Синтез замещённых дифениловых эфиров в условиях гетерофазной активации оксидами металлов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат наук Люткин, Андрей Сергеевич

• Люткин, Андрей Сергеевич
• кандидат наук
• 2017

Оглавление диссертации кандидат наук Люткин, Андрей Сергеевич

СОДЕРЖАНИЕ

СОДЕРЖАНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Методы синтеза дифенилового эфира в условиях внешней активации

1.1.1. Использование медьсодержащих добавок в реакциях получения дифенилоксидов

1.1.2. Применение паладийсодержащих добавок в процессе синтеза дифениловых эфиров

1.1.3. Использование железосодержащих добавок в реакциях синтеза дифениловых эфиров

1.2. Структурно активируемые реакции получения дифениловых эфиров

1.2.1. Соединения меди в синтезе дифенилоксидов

1.2.2. Использование соединений палладия в процессе синтеза асимметричных дифенилоксидов

1.3. Формирование дифенилоксидного фрагмента из борорганических соединений

1.4. Формирование дифенилоксидного фрагмента из дифенильных систем, содержащих гетероатомные мостиковые группы

1.4.1. Формирование дифенилоксидного фрагмента из дифенилиодидов

1.4.2. Формирование дифенилоксидного фрагмента перегруппировкой Смайлса

2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

2.1. Формирование дифенилоксидных фрагментов с разнообразными периферийными группами в гетерофазных условиях

2.2. Влияние структуры реагента и субстрата на процесс синтеза производных дифенилоксидов в присутствии оксида железа (III)

2.3. Влияние условий проведения взаимодействия фенола с п-нитрохлорбензолом в присутствии оксида железа (III) на его закономерности

2.4. Природа влияния оксида железа (III) на протекание реакции между 4-нитрохлорбензолом и фенолом в присутствии карбоната калия

2.5. Влияние характеристик оксида железа (III) на протекание реакции

2.6. Моделирование процесса депротонирования фенола в присутствии оксида железа (III) и карбоната калия

2.7. Формирование дифенилоксидного фрагмента в присутствии различных оксидов

3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

3.1. Исходные реагенты

3.2. Методики проведения реакций

3.3. Физико-химические методы анализа

3.4. Квантово-химическое моделирование

3.5. Идентификация полученных соединений

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМЫХ СОКРАЩЕНИЙ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

ПРИЛОЖЕНИЯ

Приложение А

Приложение Б

Приложение В

Приложение Г

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез замещённых дифениловых эфиров в условиях гетерофазной активации оксидами металлов»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность проблемы.

Одной из актуальных задач современной органической химии является разработка новых или модернизация уже существующих реакционных систем для синтеза востребованных соединений либо формирования заданных фрагментов. К таким веществам можно отнести дифениловый эфир и его производные. Они находят широкое применение во многих областях жизнедеятельности человека. Так, дифенилоксиды входят в состав многочисленных биологически важных соединениях, фармацевтических препаратах, отдушках, косметике и полимерах [1-6], проявляют различные виды активности (фармакологическую, биологическую, в том числе, ингибиторную и антивирусную) [7-15] и используются в медицине [16- 24].

В сельском хозяйстве дифениловые эфиры входят в состав инсектицидных, фитопатогенных и акарицидных препаратов [24-26] и являются востребованными полупродуктами для производства фунгицидных композиций [27-31].

Дифениловые эфиры активно применяются в химической промышленности в качестве катализаторов [32-34], полупродуктов для синтеза различных пластификаторов [35], плёнок Ленгмюра-Блоджета [36, 37] и входят в состав ряда полимеров [38-43].

В ряде работ [44-52] описано применение производных дифениловых эфиров в качестве высокотемпературных теплоносителей, смазочных материалов, мономеров, огнестойких полимерных композиций, эмульгаторов полимеризации и дегидратации водно-органических смесей и т.д.

Традиционные методы синтеза дифениловых эфиров разрабатываются достаточно длительное время, но они еще не достигли достаточно эффективного варианта развития (т.к. либо реакция протекает за довольно длительный промежуток времени, либо выход целевой структуры далёк от количественного). Поэтому в настоящее время требуется модификация уже существующих их способов получения.

