла при электрохимических процессах. Л, Химия, 1974, 200 с.

56. Батраков В.В., Наумова Н.И. Изучение адсорбции алифатических спиртов на железном электроде. Рук. деп. в ВИНИТИ, М., № 3080 76.

57. Афанасьев Б.Н., Скобочкин Ю.П., Сердюкова Г.Г. Физико-химические основы действия ингибиторов коррозии. Ижевск, Изд-во УдГУ, 1990, 312 с.

58. Харт Э., Анбар М. Гидратированный электрон. М., Атомиздат, 1973, 280 с.

59. Брегман Д. Ингибиторы коррозии. М.: Мир, 1966. 312 с.

60. Узлюк М.В., Федоров Ю.В. В кн.: Влияние органических веществ на катодное выделене водорода анодную ионизацию металлов. Днепропетровск: Химико-технологический институт. 1970, с. 157- 159.

61. Курбанов Ф.К., Исхаков А.К. Коррозия в кислой среде. Защита металлов, 1982, т. 18, №1, с. 103- 105.

62. Фрумкин А.Н. Потенциаллы нулевого заряда. М, Наука, 1979, 259 с.

63. Подобаев Н.И., Харьковская Н.Л. В кн.: Ингибиторы коррозии металлов. М.: МГПИ им В.И. Ленина, 1972, с. 110 - 116.

64. Гордон Дж. Органическая химия растворов электролитов. Пер с англ. Гельдфельнда М.Г. и Соловьянова A.A. под ред. Белецкой И.П. М, Мир, 1979,712 с.

65. Решетников С.М. — Ингибиторы кислотной коррозии металлов. JL: Химия. 1986, с 99-105.

66. Плетнев М.А., Решетников С.М. Кооперативные эффекты в задаче о кислотной коррозии металлов. Защита металлов, 2004, том 40, №5, с. 513521.

67. Смирнов А.А. Теория диффузии в сплавах внедрения. Киев, Наукова думка, 1982.

68. Цхай В.А., Маняченко A.B., Киченко Б.В. Некоторые аспекты в области борьбы с коррозией на газовых промыслах Западной Канады.-М.: ВНИИЭгазпром, 1991. 53с. Обз.информ. Сер. Коррозия и защита сооружений в газовой промышленности.

69. Иофа З.А. О механизме действия сероводорода и ингибиторов на коррозию железа в кислых растворах. Защита металлов. 1980. Т. 16. № 3. С. 295-300.

70. Нефтехимическая промышленность. Обзорная информация. Серия: «Борьба с коррозией и защита окружающей среды.», М, 1987, вып. 10 (72).

71. С.А. Ахметов Технология глубокой переработки нефти и газа. «Гелим», Уфа, 2002, 272 с.

72. Гейтс Б., Кейтцир Дж., Шуйт Г. Химия каталитических процессов. М, Мир, 1981,551 с.

73. Касперович А.Г., Новопашин В.Ф., Магарил Р.З., Пестов А.К. Промысловая подготовка и переработка газоконденсатов. Тюмень, 2001, 80 с.

74. Кушнаренко В.М., Мазель А.Г., Хозлаков Н.В. Коррозия и защита конструкций в сероводородсодержащих средах газоконденсатного месторождения. Защита металлов, 1987, № 1, с.98-100.

75. Кушнаренко В.М., Гинтер П.П., Поляков В.Н. Влияние водорода на коррозионную стойкость сталей. М, ВНИИЭгазпром, 1990, 39 с.

76. Кушнаренко В.М. Классификация покрытий по защитным свойствам при сероводородном растрескивании сталей. Защита металлов, 1992, Т.28, № 6, с. 1032-1035.

77. Мороз Л.С., Чечулин Б.В. Водородная хрупкость металлов. М, Металлургия, 1967, 256 с.

78. Свист Е.И., Жовнурчук В.М., Миндюк А.К., Бабей И.Ю. Защита сталей ингибиторами от коррозии, наводороживания и коррозионно-механического разрушения в сероводородной среде. ФХММ, 1983, №3, с. 79-91.

79. Шейн А.Б., Петухов И.В. Водородное охрупчивание деформируемой высокоуглеродистой стали и эффективность ингибитороной защиты. Защита металлов, 1985, №4, с. 628-631.

80. Афельд Г., Фелькл И. Водород в металлах. М, Мир, 1981, Т.1, 475 е., Т.2, 432 с.

