Синтез и превращения функционально замещенных пиразолинов-2 тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Ворожцов, Николай Игоревич

• Ворожцов, Николай Игоревич
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Ворожцов, Николай Игоревич

1. ВВЕДЕНИЕ.

2. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР «Синтез и свойства гидразониевых солей»

Образование солей гидразония.

Реакции катионов гидразония типа А.

Реакции катионов гидразония типа Б.

3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

3.1.1. Ацилирование 1-арилпиразолидинонов-З.

3.1.2 Использование комплекса фенидона с хлорокисью фосфора.

3.1.3. Реакции 1-фенил-3-хлорпиразолина-2 с нуклеофилами.

3.1.4. Масс-спектральный распад 3-функциональнозамещенных пиразол инов-2.

3.2.1 Тетрафторбораты 1-арилметиленпиразолиниев-2.

3.2.2 Восстановление 1-арилметиленпиразолиниевых солей.

3.2.3 Присоединение цианид-иона к борфторидам пиразолиниев-2.

3.2.4 Гидролиз 1-а-арил-(пиразолинил-1)-ацетонитрилов.

3.2.5 Восстановление 1-а-арил(гетарил)-(пиразолинил-1)-ацетонитрилов.

3.2.6 Взаимодействие А^-арил-2-(пиразолинил-1)-этилбензамидов с хлорокисью фосфора.

4. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

4.1 Синтез исходных соединений.

4.2 Ацилирование 1-арилпиразолидинонов-З

4.2.1 Взаимодействие 1-арилпиразолидинонов-З с ангидридами кислот.

4.2.2 Взаимодействие 1-арилпиразолидинонов-З с хлорангидридами кислот.

4.2.3 Перегруппировка пиразолинов-2 в пиразолидиноны-3.

4.3 Реакции комплекса фенидона с хлорокисью фосфора.

4.4 Реакции 1-фенил-3-хлорпиразолина-2 с нуклеофилами

4.4.1 Взаимодействие 1-фенил-3-хлорпиразолина-2 с аминами.

4.4.2 Получение 3-арил(алкил)тио-1 -фенилпиразолинов-2.

4.5 Реакции тетрафторборатов арилметиленпиразолиниев-2 с нуклеофилами

4.5.1 Взаимодействие тетрафторборатов арилметиленпиразолиниев-2 с алюмогидридом лития.

4.5.2 Взаимодействие тетрафторборатов арилметиленпиразолиниев-2 с боргидридом натрия.

4.5.3 Взаимодействие тетрафторборатов арилметиленпиразолиниев-2 с цианидом натрия.

4.6 Гидролиз а-арил-(пиразолинил-1)-ацетонитрилов.

4.7 Восстановление а-арил(гетарил)(пиразолинил-1)-ацетонитрилов

4.8 Взаимодействие М-2-арил-2-(пиразолинил-1)-этилбензамидов с хлорокисью фосфора.

ВЫВОДЫ.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Ворожцов, Николай Игоревич

ВЫВОДЫ

1. На основе доступных 1-арилпиразолидонов-3 впервые получены соответствующие 1-арил-З-ароилокси-, 3-арил(алкил)амино-, 3-арил(алкил)тиопиразолины-2.

2. Разработан препаративный метод синтеза борфторидов 1-арилметилен(алкилиден) пиразолиниев-2. Показано, что в реакции могут участвовать любые альдегиды, кетоны и формилпроизводные гетероциклического ряда.

3. Найдены условия исчерпывающего и селективного восстановления борфторидов 1-арилметилен(алкилиден)пиразолиниев-2. С хорошими выходами получены соответствующие 1-бензил-2-фенилтиокарбамоилпиразолидины. Селективное восстановление экзоциклической связи С=Ы позволило разработать принципиально новый метод синтеза замещенных 1-бензил пиразолинов и 1 -гетарилметилпиразолинов-2.

4. Показано, что присоединение цианид-иона к борфторидам 1-арилметилен(алкилиден)пиразолиниям-2 происходит также селективно по экзоциклической С=И связи и приводит к соответствующим а-арил(гетарил)(пиразолинил-1)-ацетонитрилам с количественными выходами; гидролиз циано- группы в которых приводит к соответствующим а-арил(пиразолинил-1 )-ацетамидам.

5. Найден и разработан препаративный метод селективного восстановления циано-группы в полученных соединениях. Получен ряд соответствующих /?-этиламинов, содержащих пиразолиновый цикл.

6. Исследован процесс гетероциклизации ароилпроизводных полученных соединений ряда /?-арил(пиразолил-1)-этиламина с выходом к практически неизвестным пиразоло[ 1,2-а][ 1,2,4]-триазинам.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Ворожцов, Николай Игоревич, 2007 год

1. Holan G., Virgona C.T., Watson K.G., Finkelstein B.L. Synthesis, insecticidal and anti-acetylcholinesterase activity of a new class of heterocyclic methanesulfonates. -Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters, 1996, vol. 6, p. 77-80.

2. Carrio'n M.D., Camacho M.E., Leo n J., Escames G., Tapias V., Acun~a-Castroviejo D., Gallo M.A., Espinosa A. Synthesis and iNOS/nNOS inhibitory activities of new benzoylpyrazoline derivatives. Tetrahedron, 2004, vol. 60, p. 4051-4069.

