Синтез (био)полиэлектролитных комплексов карбоксиметилкрахмал/хитозан и получение материалов на их основе тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 00.00.00, кандидат наук Кастро Варгас Давид Фидель

• Кастро Варгас Давид Фидель
• кандидат наук
• 2025

Оглавление диссертации кандидат наук Кастро Варгас Давид Фидель

Оглавление

Реферат

Synopsis

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Общее преставление о биополимерах

1.1.1 Хитозан

1.1.2 Модификация крахмала: карбоксиметилирование

1.1.3 Материалы на основе биополимеров

1.2 Полиэлектролитные комплексы (ПЭК)

1.2.1 Механизмы образования полиэлектролитных комплексов

1.2.2 Факторы, влияющие на образование (био)ПЭК

1.2.3 Синтез (био)полиэлектролитных комплексов между хитозаном и карбоксиметилкрахмалом

1.2.4 Материалы на основе (био)полиэлектролитных комплексов

1.3 Выводы по главе

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1 Исходные вещества

2.1.1 Определение степени деацетелирования хитозана

2.1.2 Определение константы протонирования хитозана

2.2 Карбоксиметилирование крахмала маниоки

2.2.1 Определение степени замещения карбоксиметилкрахмала

2.2.2 Определение характеристической вязкости исходных полимеров

2.3 Приготовление дисперсий (био)полиэлектролитных комплексов между хитозаном и карбоксиметилкрахмалом

2.4 Получение пленок на основе индивидуальных полимеров хитозана, крахмала

и их смесей

2.4.1 Получение пленок на основе крахмала маниока с добавлением глицерина

2.4.2 Получение пленок на основе смеси крахмала маниока и хитозана

2.4.3 Формирование пленок на основе хитозана и крахмала с гибридным армирующим наполнителем

2.5 Получение материалов на основе (био) ПЭК между хитозаном и карбоксиметилкрахмалом

2.6 Методики проведения экспериментов

2.6.1 ИК-Фурье спектроскопии

2.6.2 1H ЯМРспектроскопия

2.6.3 Турбидиметрические исследования дисперсий (био)ПЭК между хитозаном и карбоксиметилкрахмалом

2.6.4 Определение размеров частиц в растворах биополимеров и их смесей методом динамического рассеяния света

2.6.5 Исследование кинетики преципитации дисперсий (био)ПЭК между хитозаном и карбоксиметилкрахмалом

2.6.6 Реологические исследования растворов крахмала и хитозана

2.6.7 Определение поверхностного натяжения растворов крахмала

2.6.8 Определение размеров частиц в дисперсии бентонитовой глины/ЭМИ с помочью Лазерный анализатор частиц ANALYSETTE

2.6.9 Лиофилизация дисперсии бентонитовой глины/ЭМИ

2.6.10 Термогравиметрический анализ дисперсии бентонитовой глины/ЭМИ и пленок на основе (био)ПЭК

2.6.11 Рентгеноструктурный анализ дисперсии бентонитовой глины/ЭМИ

2.6.12 Морфология поверхности пленок на основе крахмала и хитозана и частиц

(био)ПЭК

2.6.13 Цветовые характеристики пленок на основе крахмала и хитозана и (био)ПЭК

2.6.14 Физико-механические свойства пленок на основе крахмала и хитозана и (био)ПЭК

2.6.15 Антимикробная активность биокомпозитных пленок на основе хитозана и крахмала с гибридным армирующим наполнителем

2.6.16 Анализ растворяемости пленок на основе (био)ПЭК

ГЛАВА 3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

3.1 Формирование структур (био)ПЭК в растворах между хитозаном и карбоксиметилкрахмалом

3.1.1 Химическая структура полученных карбоксиметилкрахмалов

3.1.2 Молекулярные характеристики используемых продуктов из хитозана и КМК

3.1.3 Изучение влияния соотношения хитозана и карбоксиметилкрахмала на формирование (био)ПЭК

3.1.4 Химический состав (био)ПЭК на основе хитозана и

карбоксиметилкрахмала

3.1.5 Влияние рН на (био)полиэлектролитный комплекс

3.1.6 Структура дисперсий (био)ПЭК на основе хитозана и карбоксиметилкрахмала

3.1.7 Кинетика преципитации частиц (био)ПЭК

3.2 Получение пленок на основе индивидуальных полимеров хитозана, крахмала и их смесей

3.2.1 Влияние добавления глицерина на реологические свойства плёнкообразующих водных растворов крахмала

3.2.2 Химический состав пленок крахмала c глицерином

3.2.3 Физико-механические свойства пленок на основе крахмала и глицерина148

3.2.4 Физико-механические свойства пленок на основе хитозана и крахмала

3.2.5 Создание гибридного армирующего наполнителя на основе частиц бентонита и антибактериального эфирного масла имбиря

3.2.6. Характеристика биокомпозитов хитозан/крахмал с армирующим гибридным наполнителем бентонит/эфирное масло имбиря

3.3 Получение материалов на основе (био)полиэлектролитного комплекса хитозан/карбоксиметилкрахмал

3.3.1. Характеристика пленок на основе (био)ПЭК

хитозан/карбоксиметилкрахмал маниоки

3.3.2. Химический состав пленок на основе (био)ПЭК

хитозан/карбоксиметилкрахмал

3.3.3. Термогравиметрический анализ пленок на основе (био)ПЭК хитозан/карбоксиметилкрахмал

3.3.4 Механические свойства пленок (био)ПЭК между хитозаном и карбоксиметилкрахмалом

3.3.5 Устойчивость пленок на основе (био)ПЭК хитозан/карбоксиметилкрахмал к жидким средам

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Список сокращений и условных обозначений

Список литературы

Приложение

Тексты публикаций

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез (био)полиэлектролитных комплексов карбоксиметилкрахмал/хитозан и получение материалов на их основе»

Реферат

В настоящее время одной из современных проблем является загрязнение окружающей среды пластиком. По этой причине в пищевой промышленности растет тенденция к использованию экологически чистых, нетоксичных и биоразлагаемых материалов для замены одноразовых видов пластиков. Хотя эти пластики относительно недороги и просты в производстве, они представляют собой проблему для окружающей среды из-за загрязнения, которое они вызывают. Кроме того, они производятся из невозобновляемых источников, которые в будущем могут быть исчерпаны. Одним из решений этой проблемы является использование биополимеров. Биополимеры представляют собой макромолекулярные соединения, синтезируемые из возобновляемых биологических ресурсов, включая полисахариды, белки и липиды. Благодаря своей природной совместимости, биоразлагаемости и отсутствию токсичности, биополимеры демонстрируют низкое воздействие на окружающую среду и не оказывают негативного влияния на здоровье человека. Кроме того, высокая доступность и относительная экономичность сырья делают их перспективными материалами для широкого спектра промышленных и медицинских применений. Биополимеры могут образовывать съедобные пленки для защиты продуктов от влаги, кислорода и других факторов окружающей среды. Несмотря на эти преимущества, материалы, полученные из биополимеров, имеют худшие механические свойства и высокую растворяемость по сравнению с искусственными полимерами. Альтернативой для решения этих проблем является добавление армирующих элементов в полимерную матрицу. Другой вариант заключается в получении биополимерных (полиэлектролитных) материалов с противоположными зарядами в их структуре для формирования (био)полиэлектролитных комплексов ((био)ПЭК). Хитозан и крахмал являются двумя распространенными и широко изученными полимерами. Однако для получения (био)ПЭК необходимо модифицировать крахмал, чтобы получить карбоксиметилкрахмал (КМК) для формирования отрицательных ионов в структуре крахмала. Полиэлектролитные комплексы из хитозана и КМК были широко изучены в основном в таких областях, как медицина, для доставки

лекарств. Однако исследований, посвященных изучению образования (био)ПЭК и получению материалов из них недостаточно.

Актуальность решения вышеупомянутой проблемы обусловлена необходимостью улучшения существующих (био)полимерных пленок и создания новых пленок из хитозана и карбоксиметилкрахмала для управления потерей массы и механических свойств, чтобы использовать такие плёнки в пищевой и других областях, в том числе для покрытия пищевых продуктов.

Целью настоящего исследования является синтез и установление условий формирования (био)полиэлектролитных комплексов ((био)ПЭК) на основе карбоксиметилкрахмала и хитозана в растворе для получения материалов на их основе с управляемыми физико-механическими свойствами и чувствительностью к жидким средам. Для достижения данной цели в рамках диссертации были поставлены и решены следующие задачи:

1. Получение образов карбоксиметилкрахмалов с различной степенью замещения и изучение влияния количества монохлоруксусной кислоты в реакции на степень замещения карбоксиметилкрахмала.

