Синтез, спектральные характеристики и реакционная способность корролов с различным типом функционального замещения тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Каримов, Дмитрий Рустамович

• Каримов, Дмитрий Рустамович
• кандидат химических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат химических наук Каримов, Дмитрий Рустамович

Введение

Литературный обзор

Глава 1. Синтез корролов

1.1. Синтез (3-замещенных корролов

1.2. Синтез жезо-замещенных корролов

1.3. Синтез корролов со смешанным типом замещения

Глава 2. Спектральные характеристики и геометрическое строение молекул корролов

2.1. Спектральные характеристики корролов

2.2. Геометрическое строение молекул

Глава 3. Реакционная способность корролов

3.1. Кислотно-основные свойства корролов

3.2. Координационные свойства корролов

3.3. Реакции электрофильного замещения в молекулах 45 корролов

Экспериментальная часть

Глава 4. Синтез объектов исследования и методики эксперимента

4.1. Синтез объектов исследования

4.2. Подготовка растворителей, реагентов и методика 55 проведения эксперимента

Обсуждение результатов

Глава 5. Корролы как ароматические порфириноиды с химически 70 активной NH-связью

5.1. Выбор путей синтеза корролов с различным типом 71 функционального замещения

5.2. Состояние в растворе и спектральные характеристики 73 корролов

5.2.1. Общие представления о форме существования корролов в 73 растворе, их пространственном строении и ароматичности по спектральным данным

5.2.2. Особенности сольватации 5,10,15-трифенилкоррола в 84 среде органических растворителей

5.3. Н-Ассоциаты молекул корролов с электронодонорными 90 растворителями и их устойчивость в растворах и в твердой фазе

5.4. Центры основности в молекулах корролов и их 102 реакционная способность

Глава 6. Влияние природы металла и типа функционального 111 замещения на реакционную способность металлокомплексов корролов

6.1. Особенности реакций комплексообразования корролов с солями меди(П), цинка(Н), кобальта(П), никеля(П), железа(ІІ) и марганца(ІІ).

6.2. Строение и спектральные характеристики комплексов 121 корролов с Си111, Мпш, Со111, FeIV и Zn11 в растворах

6.3. Термическая стабильность лигандов и комплексов 125 корролов

6.4. Влияние строения комплексов корролов на реакцию их 127 диссоциации в протонодонорных средах

6.5. Электрохимические характеристики и электрокатализ 135 металлокорролами

Выводы

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Каримов, Дмитрий Рустамович

ВЫВОДЫ

1. На основании анализа спектральных характеристик, особенностей сольватации и термической устойчивости, кислотно-основных и координационных свойств, а также электрохимических превращений синтезированных /?- и ме-зо-замещенных корролов (Н3Сог) показано, что для этих порфириноидов характерны свойства, нетипичные для собственно порфиринов (Н2Р) близкого строения, например, повышенная химическая активность КН-связей, способность к С-протонированию, стабилизация необычных степеней окисления металлов в комплексах. Установлено снижение ароматичности и рост непла-нарности молекул корролов по сравнению с Н2Р близкого строения, а также поляризация молекул Н3Сог.

2. Установлена принадлежность корролов к тетрапирролам с химически активной ИН-связью, о чем свидетельствует образование ими Н-ассоциатов с электронодонорными растворителями как в растворе, так и в твердой фазе. Методами спектроскопии поглощения и испускания, а также !Н ЯМР показано, что образование Н-ассоциатов или моноанионных форм корролов приводит к уплощению и росту ароматичности их молекул. Впервые определены состав (1:1) и энергия взаимодействия л/езо-замещенных корролов с ДМФА в составе кристаллических Н-ассоциатов, составляющая 20-60 кДж/моль. Установлено, что наиболее эффективные специфические взаимодействия 5,10,15-трифенилкоррола, сопровождающиеся концентрационной зависимостью энтальпии растворения, наблюдаются в среде ДАР (ДМСО, ДМФА).

3. Установлено, что изменение констант устойчивости кислотно-основных форм корролов в средах с высокой полярностью и кислотностью (основностью) находится в согласии с представлениями об электронной природе заместителей и подтверждается квантово-химических расчетов.

4. Показано, что корролы являются однокислотными К- и С-основаниями. Образование С-протонированных форм соединений подтверждается результатами спектрофотометрических, флуоресцентных и 'Н ЯМР-спектральных измерений, а также результатами квантово-химических расчетов.

5. Исследование комплексообразующей способности /?- и уиезо-замещенных корролов с ацетатами ¿/-металлов показало, что:

- зависимость ее от природы растворителя обусловлена КН-активностью ли-ганда и возрастает с увеличением электронодонорной способности среды в ряду: бензол - ацетонитрил - ДМФА;

- в ряду ¿/-металлов: Си111 > Со111 > > №ш > Ре1У > Мпш наблюдается понижение скорости комплексообразования (ДМФА);

- скорость координации возрастает с увеличением электронодонорных свойств заместителей в молекуле коррола в ряду соединений: Н3(га5-4-Ш2РЬ)зСог < Н3(ш5-РЬ)3Сог < Н3(т-4-МеОРЬ)3Сог < Н3(^-Ме6Е12)Сог;

- корролы более активны в реакциях комплексообразования, чем соответствующие Н2Р, а кинетические закономерности и механизм процесса образования МСог и МР существенно отличаются. При образовании комплексов цин-ка(П) выявлены две стадии процесса, по-видимому, протекающего через устойчивый интермедиат «коррол - сольватосоль»;

- образование комплексов с металлами в необычных (повышенных) степенях окисления обусловлено трианионным типом лиганда и возможностью равновесия между его нейтральной и радикальной формами в составе комплекса.

6. При исследовании стабильности комплексов корролов в протонодонорных средах установлено, что:

- диссоциация МСог сопровождается не только донорно-акцепторными и кислотно-основными, но и редокс-процессами, что в большинстве случаев, за исключением комплексов марганца(Ш), приводит к низкой ее селективности с образованием побочных продуктов;

- устойчивость комплексов 5,10,15-трифенилкоррола к диссоциации в кислых средах в зависимости от природы металла изменяется в ряду: Си111 > Мпш > гп11;

- скорость реакции диссоциации марганцевых комплексов корролов увеличивается с ростом электронодонорности заместителей в составе макроцикла, тогда как в случае комплексов меди(Ш) ряд устойчивости соединений обращается;

- реакция диссоциации марганец(Ш)корролов в системе НОАс - Н2804 характеризуется кинетическим уравнением второго порядка.

7. Установлено, что каталитическая активность жезо-замещенных корролов и их комплексов с ¿/-металлами в реакции электровосстановления молекулярного кислорода выше, чем Н2Р близкого строения, причем электронодонор-ное замещение в макроцикле усиливает электрокаталитические свойства комплексов НзСог в ряду: Н = гп11 < Си1" < Со111 < Мпш < Ре1У.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Каримов, Дмитрий Рустамович, 2011 год

1. Paolesse, R. Synthesis of corroies. / R. Paolesse // In: The porphyrin handbook. -Ed. by Kadish K.M., Smith K.M., Guilard R. Academic Press. - New York. -2000.-V. 2.-P. 201-232.

2. Erben, Ch. Metallocorroles: molecular structure, spectroscopy and electronic states. / Ch. Erben, S. Will, K.M. Kadish // In: The porphyrin handbook. Ed. by Kadish K.M., Smith K.M., Guilard R. - Academic Press. - New York. - 2000. - V.2.-P. 235-300.

3. Paolesse, R. The little big porphyrinoid. / R. Paolesse // Synlett. 2008. - N.15. -P. 2215-2230.

4. Johnson, A.W. Corroies. Part I. Synthesis. / A.W. Johnson, I.T. Kay // J. Chem. Soc. 1965.-P. 1620-1629.

5. Paolesse, R. Synthesis and characterization of cobalt(III) complexes of meso-phenyl-substituted corroies. / R. Paolesse, S. Licoccia, M. Fanciullo, E. Morgante, T. Boschi // Inorg. Chim. Acta. 1993. - V. 203. - P. 107-114.

6. Gross, Z. The first direct synthesis of corroies from pyrrole. / Z. Gross, N. Galili, I. Saltsman // Angew. Chem. Int. Ed. 1999. - V.38. - N. 10. - P.1427-1429.

7. Paolesse, R. 5,10,15-Triphenylcorrole: a product from a modified Rothemund reaction. / R. Paolesse, L. Jaquinod, D.J. Nurco, S. Mini, F. Sagone, T. Boschi, K.M. Smith // Chem. Commun. 1999. - N. 14. - P.1307-1308.

8. Aviv, I. Corrole-based applications. / I. Aviv, Z. Gross // Chem. Commun. -2007.-P. 1987-1999.

9. Dolphin, D. The base-catalysed cyclisations of l,19-dideoxybiladienes-a,c. / D. Dolphin, A.W. Johnson, J. Leng, P. van den Broek // J. Chem. Soc. C. 1966. - P. 880-884.

10. Engel, J. Synthesis of tetradehydrocorrins, corroies and corrologens related to 12-decarboxyuroporphyrin III and uroporphyrin III. / J. Engel, A. Gossauer, A.W. Johnson // J. Chem. Soc., Perkin 1. 1978. - P. 871-875.

11. Harris, R.L.N. A stepwise synthesis of unsymmetrical porphyrins. / R.L.N. Harris, A.W. Johnson, I.T. Kay // J. Chem. Soc. C. 1966. - P. 22-29.

12. Pandey, R.K. Stepwise synthesis of l,19-dibromo-a,c-biladienes and their conversion into biliverdins, corroies and azaporphyrins. / R.K. Pandey, H. Zhou, K. Gerzevske, K.M. Smith // J. Chem. Commun. 1992 - N. 2. - P. 183-185.

13. Pandey, R.K. New synthesis of biliverdins, corroies and azaporphyrins from l,19-dibromo-a,c-biladiene salts. / R.K. Pandey, K.R. Gerzevske, H. Zhou, K.M. Smith // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. N. 8. - 1994. - P. 971-977.

14. Neya, S. An improved synthesis of corroie. / S. Neya, К. Ohyama, N. Funasaki // Tetrahedron Lett. 1997. - V. 38. - N. 23. - P. 4113-4116.

15. Conlon, M. Structure and reactions of cobalt corroles. / M. Conlon, A.W. Johnson, W.R. Overend, D.Rajapaksa, C.M. Elson // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 1973. - P. 2281-2288.

16. Broadhurst, M.J. Sulphur extrusion reactions applied to the synthesis of corroles and related systems. / M.J.Broadhurst, R. Grigg, A.W. Johnson // J. Chem. Soc, Perkin Trans. 1. 1972. - P. 1124-1135.

17. Paolesse, R. Synthesis and functionalization of meso-aryl-substituted corroles. / R. Paolesse, S. Nardis, F. Sagone, R. G. Khoury // J. Org. Chem. 2001. - V.66. -N.2. - P.550-556.

18. Ka, J.-W. Expedient synthesis of corroles by oxidant-mediated, direct a-a' coupling of tetrapyrromethanes. / J.-W. Ka, W.S. Cho, C.-H. Lee // Tetrahedron Lett. 2000. - V.41. - N. 42. - P.8121-8125.

19. Gryko, D.T. Refined methods for the synthesis of meso-substituted A3- and trans-A2B-corroles. / D.T. Gryko, B. Koszarna // Org. Biomol. Chem. 2003. -V.l. - P.350-357.

20. Koszarna, B. Efficient synthesis of meso-substituted corroles in a H20 -MeOH mixture. / B. Koszarna, D.T. Gryko // J. Org. Chem. 2006. - V.71. - N. 10. -P. 3707-3717.

21. Gryko, D.T. A simple and versatile one-pot synthesis of meso-substituted trans-A2B-corroles. / D.T. Gryko, K. Jadach // J. Org. Chem. 2001. - V.66. -N.12. - P.4267-4275.

22. Kin Tse, M. Synthesis of an oxorhenium(V) corrolate from porphyrin with detrifluoromethylation and ring contraction. / M. Kin Tse, Z. Zhang, T.C.W. Mak, K. Shing Chan // Chem. Commun. 1998. - P. 1199-1200.

23. Mandoj, F. Demetalation of corrole complexes: an old dream turning into reality. / F. Mandoj, S. Nardis, G. Pomarico, R. Paolesse // J. Porphyrins& Phthalocyanines. 2008. - V. 12. - P. 19-26.

24. Palmer, J.H. Iridium corroles. / J.H. Palmer, M.W. Day, A.D. Wilson, L.M. Henling, Z. Gross, H.B. Gray // J. Am. Chem. Soc. 2008. - V. 130. - P. 77867787.

25. Ventura, B. Photophysical characterization of free-base corroles, promising chromophores for light energy conversion and singlet oxygen generation. / B.

26. Ventura, A. Degli Esposti, B. Koszarna, D.T. Gryko, L. Flamigni // New J. Chem. -2005. -V. 29. P. 1559-1566.

27. Ghosh, A. Electronic structure of gallium, copper and nickel complexes of corrole. High-valent transition metal centers versus noninnocent ligands. / A. Ghosh, T. Wondimagegn, A.B.J. Parusel // J. Am. Chem. Soc. 2000. - V. 122. -N. 21. - P.5100-5104.

28. Berezin, D.B. Porphyrins and porphyrin analogs interactions to coordinating organic solvents. / D.B. Berezin, D.R. Karimov // Macroheterocycles. 2009. - N. 2.-P. 42-51.

29. Photochemistry of Polypyridine and Porphyrin Complexes, ed. by K. Kalyanasundaram, Academic Press, London, 1992, ch. 13.

30. Dyke, J.M. Bond length and and location of the inner-ring protons in the corrole molecule. / J.M. Dyke, N.S. Hush, M.L. Williams, I.S.M. Woolsey // Molecular Physics. 1971. - V. 20.-N.6.-P. 1149-1152.

31. Ghosh, A. Molecular structures and energetics of corrole isomers: a comprehensive local density functional theoretical study. / A. Ghosh, K. Jynge // Chem. Eur. J. 1997. - V. 3. - N. 5. - P. 823-833.

32. Harrison, H.R. Crystal and molecular structure of 8,12-diethyl-2,3,7,13,17,18-hexamethylcorrole. / H.R. Harrison, O.T.R. Hodder, D. Crowfoot-Hodgkin // J. Chem. Soc. B. 1971. - P. 640-645.

33. Braun, J. Free-acid porphyrin and its conjugated monoanion. / J. Braun, C. Hasenfratz, R. Schwesinger, H.-H. Limbach // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. -1994. V. 33. - N. 21. - P. 2215-2217; Angew. Chem. - 1994. - V. 106. - P. 23.

34. Anderson, B.F. Crystal and molecular structure of 8,12-diethyl-2,3,7,13,17,18-hexamethylcorrole hydrobromide. / B.F. Anderson, T.J. Bartczak, D. Crowfoot-Hodgkin // J. Chem. Soc. Perkin II. 1974. - P. 977-980.

35. Mashiko, T. Porphyrins, hydroporphyrins, azaporphyrins, phthalocyanines, corroles, corrins and related macrocycles. / T. Mashiko, D. Dolphin // In:

36. Comprehensive coordination chemistry. Ed. by G. Wilkinson, R.D. Gillard, J.A. McCleverty - Pergamon Press. - Oxford. - 1984. - V. 2. - P. 813-898.

37. Licoccia, S. Metal complexes of corroie and other corrinoids. / S. Licoccia, R. Paolesse // In: Struct. Bonding. Metal complexes with tetrapyrrole ligands III. -1995.-V. 84.-P. 71.

38. Sessler, J.L. Expanded, contacted and isomeric porphyrins. / J.L. Sessler, S.J. Weghorn // In: Tetrahedron Org. Chem. Series. Pergamon. - Oxford. - 1997. - V. 15.-P. 11.

39. Will, S. Synthesis, characterization and electrochemistry of a-bonded cobalt corroies in high oxidation state. / S. Will, J. Lex, E. Vogel, V.A. Adamian, E.Van Caemelbecke, K.M. Kadish // Inorg. Chem. 1996. - V. 35. - N. 19. - P. 55775583.

40. Saltsman, I. Selective substitution of corroies: nitration, hydroformylation and chlorosulfonation. / I. Saltsman, A. Mahammed, I. Goldberg, E. Tkachenko, M. Botoshansky, Z. Gross // J. Am. Chem. Soc. 2002. - V. 124. - N. 25. - P. 74117420.

41. Broring, M. Manganese as a template: a new synthesis of corroie. / M. Broring, C. Hell // Chem. Commun. 2001. - P. 2336-2337.

42. Edwards, N.Y. High-valent imido complexes of manganese and chromium corroies. / N.Y. Edwards, R.A. Eikey, M.I. Loring, M.M. Abu-Omar // Inorg. Chem. 2005. - V.44. - N.10. - P. 3700-3708.

43. Zdilla, M.J. Mechanism of catalytic aziridination with manganese corroie: the often postulated high-valent Mn(V) imido is not the group transfer reagent. / M J. Zdilla, M.M. Abu-Omar // J. Am. Chem. Soc. 2006. - V.128. - N. 51. - P. 1697116979.

44. Bendix, J. High-field (high-frequency) EPR spectroscopy and structural characterization of a novel manganese(III) corroie. / J. Bendix, H.B. Gray, G. Golubkov, Z. Gross // Chem. Commun. 2000. - P. 1957-1958.

45. Zdilla, M.J. Hydrogen atom transfer reactions of imido manganese(V) corroie: one reaction with two mechanistic pathways. / M.J. Zdilla, J.L. Dexheimer, M.M. Abu-Omar//J. Am. Chem. Soc. 2007. - V. 129.-N. 37. - P. 11505-11511.

46. Games, B.R. Interaction of dioxygen with metalloporphyrins / B.R. Games // In: The Porphyrins. Ed. by D. Dolphin. - Academic Press. - New York. - 1979. -V. 5.-P. 207.

47. Simkhovich, L. Iron(III) and iron(IV) corroies: synthesis, spectroscopy, structures and no indications for corroie radicals. / L. Simkhovich, I. Goldberg, Z. Gross // Inorg. Chem. 2002. - V. 41. - N. 21. - P. 5433-5439.

48. Gross, Z. First catalysis by corroie metal complexes: epoxidation, hydroxylation and cyclopropanation. / Z. Gross, L. Simkhovich, N. Galili // Chem. Commun. 1999. - P. 599-600.

49. Aviv, I. Iron porphyrins catalyse the synthesis of non-protected amino acid esters from ammonia and diazoacetates. / I. Aviv, Z. Gross // Chem. Commun. -2006. P. 4477-4479.

50. Joseph, C.A. The remarkable axial lability of iron(III) corroie complexes. / C.A. Joseph, P.C. Ford // J. Am. Chem. Soc. 2005. - V.127. - N. 18. - P. 67376743.

51. Joseph, С.A. Substituent effects of nitrosyl iron corrole complexes Fe(Ar3C)(NO). / C.A. Joseph, M.S. Lee, A.V. Iretskii, G. Wu, P.C. Ford // Inorg. Chem. 2006. - V.45. - N. 5. - P. 2075-2082.

52. Harischandra, D.N. Photochemical generation of a highly reactive iron-oxo intermediate. A true iron(V)-oxo species? / D.N. Harischandra, R. Zhang, M. Newcomb // J. Am. Chem. Soc. 2005. - V. 127. - N. 40. - P. 13776-13777.

53. Steene, E. P-Octafluorocorroles. / E. Steene, A. Dey, A. Ghosh // J. Am. Chem. Soc. 2003. - V.125. - P.16300-16309.

54. Paolesse, R. Towards the Periodic Table of metallocorroles: synthesis and characterization of main group metal complexes of octamethylcorrole. / R. Paolesse, S. Licoccia, T. Boschi // Inorg. Chim. Acta. 1990. - V. 178. - N. 1. - P. 9-12.

55. Grigg, R. The structures and thermal rearrangements of alkylated palladium and copper corroles. / R. Grigg, A.W. Johnson, G. Shelton // J. Chem. Soc. C. -1971.-P. 2287-2294.

56. Johnson, A.W. Robert Robinson lecture. Vitamin Bi2 retrospect and prospects. / A.W. Johnson // Chem. Soc. Rev. 1980. - V. 9. - N. 2. - P. 125-141.

57. Grigg, R. Struktur und Umlagerung alkylierter Nickel-corrole. / R. Grigg, A.W. Johnson, G. Shelton // Liebigs Ann. Chem. 1971. - V. 746. - N. 1. - P. 32-53.

58. Paolesse, R. Functionalization of corroles: formylcorroles. / R. Paolesse, L. Jaquinod, M.O. Senge, K.M. Smith // J. Org. Chem. 1997. - V. 62. - N. 18. - P. 6193-6198.

59. Paolesse, R. Vilsmeier formylation of 5,10,15-triphenylcorrole: expected and unusual products. / R. Paolesse, S. Nardis, M. Venanzi, M. Mastroianni, M. Russo, F.R. Fronczek, M.G.H. Vicente // Chem. Eur. J. 2003. - V. 9. - N. 5. - P. 11921197.

60. Гордон, А. Спутник химика: физико химические свойства, методики, библиография. / А. Гордон, Р. Форд // М.: Мир. - 1976. - 362 с.

61. Карякин, Ю.В. Чистые химические вещества. / Ю.В. Карякин, И.И. Ангелов // М.: Химия. 1974. - 407 с.

62. Стужин, П.А. Кислотно-основное взаимодействие моноазапорфиринов в протонодонорных средах: АсОН-бензол и Ас0Н-антипирин-Нг804 / П.А. Стужин, А. Уль-Хак, Н.В. Чижова, А.С. Семейкин, О.Г. Хелевина // Журн. физ. химии. 1998. - Т. 72. - №9. - С. 1585-1591.

63. Березин, Д.Б. Макроциклический эффект и структурная химия порфиринов. / Д.Б. Березин // М.: Красанд. 2010. - 424 с.

64. Barannikov, V.P. Thermochemical characteristics of the near surroundings of tetraphenylporphyn in benzene, pyridine and carbon tetrachloride. / V.P. Barannikov, A.I. Vyugin, E.V. Antina, G.A. Krestov // Thermochimica Acta. -1990. -V. 169. P. 103-110.

65. Хелевина, О.Г. Комплексообразование магния (II) с октаарилтетраазапорфиринами в пиридине / О.Г. Хелевина, С.В. Румянцева, Е.В. Антина, Н.Ш. Лебедева // Журн. общей химии. 2001. - Т. 71. - Вып. 7. -С. 1058-1065.

66. Антина, Е.В. Физическая химия растворов макрогетероциклических соединений. / Е.В. Антина, В.П. Баранников, М.Б. Березин, А.И. Вьюгин // В сб.: Проблемы химии растворов и технологии жидкофазных материалов. -Иваново: ИХР РАН. 2001. - С. 217-248.

67. Базлова, И.Ю. Координационные свойства несимметрично замещенных алкилпорфиринов в реакциях диссоциации и комплексообразования в ацетонитриле. / И.Ю. Базлова // Дисс. . канд. хим. наук. Иваново. - ИХР РАН, - 1998,- 139 с.

68. Березин, М.Б. Сольватация хлорофилла и родственных соединений. / М.Б. Березин // Дисс. . докт. хим. наук. Иваново: ИХР РАН - 1993. - 340 с.

69. The porphyrin handbook. / Ed. by Kadish K.M., Smith K.M., Guliard R. // Academic Press. New York. - 2000. - V. 2.

70. Guilard, R. New developments in corrole chemistry; special emphasis on face-to-face bismacrocycles. / R. Guilard, J.-M. Barbe, C. Stern, K.M. Kadish // In: The porphyrin handbook. V. 18. P. 303 - 351.

71. Grigg, R. Pyrrolic macrocycles other than porphyrins. / R. Grigg // In: The porphyrins. Ed. by D. Dolphin. - Academic Press. - New York. - 1978. - V. 2. - P. 327-391.

72. Jackson, A.H. N-substituted porphyrins and corroles / A.H. Jackson // In: The porphyrins. Ed. by D. Dolphin. - Academic Press. - New York. - 1978. - V. 1. - P. 341-364.

73. Aviv-Harel, I. Coordination chemistry of corroles with focus on main group elements. /1. Aviv-Harel, Z. Gross // Coordination chemistry reviews. 2011. - V. 255.-P. 717-736.

74. Gouterman, M. Optical spectra and electronic structure of porphyrins and related rings. / M. Gouterman // In: The porphyrins. Ed. by D. Dolphin - Acad. Press. - London. - 1978. - V. 3. - P. 1-165.

75. Гуринович, Т.П. Спектроскопия хлорофилла и родственных соединений. / Т.П. Гуринович, А.А. Севченко, К.Н. Соловьев // Минск. Наука и техника. -1968.- 520 с.

76. Чирвоный, B.C. Пикосекундные фотоиндуцированные процессы в молекулах порфиринов и их комплексах с нуклеиновыми кислотами. / B.C. Чирвоный // Дисс. . докт. физ.-мат. наук. Минск. - ИМАФ НАН Беларуси. -2005.-315 с.

77. Пентин, Ю.А. Физические методы исследования в химии. / Ю.А. Пентин, Л.В. Вилков // Москва. Мир. - 2006. - 684 с.

78. Березин, Д.Б. Проявление структурных особенностей молекул порфиринов в их электронных спектрах поглощения. / Д.Б. Березин, В.Г. Андрианов, А.С. Семейкин // Оптика и спектроск. 1996. - Т. 80. - № 4. - С. 618-626.

79. Senge, М.О. Highly substituted porphyrins. / М.О. Senge // In: Porphyrin handbook. 2000. - V. 1. - P. 239 - 348.

80. Березин, Д.Б. Критерии оценки состояния NH связей в молекулах порфиринов / Д.Б. Березин // Координац. химия. 2007. - Т. 33. - № 6. - С. 476-480.

81. Андрианов, В.Г. Кислотно-основные свойства порфиринов. / В.Г. Андрианов, Д.Б. Березин, О.В. Малкова // В кн.: Успехи химии порфиринов. -Под ред. О.А. Голубчикова. Санкт-Петербург. - Изд-во СПбГУ. - 2001. - Т. З.-С. 107-129.

82. Mahammed, A. How acidic are corroles and why? / A. Mahammed, J.J. Weaver, H.B. Gray, M. Abdelas, Z. Gross // Tetrahedron Lett. 2003. - V. 44. - N. 10.-P. 2077-2079.

83. Medforth, C.J. NMR spectroscopy of diamagnetic porphyrins. / C.J. Medforth // In: The porphyrin handbook. Eds. K.M. Kadish, K.M. Smith, R. Guliard -Academic Press. - New York. - 2000. - V. 5. - P. 3-80.

84. Krygowski, T.M. Structural aspects of aromaticity / T.M. Krygowski, M.K. Cyranski // Chem. Rew. 2001. - V. 101. - № 5. - P. 1385-1419.

85. Антина, E.B. Ди- и тетрапирролы в растворе и твердой фазе: физико-химические свойства и реакционная способность. / Е.В. Антина // Дисс. . докт. хим. наук. Иваново. - 2006. - 308 с.

86. Теоретические и экспериментальные методы химии растворов (Проблемы химии растворов). Отв. ред. А.Ю. Цивадзе. - М.: Проспект. -2011.-688 с.

87. Антина, Е.В. Химия билирубина и его аналогов. / Е.В. Антина, Е.В. Румянцев // Москва. URSS. - 2008. - 352 с.

88. Березин, М.Б. Термохимия сольватации хлорофилла и родственных соединений. / М.Б. Березин // Москва. URSS. - 2008. - 252 с.

89. Голубчиков, O.A. Термохимия сублимации порфиринов. / O.A. Голубчиков, Г.Л. Перлович // В кн.: Успехи химии порфиринов. Под ред. O.A. Голубчикова. - Санкт-Петербург. - Изд-во СПбГУ. - 1997. - Т. 1. - С. 223-245.

90. Смирнов, В.И. Макроциклический эффект сольватации порфиринов. / В.И. Смирнов, А.И. Вьюгин, Г.А. Крестов // Журн. физич. химии. 1989. - Т. 63. - № 8. - С. 2245-2247.

91. Баланцева, Е.В. Свойства комплексов ряда d-металлов с тетра(3,5-ди-тре/я-бутилфенил)порфином в растворах и твердой фазе. / Е.В. Баланцева // Автореф. дисс. канд. хим. наук. Иваново. - 2005. - 19 с.

92. Фиалков, Ю.Я. Растворитель как средство управления химическим процессом. / Ю.Я. Фиалков // Ленинград. Химия. - 1990. - 238 с.

93. Березин, Д.Б. Влияние структуры макроцикла на сольватацию неплоских порфиринов в органических растворителях / Д.Б. Березин, A.C. Семейкин, М.Б. Березин // Журн. физ. химии. 2009. - Т. 83. - № 8. - С. 1480-1486.

94. Антина, Е.В. Особенности сольватации синтетических порфиринов протонодонорными растворителями. / Е.В. Антина, А.И. Вьюгин, Д.В. Чернышев, Г.А. Крестов // Журн. физ. химии. 1992. - Т. 66. - № 10. - С. 2821-2824.

95. Березин, Д.Б. Эффекты сольватации и искажения в термохимии протонирования производных тетрафенилпорфина. / Д.Б. Березин, A.C. Семейкин, В.Г. Андрианов, М.Б. Березин // Журн. общ. химии. 2000. - Т. 70. № 9. - С.1541-1546.

96. Петров, O.A. Реакционная способность тетраазапорфиринов в процессах кислотно-основного взаимодействия и образования молекулярных комплексов. / O.A. Петров // Автореф. дисс. . докт. хим. наук. Иваново: ИГХТУ, 2004. 39 с.

97. Stuzhin, P.A. Azaporphyrins: acid-base and coordination properties. / P.A. Stuzhin, O.G. Khelevina, B.D. Berezin // Ed. by Leznoff C.C., Lever A.B.P. VCH Publ.: New York. 1996. - У. 4. - P. 19-77.

98. Березин, Д.Б. Макроциклический эффект и реакционная способность порфиринов различного строения. / Д.Б. Березин // Дисс. . докт. хим. наук. -Иваново. ИГХТУ. - 2007. - 375 с.

99. Li, M. Unusual solvent effect on absorbtion spectra of nonplanar dodecaphenylporphyrins with different substituents. / M. Li, Z. Xiao, H. Hiang, Z. Lu // Spectrochim. Acta. Pt. A. 1997. - V. 53. - P. 1691-1695.

100. Александрийский, B.B. Водородная связь в молекулярно-анизотропных системах / B.B. Александрийский // Автореф. дисс. докт. хим. наук. Иваново. -ИГХТУ - 2008. - 32 с.

101. Уэндландт, У. Термические методы анализа / У. Уэндландт // М., Мир. -1978.- 526 с.

102. Смирнова, Н.А. Молекулярные теории растворов / Н.А. Смирнова // Л., Наука. 1987.- 336 с.

103. Ou, Zh. Solvent and acidity effects on the UV-Visible spectra andprotonation-deprotonation of free-base octaethylcorrole / Zh. Ou, H. Sun, W. Zhu,• th

104. Z. Da, K.M. Kadish // Abstr. of 5 International Conference on Porphyrins and Phthalocyanines (ICPP-5). Moscow, Russia. - 2008. - P. 503.

105. Березин, Д.Б. О вероятном механизме комплексообразования солей металлов с |3-замещенными корролами / Д.Б. Березин, Д.Р. Каримов, А.С. Семейкин, Б.Д. Березин // Координац. химия. 2007. - Т. 33. - № 11. С. 857864.

106. Stuzhin, P.A. Theoretical AMI study of acidity of porphyrins, azaporphyrins and porphyrazines / P.A. Stuzhin // J. Porph. Phthaloc. 2003. - V. 7. - № 12. - P. 813-832.

107. Крешков, А.П. Аналитическая химия неводных растворов / А.П. Крешков // М., Химия. 1982. - 256 с.

108. Березин, Д.Б. Влияние электронных, сольватационных и стерических факторов на хромофорные свойства порфиринов и их протонированных форм. / Д.Б. Березин // Дисс. . канд. хим. наук. Иваново. - ИГХТУ. - 1997. - 187 с.

109. Паркер, С. Фотолюминесценция растворов. / С. Паркер // М: Мир. 1972. -510 с.

110. Broadhurst, M.J. Protonation, alkylation and acetylation of corroles and 21,24-dioxacorroles // M.J. Broadhurst, R. Grigg, G. Shelton, A.W. Johnson // J.C.S. Perkin I. 1972. - P. 143-151.

111. Березин, Б.Д. Реакции диссоциации комплексных соединений / Б.Д. Березин, Т.Н. Ломова // М., Наука 2007. - 278 с.

112. Ghosh, A. Electronic absorption and resonance Raman signatures of hyperporphyrins and nonplanar porphyrins / A. Ghosh, I.H. Wasbotten, J. Conradie // J. Phys. Chem. 2003. - V. 107. - № 15. - P. 3613-3623.

113. Janson, T.R. Nuclear magnetic resonance spectroscopy of diamagnetic porphyrins / T.R. Janson, J.J. Katz // In: The porphyrins. Ed. by D. Dolphin. -1979.-V. 4.-P. 1-60.

114. Березин, Б.Д. Электронные и стерические эффекты в координационной химии. / Б.Д. Березин // Координац. химия. 1993. Т. 19. Вып. 5. С. 358-367.

115. Hambright, P. Dymamic coordination chemistry of metalloporphyrins / P. Hambright // In: The porphyrins. / Ed. By K.M. Smith. Elsevier: New York. -1975. - P. 233-278.

116. Березин, Б.Д. Механизмы образования комплексных соединений макроциклических лигандов / Б.Д. Березин // Теор. и эксп. химия. 1973. - Т. 9. - Вып. 4. - С. 500-506.

117. Клюева, М.Е. SAT-Комплекс МпСЬ с монофенилоктаметилпорфином. / Клюева М.Е., Ломова Т.Н., Березин Б.Д., Семейкин А.С. // Журн. неорганич. химии. 2003. Т. 48. № 8. С. 1365-1371.

118. The porphyrin handbook. / Ed. by Kadish K.M., Smith K.M., Guliard R. // Academic Press. New York. - 2000. - V. 1-20.

119. Alemayehu, A.B. Non-planar, noninnocent and chiral: a strongly sadded metallocorrole. / A.B. Alemayehu, L.K. Hansen, A. Ghosh // Inorg. Chem. 2010. -V. 49.-N. 17.-P. 7608-7610.

120. Pierloot, K. Copper corroles: the question of noninnocence. / K. Pierloot, H. Zhao, S. Vancoillie // Inorg. Chem. 2010. - V. 49. - N. 22. - P. 10316 - 10329.

121. Stefanelli, M. Nitration of iron corrolates: futher evidence for non-innocence of the corrole ligand. / M. Stefanelli, S. Nardis, L. Tortora, F.R. Fronczek, K.M. Smith, S. Licoccia, R. Paolesse // Chem. Commun. 2011. - V. 47. - P. 4255 -4257.

122. Трофименко, Г.М. Влияние однократного тиезо-замещения в (1-8)-алкилпорфиринах на их способность к координации в н-пропаноле. / Г.М. Трофименко, М.Б. Березин, А.С. Семейкин, Б.Д. Березин // Журн. неорган, химии. 1994. - Т. 39. - N. 9. - С. 1493 - 1496.

123. Гаранина, О.С. Реакция комплексообразования солей Zn(II) с мезо-пиримидинилзамещенным АгВ-корролом. / О.С. Гаранина, Г.М. Мамардашвили // Тез. докл. V Региональной конференции молодых ученых

124. Теоретическая и экспериментальная химия жидкофазных систем". -Иваново.-2010.-С. 61-62.

125. Березин, Д.Б. О вероятном механизме комплексообразования солей металлов с (3-замещенными корролами / Д.Б. Березин, Д.Р. Каримов, А.С. Семейкин, Б.Д. Березин // Координац. химия. 2007. - Т. 33. - № 11. С. 857864.

126. Голубчиков, О.А. Пространственно искаженные порфирины. Строение и свойства. / О.А. Голубчиков, С.Г. Пуховская, Е.М. Кувшинова // В кн.: Успехи химии порфиринов. Под ред. О.А. Голубчикова. - С-Пб: Изд. НИИ химии СПбГУ. - 2004. - Т. 4. - С. 45-75.

127. Березин, Д.Б. Случай проявления эффекта транс-влияния в кинетике координации сольвата Си порфиринов в ДМСО. / Д.Б. Березин, В.Г. Андрианов // Тез. докл. VI Междунар. конф. "Проблемы сольватации и комплексообразования". Иваново. - 1995. - К-8 (стенд).

128. Березин, Б.Д. Координационная химия сольватокомплексов солей переходных металлов. / Б.Д. Березин, О.А. Голубчиков // М: Наука. 1992. -234 с.

129. Березин, Д.Б. Активация NH связей в молекулах тетрабензопорфиринов электронодонорными растворителями. / Д.Б. Березин, О.В. Толдина, Р.С. Кумеев // Журн. физ. химии. 2004. - Т. 78. - Вып. 8. - С. 1427-1432.

130. Bruckner, С. Synthesis and structure of meso-triaiylcorrolato.silver(III). / С. Bruckner, С.A. Barta, R.P. Brinas, J.A. Krause Bauer // Inorg. Chem. 2003. - V. 42.-N. 5.-P. 1673 - 1680.

131. Srinavasan, A. Confusion approach to porphyrinoid chemistry. / A. Srinavasan, H. Furuta // Acc. Chem. Res. 2005. - V. 38. - N. 1. - P. 10-20.

132. Хелевина, О.Г. Азапорфирины и особенности их координации солями Зd-мeтaллoв в пиридине. / О.Г. Хелевина, Б.Д. Березин, О.А. Петров, А.В. Глазунов // Координац. химия. 1990. - Т. 16. - Вып. 8. - С. 1047-1052.

133. La Mar, G.N. Nuclear magnetic resonance of paramagnetic metalloporphyrins. / G.N. La Mar, F.A. Walker (Jensen). // In: The porphyrins. Ed. by D. Dolphin. 1979. - V. 4. - P. 61 - 158.

134. Березин, Б. Д. Процессы диссоциации и факторы стабилизации комплексов в растворах / Б.Д. Березин // Теорет. и эксперим. химия. 1991. -Т. 27. - Вып. 3. - С. 270 - 279.

135. Березин, Б.Д. Новый тип реакций диссоциации металлопорфиринов. / Б.Д. Березин, О.В. Шухто, Д.Б. Березин // Журн. неорганич. химии. 2002. - Т. 47. -№ 11.-С. 1914-1920.

136. Березин, Д.Б. Влияние неплоской структуры лиганда и природы растворителя на кинетическую устойчивость комплексов цинка с порфиринами. / Д.Б. Березин, О.В. Шухто, П.А. Шатунов // Журн. общей химии. 2008. - Т. 78. - В. 5. - С. 854-861.

137. Березин, Б. Д. Координационные соединения порфиринов и фталоцианина. / Б.Д. Березин // М: Наука. 1978. - 280 с.

138. Клюева, М.Е. Координационная химия и реакционная способность смешанных ацидопорфириновых комплексов марганца в растворах. / М. Е. Клюева // Дисс. докт. хим. наук. Иваново: ИХР РАН. - 2006. - 338 с.

139. Ломова, Т.Н. Стабильность комплексов аДу,5-тетрафенилпорфина с марганцем(Ш), алюминием(Ш) и оловом(1У). / Т.Н. Ломова, Б.Д. Березин // Журн. неорг. химии. 1979. - Т. 24. - №6. - С. 1574-1581.

140. Шорманова, Л.П. Кинетика сольвопротолитической диссоциации стабильных комплексов марганца с производными тетрафенилпорфина. / Л.П. Шорманова, Б.Д. Березин, Г.А. Цветков, O.A. Артамонова // Журн. физ. химии. 1984. - Т. 58. - № 10. - С. 2511-2514.

141. Майрановский, В.Г. Электрохимия порфиринов. / В.Г. Майрановский // В кн.: Порфирины: спектроскопия, электрохимия, применение. Под ред. Н.С. Ениколопяна. - М.: Наука. - 1987. - С. 127-181.

142. Kadish, K.M. Electrochemistry of metalloporpyrins in non-aqueous media. / K.M. Kadish, E. Van Caemelbecke, G. Royal // In: The porphyrin handbook. Ed. by K.M. Kadish, K.M. Smith, R. Guilard. - Academic Press. - New York. - 2000. -V. 8. - P. 1-114.

143. Базанов, М.И. Успехи использования органических комплексов с металлами в электрохимии и электрокатализе. / М.И. Базанов // Известия ВУЗов. Химия и хим. технология. 2005. - Т. 48. - Вып. 7. - С. 31-40.

144. Базанов, М.И. Электрохимические и электрокаталитические свойства производных порфирина и его структурных аналогов. / М.И. Базанов, A.B.

145. Петров // В кн.: Успехи химии порфиринов. Т.5. - Под ред. O.A. Голубчикова. - С-Пб. - НИИ химии СПбГУ. - 2007. - С. 273-292.

146. Березина, Н.М. Электрохимические свойства тетра(пиридил-4')порфина и его металлокомплексов с Co(II), Cu(II), Zn(II). / Н.М. Березина, М.И. Базанов, A.C. Семейкин // Известия ВУЗов. Химия и хим. технология. 2010. -Т. 53.-Вып. 1.-С. 32.

147. Березина, Н.М. Электрохимические и электрокаталитические свойства соединений ряда тетра(пиридил-4',3')порфина. / Н.М. Березина, М.И. Базанов, A.C. Семейкин, A.B. Глазунов // Электрохимия. 2011. - Т. 47. - № 1. -С. 46.

148. Elezovic, N.R. Oxygen reduction at platinum nanoparticles supported on carbon cryogel in alkaline solution. / N.R. Elezovic, B.M. Babic, Lj.M. Vracar, N.V. Krstajic // J. Serb. Chem. Soc. 2007. - V. 72. - № 7. - P. 699-708.

149. Тарасевич, M.P. Электрохимия углеродных материалов. / M.P. Тарасевич //M.: Наука. 1984.-253 с.

150. Тарасевич, М.Р. Катализ и электрокатализ металлопорфиринами. / М.Р. Тарасевич, К.А. Радюшкина // М.: Наука. 1982. - 168 с.

151. Тарасевич, М.Р. Электрохимия порфиринов. / М.Р. Тарасевич, К.А. Радюшкина, В. А. Богдановская // М.: Наука. 1991.-312 с.

152. Братушко, Ю.И. Координационные соединения 3d переходных металлов с молекулярным кислородом. / Ю.И. Братушко // Киев: Наукова Думка. -1987.- 168 с.