81. Лисицкий В.В, Вахитов Х.С., Расулев Р.Ф., Гатаулин Р.Ф. «Ингибиторы коррозии Викор на основе 1,2-дизамещенных имидозалинов» Нефтепереработка и нефтехимия: Материалы 4 конгресса нефтегазопромышленников России.-Уфа: Изд-во ИНХП, 2003. -С. 202-203.

82. Гельд П.В., Рябов Р.А., Мохрачева Л.П. Водород и физические свойства металлов и сплавов. М, Наука, 1985, 232 с.

83. NACE Standards ТМ -01 -77. Test Method. Testing of Metals for Résistance to Sulfide Stress Cracking at Ambient Temperature Approved. NASE Standards, Houston, 1977, p. 1-8.

84. Царев Б.М. Контактная разность потенциалов и ее влияние на работу электровакуумных приборов. М, Гостехтеориздат, 1955, 280 с.

85. Горельцев Р.К., Пенько А.В. Основания Шиффа ингибиторы коррозии. Защита металлов, 2002, т.39, № 7, с. 603-605.

86. Рахимкулов А.Г., Гильмутдинов А.Т., Рахимкулов Р.А., Рахматуллина Ф.Т.

87. Эффективные парофазные ингибиторы сероводородной коррозии».

88. Нефтепереработка и нефтехимия -2002: Материалы науч-практич. конф.

89. Уфа: Изд-во ИНХП, 2002, - С 298-299.

90. Рахимкулов А.Г., Гильмутдинов А.Т., Рахимкулов Р.А., Рахматуллина Ф.Т. «Жидкофазные ингибиторы сероводородной коррозии». Нефтепереработка и нефтехимия -2002: Материалы науч-практич. конф. -Уфа: Изд-во ИНХП, 2002, - С 298-299.

91. Рахимкулов Р.А., Рахимкулова А.А., Рахматуллина Ж.Ф. «Активированный комплекс и оптимальный гетерогенный катализ» Под знаком «Сигма» Материалы всеросийской науч. молод, конф. -Омск: Издл'во Полиграфический центр КАН, -2003, -С 81-85.

92. Рахимкулов Р.А., Рахимкулова А.А., Рахматуллина Ж.Ф. «Метод переходного состояния и компенсационный эффект» Под знаком «Сигма» Материалы всеросийской науч. молод, конф. -Омск: Изд-во Полиграфический центр КАН, -2003, -С 86-87.

93. Рахимкулов А.Г., Бикбулатов И.Х., Рахматуллина Ф.Т., Рахимкулова P.A. «Реакционный комплекс и фиффузия водорода в металлах» Труды СФ АН РБ, Серия: «Химия и химическая технология». Уфа: Изд-во «Гилем»,ф 2001,-С 118-121.

94. Рахимкулов А.Г., Расулев З.Г., Залимова М.М., Рахимкулов P.A., Рахматуллина Ф.Т. «Компенсационный эффект и метод переходного состояния». Реактив -2003.Материалы: 16-ой науч-тех. конф. -Москва Изд-во «Реактив» -2003, -С 105-107.

95. Рахимкулов А.Г., Рахимкулов P.A., Рахматуллина Ф.Т., Гильмутдинов А.Т.41

96. Активированный комплекс, кинетика и катализ» Совершенствование учедного процесса: Материалы межвузовской науч-методич. конф. посвященная памяти профессора Р.Б. Измайлова. -Уфа Изд-во УГНТУ, -2002, С 138-139.

97. Рахимкулов P.A., Гильмутдинов А.Т., Рахматуллина Ф.Т. «Механизм испарения атомов с поверхности металлов». Наукремкие химические технологии-2004: Материалы международ науч-технич. конф. -Волгоград Изд-во РПК «Политехник» -2004.-С. 153-157

98. Хайбуллин М.Я., Рахимкулов P.A., Рахматуллина Ф.Т «Промышленное испытание ингибиторов коррозии» Нефтегазовые и химическиетехнологии: Материалы науч-практич. конф. -Самара Изд-во СГТУ -2003. -С. 49-51

99. Кургаева С.Н., Загидуллин Р.Н., Рахимкулов Р.А «Маслорастворимые ингибиторы коррозии» Нефтегазовые и химические технологии: Материалы науч-практич. конф. -Самара Изд-во СГТУ -2003. -С 59-60.