2. Определение диапазонов соотношения полиэлектролитов (состава) и pH для эффективного формирования дисперсий структур (био)ПЭК в водных растворах методами турбидиметрического титрования и динамического рассеяния света.

3. Исследование кинетики процессов преципитации дисперсий структур (био)ПЭК методом турбидиметрии во времени.

4. Получение плёнок на основе смеси хитозана и крахмала методом литья из раствора и исследование их физико-механических свойства на растяжение.

5. Получение пленок на основе (био)ПЭК состава хитозана и карбоксиметилкрахмала при различных соотношениях.

6. Изучение влияния состава пленок на основе (био)ПЭК хитозана и карбоксиметилкрахмала на их физико-механические свойства при растяжении и на потерю массы в жидких средах.

Методы исследования Исследование химической структуры хитозана,

крахмала, анализируемых образов карбоксиметилкрахмала и полученных из них дисперсий (био)ПЭК и пленок было проведено с помощью ИК-Фурье спектроскопии на приборе Tensor 3v, Buker (Германия), который был оснащен приставкой нарушенного полного внутреннего отражения НПВО) MIRacle, Pike technologies (США). Для выявления и анализа структура полученных КМК была использована ЯМР-спектроскопия на приборе Bruker Avance II 500 (США).

С целью определения диапазонов формирования (био)ПЭК в анализируемых смесях растворов хитозана и карбоксиметилкрахмала былаизмерена оптическая плотность с использованием спектрофотометра Unico 2100 (США). Временные этапы процесса преципитации (био)ПЭК были исследованы с применением двухлучевого спектрофотометра UV-1800 Shimazu (Япония)

Изучаемая структура дисперсий (био)ПЭК на основе хитозана и карбоксиметилкрахмала анализировалась с использованием метода динамического рассеяния света (ДРС) с применением анализатора размера частиц HORIBA LB-550 (Япония).

Дисперсия частиц бентонитовой глины/эфирного масла имбиря (ЭМИ) была получена с помощью механического диспергатора Ultra-Turrax T 25 digital (IKA-Werke, Германия). Распределение частиц по размерам дисперсий бентонитовой глины/ЭМИ после каждой стадии анализировалось с помощью лазерного анализатора Analyssete 22 NanoTecplus (Fristсh, Германия).

Термическую стабильность дисперсии наполнителя и ЭМИ, и пленок на основе (био)ПЭК определяли с помощью термомикровесов TG 209 Fl Libra (Netzsch,Гермaния) в атмосфере сухого азота. Теплофизические свойства пленок (био)ПЭК хитозана и КМК исследовались с применением методов дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК) на приборе DSC 204 FlPhoenix, Netzsch (Германия).

Фракции дисперсии бентонитовой глины/частиц ЭМИ были проанализированы на рентгеновские дифракционные картины с помощью дифрактометра Ultima IV (Осака, Япония).

Анализ реологических свойств формовочных исследуемых растворов

хитозана и крахмала для получения пленок проводился посредством вращательного реометра Physica MCR 502 фирмы Anton Paar (Австрия) с использованием геометрии цилиндра.

Для измерения модуля Юнга, удлинения при разрыве и предела прочности полученных пленок использовали метод испытания на растяжение в соответствии с требованиями стандартов ГОСТ 14236-81 (СТ СЭВ 1490-79) "Пленки полимерные. испытания на растяжение."; ГОСТ 11262-2017 (ISO 527-2:2012) "Пластмассы. Метод испытания на растяжение." и ASTM D882-18 "Standard Test Method for Tensile Properties of Thin Plastic Sheeting" с помощью универсальной испытательной машины Instron 5943 (США).

Морфологию поверхности пленок и структуры дисперсий исследовали с помощью сканирующего электронного микроскопа (СЭМ) MIRA-3 и оптического микроскопа Olympus STM6 (Япония).

Положения, выносимые на защиту:

1. В разбавленных водных растворах смеси хитозана и карбоксиметилкрахмала при увеличении степени замещения карбоксиметилкрахмала диапазон pH, при котором формируются частицы (био)полиэлектролитного комплекса значительно расширяется, а сам процесс меньше зависит от соотношения полиэлектролитов.