3. Китаев Ю.П., Бузыкин Б.И. Гидразоны. Наука. М., 1974.

4. Robinson В. Studies on the Fisher indole synthesis. Chem. Revs., 1969, vol. 62, p.227-250.

5. Hughes D.L. Progress in the Fisher Indole reaction. Org. Prep. Proc. Int., 1993, vol. 25, 607-632.

6. Humphrey G.R., Kuethe J.T. Practical methodologies for the synthesis of indole. Chem. Rev., 2006, vol. 106,2875-2911.

7. Moore J.S., Stupp S.I. Cleavage of aldehyde hydrazonium iodides under mild conditions. A Convenient route to chiral nitriles of high enantiomeric purity. J.Org. Chem., 1990, vol. 55, p. 3374-3377.

8. Hanson R.B., Foley P.J., Anderson E.L., Aldridge M.H. The thermal Ceavage of Selekted Aldehyde Hydrazonium salts. J. Org. Chem., 1970, vol.35, p. 1753-1756.

9. Елохина B.M., Нахманович A.C., Карнаухова P.B. Ларина Л.И. Лопырев. В.А. Реакция 1,1-диметилгидразонов с пропаргилбромидом и 1,3-дибромпропином. -ЖОрХ, 2000, т. 36, стр. 502.

10. Larina L.I., Karnaukhova R.V., Hakhmanovich A.S., Shagun V.A. Ushakov P.E. Lopyrev V.A. Structure of N,N-dimethylhydrazone alkylation products. J. Mol. Structure. 2002, vol. 604, p 165-176.

11. Xiao Z., Timberlake J.W., An Elimination Reaction of N-carbometoxy-N,N-dimethylhydrazonium salts to alkyl nitriles. Tetrahedron, 1998, vol. 54, p. 1271512720.

12. Banert K., Hagedorn M., Liedtke, C., Melzer A., Schoeffler C. Reactions of Unsaturated Azides, 12 Azido-l,2,3-triphenylpropenes of Varying Stabilities: A Corrigendum of Structure Assignment. Eur. J. Org. Chem., 2000, p. 257-268.

13. Claramunt R.M., Cozini P., Domiano P., Elguero J., Forfar I., FFruchier A. Stucture of 3-amino-l-phenyl-4,5-dihydropyrazol-2-ium picrate and the origin of broad signals in 'H NMR spectroscopy. J. Chem. Perkin trans. 2., 1995, p. 1875.

14. Elguero J., Faure R., Linares J. I5N NMR spectroscopy of pyrazolines-2 and their salts. -Spectr. Lett., 1987, vol 20, p. 149-157.

15. Bouchet Ph., Elguero J., Jacquier R. Recherches dans la serie des azoles. Protonation et quaternarisation d'aryl-l pyrazolines. Tetr. Let., 1966, vol. 7, p. 6409-6412.

16. Smith R. F., Walker L.E. A facile Conversion of aldehydes to nitriles. J. Org. Chem., 1962, vol.27,4372-4375.

17. Smith P.A.S., Most E.E. Quaternary Hydrazones and their rearrangement. J. Org. Chem., 1957, vol. 22, p. 358-362.

18. Morrow D., Batier N., Hoang E., The Synthesis of 17p-Amino-17-isoprogesteron. J. Org. Chem., 1965, vol. 30,579-587.

19. Еремеев A.B., Солодин И.В., Лиециньш Э.Э., Костяновский Р.Г. Исследование методов синтеза азиридинов и азиринов на основе этил-Р,Р-бис(трифторметил)акрилата. ХГС, 1984, стр. 917-921.

20. Schmitz Е. Isohynolin III. Cyclishe hydrazinium salze der isohinolin-reihe. Ber., 1958, vol. 91, p. 1495-1503.

21. Свиридова Л. А., Голубева Г. А., Довгилевич А. В., Кост А. Н. Восстановление 1-ацилпиразолиниевых солей.-ХГС, 1980, стр. 1239-1243.

22. Грандберг И.И., Сибирякова Д.В., Бровкин Л.В. Индолы III. Синтез индолов по Фишеру под действием алкилирующих агентов. ХГС, 1969, стр. 94-96.

23. Терентьев А.П., Яновская Л.А. Методы синтеза соединений пиррольного ряда. -Усп. Хим., 1954, № 23, стр.697-736.

24. Posvie Н., Dombro R., Jto Н., Telineski Т., Variations of the Fischer and Piloty Syntheses. J. Org. Chem., 1974, vol. 39, p. 2575-2580

25. Houlihan W., Theuer W. Heterocycles from hydrazine Alcohols. An unusual carboncarbon bond cleavage. J. Org. Chem. 1968, vol. 33, p. 3941-3943.

26. Иоффе Б.В., Зеленин K.H. О замыкании пиразолинового кольца при конденсации алифатических гидразонов с а,р-ненасыщенными карбонильными соединениями. -ЖОХ, 1963, № 33, стр. 3589-3596.

27. Зеленин К.Н., Камердинеров В.Г Аминонитрильная перегруппировка производных Д2-тетрагидропиридазинов. ЖОрХ, 1965, №1, стр. 1899.

28. Зеленин К.Н., Камердинеров В.Г., Изв. ВУЗов, хим., технол., 1962, № 12, стр. 911.

29. Smith R., Otremba E. The preparation and properties of some 1,2-dihydrophthalazine derivatives. J Org. Chem. 1962, vol 27, p. 879-882.

30. Smith R.F., Aguino C.J., Olson L.A., Galante J.M., Liptak S.C. Amidrazones 10. Stevens rearengement of 1- benzyl and 1- allyl- substituted-3-amino-4,5-dihydro-l-phenyl-lH-pyrazolium bromides. Tetr. Lett., 1985, vol. 26, p. 5663-5666.

31. Smith R.F., Dennis L.A., Ryan W.J. Amidrazones 11. Rearrangement of 1-allyl-substituted-4,5-dihydro-l-methyl-lH-pyrazolium bromides. J. Heterocyclic Chem. 1988, vol. 25, p. 415-417.

32. Кост A.H., Градберг И.И. Альд- и кетазины. Усп. Хим., 1959, № 28, стр. 921-946.

33. Pinner А., Саго N. Ueber die einwirkung von hydrazine auf amidather. Ber., 1895, vol. 28, p. 465-473.

34. Иоффе Б.В., Стопский B.C., Бурмаиова Н.Б. О синтезе пиразолинов конденсацией моноалкилгидразонов с альдегидами. ХГС, 1969,1066-1069.

35. Elguero J., Jacquier R. Recherches dans la serie ds azoles: N-carboxamidopyrazoles. -Bull. Soc. Chim. Fr., 1965, p. 606-609.

36. Довгилевич A.B., Голубева Г.А., Малков B.A., Свиридова JI.A., Бундель Ю.Г. Получения и свойства солей ряда пиразолина-2.- ХГС, 1984, с.101-105.

37. Pugh W. Hydrazine. VIII. Some salts of 3,5,5-trimethil-A2-pyrazoline and of 3,5,5-trimethyl-l-isopropyliden-A2-pyrazolnium-ion. J. Chem. Soc., 1954, № 7, p. 24232428.

38. Lamchen M., Pugh W., Stephen A.M. Hydrazine. IX. Condensation products of aldehydes and ketones with salt of same substituted A2-pyrazoIines and hydrazines. J. Chem. Soc., 1954, vol. 7, p. 2429-2434.

39. Gröf С., Hegedus G., Riedl Z., Hajos G., Egyed 0., Csämpai A., Kudar V., Stanovnik B. Selective synthesis and cycloaddition reactions of new azomethine imines containing a 1,2,4-triazine ring. -E. J. of Org. Chem., 2005, vol.16, pp. 3553-3561.

40. Allred E.L., Chow T.J., Oberlander J.E. Acyclic Trialkyldiazenium Cation Chemistry. Thermolysisand Solvolysis of 1,2-di-tert-butyl-l-ethyldiazenium Perchlorate. J. Am. Chem. Soc., 1982,104,5422-5427.

41. Nguyen M.T., Clarke L.F., Hegarty A. F., Elimination reactions of hydrazonium salts: Experimental and theoretical evidence for a large stereoelectronic effect of nitrogen. J. Org. Chem., 1990, vol. 55, p. 6177-6183.

42. Muller E. Methoden der Organischen Chemi, Houben-Weil, ed., 1967,10/2,56, s. 310.

43. Aubagnac J., Elguero J., Jacquier R. Recherches dans la serie des azoles. LIII. Action des bases sur les sels de dimethyl-1,2 pyrazoliums-2: formation de pirazolines-3. Bui. Soc. Chim. France. 1969, p. 3306-3316.

44. Grashey R., Bauman M. Mesoionische 3-Methylen-l,2,4-triazole. Angew. Chem., 1969, vol. 81(3), p. 115.

45. Perdicchia D., Licandro E., Maiorana S., Baldoni C., Giannini C. A new 'one-pot' synthesis of gidrazides by reduction of hydrazones. Tetrahedron, 2003, vol. 59, p. 7733-7742.

46. Casarini M.E., Ghelfi F., Libertini E., Pagnoni U.M., Parsons A.F., 1,2-Reduction of a,ß-unsaturated hydrazones using dimethylamine-borane/p-toluenesulfonic acid: an easy route to allyl hydrazines. Tetrahedron, 2002, vol. 58, p. 7925-7932.

47. Ельцов A.B., Омар H.M. Д3-Пиразолины, получения и свойства. I. 1,2-Димегил-З-фенилпиразолин-А3 и его превращения. ЖОрХ, 1968, т.4, стр. 711-716.

48. Omar N.M., Bayomi S.M., Taha A.M. Synthesis of sertain cyclic hydrazine derivatives as potential monoamine oxidaze inhibitors. Egipt. J. Pharm. Sei., 1975, vol. 16, p. 4956. C.A., 1977, vol. 87,68226.

49. Taha A.M., Omar N.M., Bayomi S.M., Ammar E.M., Afifi A. Synthesis and screening of cyclic benzylhydrazine congers as antidepressants. J. Pharm. Sei., 1974, vol. 63, p. 395398.

50. Berenson H. Pyrazolidines fungicides. US Pat. 3.931.406. (1975), C.A., 1976, vol 84, 105587.

51. Komet M.J., Tan. S.I. Reaction of l,2,-dialkyl-3-pyrazolidones. J. Heterocycl. Chem., 1969, vol. 6, p. 325-331.

52. Nelsen P.F., Wiesman G.R. Thetraalkylhydrazine preparation by reductive alkylation with sodium cyanoborohydride. Tetr. Lett., 1973, № 26, p. 2321-2324.