Настоящая работа является частью научно-исследовательских работ, проводимых на кафедре органической и биологической химии Ярославского государственного университета им. П.Г. Демидова, и выполнена в соответствии с программой «Научные и научно-педагогические кадры инновационной России» на 2009-2013 годы на тему НИР «Синтетические возможности функционализации молекулярных карбо-, гетероароматических систем и углеродных наноструктур в жидкой и твердой фазах», НИР в рамках базовой части государственного задания в сфере научной деятельности «Процессы формирования и структурные характеристики макро- и наноразмерных полифункциональных органических систем, моделирующих биологические и фармацевтические объекты: роль гомо- и гетеролитических реакций» (2014-2015 гг.).

Целью работы является разработка дизайна гетерофазного процесса формирования дифенилоксидного фрагмента органических соединений при наличии разнообразных периферийных групп в присутствие каталитических добавок.

Для достижения указанной цели были поставлены следующие задачи:

• Поиск твердофазных добавок различной природы для повышения эффективности процесса формирования дифенилоксидного фрагмента полифункциональных органических соединений.

• Изучение влияния характеристик и природы твердофазных добавок на закономерности процесса взаимодействия нитрохлорбензола с фенолом и его производными в присутствии карбоната калия.

Изучение закономерностей реакции ароматического нуклеофильного замещения в присутствии твердофазных компонентов.

Научная новизна.

1. Предложена новая реакционная система, позволяющая сократить время формирования дифенилоксидного фрагмента реакцией между фенолом и п-нитрохлорбензолом в присутствии карбоната калия. Впервые показано, что ускорение изучаемого процесса возможно при добавке оксида железа (III), причем

эффект зависит от способа получения последнего. Наилучшие результаты наблюдаются для гематита, синтезированного из его сульфата.

2. Получен ряд замещенных дифенилоксидов с использованием предложенной выше реакционной системы, показано сокращение времени реакции и повышение выходов целевых продуктов.

3. Впервые выявлен различный характер влияния гематита на процесс взаимодействия и-нитрохлорбензола с фенолами разной структуры. Выделено 3 основных группы: в первом случае происходит ускорение протекания процесса, во втором - замедление, в третьем - оксид железа (III) не оказывает влияния. Это связано с комплексом факторов, влияющих на процесс депротонизации.

4. Установлено, что природа активации карбоната калия в присутствии гематита состоит в ионизирующем воздействии оксида железа (III) на кристаллическую решетку поташа, приводящем в конечном итоге к эмиссии ионов калия в оксид железа и формированию лабильных частиц, облегчающих депротонирование фенолов.

5. Впервые предложено использование широкого ряда оксидов для модификации системы и-нитрохлорбензол-фенол-карбонат калия.

Практическая значимость.

Применение предложенных нами каталитических добавок сокращает время протекания реакции получения дифениловых эфиров и его производных, а также позволяет проводить изучаемый процесс в более мягких условиях, что соответствует принципам «зеленой химии».

Положения, выносимые на защиту:

1. Способы сокращения времени формирования дифенилоксидного фрагмента с разнообразными периферийными группами в процессе взаимодействия замещенных фенолов с и-нитрохлорбензолом в присутствии карбоната калия.

2. Природа промотирующего действия гематита на процесс взаимодействия замещенных фенолов с и-нитрохлорбензолом в присутствии карбоната калия.

3. Влияние структуры фенолов на характер действия гематита при формировании дифенилоксидного фрагмента с разнообразными периферийными группами.

Достоверность результатов проведенных исследований определяется использованием современных химических и физических методов исследования, аппарата квантовой химии, отвечающим основным положениям и концепциям современной органической химии.

Апробация работы.

Основные положения диссертации докладывались и обсуждались на следующих конференциях: XX Всероссийской конференции молодых ученых-химиков (с международным участием) (Россия, Нижний Новгород, 2017 г.), 6-ой Международной научно-методической конференции «Фармобразование-2016» (Россия, Воронеж, 2016 г.), XXIII Международной конференции студентов, аспирантов и молодых учёных «Ломоносов» (Россия, Москва, 2016 г.), Всероссийской молодежной конференции «Проблемы и достижения химии кислород- и азотсодержащих биологически активных соединений» (Россия, Уфа, 2016 г.), I Всероссийской молодёжной школы-конференции «Успехи синтеза и комплексообразования» (Россия, Москва, 2016 г.), научно-практической конференции «Современные проблемы химической технологии биологически активных веществ» (Россия, Москва, 2016 г.), XXII Международной конференции студентов, аспирантов и молодых учёных «Ломоносов» (Россия, Москва, 2015 г.), XIII Всеукраинской конференции молодых ученых и студентов с международным участием «Актуальные проблемы современной химии» (Украина, Днепропетровск, 2015), V конференции с элементами научной школы для молодежи «Органические и гибридные наноматериалы» (Россия, Иваново, 2015 г.), VIII Международной школе-конференции для студентов, аспирантов и молодых ученых «Фундаментальная математика и ее приложения в естествознании» (Россия, Уфа, 2015 г.), конференции-конкурсе научных работ молодых учёных по химии элементоорганических соединений и полимеров (Россия, Москва, 2015 г.), VI Международной конференции молодых ученых