2. Увеличение степени замещения карбоксиметилкрахмала в водном растворе смеси с хитозаном приводит к сильному увеличению среднего диаметра однородных частиц фазы (био)полиэлектролитного комплекса. При этом данный эффект усиливается с увеличением доли карбоксиметилкрахмала в растворе.

3. Повышение степени замещения карбоксиметилкрахмала в концентрированных водных растворах (био)полиэлектролитных комплексов в смеси с хитозаном приводит к значительному повышению модуля упругости и предела прочности при растяжении плёнок на их основе, а также к снижению потери массы плёнок в дистиллированной воде и буферных растворах.

Научная новизна диссертации отражена в следующих пунктах:

1. Впервые изучено влияние рН среды и соотношения полиэлектролитов на

процесс формирования дисперсий структур (био)полиэлектролитных комплексов на основе хитозана и карбоксиметилкрахмала, а также влияние степени замещения карбоксиметилкрахмала на оптические свойства дисперсий и эксплуатационные свойства плёнок, полученных на основе дисперсий.

2. Впервые изучена кинетика осаждения дисперсий частиц (био)полиэлектролитных комплексов хитозан/карбоксиметилкрахмал в зависимости от соотношения полиэлектролитов. Впервые продемонстрировано влияние степени замещения карбоксиметилкрахмала на время преципитации микрофазы структур (био)полиэлектролитных комплексов.

3. Впервые методом литья из дисперсий были получены полимерные плёнки на основе (био)полиэлектролитных комплексов хитозан/карбоксиметилкрахмал, обладающие повышенной механической прочностью на разрыв и устойчивостью к растворению в модельных жидких средах по сравнению с пленками на основе смеси нативных хитозана и крахмала.

Научно-техническая задача, на решение которой направлено диссертационное исследование, включает в себя определение тех параметров синтеза (био)полиэлектролитных комплексов на основе хитозана и карбоксиметилкрахмала, которые подходят для получения биополимерных пленок с улучшенными физико-механическим свойствами

Объект исследования представлял собой дисперсии (био)ПЭК на основе хитозана и карбоксиметилкрахмала, их индивидуальные биополимеры (растворы хитозана и карбоксиметилкрахмала), пленки на основе (био)ПЭК и пленки на основе их индивидуальных биополимеров (хитозана и крахмала).

Теоретическая значимость результатов диссертационной работы состоит в понимании механизмов межмолекулярного взаимодействия между поликатионами и полианионами. Изучение различных факторов, таких как рН, степень замещения, соотношение полиэлектролитов и молекулярная масса, вносит свой вклад в научное понимание высокомолекулярных полимеров. Кроме того, анализ этих комплексов позволяет моделировать новые функциональные материалы с определенными, устойчивыми и биосовместимыми свойствами для различных

областей исследований, таких как фармацевтика, сельское хозяйство, пленки и покрытия.

Практическая значимость результатов диссертационной работы состоит в возможности их использования при производстве упаковочных материалов нового поколения, которые могут быть съедобными, но в то же время обладать повышенной устойчивостью к механическим нагрузкам и жидким средам, в отличие от большинства известных коммерческих аналогов в данном сегменте рынка. Результаты исследования оптических свойств и структуры дисперсий частиц (био)полиэлектролитных комплексов в зависимости от состава и условий среды могут быть применены при производстве гидрогелевых, плёночных и каркасных биоматериалов путём самосборки с золь-гель переходом.

Достоверность результатов, которые были получены в настоящем диссертационном исследовании, обеспечивалась проведением измерений с использованием современных методов физико-химического анализа на высокоточном исследовательском оборудовании, и исследовании статистических выборок параметров образцов. Кроме того, полученные экспериментальные данные были опубликованы в международных и российских рецензируемых научных журналах, а также были апробированы на различных тематических научных конференциях.

Внедрение результатов работы. Перспективы внедрения результатов проведенного исследования видятся в использовании изученных биополимерных материалов, синтезированных на основе (био)ПЭК и отдельных смесей биополимеров с улучшенными механическими свойствами и контролем растворимости, в качестве пленок или покрытий в пищевой промышленности, которые в дополнение к своим прочим свойствам будут также съедобными.

Апробация результатов работы. Основные результаты работы докладывались и обсуждались на следующих конференциях: Всероссийской конгресс "XI, XII, XIII и XIV" Конгресс молодых ученых, Университет ИТМО (Санкт-Петербург, 2022-2025); Ы, ЬП, ЬШ и Ь^ научная и учебно-методическая конференция, Университет ИТМО, (Санкт-Петербург, 2022-2025); 17-я

Международная Санкт-Петербургская конференция молодых ученых "Современные проблемы науки о полимерах" (Санкт-Петербург,2023); Всероссийская конференция "Молодые профессионалы" (Санкт-Петербург,2022); Международная онлайн научно-практическая конференция "Формирование интеллектуального капитала в условиях цифровой трансформации: опыт, вызовы, перспективы» (Республика Казахстан, г. Караганда,2022).

Личный вклад автора состоит в полном и активном участии на всех этапах работы. Автором был проведен глубокий поиск и анализ актуальной научной литературы по теме диссертации, как отечественной, так и зарубежной. Автор принимал активное участие в постановке целей и задач исследования, самостоятельно отработал реакцию карбоксиметилирования крахмалов и реакции по получению (био)полиэлектролитных комплексов

хитозан/карбоксиметилкрахмал, сам проводил экспериментальные исследования физико-химических свойств получаемых объектов исследования. Автор самостоятельно подготавливал рукописи научных публикаций, рецензируемых ВАК и Scopus, и доклады на научных конференциях по теме диссертации. .

Структура и объем диссертации

Диссертационная работа состоит из введения, трех глав, заключения, списка литературы и приложений. Общий объем работы составляет 186 страниц, содержит 62 рисунка, 10 таблиц и 3 приложения. Работа написана на русском языке. Список цитируемой литературы включает 201 наименований.

Заключение диссертации по теме «Другие cпециальности», Кастро Варгас Давид Фидель

Итоги и выводы

1. В работе методом литья пленкообразующего раствора были получены пленки на основе крахмала маниоки, пластифицированные глицерином, с концентрациями крахмала 1; 2.5 и 4 % масс, при различной доле глицерина 0, 10, 15 и 25 % масс, от сухой массы полимера с последующей сушкой.

2. Методом ротационной вискозиметрии пленкообразующих растворов на основе крахмала маниоки с последующим анализом кривых течения степенным законом Оствальда-де-Вааля был охарактеризован их псевдопластичный тип течения и показано снижение индекса консистенщш при повышении доли пластификатора в составе раствора ввиду снижения взаимодействий типа полимер-полимер.

3. С использованием тензиометрии пленкообразующих растворов на основе крахмала маниоки было показано, что их поверхностное натяжение снижается преимущественно при добавлении более 25 % масс, глицерина ввиду снижения сил когезии между макромолекулами полимера, однако сила данного эффекта снижается с повышением концентращш крахмала.

4. Методом ИК-Фурье спектроскошш нарушенного полного внутреннего отражения полученных пленок на основе крахмала маниоки с последующей деконволюцией спектров в области 3700-3000 см"1 показано смещение пика С-О-Н, при 1000 см"1 в пленках с добавлением глицерина относительно пленки без его добавления. Более того, установлено снижение доли свободных гидроксилов и водородных связей ОН.. ОН при введешш пластификатора в состав шгенки, что также обусловлено снижением взаимодействий типа полимер-полимер и повышение взаимодействий полимер-пластификатор.

5. По результатам физико-механических испытаний пленок на растяжение было показано, что основное влияние на прочность материалов на основе крахмала маниоки оказывает концентращш крахмала в растворе вследствие изменения толщины пленки. Несмотря на это было установлено значительное снижение модуля упругости материала при повышешш доли глицерина в его составе, что подтверждают результаты вискозиметрии и тензиометрии пленкообразующих растворов и ИК-Фурье спектроскопии пленок, в части повышения сегментальной подвижности макромолекул полимера при встраивании молекул пластификатора между ними и увеличения свободного объёма в материале.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Кастро Варгас Давид Фидель, 2025 год

Литература

[1] Yu. Potoroko, A.V. Malinin, A.V. Tsaturov, U. Bagale. Biodegradable Materials Based on Plant Polysaccharides for Food Packaging. Part 1. Bulletin of the South Ural University. Food and Biotechnology. 2020. Vol.8. P.21-28. DOI: 10.14529/food200203.

[2] Yu. Potoroko, A.V. Malinin. A.V. Tsaturov, A. M. Kadi, U. Bagale. Biodegr adable Materials Based on Plant Polysaccharides for Food Packaging. Part 2: Managing Recycling Processes. Bulletin of the South Ural University. Food and Biotechnology. 2020. Vol.8. P.30-37. D01:10.14529/food200404.

[3] P. Li. X. Wang, M. Su, X. Zou, L. Duan, H. Zhang. Characteristics of Plastic Pollution in the Environment: A Review. Bull Em iron Contain Toxicol 2021. Vol.107. P.577-584. D01:10.1007/s00128-020-02820-l.

[4] M. MacLeod H. Arp, M.B. Tekman, A. Jalmke. The Global Threat from Plastic Pollution. Science. 2021. Vol.373. P.61-65. DOI: 10.1126/science.abg5433.

[5] K.Z. Hazrati, S.M. Sapuan, M. Zuhri, R. Jumaidin. Effect of Plasticizers on Physical Thermal and Tensile Properties of Thermoplastic Films Based on Dioscorea Hispida Starch. International Journal of Biological Macromolecules. 2021. Vol.185. P.219-228. D01:10.1016/j.ijbiomac.2021.06.099.

[6] P. Kiliaris, C. Papaspyrides. Polymer/Layered Silicate (Clay) Nanocomposites: An Overview of Flame Retardancy. Progress in Polymer Science. 2010. Vol.35. P.902-958. D01:10.1016/j.progpolymsci.2010.03.001.

[7] J. Gomez-Estaca, A. Lopez de Lacey, M. Lopez-Caballero, M. Gomez-Guillén, P. Montero. Biodegradable Gelatin-Chitosan Films Incorporated with Essential Oils as Antimicrobial Agents for Fish Preservation. Food Microbiology>. 2010. Vol.27. P.889-896. D01:10.1016/j.fin.2010.05.012.

[8] W. Ostwald. Ueber die rechnerische Darstellung des Strukturgebietes der Viskosität. Kolloid-Zeitschrift. 1929 Vol.47. P. 176-187. DOI: 10.1007/BF01496959.

[9] A. Boulhaia, A. HadjSadok, N. Moulai-Mostefe, A. Aouabed. Impact of Octenyl Succinic Anhydride (OSA) Modified Starch on the Particle Size Distribution and Rheological Properties of Xantlian Gum in Aqueous Solutions. International Journal ofFood Engineering. 2020. Vol.16. P.l-9. DOI: 10.1515/ijfe-2019-0279.

[10] A. Aliuja, R. Lee, A Latshaw, P. Foster. Rheology of Starch Dispersions at High Temperatures. J Texture Stud. 2020. Vol.51. P575-584DOL10.il ll/jtxs.12517.

[11] L. Che. D. Li, L. Wang, N. Ozkan, X. Chen,Z. Mao. Rheological Properties of Dilute Aqueous Solutions of Cassava Starch. Carbohydrate Polymers. 2008. Vol.74. P.385-389. D01:10.1016/j.carbpol.2008.03.007.

[12] M. Zioga, A. Chroni, V. Evageliou. Utilisation of Pectins Extracted from Orange Peels by Non Conventional Methods in the Formation of Edible Films in the Presence of Herbal Infusions. Poh'saccharides. 2022. Vol.3. P.574-589. DOI: 10.3390/polysaccharides3030034.

[13] Y. Sun, Z. Liu, L. Zhang, X. Wang, L. Li. Effects of Plasticizer Type and Concentration on Rheological Physico-Meclianical and Structural Properties of Chitosan/Zein Film. International Journal of Biological Macromolecules. 2020. Vol.143 P.334-340. D01:10.1016/j.ijbiomac.2019.12.035.

[14] R. Shogren, G. Biresaw. Surface Properties of Water Soluble Maltodextrin, Starch Acetates and Starch Acetates/Alkenylsuccinates. Colloids and Surfaces A: Phvsicochemical and Engineering Aspects. 2007. Vol.298. P. 170-176. DOI: 10.1016/j.colsurfa.2006.10.070.

[15] Y. Maréchal, H. Chanzy. The Hydrogen Bond Network in Ib Cellulose as Observed by Infrared Spectrometry. Journal of Molecular Structure. 2000. Vol.523. P.183-196.

[16] A.D. Adamu, S.S. Jikan, B.H. Talip, N. Badarulzaman, S. Yaliaya. Effect of Glycerol on the Properties of Tapioca Starch Film. MSR 2017. Vol.888. P. 239-243 DOI:10.4028/www.scientific.net/MSF.888.239.

[17] D. Choque, S. Froehner, С. Ligarda, В. Ramos, H. Palomino, Y. Choque, A. Solano, F. Taipe, L. Zamalloa, M. Calla-Florez, et al. Preparation and Chemical and Physical Characteristics of an Edible Film Based on Native Potato Starch and Nopal Mucilage. Polymers. 2021 .Vol. 13. No.21. P3719-3734

[18] H. Veisi, Z. Ebrahimi, B. Kannakar, Z. Joshani, T. Ozturk. Chitosan-Starch Biopolymer Modified Kaolin Supported Pd Nanopaiticles for the Oxidative Esteiification of Aryl Aldehydes. International Journal of Biological Macromolecules. 2021. Vol.191. P.465-473 D01:10.1016/j.ijbiomac.2021.09.106.

[19] H. Islam, M. Susan, A. Imran. Effects of Plasticizers and Clays on the Physical Chemical Mechanical Thermal and Morphological Properties ofPotato Starch-Based Nanocomposite Films. ACS Omega. 2020. Vol.5. P.17543-17552 DOI: 10.1021/acsomega 0c02012.

[20] M. Paluch, J. Ostrowska, P. Tyiiskt W. Sadiuski, M. Konkol. Structural and Thermal Properties of Starch Plasticized with Glycerol/Urea Mixture. JPobm Emiron. 2022. Vol.30. P.728-740. DOI: 10.1007/sl0924-021-02235-x.

[21] L. Yang. Hydrogen Bonds of Soditnn Alghiate/Antaictic Krill Protem Composite Material. Carbohydrate Polymers. 2016. VoL142.P275-281.DOL 10.1016/j.caibpol.2016.01.Q50

[22] C. Branca, G. D'Angelo, C. Crnpi, K. Kliouzami, S. Rifici, G. Ruello, U. Wanderlingh. Role of the OH andNH Vibrational Groups in Polysaccharide-Nanocomposite Interactions: A FTIR-ATR Study on Chitosan and Chitosan/Clay Films. Polymer. 2016. Vol.99. P.614-622. D01:10.1016/j.polymer.2016.07.086.

[23] M. Rodiiguez, J. Osés, К. Ziani, J. Maté. Combined Effect of Plasticizers and Surfactants on the Physical Properties of Starch Based Edible Films. Food Research Itemational. 2006. Vol.39. P.840-846.

DOI: 10.1016/j .foodres.2006.04.002.

[24] L. Ballesteros-Mârtinez, С. Pérez-Cervera, R. Andrade-Pizarro. Effect of Glycerol and Sorbitol Concentrations on Mechanical Optical and Barrier Properties of Sweet Potato Standi Film. NFS Journal. 2020. Vol.20. P.l-9

DOI: 10.1016/j .nfs.2020.06.002. © Бупперовские сообщения. 2023. T.76. №12._E-mail: [e-mail]_149

Полная исследовательская публикация_Кастро Давид, Игнатова H.A., Опникова В.Е.,

Бровина B.C., Подшивалов A.B.

[25] N. Nordin, S. Othman, S. Rasliid, R. Baslia. Effects of Glycerol and Thymol on Physical Mechanical and Thermal Properties of Com Starch Films. Food Hydrocolloids. 2020. Vol. 106. P. 1 -8. DOI: 10.1016/j .foodhyd.2020.105884.

[26] S. Mustapha, J. Wan. Effect of Hybridization Composition and Glycerin Content on Novel Com Starcli/Nata de Coco Plastic Film: Thermal Mechanical and Degradation Study. Food Chemistry. 2022. Vol.373. P. 1-7.

DOI: 10.1016/j.foodchem.2021.131440.

[27] David Castro, Nina A. Ignatova, Vera E. Sitnikova, Valentina S. Brovina, Alexander V. Podshivalov. Study of plasticization of cassava starch films with the addition of glycerol. Butlerov Communications C. 2023. Vol.6. No.4. Id.26. DOI: 10.37952/ROI-jbc-01/23-76-12-143/ROI-jbc-C/23-6-4-26

[28] Кастро Давня Игнатова H.A., Ситникова B.E., Бровина B.C., Подшивалов A.B. Исследование пластификации пленок из крахмала маниоки с добавлением глицерина. Бутлеровские сообщения С. 2023. Т.6. №4. Id.26. DOI: 10.37952 ROI-jbc-O1 '23-76-12- 143/ROI-|bc-RC723-6-4-26