53. Hine J., Evangelista R.A.Iminum-ion formation and deuterium exchange by acetone in the presence of pyrrolidine, pyrazolidine, isoxalidine and their acyclic analgs.-J. Am. Chem. Soc., 1980, vol. 102, p. 1649-1655.

54. Omar N.M., Mrongovius R.I., Schulte K.E. Syntesis of l,2-dimethyl-3-alkyl-3-arylpyrazolidines as potential analgetics. Eur. J. Med. Chem.-Chim. Ther., 1979, vol 1, p.23-26.

55. Omar N.M. Potential antidepressant morfine simulnte: l,2-dimetyl-3-alkyl-3-arylpyrazolidines. Indian J. Chem., Sect. В., 1978,16B, № 10, p. 898-902.

56. Omar N.M., Schulte K.E. Organometallic alkylation of 2- pyrazolinium perchlorates.-Egypt. J. Pharm. Sei., 1977, vol. 18. p. 45-48.

57. Aubagnac J.L., Elguero J., Jacquier R., Recherches dans la serie des azoles. XC. Sur la stereochimie de quelqus pyrazoliums-2, pyrazolidines et hydroxyl-3 pyrazolidines. Bul. Soc. Chim. France. 1971, № 10, p. 3758-3760.

58. Jacquier R., Pellier C., Petrus С., Petrus F. Recherches dans la serie des azoles. LXXVIII. Nouvelles syntesis de pyrazolines-3. Isolument l'hydroxy-3-pyrazolidines intermediaries. -Bull. Soc. Chim. France, 1971,№2, p. 646-650.

59. Smith R.F., Soelch R.R., Feltz T.P., Martineiii M.J., Geer S.M. Amidrazones 6. Formation of s-triazines by thermolisis of N(l)—benzyl-substituted amidrazone ylides. -J. Heterocycl. Chem., 1981, vol. 18(2), p. 319-325.

60. Зеленин K.H., Пинсон B.B., Хрусталев B.A. Синтез амидразониевых солей взаимодействием S-метилтиоамидий иодидов с гидразинами.- ЖОрХ, 1982, т. 18(8), стр. 1613-1618.

61. Zaed A.A., Fahmy H.H. Reactions of l,2-dyphenyl-4-benzylidene-3,5-dichloropyrazolium Perchlorate with some amines.- Egipt. J. Chem., 1986, vol. 29(1), p. 139-143.

62. Monge V.A., Rabbani М.М., Fernandez-Alverez E. Preparation de algunos indolil-1,3,4-oxadiazoles 'de compuestos relacionados. Bull. Soc. Qium. Peru., 1983, vol. 49(2), p. 120-130.

63. Солод O.B., Зеленин K.H., Пинсон В.В. Тиоимидиевые соли в синтезе гетероциклов. ХГС, 1996, стр. 3-27.

64. Grashey R., Bauman М. Mesoionische 3-Methylen-l,2,4-triazole. Angew. Chem., 1969, vol. 81(3), p. 115.

65. Neuhoeffer H., Karafiat U., Vey M. Hydrazidine; VI: Synthesis of N(1),N(2)-dimethylhydrazidines and l,2-dihydro-l,2-dimethyl-l,2,4,5-tetrazine. Synthesis, 1992, №7, p. 637-638.

66. Tobin J., Hegarty A.F., Scott J. J. Chem. Soc., 1971, B, p. 2193-2199.

67. Scott F.L., Groeger F.A, Hegarty A.F. The kinetics of geometrical isomerism in N,N-disubstituted hydrazones. Tetr. Lett., 1968, p. 2463-2468.

68. Суворов H.H., Мамаев В.П., Родионов В.М. Реакции и методы исследований органических соединений. ИТИХЛ, М., 1959, т.9, стр. 7.

69. Грандберг И.И. Боброва Н.И. Гидролиз арилгидразонов в присутствии щелочных агентов, Изв. ТСХА, 1978, №6, стр. 220-222.

70. Sundberg R. The Chemistry of Indoles, Organic chemistry, Acad. Pr., 1970, vol. 18, p. 143.

71. Baranova O.V., Dubovitskii S.V. An unexpected rearrangement of 3-unsubstituted-2-acyl substituted indole phenylhydrazones. A new method for benzc.b-carboline synthesis Tetr. Lett., 2004, vol. 45, p. 1299-1300.

72. Chapello J., Elguero J., Jacquier R., Terrago G. Preparation de N-methylpyrroles a partir de N-methylhydrazones. Bull. Chem. Soc. France, 1969, p. 4464-4466.

73. Robinson G., Robinson R. J. Chem. Soc. 1948, vol. 113, p.639-650.

74. Padwa A. 1,3-Dipolar Cycloaddition Chemistry. Ed. Wiley. 1984.

75. Padwa A., Pearson W.H. Synthetic applications of 1,3-dipolar cycloaddition chemistry toward heterocycles and natural products. Chem. Heterocycl. Сотр., 2002, p.59.

76. Rodina L.L., Kolberg A., Schulze B. Stable heterocyclic five-membered azomethine imides: azolium N-imides, triazolidinium and pyrazolidinium ylides. Heterocycles, 1998, vol. 49, p. 587-618.

77. Broggini G., Zecchi G. Pyrrolizidine and indolizidine syntheses involving 1,3-dipolar cycloadditions. Synthesis, 1999, p. 905-917.

78. Brzozowski Z., Kaminski Z., Kozakiewicz I., Angelski S. Pogulski J. Sinthese und hypoglykaemische aktivitaet einger Ar=((delta(2)-pyrazolin-1 -yl-carbamidoil)guanidinderivate. Acta Pol. Pharm., 1979, vol. 36(4), p. 401-410.

79. Ried W., Fulde M.,m Synthese substituerter 1,2,4-oxadiaxole isoxazole und 1,2,4-triazole aus nitloxiden sowie azomethiniminen. Chem. ZTG., 1989, № 113, s. 315-319.

80. Gandolfi R., Ratti M., Torna L., Micheli D. Syn Selectivity in the Reactions of Azomethiene Imines and Azomethine Oxides with cw-3,4-Disubstituted Cyclobutenes. -Heterocycles, 1979, vol. 12(7), p. 887-902.

81. Grenwald R.B., Teylor E.C. A New Route to Cyclic Azomethine Imides. J.Am.Chem., 1968, vol. 90, p. 5272-5273.

82. Dom H., 1,3-dypolar cycloaddition of pirazolid-3-one azometinimines and e-beta-nitrostyrene elucidation of the generation of seemingly non cisoid adduct. Tetr. Let., 1985, vol. 26(42), p. 5123-5126.

83. Dowling J.E., Ansieme J.-P. Benzylation of l-benzylidene-3-pyrazolium oxides. Bull. Soc.Chim. Belg., 1991, vol 100(5), p. 159-160.

84. Huisgen R., Weinberger R. Are any non-sterospecific 1,3-dipolar cycloaddetions. Tetr. Lett. 1985, vol. 26(42), p. 5119-5122.

85. Коп A.K., Трумбулл Э.Р. Органические реакции. Мир, М., 1965, т.11, стр.360.

86. Palacios F., Ochoa de retana A.M. Gil J.L.- Tetr.Lett., 2002, vol. 41, p.5363.

87. Abbas S.A., Laurent A., Mison P., Pellisser N. Synthese de methyl-8 dehydrol,2-pyrrolizidines et de methyl-9-dehydro-l,2-indolizidines. Bull. Soc. Chim. Fr., 1986, p. 288-296.

88. Bannet К., Hagedorn M., Liedtke Ch., Melzer A. Reaction of unsaturated azides. 12#.azido-l,2,3-triphenylpropenes of varyngstabilites: A corrigendum of structure assignment. E. J. of Org. Chem., 2000, №2, p. 257-267.

89. Padwa A., Cohen L., Gingrich H.L. On the mechanism of the thermal conversion of cycloprophenylsubstituted oxazolines to pyridines. J. Am. Chem. Soc., 1984, vol. 106, p. 1065-1073.

90. Inui H., Murata S. Photochemistry of 2-(l-Naphthyl)-2 H-azirines in Matrixes and in Solutions: Wavelength-Dependent C-C and C-N Bond Cleavage of the Azirine Ring. J. Am. Chem. Soc., 2005, vol. 127, p. 2628-2636.

91. Pfoertner K.-H., Foriesher J. Neue wege zu 1-H und 2-H pyrrolen. Helv. Chim. Acta., 1980, vol. 63, p. 658-663.

92. Chaabouni R., Laurent A. A new syntesys of N-unsubstituted 2-vinylaziridines. -Synthesis, 1975, №6, p. 464-467.

93. Quinze K., Laurent A., Mison P. Synthesis daziridinessecondaries substituted in group triflyuoromethyle. J. Fluor. Chem, 1989, vol. 44, p, 211-232.

94. Arseniadis S., Laurent A., Mison P. Synthesis of aziridines. Reaction of magnesium organic compound with N,N,N-trimethylhydrazonium iodides. Bull. Soc. Chim. France. 1980., № 5-6, p. 246-254.

95. Laurent A., Mison P., Nafti A., Ben C.R., Chaabouti R. Thermal rearrangement of N-ethoxycarbonylaziridines: a route to primary allylic amines. J. Chem. Rec. Microfishe. 1984, vol 11, p. 354-355.

96. Laurent A., Mison P., Nafti A., Ben C.R., Chaabouti R J. Chem. Rec. Miniprint. 1984, vol 11, p. 3165-3194.

97. Girault Y., Decouzon M., Azzaro M. Synthesis d'aziridines N-non substituees par reduction de sels d'hydrazonium. Tetr. Lett. 1984, vol. 25, p. 2763-2766.

98. Hahn W. E., Kozlowska-Gramsz E. Cycloparaffins condensed with heterocyclic rings. Pol. J. Chem., 1980, vol 54., p. 1607-1609.

99. Girault Y., Decouzon M., Azzaro M. Synthese d'aziridines. Tetr. Lett., 1976, vol 15,1175-1176.

100. Chaabouni R., Laurent A., Maquet B. Hydroboration d'aziridines ethleniques synthese d'-aza-l-bycyclon,l,0.alkanes. Tetrahedron, 1980, vol. 36, p. 877-885.

101. Kakehi A., Ito S., Manabe T., Maeda T., Imai K. Synthesis of 2H-pyridol,2-b.-as-triasines using azirines generated by modified Neber reactions. J. Org. Chem., 1977, vol. 42, p. 2514-2517.

102. Padwa A., Blacklock T.J., Carlsen P.H.J., Pulwer M. Synthetic approaches toward the bi(2H-azirine) system. J. Org.Chem., 1979, vol. 44, p. 3281-3287.

103. Laurent A., Mison P. Nafti A., Pellissier N. Synthesis de 2H-pyrroles et de pyrroles: action de carbanions sur des 2H-azyrynes ou des sels de N,N,N-trimethylhydrazonium. Tetrahedron, 1979, vol. 35, p. 2285-2292.

104. Laurent A., Mison P.,Nafti A., Pellister N. Synthesise originale de 2H-pyrroles. -Tetr. Lett., 1978, vol. 46, p. 4511-4514.

105. Eddaif A., Laurent A., Misson P., Pellisier N., Carrupt P.-A., Vogel P. Intermolecular Diels-Alder reaction of 3H-pyrroles resulting fromthermal rearrangement of 2H-pyrroles. J. Org. Chem., 1987, vol.52, p. 5548-5560.

106. Parsell R.F., Sanchez J.P. Study of the Neber Rearrangement of 2-phenylcyclohexanone dimetylhydrazone methilodide. An alternative ylide pathway leading to the formation of Mannich products. J. Org. Chem. 1981, vol. 46, p. 52295231.

107. Natsugari H., Meguro K., Kuwada Y. Heterocyclen. X. Synthesis and reaction of 1,4,5-benzotriazocinium salts. Chem. Farm Bull. 1979, vol. 27, p. 2084-2092.

108. Ioffe B.V., Zelenin K.N. On the aminonitrilic rearengement. Tetr. Lett. 1962, vol. 11, p. 481-483

109. Зеленин K.H., Камердинеров В.Г. Аминонитрильная перегруппировка илрасщепление 1,1-диалкил-А -тетрагидропиридазиниевых солей. ХГС, 1968, стр. 530-536.

110. Magnien Е. Tom W. A facile Hydrazone clevage. J. Org. Chem., 1966, vol. 31, p. 3188-3189.

111. Наумов Ю.А., Грандберг И.И. Перегруппировки, протекающие с разрывом N-N или N-0 связей и образованием нитрильной группы. Усп. Хим., 1966, т. 35, стр. 21-42.

112. Dehmlow E.V., Klauck R., Duttmann S., Neumann В., Stammler H.G. Revisiting optically active quaternary derivatives made from prolinol as phase transfer catalysts. Tetrahedron Ass., 1998, vol 9, p 2235-2244.

113. Page P.C.B., Rassias G.A., Barros D., Ardakani A., Buckley В., Bethell D., Smith T.A.D., Slawi A.M.Z. Functionalized Iminium Salts systems for catalytic asymmetric Epoxidation. J. Org. Chem., 2001, vol. 66, p. 6926-6931.

114. Job A., Janeck C.F., Bettray W., Peters R., Enders D. The SAMP-/RAMP-hydrazone methodology in asymmetric synthesis. Tetrahedron, 2002, vol. 58, p. 22532329.

115. Shmitt M., Bourguignon J.J., Wermuth C.G. (E)-Ethyl p-formylacrylate dimethylhydrazone Methiliodide: a reactive and Convenient Precursor of (E)-ethyl-p-formylacrylate. Tetr. lett., 1990., vol.31, p. 2145-2148.

116. Наумов Ю.А., Кост A.H., Гранберг И.И О факторах определяющихвозможность нитрильной перегруппировки соединений содержащих группировку -N-N=CH-. Вестн. МГУ, сер. Хим., 1965, стр. 46-50.

117. Иоффе Б.В., Зеленин К.Н. Гофмановское расщепление пиразолинового кольца. ДАН, 1964, № 154, стр. 864-867.

118. Smith R.F., Brophy К.A., Rodriges G., Dennis L.A., Ryan W.J. Amidrazones 13. A convenient Method for preparation of 1- alkyl-l-methylhydrazines. Synt. Commun. 1990, vol. 20(2), p. 183-188.

119. Foley P. Anderson E., Dewey F. Synthesis of hydrazonium salts. J. Chem. Eng. Data. 1969,14, p. 272-274.

120. Newkome G.R., Fishel D.L. Pyrolysis of Ketone N,N,N-trimethylhydrazonium fluoroborates. Evidence for genesis of pyridines. J.Org.Chem, 1972, vol. 37, №9, p. 1329-1336.

121. Fishel D.L., Newkome G.R. 2,6-Diarylpyridines from the pyrolises of phenone hydrazonium fluoroborates. J. Am. Chem. Soc., 1966, vol. 5, p. 3654-3655

122. Bell Т., Firestone A. Consructor of a Soluble heptacyclic terpyridine. -J.Org.Chem., 1986, vol. 51,764-765.

123. Gmouh S., Jamal-Eddine J., Valnot J.Y. Sterically Hindered ketiminium salts: a new generation of phase transfer catalysts. Tetrahedron, 2000, vol. 56, p. 8361-8366.

124. Subramaniam G., Fishel D.L., Indian J. Chem., sect. B, 1992, vol.31, p. 172-176.

125. Sato S., Kato H., Ohta M. Some reactions of phenylazirine. Bull. Chem. Soc. Jap. 1968, vol.40, p. 1014.

126. Smith P.A. "Molecular Rearengement". Ed. John Wiley and Sons, Inc., N.Y. 1963, Chapter 8.

127. Smith P.A., Tan H.H. The reaction of same quaternary hydrazones with Grinard reagents. J. Org. Chem., 1967, vol. 32,2586-2591

128. Лапицкая M.A., Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук. Москва, МГУ, 1972.

129. Голубева Г. А., Свиридова J1. А., Лебеденко Н. Ю., Кост А. Н. О взаимодействии солей 1-арил-Д2-пиразолинов с алюмогидридом лития.- ХГС, 1973, №4, стр. 547-550.

130. Hine J., Li W.-S. Synthesis of some cis-and trans-2-dimethylaminomethyl cyclic amines and related diamines.- J. Org. Chem., 1975, vol. 40 (3), p.289-292.

131. Ли Дж. Дж. Именные реакции механизмы органических реакций. Изд. БИНОМ. Лаборатория знаний. М.,2006

132. Kitamura М., Yanagisawa Н., Yamane M.,Narasaka К. Palladium(0)-cataIyzed Aminoheck reaction of y,5-unsaturated ketone iV^iV-trimethylhydrazonium salts. -Heterocycles, 2005, vol 65, №2, p.273-277.

133. Flammang R., Lacombe S., Laurent A.,Maquestiau a., Marquet В., Novkova S. 2H-Azirines en Milieu acide formation et reactivite d'a-iminocarbeniums. 1986, Tetrahedron, vol. 42 (1), р.315-328ю

134. Колдобский A.B., Лунин В.В., Воскресенский С.А. Реакции циклоприсоединения некоторых непредельных а,Р-непредельных диметилгидразинов. ЖОрХ, 1992, т. 28, стр. 809-826.

135. Ali M.A., Shaharyar M., Siddiqui A.A. Synthesis, structural activity relationship and anti-tubercular activity of novel pyrazoline derivatives.- European Journal of Medicinal Chemistry, 2007, vol. 42, p. 268-275.

136. Matysiak J., Niewiadomy A. Synthesis and antimycotic activity of 7V-azolyl-2,4-dihydroxythiobenzamides. Bioorganic & Medicinal Chemistry 2003, vol. 11, p. 22852291.

137. Seebacher W., Michl G., Belaj F., Brun R., Saf R., Weis R. One-pot syntheses of 2-pyrazoline derivatives. Tetrahedron, 2003, vol. 59, p. 2811-2819.

138. Radjes F.P.J.T., Hiemstra H., Pirring F.O.H., Specamp W.N. Synthesis of bridged bicyclic hydrazines via endocyclic N-acylhydrazonium intermediates: A novel route to the 1-Azatropane skeleton. Tetrahedron, 1993, vol.49, p. 10027-10048.

139. Bouchet Ph., Elguero J., Jacquier R., Recherches dans la serie des azoles. XXVII. Syntese et structure d'aryl-1 pyrazolidones-3 et -5(*) et de leurs acides conjuques. Bull. Soc. Chim. France, 1967, № 9, p.3502-3516.

140. Bennet G.B., Houlihan W.J., Mason R.B., Roach J.B. Synthesis and Biological Activity of a Series of l-Aryl-3-pyrazolidinon. J. Med. Chem., 1976, vol. 19, p.715-719.

141. Dorn H., Arndt D.Alkilirung 1-acylierter pyrazolidone-3 und syntesen 2-substituier pyrazolidone-3 sowie 1-substituierter 5-hydraoxy-pyrazole. J. pr. Chem. 1971, bd. 313, s.l 15-128.

142. Dorn H., Zubek A., Walter К. Uber die Formylierung von Alkyl-und aralkylhydrazinen. Ann., 1967, Bd.707, s.100-106.

143. Jonson P.Y., Hatch Ch.E., Synthesis and photolysis of 2-acylpyrazolidin-3-ones. A model for the photochemical syntheses of 6-azapenicillin isomers. J.Org. Chem., 1975, vol. 49, p. 909-915.

144. Реутов O.A., Курц A.JI., Бутин К.П. Органическая химия в 4х частях. Изд. БИНОМ. Лаборатория знаний. М., 2004, т.З, с.213

145. Кост А.Н., Голубева Г.А., Свиридова Л.А., Грандберг И.И., Чернышова Н.Б. Действие хлорокиси фосфора на 1-ацетил-3,5,5-пиразолин. Новый синтез биспиразолов. ДАН, 1968, т. 179, с. 337-340

146. Свиридова Л.А., Гончаренко С.А. Конденсация 1-ацилпиразолинов. ХГС, 1974, с. 1268-1273.

147. Портнов Ю.Н., Голубева Г.А., Кост А.Н., Волков B.C. Химия индола. XXXVI. Перегруппировка 1-фенил-2-ацетилгидразинов и 1-фенил-2-ацетилпиразолидинов. ХГС, 1973, с. 647-652.

148. Голубева Г.А., Свиридова Л.А., Разинкин Д.О. Синтез некоторых 3-функционально замещенных пиразолинов-2. ХГС, 1995, № 11, с.1494-1499.

149. Pat.2068413 fr. Société d'Etudes et de Recherches Thérapeutiques appliqués (SERTHA) C.A. -1972. vol.76.153739

150. Elguero J. Marzin С. Etudes par RMN en serie heterocyclique IV.- Rotation restreite et stereochimie dans une serie de N-acylpyrazolines-2. Bull Soc. Chim. Fr. 1970, № 10, p. 3466-3473.

151. Кост A.H., Голубева Г.A., Лапицкая M.A., Серникова C.M., Свиридова Л.А. Об изомеризации и восстановлении 1-ацилпиразолинов. Вестник МГУ. Сер. Хим., 1969, №1, с. 52-57.

152. Хрусталев В.А., Зеленин К.А., Солод О.В. Строение продукта конденсации йодида бензоамидразония с ацетилацетоном. ХГС, 1985, с. 850-856.

153. Кост А.Н., Голубева Г.А., Гранберг И.И. Действие галойдных алкилов на азин ацетона. ЖОХ, 1956, т. 26, с. 1976-1780.

154. Кост А.Н., Голубева Г.А. Реакции производных гидразина. XXVII. О восстановлении и алклировании пиразолинов. ЖОХ, 1960,30, с. 494.

155. Auwers К., Heimke Р., Uber pyrazoline. Liebigs. Ann. Chem. 1927, bd. 458,186220.

156. Ершов В.В., Кост А.Н., Терентьев А.П. Реакции производных гидразина XII. Взаимодействие ß-диалкиламинокетонов с гидразином. ЖОХ, 1957, т. 27,258-261

157. Терентьев А.П., Кост А.Н., Берлин A.M. Синтезы с помощью нитрила акриловой кислоты. XXVI. Синтез некоторых ß-алкоксипропиоамидов,- ЖОХ, 1956, т.26, с.719-721.

158. Wilgus С.Р., Downing S., Molitor E., Bains S., Pagni R.M., Kabalka G.W. The acid-catalyzed and uncatalyzed hydrolysis of nitriles on unactivated alumina. Tetr. Lett., 1995, vol. 36,3469-3472.

159. Бартон. Д., Оллис У.Д. Общая органическая химия, изд. Химия, Москва, 1982, тЗ, с 647.

160. Гейлор Н. Восстановление комплексными гидридами металлов, изд. ИЛ., М., 1959., с. 640.

161. Физер Л., Физер М. Реагенты для органического синтеза. Изд. Мир., М., 1978., т2, с.179.

162. Яшунский В.Г., Терентьев А.П., Нехлин Я.Г. Гидролиз бутиронитрила. -ЖОХ, 1956, т. 26, с. 723-725.

163. Meth-Cohn О., Tarnowski В. Cyclyzation under vilsmeier conditions. Adv. In Heterocyclic Chemisty, 1982, vol 31 p.207-235

164. Лихшерстов A.M., Пересада В.П., Винокуров В.Г., Сколдиков А.П. Азоциклоалканы. Синтез 1-замещнных 3,4-дигидропирроло1,2-а.пиразинов.-ЖОХ, 1986, т.22, с. 2610-2615.

165. Massa, W., Kang, Н.-С, Rischke, М., Seitz, G., CYCLOADDITIONEN VON CYCLOPROPENON AN 1,2,4-TRIAZINE, EINE NEUE SYNTHESE VON PYRAZOLO 1,2-A. 1,2,4-TRIAZIN-6-ONEN. Archiv der Pharmazie, 1994, vol.327, p. 477-480.

166. Fauconnier, Т., Lock, C.J.L., Bell, R.A., Britten, J.F., Rainsford, K.D., Studies on nonsteroidal anti-inflammatory drugs: Azapropazone. Canadian Journal of Chemistry, 1994, vol. 72, p. 382-389.

167. Tinnefeldt G., Gilfrich, H.J. DIGITOXIN KINETIK UNTER ANTIRHEUMATISCHER THERAPIE MIT AZAPROPAZON. ArzneimittelForschung Drug Research, 1977, b. 27, s. 2009-2011.

168. Enraf-Nonius. Cad-4 Software, Version 5.0 Enraf-Nonius, Delf, The Netherlands, 1989.

169. Farrugia L.J., Win GX suite for small-molecule single-cristal crystallography. J. Appl. Cryst. 1999, № 32, p. 837-838.

170. Журин Р.Б., Лищенок O.E., Абриталин В.Л., Симонова H.H., Некоторые производные пиразолидинона-3. ЖОХ, 1961, т. 31, стр. 2758-2762.

171. Симонова Н.И., Узанов Ю.Е., Синтез 4-метил-1-фенил-3-пиразолидинона. -Веер. Ж. Хим. общества, им. Менделеева, 1961, №7,239.

172. Грандберг И.И., Кост А.Н., Реакции производных гидразина, XXXII Изомерные превращения в тряду 5-арилпиразолинов.- ЖОХ, 1962, т.32, С. 19061911.

173. Кост А.Н., Ершов В.В. Реакции производных гидразина. Вестник МГУ, сер. Хим., 1955, т. 12, с. И 5-117.

174. Кижнер Н.М. 1,2-дифенилциклопропан из бензолиденацетофенона. -ЖРФХО, 1915, т.47, с 1102-1911.