«Органическая химия сегодня» InterCYS-2014 (Россия, Санкт-Петербург, 2014 г.), научной конференции фестиваля студентов, аспирантов и молодых ученых «Молодая наука в классическом университете» (Россия, Иваново, 2014 г.), XXVIII Международной научно-технической конференции «Химические реактивы, реагенты и процессы малотоннажной химии» (Россия, Уфа, 2014 г.), XXI Международной конференции студентов, аспирантов и молодых учёных «Ломоносов» (Россия, Москва, 2014 г.), Всероссийской конференции молодых ученых «Современные проблемы биологии, экологии, химии» (Россия, Ярославль, 2013 г.), научной конференции «Current Topics in Organic Chemistry» (Россия, Новосибирск, 2011 г.), XIV Молодёжной конференции по органической химии (Россия, Екатеринбург, 2011 г.).

Публикации.

По теме диссертационной работы опубликованы 5 статей в журналах, рекомендованных ВАК (в том числе в 2 журналах из баз цитирования Web of Science и Scopus) и 18 тезисов докладов на конференциях различного уровня.

Личный вклад автора.

Соискателем лично выполнено планирование и проведение экспериментов, квантово-химических расчётов, синтез целевых продуктов, обсуждение и интерпретация полученных результатов.

Объем и структура работы.

Диссертация состоит из введения, 3 глав, заключения, 4 приложений и списка использованной литературы. Работа изложена на 136 страницах машинописного текста и содержит 52 схемы, 66 рисунков и 26 таблиц. Список литературы включает 176 наименований.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Широкое применение соединений, содержащих дифенилоксидный фрагмент (указано во введении), обусловило активное изучение методов их создания, которые протекают в условиях реакции нуклеофильного ароматического замещения (БпА). Однако в данном случае возможно несколько вариантов протекания процесса:

1) процесс является структурно активированным (в качестве структурных активаторов в галогенарене выступают электроноакцепторные заместители (-КО2, -БО3И, -СНО, -СООН), которые активируют реакционные центры нуклеофильного ароматического замещения [53]);

2) процесс является структурно не активированным (активирован другими методами) [54-57].

Стоит отметить, что в обоих случаях атакующим реагентом является фенолят-анион. Его подготовка может осуществляться несколькими способами. В первом - фенолят-анион получают взаимодействием щелочных металлов с фенолом с дальнейшим его выделением и введением в реакционную систему (т.н. предварительная подготовка). Второй путь заключается в синтезе фенолят-анионов непосредственно в ходе проводимого процесса - при взаимодействии фенола с депротонирующими агентами.

Первоначально рассмотрим реакции с участием структурно не активированных реагентов.

1.1. Методы синтеза дифенилового эфира в условиях внешней

активации

Одним из основных способов получения дифенилового эфира является конденсация Ульмана [58], который был предложен еще в 1903 году. Данный метод заключается во взаимодействии галогенбензола (в качестве которого обычно выступает бром- или йодбензол) с фенолом при нагревании в присутствии

порошкообразной металлической меди. Сама реакция протекает по механизму нуклеофильного ароматического замещения ^плг) в условиях внешней

каталитическом активации реагирующем системы.

. Hal HO.

+

4,4

Cu, t

Hal = Cl, Br

Схема 1.1.

Для повышения эффективности протекания подобных процессов и избавления от существующих недостатков (длительное время протекания процесса, высокие температуры [58, 59]) помимо меди [60] также часто используются ее разнообразные соли и оксиды: CuCl2, Cu(OCOMe)2, CuSO4, CuCl, CuBr, CuI, CuCO3, Cu(OCH3)2, CuNO3, (CsHsN^CuCb, CuO, Cu2O [1]. В настоящее время конденсацию Ульмана проводят с применением ряда других добавок (Pd, Fe, Co, Rh, Ni-Cu, Cu-Fe и Pd-Zn-Fe [61-67]). Также возможно использование разнообразных лигандов (2-карбометокси-3-гидроксихиноксалин-Ы^-оксид, 8-хинолинол, 2,2'-бипиридил, пирокатехин, глицин, 1,10-фенантролин, ацетилацетон) для модификации уже существующих каталитических систем [6874].

1.1.1. Использование медьсодержащих добавок в реакциях получения

дифенилоксидов

Как уже было отмечено ранее, конденсацию Ульмана обычно проводят в присутствии медьсодержащих каталитических добавок при нагревании галогенбензола с фенолом. При этом эффективность выхода конечного продукта напрямую зависит от ряда факторов: субстрата, растворителя, депротонирующего агента и температуры реакции.

Из литературных данных известно, что в качестве растворителей обычно применяются ДМСО, ДМФА, 1,4-диоксан, ацетонитрил, №метил-2-пирролидон,

толуол, метанол, тетрагидрофуран, пиридин, К,К-диметилацетамид [16, 25, 60, 75-80]. Однако довольно часто используется К,К-диметилформамид. В ряде случаев конденсацию Ульмана проводят в атмосфере других газов. Так, в работе [81] реакция протекает в атмосфере азота, а в [82] - в аргоне.

К настоящему моменту известно большое количество медьсодержащих

каталитических добавок (как указано в главе 1.1.), которые активно применяют в

реакциях синтеза дифенилоксида. Так, наиболее применяемыми добавками

являются разнообразные галогениды меди (Си1, СиС1, СиВг и т.д.). В работе [77]

авторы получали дифениловый эфир при взаимодействии фенола с йодбензолом в

присутствии каталитических добавок Си1, метформина (Ы,№

диметилимиддикарбоимид диамид) и карбоната калия, выполняющего функции

депротонирующего агента, при нагревании в течение 15 часов. .I но..

+

Ч^

CuI / Met (10%) -►

Ч^

ч^ ч^

Схема 1.2.

В дальнейшем авторами было изучено влияние условий на выход дифенилоксида (таблица 1.1) в присутствии CuI. Ими варьировались температура, время протекания реакции и растворитель. Авторами было показано, что наибольший выход целевого дифенилоксида достигается в среде ацетонитрила при 60°C в течение 8 часов, который составляет 96%. При использовании других растворителей во всех случаях увеличивается время протекания реакции и снижается выход целевого продукта.

Таблица 1.1

Влияние растворителя, температуры и времени протекания реакции на синтез дифенилоксида в присутствии CuI [77]

№ Растворитель Температура,^ Время, ч Выход, %

1 Тетрагидрофуран 70 15 30

2 ДМФА 110 10 90

3 1,4-диоксан 90 12 80

4 Толуол 110 15 60

5 Метанол 60 15 45

6 Ацетонитрил 60 8 96

Как видно из таблицы 1.1 наиболее оптимальными условиями для синтеза дифенилоксида являются использование в качестве растворителя ацетонитрила при температуре 60^ в течение 8 часов.

Кроме вышеуказанных факторов в работе [77] было изучено влияние депротонирующих агентов (KOH, Na2CO3, K3PO4) на реакцию между фенолом и йодбензолом. Авторами было показано, что при использовании данных субстрата и реагента увеличивается время протекания процесса по сравнению с модельной реакцией.

Помимо галогенидов меди достаточно часто применяют и другие медьсодержащие добавки. Так, в работе [83] дифениловый эфир получали путем взаимодействия бромбензола с фенолом в присутствии CuO на пористом ионном сополимере при постоянном перемешивании при 130^ в течение 16 часов. При этом авторами было показано, что наибольший выход дифенилоксида (~99%) наблюдается в среде 1,4-диоксана с использованием фосфата калия.

,Бг НО,

+

CuO, dioxane, K3PO4

130^

Стоит отметить, что реакцию Ульмана можно применять и для синтеза производных дифенилового эфира. Так, в работе [84] авторы получают замещённые дифенилоксиды с использованием СиО на алюминиевой подложке. В роли депротонирующего агента выступает КОН. Реакция протекает между галогенбензолом и замещённым фенолом в среде ДМСО при 100°С и в атмосфере азота. Авторы утверждают, что основными достоинствами используемой ими добавки является относительная дешевизна по сравнению с другими, универсальность, что позволяет синтезировать простые алифатические и ароматические эфиры, стабильность на воздухе и возможность неоднократного её использования в данной реакции, что говорит о соответствии принципам «зелёной химии». При этом количественный выход дифенилового эфира достигает порядка 98%, а его производных (в том числе и алифатических эфиров) - 68-80%.

Схема 1.4.

В работе [85] авторами исследовался процесс получения 2,4-диметилдифенилового эфира путём взаимодействия 2,4-диметилфенола с галогенбензолами в среде толуола при 120°С. В качестве каталитической добавки были использованы различные галогениды меди (хлорид, бромид и иодиод). Роль депротонирующего агента выполнял карбонат цезия. Авторами было показано, что наибольший количественный выход 2,4-диметилдифенилового эфира достигается при использовании иодида меди совместно с бромбензолом и составляет около 76%.

OH Hal

Hal = I, Br

Схема 1.5.

Авторами было также предложено несколько вариантов механизма, по которому возможно протекание данного процесса. На схеме 1.6 представлен его наиболее вероятный вариант.

Схема 1.6

На первой стадии CuI взаимодействует с карбонатом цезия и 2,4-диметилфенолом, в результате чего происходит образование отрицательно заряженного интермедиата А. Затем фенил-радикал атакует атом меди или кислорода в интермедиате А с образованием интермедиата B или B' (в зависимости от атома, выбранного для атаки - ^ или O). Кроме того в реакционной смеси находятся катионы фенолята, которые, взаимодействуя с интермедиатом B, образуют конечный продукт - 2,4-диметилдифениловый эфир. Следует отметить, что данный механизм может быть использован для описания

других подобных процессов. Образование структур B и B' было доказано экспериментальными спектрами (масс-спектроскопия высокого разрешения и ЭПР) и сопоставлением практических данных с теоретическими моделями, полученными с использованием современных методов квантовой химии.

Согласно литературным данным для модификации уже существующих Cu-содержащих каталитических систем применяют разнообразные лиганды, которые смягчают условия проведения процесса. В ряде работ известны случаи применения таких лигандов, как 1-нафталинкарбоновая кислота; 1,10-фенантролин; 2,9-диметил-1,10-фенантролин; трифенилфосфин; 2,2,6,6-тетраметилгептан-дион-3,5; комплекс силикагеля совместно с ионами Cu2+; арилборная кислота; К,К-диметилглицин; оксим о-оксибензальдегида; в-кетоэфир; бипиридильные комплексы; транс-9,10-дигидро-9,10-этанонантрацен-11,12-диметанол; гидрохлорид 3-(карбоксиметил)пиридина; N,N-диметилхинолин-8-амин; 1-бутилимидазол и метенамин [79, 82, 86-99].

В ряде работ [86-87] авторами изучалось влияние металлокомплексных систем, которые образуются в результате взаимодействия лигандов с Cu2Cl2 в реакции между галогенбензолом и пара-замещённым фенолом в присутствии карбоната калия в среде ДМФА.

О-+-O-s^OO-

R=H, -NH-C-CH3 Hal = Cl, Br

II

O

Схема 1.7.

Авторами было показано, что наибольший эффект среди лигандов на протекание изучаемой реакции оказывает 8-хинолинол, что связано с его наилучшей способностью образовывать комплексы с Cu2Cl2 [94]. Количественный выход конечного продукта с использованием 8-хинолинола составляет 70%.

В работе [96] авторами предложен способ получения производных дифенилового эфира в ацетонитриле в присутствии каталитических добавок CuI и оксима о-оксибензальдегида, выступающего в роли лиганда. Депротонирующим

агентом является Cs2CO3. Исходными реагентами служат 1-йод-2-винилбензол и 2-винилфенол. Однако главным недостатком изучаемого авторами процесса является достаточно большой промежуток времени, за который он протекает (36 часов). Количественный выход продукта составляет 85%.

Схема 1.8.

В работе [100] авторами было изучено совместное влияние CuI и 56 различных лигандов на модельную реакцию между 4-метоксифенолом с 4-броманизолом. Процесс проводили в среде ацетонитрила при температуре 80^ в течение 2 часов в атмосфере аргона. В качестве депротонирующего агента использовался K3PO4. Ход реакции контролировали методом ^ ЯМР по образованию целевых продуктов. Следует отметить, что в ряде случаев реакция не протекала, а в некоторых - обнаруживались лишь следовые количества 2,2' -диметоксидифенилоксида. Также авторы провели синтез целевого продукта без применения лигандов. Изучаемая ими реакция при прочих одинаковых условиях протекала в течение 24 часов.

Схема 1.9.

Авторами было показано, что большинство из представленных в работе [100] лигандов, проявляют каталитическую активность. Однако, наибольшее влияние на выход 4,4'-диметоксидифенилового эфира оказывает диметилглицин. При увеличении времени проведения процесса до 3 часов,

наблюдается каталитическая активность у ряда лигандов: гидрохлорид 3-(карбоксиметил)пиридина, ^^диметилхинолин-8-амин, 1 -бутилимидазол.

В работе [82] авторы изучали реакцию между бромбензолом и фенолом в присутствии Данный процесс проводили в среде ДМФА при 150°С в течение 24 часов. В качестве лиганда использовался уротропин (1,3,5,7-тетраазотрицикло[3,3,1,1]-декан). Депротонирующим агентом является KзPO4. Количественный выход дифенилоксида составляет 80%. Также авторы проводили данный процесс без применения уротропина в реакционной системе. Однако его отсутствие привело к нулевому выходу дифенилоксида в течение 24 часов. Образование целевого продукта контролировали методами ИК- и ^ ЯМР-

спектроскопии.

Вг

он

Г1

^4

Г1

о

Си заИ:, K3PO4

DMF, 150°С теШепатте, 24 Ь

4^ 4^

Схема 1.10.

В работе [60] изучено влияние лиганда - трис-(2-аминоэтил)амина на реакцию между галогенбензолом и фенолом в присутствии Реакцию

проводили в среде 1,4-диоксана в течение 22 часов. Авторами было показано, что трис-(2-аминоэтил)амин проявляет наибольшую каталитическую активность при его совместном использовании с йодбензолом и бромбензолом. Количественный выход дифенилоксида при использовании лиганда совместно с CuI составляет 86%.

.На! но.

44

44

^апа (10то1%) Си1 (10 то1%)

Сз2С03, 1,4-Dioxaпe 110°С

о

4^4 44

На1 = I, Вг

Схема 1.11.

+

+

1.1.2. Применение паладийсодержащих добавок в процессе синтеза

дифениловых эфиров

В настоящее время химики-синтетики активно ищут альтернативу медьсодержащим добавкам для проведения конденсации Ульмана. Одним из возможных вариантов замены соединений меди является использование палладийсодержащих добавок, которые позволяют синтезировать дифенилоксид и его производные в условиях внешней активации реакции БпАг в более мягких условиях.

Так, авторами в работе [101] была предложена одна из наиболее перспективных добавок для проведения подобных процессов, представляющая собой устойчивое комплексное соединение Рё° с сульфидом фосфина -[Рё(ррз84)(ёЬа)].

Hal = I, Br

Схема 1.12.

Авторы проводили реакцию между йод- или бромбензолом с фенолом в присутствии [Pd(pp3S4)(dba)] и Cs2CO3. Процесс протекал в течение 24 часов в среде пропанола-2. Целевой выход дифенилоксида составляет ~70%. Авторы утверждают об экологичности применяемой ими добавки, поскольку возможно её неоднократное применение в ходе проведения данной реакции.

А " " "

Аг-Х

/

LPd(ll)

Ar

У\1 3

HO АГ

HO-Ar'

Схема 1.13.

На схеме 1.13. авторами предложен наиболее вероятный механизм Рё-катализируемого арилирования фенола в присутствии депротонирующего агента, основанный на литературных данных [2, 102]. На первой стадии происходит окислительное присоединение галогенбензола к комплексу ЬРё(0) с образованием промежуточного комплекса (ЬРё(П)(Аг)Х), подверженного атаке фенола. В результате образуется ЬРё(П)(Аг)(0-Аг'), в дальнейшем подвергающийся восстановительному элиминированию с выделением целевого дифенилоксида и первоначального ЬРё(0). Затем полученный комплекс опять вступает в реакцию, и процесс повторяется.

В работе [103] авторами было изучено совместное влияние монодентатных и Рё-добавок на реакцию между галогенбензолами с замещёнными фенолами в течение 18 часов при 110°С. В качестве промотирующей добавки использовали Рё(ёЬа)2 совместно с лигандом Ме^-ВиХРИоБ. Было показано, что подобная каталитическая система является высокоэффективной в реакциях синтеза дифениловых эфиров.

Авторы также исследовали влияние депротонирующего агента и растворителя на изучаемый процесс. Наилучшие результаты для модельной реакции достигаются при использовании К3Р04 в роли депротонирующего агента и толуола в качестве растворителя совместно с Рё(ёЬа)2 и лигандом (Ь) Ме4/-ВиХРИоБ. Количественный выход продукта составляет 97%.

Hal HO

-R'

Pd(dba)2 / L

K3PO4 toluene, 110°C

Hal = Cl, Br

Схема 1.14.

В работе [104] для синтеза дифенилоксидов и его производных используется абсолютно новая Pd-промотирующая добавка, представляющая собой смесь металлического порошкообразного палладия и наночастиц цеолита (Рис. 1.1).

Рис. 1.1. Снимок добавки «Наноцеолит-Pd », полученный методом сканирующей электронной микроскопии.

Основным отличием данного процесса от остальных является использование воды в качестве растворителя и относительно небольшой температуры при проведении реакции - 60°C. Роль депротонирующего агента выполняет K2CO3. В зависимости от используемого галогенбензола время реакция различно (при использовании хлорбензола - 3 часа, бромбензола - 2,5 часа и йодбензола - 1 час). Количественные выходы дифенилоксида составляют 85%, 92% и 98% соответственно.

.Hal HO- ^^ ^^ ^O,

Nano-CP Pd'

о

K2CO3 / Water 60°C

R'

'R"

R

R

+

R

+

R

R

Авторы в данной работе [104] проанализировали влияние других каталитических добавок, растворителей и депротонирующих агентов на синтез дифенилового эфира (таблица 1.2). Ими было показано, что использование наночастиц цеолита с Pd0 позволяет значительно сократить время проведения реакции и получить дифенилоксид с большим количественным выходом по сравнению с другими каталитическими системами.

Таблица 1.2

Влияние добавок и реакционных условий на процесс синтеза дифенилоксида [104]

№ Катализатор, мол. % Реакционные условия Время, ч Аг-Х Выход, % Аг-Х

С1 Вг I С1 Вг I

1 [(Стпату^ОЬ (0,025) Толуол / ДМЭ, KзPO4, комн. темп. 16 91

2 FeзO4-PPh2-Pd0 (1,5) H2O, К2СО3, 80°С 3,5 2 1,5 83 90 93

3 Наночастицы СиО (5) ДМСО, КОН, 110°С 15 40 93

4 Силикат Си(П) (5) ДМСО, СТ, 130°С 16 - 72 92

5 Наночастицы цеолита^0 (0,06) Н20, К2С03, 60°С 3 2,5 1 85 92 98

Таким образом, можно сказать, что использование Pd-содержащих добавок в структурно не активируемых реакциях является одним из весьма перспективных направлений для синтеза дифениловых эфиров, поскольку позволяет получать целевые продукты в достаточно короткие промежутки времени по сравнению с применением ^-содержащих добавок.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Люткин, Андрей Сергеевич, 2017 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Wolfe, J. P. Rational Development of Practical Catalysts for Aromatic Carbon-Nitrogen Bond Formation / J. P. Wolfe, S. Wagaw, J.-F. Marcoux, S. L. Buchwald // Acc. Chem. Res. - 1998. - Vol. 31. - P. 805-818.

2. Hartwig, J. F. Carbon-Heteroatom Bond-Forming Reductive Eliminations of Amines, Ethers, and Sulfides // Acc. Chem. Res. - 1998. - Vol. 31. - P. 852-860.

3. Yang, B.H. Palladium-Catalyzed Amination of Aryl Halides and Sulfonates / B.H. Yang, S. L. Buchwald // J. Organomet. Chem. - 1999. - Vol. 576. - P. 125146.

4. Prim, D. Palladium-catalysed reactions of aryl halides with soft, non-organometallic nucleophiles / D. Prim, J.-M. Campagne, D. Joseph, B. Andrioletti, // Tetrahedron. - 2002. - Vol. 58. - P. 2041-2252.

5. Beletskaya, I. P. Copper in cross-coupling reactions: The post-Ullmann chemistry / I. P. Beletskaya, A. V. Cheprakov // Coordination Chemistry Reviews. - 2004. -Vol. 248. - P. 2337-2364.

6. Bedford, R. B The development of palladium catalysts for C-C and C-heteroatom bond forming reactions of aryl chloride substrates / R. B. Bedford, C. S. J. Cazin, D. Holder // Coordination Chemistry Reviews. - 2004. - Vol. 248. - P. 22832321.

7. Mavel, S. Synthesis and in vitro evaluation of fluorinated diphenyloxide derivatives and sulfur analogs as serotonin transporter ligands / S. Mavel, N. Meheux, D. Guilloteau, P. Emond // Bioorganic & Medicinal Chemistry. - 2010. - Vol. 18 (1). - P. 236-241.

8. Wada, C. K., Holms J. H. Phenoxyphenyl Sulfone N -Formylhydroxylamines (Retrohydroxamates) as Potent, Selective, Orally Bioavailable Matrix Metalloproteinase Inhibitors / C. K. Wada, J. H. Holms // Bioorganic & Medicinal Chemistry. - 2002. - Vol. 45 (1). - P. 219-232.

9. Пат. 6756409 США, МПК C07C311/09, C07C311/08, C07C309/65. Phenoxyphenyl alkanesulphonates / Markus Heil, Heinrich Meier, Paul Naab,

Arnd Voerste, Jean-Marie-Viktor De Vry, Dirk Denzer, Frank Mauler, Klemens Lustig, Jan-Bernd Lenfers: заявитель и патентообладатель Bayer Aktiengesellschaft; заявл. 20.05.04; опубл.28.10.04.

10. Li, N. Two new diphenyl ethers from Acanthopanax senticosus (Rupr. & Maxim.) Harms with PTP1B inhibitory activity / N. Li, H.-S. Lee, N. Zhang, Y.-N. Sun, J.-L. Li, S.-S. Xing, J.-G. Chen, L. Cui // Phytochemistry Letters. - 2015.

- Vol. 13. - P. 286-289.

11. Ibrahim, T. S. Synthesis and Antiviral Bioassay of New Diphenyl Ether-based Compounds / T. S. Ibrahim, A. M. M. AL-Mahmoudy, M. Elagawany, M. A. Ibrahim, S. S. Panda // Chemical Biology & Drug Design. - 2016. - Vol. 88 (4). -P. 511-518.

12. Nishikawa, H. Syntheses and biological activities of the proposed structure of apteniol A and its derivatives / H. Nishikawa, T. Noshita, A. Tai, H. Ouchi, T. Okamoto, A. Saito, T. Yamada, A. Iomori, N. Ishimata // Bioscience, Biotechnology, and Biochemistry. - 2014. - Vol. 78 (9). - P. 1485-1489.

13. Mingjing, C. Synthesis and bioactivity evaluation of novel benzamide derivatives containing a diphenyl ether moiety / C. Mingjing, J. Hong, T. Ke, H. Taiping // J. Pestic. Sci. - 2014. - Vol. 39 (4). - P. 187-192.

14. Попов, Ю. В. Поиск путей синтеза кетонов, содержащих дифенилоксидный фрагмент / Ю. В. Попов, Т. К. Корчагина, А. И. Гросс, С. А. Авдеев, В. П. Ущенко // Известия Волгоградского государственного технического университета. - 2007. - №4 (5). - С. 49-52.

15. Guo, Y. H. Synthesis and in vitro evaluation of new diphenyl ether derivatives as serotonin transporter ligands / Y. H. Guo, X. J. Chen, H. M. Jia, W. DeutherConrad, P. Brust, J. Steinbach, J. Vercouillie, B. L. Liu // Sci China Ser B-Chem.

- 2008. - Vol. 51 (5). - P. 457-463.

16. Gu, S.-X. Synthesis and biological evaluation of naphthyl phenyl ethers (NPEs) as novel nonnucleoside HIV-1 reverse transcriptase inhibitors / S.-X. Gu, X. Zhang, Q.-Q. He, L.-M. Yang, X.-D. Ma, Y.-T. Zheng, S.-Q. Yang, F.-E. Chen // Sci China Ser B-Chem. - 2011. - Vol. 19 (14). - P. 4220-4226.

17. Wen, F. Design, synthesis and antifungal activity of novel furancarboxamide derivatives / F. Wen, H. Jin, K. Tao, T. Hou // European Journal of Medicinal Chemistry. - 2016. - Vol. 120. - P. 244-251.

18. Belluti, F. Design, Synthesis, and Biological and Crystallographic Evaluation of Novel Inhibitors of Plasmodium falciparum Enoyl-ACP-reductase (PfFabI) / F. Belluti, R. Perozzo, L. Lauciello, F. Colizzi, D. Kostrewa, A. Bisi, S. Gobbi, A. Rampa, M. L. Bolognesi, M. Recanatini, R. Brun, L. Scapozza, A. Cavalli // Journal of Medicinal Chemistry. - 2013. - