Реакции сочетания арилгалогенидов, катализируемые комплексами никеля с диазабутадиеновыми лигандами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Валаева, Валентина Николаевна

• Валаева, Валентина Николаевна
• кандидат химических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат химических наук Валаева, Валентина Николаевна

Список сокращений

1. Введение

2. Литературный обзор.

2.1. Гомосочетание арилгалогенидов в присутствии комплексов никеля.

2.1.1. Гомосочетание арилгалогенидов в присутствии стехиометрических количеств комплекса никеля, полученного ех-эки.

2.1.2. Гомосочетание арилгалогенидов в присутствии стехиометрических количеств комплекса никеля, полученного т-йНи.

2.1.3. Гомосочетание арилгалогенидов с применением системы №СЯА.

2.1.4. Гомосочетание арилгалогенидов с применением «никеля Риеке».

2.1.5. Гомосочетание арилгалогенидов в присутствии каталитических количеств комплекса никеля.

2.1.6. Электровосстановительное гомосочетание арилгалогенидов.

2.2. Механизм реакции гомосочетания арилгалогенидов.

2.3. Особенности спектров ЭПР парамагнитных комплексов никеля.

2.4. Выводы.

Постановка задачи.

3. Результаты и их обсуждение.

3.1. Разработка нового поколения высокоэффективных катализаторов гомосочетаиия арилгалогенидов.

3.2. Кинетические исследования реакции гомосочетания бромбензола.

3.3. Исследование реакции гомосочетания бромбензола методом ЭПР-спектроскопии.

3.4. О механизме реакции гомосочетания бромбензола в присутствии никелевых катализаторов с диазабутадиеновыми лигандами.

3.5. Синтетическое применение разработанной каталитической системы для синтеза симметрчных биарилов.

3.6. Реакция сочетания замещенных бензальдегидов с арилгалогенидами.

3.7. Синтез диарилиминов с помощью реакции сочетания замещенных бензонитрилов и арилгалогенидов.

4. Экспериментальная часть.

5. Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Реакции сочетания арилгалогенидов, катализируемые комплексами никеля с диазабутадиеновыми лигандами»

Бурное развитие науки в последние десятилетия ставит перед химиками-синтетиками новые сложные задачи. Глубокое понимание медиками и биологами процессов, протекающих в организме при заболеваниях, привело к появлению абсолютно нового поколения лекарств, предназначенных для селективного воздействия на конкретные мишени. Подобные лекарства часто имитируют природные соединения, которые отличаются высокой структурной сложностью. Промышленное и лабораторное получение этих веществ зачастую основано на конвергентном синтезе, в процессе которого несколько фрагментов молекулы синтезируются параллельно и сшиваются на последних стадиях. Основная проблема, возникающая при осуществлении, заключительных стадий синтеза подобных соединений связана с тем, что они насыщены различными функциональными группами. В этой связи предъявляются весьма серьезные требования к селективности- используемых методов. Химики-синтетики и каталитики предпринимают значительные усилия для разработки новых, мягких технологий, толерантных к различным функциональным группам.

Разнообразные реакции кросс-сочетания (реакции Сузуки, Хека, Негиши, Кумада, Соногишира и другие), катализируемые соединениями палладия, стали мощным инструментом органического синтеза. Палладиевый катализ позволил реконструировать или модифицировать в лабораторных условиях различные природные соединения.

Области применения палладиевых катализаторов очень широки. В частности, разработки в области создания современных тонких дисплеев на органических светодиодах (OLED) требуют создания полиароматических структур сложного строения. Реакция Сузуки является одним из основных методов синтеза полиароматических соединений с заданными свойствами.

Тем не менее, палладий весьма дорог и его применение не всегда экономически оправдано. При осуществлении промышленных или крупномасштабных синтезов применение палладиевых катализаторов крайне негативно влияет на стоимость конечного продукта. В этой связи перспективной представляется разработка катализаторов на основе более доступных переходных металлов, таких как никель, кобальт, железо или медь. Подобный подход реализован для* реакции Кумада, протекающей с высокими выходами продуктов в присутствии как палладиевых, так и никелевых катализаторов. Другим важным примером является гомосочетание арилгалогенидов. Эту реакцию можно осуществлять с помощью комплексов палладия, но никелевые катализаторы оказались более эффективными для получения симметричных биарилов, а также три- и полиароматических соединений.

Симметричные арильные фрагменты присутствуют в большинстве природных соединений, и, как следствие, в многочисленных фармацевтических и агрохимических препаратах. Некоторые коммерческие красители содержат несколько связанных между собой ароматических колец. Полиароматические соединения нашли применение в качестве органических проводников или полупроводников. Ди- и триарильные производные являются основой для целенаправленного создания лигандов с заданной структурой в асимметрическом катализе.

Востребованность соединений, содержащих два и более сопряженных арильных фрагмента, весьма велика. Разработка эффективных, экономически и экологически приемлемых методов их синтеза является актуальной задачей, и в этой связи многие научные группы работают над ее решением. Результатом их работы стал распространенный в настоящее время способ гомосочетания арилгалогенидов, предполагающий использование каталитических количеств комплексов никеля (II) с различными лигандами. Соединения Ni(II) восстанавливают металлом, чаще всего цинком, или электрохимически до Ni(0) в присутствии йодид-ионов. Для стабилизации каталитически активных интермедиатов используют лиганды, например, моно- и бидентантные фосфины, 1,5-циклооктадиен, 2,2'-дипиридил и др. Среди упомянутых лигандов трифенилфосфин является наиболее универсальным и позволяет достаточно эффективно осуществить реакцию. Однако упомянутые никелевые катализаторы имеют существенные недостатки: невысокие выходы продукта, использование значительных количеств катализатора (более 0,1 экв.) и дорогостоящих и, зачастую, токсичных лигандов (до 0,4 экв.). Кроме того, возникают трудности при отделении лигандов и катализатора от продуктов, возможно их участие в побочных реакциях.

Таким образом, разработка новых эффективно действующих каталитических систем и технологий, базирующихся на использовании широко доступных металлов и лигандов, является актуальной и своевременной задачей.

2. Литературный обзор

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Валаева, Валентина Николаевна

5. Выводы

1. Разработана серия высокоэффективных и легкодоступных катализаторов на основе комплексов никеля с диазабутадиеновыми лигандами для гомосочетания арилгалогенидов. Новые катализаторы в низкой концентрации позволяют с высокими выходами получать биарилы различных типов, в том числе стерически затрудненные, а также соединения, содержащие различные заместители в арильных фрагментах.

2. Изучены кинетические закономерности реакции гомосочетания арилгалогенидов в присутствии никелевой каталитической системы с диазабутадиеновыми лигандами. Установлены зависимости скорости реакции от строения диазабутадиенового лиганда, состава и концентрации катализатора, арилгалогенида, других компонентов смеси и температуры. Получено кинетическое уравнение, определены активационные параметры.

3. Методом ЭПР-спектроскопии впервые зафиксирован и исследован вероятный интермедиат каталитической реакции - парамагнитный комплекс никеля (I). На основании кинетических и спектральных данных предложен непротиворечивый механизм гомосочетания арилгалогенидов в присутствии изученных комплексов никеля.

4. Никелевые катализаторы на основе диазабутадиеновых лигандов успешно применены в синтезе функционализированных бензофенонов и бензгидролов по реакции кросс-сочетания бензальдегидов с арилгалогенидами в присутствии восстановителя (цинк). Изучена область применения этой реакции.

5. Впервые обнаружена и исследована реакция между бензонитрилами и арилгалогенидами в присутствии никелевых катализаторов и восстановителя (цинк), позволяющая получать функционализированные диарилметилимины.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Валаева, Валентина Николаевна, 2011 год

1. Saito T.; Uchida Y.; Misono A.; Yamamoto A.; Morifuji K.; Ikeda S. Diethyldipyridylnickel. Preparation, Characterization and Reactions.//J. Am. Chem. Soc. -1966, -V.88. -P.5198.

2. Semmelhack M. F.; Helquist P. M.; Jones L. D. Synthesis with zerovalent nickel. Coupling of aryl halides with bis (1, 5-cyclooctadiene) nickel (0). // J. Am. Chem.Soc. -1971. —V.93. -P.5908.

3. H.A. Reisch, V. Enkelmann, U. Scherf. A novel nickel (O)-mediated one-pot cascade reaction to cis-9,10-dihydroxy-9,10-dihydrophenanthrenes and 9-phenanthrones. // J. Org. Chem., -1999. -V.64. -P.655.

4. Semmelhack M. F.; Ryono L. S. Nickel-promoted synthesis of cyclic biphenyls. Total synthesis of alnusone dimethyl ether// J. Am. Chem. Soc. -1975. -V.97. -P.3874.

5. Tolman C. A.; Seidel D. H.; Gosser L. W. J. Am. Chem. Soc. Formation of three-coordinate nickel (0) complexes by phosphorus ligand dissociation from NiL4 // J. Am. Chem. Soc. -1974. -V.96. -P.53.

6. Kende A. S.; Liebeskind L. S.; Braitsch D. M. In situ generation of a solvated zerovalent nickel reagent. Biaryl formation. // Tetrahedron Lett. -1975. -V.16. -P.3375.

7. Jennings P. W.; Pillsbury D. G.; Hall J. L.; Brice V. T. Carbon-carbon bond formation via organometallic electrochemistry. // J. Org. Chem. -1976. -V.41. -P.719.

8. Mori M.; Hashimoto Y.; Ban Y. Preparation and synthetic use of the zerovalent nickel complex by electrochemical reduction // Tetrahedron Lett. -1980. -V.21.-P.631.

9. Troupel M.; Rollin Y.; Sibille S.; Perchion J.; Fauvarque J.-F. Catalyse par des complexs sigma.-aryl-nickel de l'electroreduction en biaryles des halogenures aromatiques // J. Organomet. Chem. -1980. -V.202. -P.435.

10. M. Tiecco, L. Testaferri, M. Tingoli, D. Chainelli, M. Montanucci. A convenient synthesis of bipyridines by nickel-phosphine complex-mediated homo coupling of halopyridines. // Synthesis,-1984.-P.736.

11. Caubere P. Complex Reducing Agents (CRA's)—Versatile, Novel Ways of Using Sodium Hydride in Organic Synthesis // Angew. Chem., Int. Ed., Engl. -1983. -V.22. -P.599.

12. Guillaumet G.; MordentiL.; Caubere P. J. Organomet. Chem.1975, 102, 43.

13. Guillaumet G.; Mordenti L.; Caubere P. J. Activation of reducing agents: Sodium hydride-containing // Organomet. Chem. -1975. -V.102. -P.353.

14. Loubinoux R.; Vanderesse R.; Caubere, P. Activation of reducing agents. Sodium hydride containing "Complex reducing agents". Some new complex reducing agents and some new applications // Tetrahedron Lett. -1977. -V.18. -P.3951.

15. Rieke R. D.; Wolf W. J.; Kujundzic N.; Kavaliunas A. V. Highly reactive transition metal powders. Oxidative insertion of nickel, palladium, and platinum metal powders into aryl-halide bonds // J. Am. Chem. Soc. -1977. -V.99. -P.4159.

16. Matsumoto H.; Inaba S.-I.; Rieke R. D. Activated metallic nickel as a reagent for the dehalogenative coupling of halo benzenes // J. Org. Chem. -1983. —V.48. —P.840.

17. Kavaliunas A. V.; Rieke R. D. Preparation of highly reactive metal powders. Direct reaction of nickel, cobalt, and iron metal powders with arene halides // J. Am. Chem. Soc. -1980. —V. 102. -P.5944.

18. Chao C. S.; Cheng C. H.; Chang C. T. New method for the preparation of activated nickel and cobalt powders and their application in biaryl synthesis // J. Org. Chem. -1983. -V.48. -P.4904.

19. Colon I.; Maresca L. M.; Kwiatkowski G. T. Coupling of aryl and heteroaryl mono chlorides // U.S. Patent 4,263,466, -1981.

20. Fahey D. R.; Mahan J. E. Reversible oxidative addition of triphenylphosphine to zero-valent nickel and palladium complexes // J. Am. Chem. Soc. -1976. —V.98. -P.4499.

21. Lewin M.; Ainzenshtat Z.; Blum J. Formation of diaryls by thermal decomposition of rhodium (I) triarylphosphine complexes // J. Organomet. Chem. -1980. -V.184. -P.255.

22. Kikukawa K.; Takagi M.; Matsuda T. Reaction of Coordinated Phosphines. Mechanism of Carbon-Phosphorus Bond Cleavage in Triarylphosphines and Trialkylphosphines by Palladium (II) Acetate// Bull. Chem. Soc. Jpn. -1979. -V.52. -P.1493.

23. Berman R. S.; Kochi J. K. Kinetics and mechanism of oxygen atom transfer from nitro compounds mediated by nickel (0) complexes // Inorg. Chem. -1980. —V. 19. —P.248.

24. Zembayashi M.; Tamao K.; Yoshida J.; Kumada M. Nickel-phosphine complex-catalyzed homo coupling of aryl halides in the presence of zinc powder // Tetrahedron Lett. -1977. -V. 18. -P.4089.

25. Takagi K.; Hayama N.; Sasaki K. Ni(0)-Trialkylphosphine Complexes. Efficient Homo-coupling Catalyst for Aryl, Alkenyl, and Heteroaromatic Halides // Bull. Chem. Soc. Jpn. -1984. -V.57.-P.1887.

26. Iyoda, M.; Sato, K.; Oda, M. Novel diphenoquinone-type redox systems containing seven-membered quinonoid structure // Tetrahedron Lett. -1987. -V.28. -P.625.

27. M. Iyoda, H. Otsuka, K. Sato, N. Nisato, M. Oda. Homocoupling of aryl halides using nickel (II) complex and zink in the presence of Et^NI. An efficient method for the synthesis of biaryls and bipyridines // Bull. Chem. Soc. Jpn. -1990. -V.63. -P.80.

28. J. Howarth, P. James, J. Dai. The coupling of aryl halides in the ionic liquid bmim.PF6. // Tetrahedron Lett., -2000. -V.41. -P.10319.

29. G. Lin, R. Hong. A New Reagent System for Modified Ullmann-Type Coupling Reactions: NiCl2(PPh3)2/PPh3/Zn/NaH/Toluene. // J. Org. Chem., -2001. -V.66. -P.2877.

30. R. Hong, R. Hoen, J. Zhang, G. Lin. Nickel-catalyzed Ullmann-type coupling reaction to prepare tetra-ortho-substituted biaryls. // Synlett -2001. -V. 10. -P. 1527.

31. M. Hapke, H. Staats, I. Wallmann, A. Luetzen. Synthesis of amino-fimctionalized 2,2'-bipyridines // Synthesis -2007. -V.17. -P.2711.

32. X. Tao, W. Zhou, Y. Zhang, C. Dai, D. Shen, M. Huang. Homocoupling of aryl bromides catalyzed by nickel chloride in pyridine // Chinese Journal of Chemistry -2006. -V.24. N.7. -P.939.

33. A. Jutand, A. Mosleh. Nickel- and Palladium-Catalyzed Homocoupling of Aryl Triflates. Scope, Limitation, and Mechanistic Aspects. //J. Org. Chem. -1997. -V.62. N.2. -P.261.

34. A. Jutand, A. Mosleh. Palladium and nickel catalyzed synthesis of biaryls from aryl triflates in the presence of zinc powder. // Synlett -1993. -V.8. -P.568.

35. Yamashita J.; Inoue Y.; Kondo T.; Hashimoto H., Ullmann-type coupling reaction of aryl trifluoromethanesulfonates catalyzed by in situ-generated low valent nickel complexes // Chem. Lett. -1986. -P.407.

36. X. Zheng, Y. Zhang. Coupling reaction of aryl halides promoted by NiCl2/PPh3/Sm(0). // J. Chem. Res. (S) -2002. -P.562.

37. V. Courtois, R. BarKdadi, M. Troupel. Electroreductive coupling of organic halides in alcoholic solvents. An example: the electrosynthesis of biaryls catalyzed by nickel-2,2' bipyridine complexes //Tetrahedron -1997. -V.53. -P. 11569.

38. V. Courtois, R. Barhdadi, S. Condon, M. Troupel. Catalysis by nickel-2,2'-dipyridylamine complexes of the electroreductive coupling of aromatic halides in ethanol // Tetrahedron Lett. -1999. -V.40. -P.5993.

39. A. Yasuhara, A. Kasano, T. Sakamoto. Electrochemical Generation of Highly Reactive Nickel and Its Utilization for the Dehalogenative Coupling of Aryl Halides // Organometallics -1998.-V. 17.-P.4754.

40. Foa M.; Caesar L. Oxidative addition of aryl halides to tris(triphenylphosphine)nickel(0) // J. Chem. Soc. DaltonTran. -1976. N.23. -P.2572.

41. Hidai M.; Kaahiwagi T.; Ikeuchi T.; Uchida Y. Oxidative additions to nickel(O): preparation and properties of a new series of arylnickel(II) complexes // J. Organomet. Chem. -1971. -V.30. -P.279.

42. Parshall G. W. .sigma.-Aryl compounds of nickel, palladium, and platinum. Synthesis and bonding studies //J. Am. Chem. Soc. -1974. -V.96. -P.2360.

43. Tsou T. T.; Kochi J. K. Mechanism of oxidative addition. Reaction of nickel(O) complexes with aromatic halides // J. Am. Chem. Soc. -1979. -V. 101. -P.6319.

44. Tsou T. T.; Kochi J. K. Mechanism of biaryl synthesis with nickel complexes // J. Am. Chem. Soc. -1979. -V.101. -P.7547.

45. D. G. Morrell and J. K. Kochi. Mechanistic studies of nickel catalysis in the cross coupling of aryl halides with alkylmetals. Role of arylalkylnickel (11) species as intermediates // J. Am. Chem. Soc., -1975. -V.97. -P.7262.

46. Schiavon G.; Bontempelli G.;Corain B. Coupling of organic halides electrocatalyzed by the NiII/NiI/Ni°-PPh3 system. A mechanistic study based on an electroanalytical approach // J. Chem. Soc. Dalton Trans. -1981. -V.5. -P. 1074.

47. M. Troupel, Y. Rollin, S. Sibille, J. F. Fauvarque, J. Perichon. Electrochemistry of nickel complexes. Part 4. Electrosynthesis of biaryls catalyzed by a nickel-phosphine complex // J. Chem. Res. (S). -1980. -P.26.

48. Almemark M.; Akermark B. Anodically induced decomposition of some arylnickel (II) phosphine complexes // J. Chem. Soc. Chem. Commun -1978. N.2. -P.66.

49. Fauvarque J. F.; Chevrot C.; Jutand A.; Franpia M.; Perichon J. Electrosynthèse catalytique d'acides benzoïques para-substitués à partir du dérivé halogène correspondant et de l'anhydride carbonique // J. Organomet. Chem. -1984. -V.264. -P.273.

50. Fauvarque J. F.; Petit M. A.; Pfliiger F.; Jutand A.; Chevrot C.; Troupel M. Preparation of Poly (1, 4-phenylene) by Nickel (0) complex catalyzed electropolymerization // Makromol. Chem., Rapid Commun. -1983. N.4. -P.455.

51. Sock 0.; Troupel M.; Perichon J.; Chevrot C.; Jutand A. Electrochemistry of nickel complexes with 1,2-bis diphenyl phosphinoethane: Reactions with organic halides // J. Electroanal Chem. -1985. -V.183. -P.237.

52. B.B. Сараев, П.Б. Крайкивский, В.В. Анненков и др. Катионные комплексы одновалентного никеля катализаторы полимеризации стирола // Кинетика и катализ. -2005.- Т.46. №5. - С.757

53. В.В. Сараев, П.Б. Крайкивский, П.Г. Лазарев и др. Вибронные эффекты в разнолигандных трикоординационных фосфиновых комплексах никеля(1) // Коорд.химия. -1996.-Т.22. №9.-С.648

54. В.В. Сараев, П.Б. Крайкивский, С.Н. Зелинский, В.С.Ткач, Ф.К. Шмидт. Изучение методом ЭПР взаимодействия комплекса №(РР11з)4 с кислотами Бренстеда // Коорд.химия. -2001. Т.27. №2. - С.136.

55. В.В. Сараев, П.Б. Крайкивский, П.Г. Лазарев и др. Геометрическое строение разнолигандных тетракоординационных фосфиновых комплексов никеля(1) // Коорд.химия. -1996. Т.22. №9. - С.655.

56. В.В. Сараев, П.Б. Крайкивский, С.Н. Зелинский и др. ЭПР комплексов (ц5-циклопентадиенил) никеля (I) с Р- и N- донорными лигандами и 1,5-циклооктадиеном // Коорд. химия. -2006. Т.32. №6. - С.413.

57. В.В.Сараев, П.Б.Крайкивский, А.И. Вильмс и др. Циклотримеризация и линейная олигомеризация фенилацетилена на моноциклопентадиенильном комплексе одновалентного никеля CpNi(PPh3)2 // Кинетика и катализ. -2007. — Т.48. № 6. С.834.

58. U. Ко He, D. Ting-Zhen, H. Keller, B. L. Ramakrishna, E. Raabe, C. Kruger, G. Raabe, J. Fleischhauer. Reduktion von (Cyclobutadien)(Cyclopentadienyl)- und (1,5-Cyclooctadien)-(cyclopentadienyl)nickel-Kationen // Chem. Ber. -1990. V.123. № 2. - P.227.

59. S. Pasynkiewicz, A.Pietrzykowski. From nicelocene to novel organonickel compounds // Coord. Chem. Rev. -2002. V.231. №1-2 - P. 199.

60. V. V. Saraev, P. G. Lazarev, V. S. Tkach and F. K. Shmidt. EPR study of oxidation reaction of nickel (0) phosphine complexes with boron trifloride gtherate // Coord. Chem. -1999. V.25. №3. — P.204.

61. В.В. Сараев, П.Б. Крайкивский, Д.А. Матвеев и др. Влияние последовательности введения протонных кислот на формирование активных комплексов в каталитической системе Ni(PPh3)4/BF3-OEt2 // Кинетика и катализ. -2006. Т.47. №5. - С.722.

62. В.В. Сараев, Ф.К. Шмидт. Электронный парамагнитный резонанс металлокомплексных катализаторов // Иркутск: Изд-во ИГУ. 1985. С.344.

63. V.V. Saraev, Р.В. Kraikivskii, M.F. Polubentseva, F.K. Shmidt. EPR study of reactions between cationic nickel (I) complex (PPh3)Ni.BF4 and proton donating compounds // Coord.Chem. -1999. -T.25. №7. -C.483.

64. F. Andrew, J. Kolodzie. The chemistry of Nickel-Containing Enzymes // Progr. lnorg. Chem. -1994.- V.41.-P. 493.

65. David G. Holah, Alan N. Hughes, Benjamin С. Hui, and Chi-Tat Kan. Production of Ni(I) complexes from reactions between Ni(II) and NaBH, in the presence of triphenylphosphine and some bidentate phosphines // Can. J. Chem. -1978. -V.56. -P.2552.

66. J. Kiji, K. Yamamoto, S. Mitani, S. Yoshikawa and J. Furukawa. The Nickel-catalyzed Cyclodimerization of Butadiene. The Synthesis of 2-Methylenevinylcyclopentane and the isomerization of 1,3,7- Octatriene//Bull. Chem. Soc. Jpn. -1973. -V. 46.-P. 1791.

67. M. Fourmigue', N. Avarvari. A series of neutral radical CpNi(dithiolene)* complexes // Dalton Trans. -2005. -P. 1365.

68. Guangcai Bai, Pingrong Wei, and Douglas W. Stephan // Diketiminato-Nickel(II) Synthon for Nickel(I) Complexes // Organometalics -2005. -V.24. -P.5901.

69. E. Kogut, H. L. Wiencko, L. Zhang, D. E. Cordeau, Т. H. Warren. A Terminal Ni(III)-Imide with Diverse Reactivity Pathways // J. Am. Chem. Soc. -2005. -V. 127. -P. 11248.

70. Yamamoto Y.; Asao N. Selective reactions using allylic metals // Chem. Rev. -1993. -V.93. -P.2207.

71. Otera, J. Modern Carbonyl Chemistry. // Ed.;Wiley-VCH, Weinheim, -2000.

72. Jin II.; Uenishi J.; Christ W.; Kishi Y. Catalytic effect of nickel (II) chloride and palladium (II) acetate on chromium (Il)-mediated coupling reaction of iodo olefins with aldehydes // J. Am. Chem. Soc. -1986. -V.108. -P.5644.

73. Kishi Y. Palytoxin: an inexhaustible source of inspiration—personal perspective // Tetrahedron -2002. -V.58. -P.6239.

74. Xiao-Tao Chen, Samit K. Bhattacharya, Bishan Zhou, Clare E. Gutteridge, Thomas R.R. Pettus Danishefsky, S. et al. The Total Synthesis of Eleutherobin //J. Am. Chem. Soc. -1999. -V.121. -P.6563.

75. Still W.C.; Mobilio D. Synthesis of asperdiol// J. Org. Chem. -1983. -V.48. -P.4785.

76. Muriel Durandetti, Jacques Perichon, Jean-Yves Nedelec. Nickel- and chromium-catalysed electrochemical coupling of aryl halides with arenecarboxaldehydes // Tetrahedron Lett. -1999. -V.40. -P.9009.

77. Furstner A.; Shi N. Nozaki-Hiyama-Kishi Reactions Catalytic in Chromium // J. Am. Chem. Soc. -1996. -V. 118. -P. 12349.

78. Hiyama T.; Okude Y.; Kimura K.; Nozaki H. Highly Selective Carbon-Carbon Bond Forming Reactions Mediated by Chromium(II) Reagents // Bull. Chem. Soc. Jpn. -1982. -V.55. -P.561.

79. ICurobashi M.; Tanaka M.; ICishimoto S.; Tanaka H.; Torii. Electrochemical Regeneration of Chromium(Il). Alkenylation of Carbonyl Compounds // Synlett. -1999. N.l. -P.69.

80. Muriel Durandetti, Jean-Yves Nedelec, and Jacques Perichon Electrochemical Regeneration of Chromium(II). Alkenylation of Carbonyl Compounds // Org. Lett. -2001. -V.3. N.13. -P.2073.

81. J.-J. Brunet and R. Chauvin. Synthesis of Diarylketones through Carbonylative Coupling // Chem. Soc. Rev. -1995. -P.89.

82. Franz J. Weiberth and Stan S. Hall. Copper(I)-Activated Addition of Grignard Reagents to Nitriles. Synthesis ofKetimines, Ketones, and Amines // J. Org. Chem. -1987. -V.52. -P.3901.

83. Liu Yan; Wang Jinqu. Synthesis of 4-Substituted Styrene Compounds via Palladium-Catalyzed Suzuki Coupling Reaction Using Free Phosphine Ligand in Air // Synthetic Communications -2010 -V.40. N.2. -P. 196.

84. Gronowitz. On the transformations of unstable thienyllithium compounds // Acta Chemica Scandinavica -1961. -V. 15 -P. 1393.

85. Krasovskiy Arkady; Knochel Paul. A LiCl Mediated Br/Mg Exchange Reaction for the Preparation of Functionalized Aryl and Heteroarylmagnesium Compounds from Organic Bromides // Angewandte Chemie, -2004. -V.l 16. N.25 P.3396.

86. HOFarnaz Jafarpour, Parviz. Rashidi-Ranjbar, and Asieh Otaredi Kashani. Easy-to-Execute Carbonylative Arylation of Aryl Halides using Molybdenum Hexacarbonyl: Efficient Synthesis of Unsymmetrical Diaryl Ketones Eur. // J. Org. Chem. -2011. -P.2128.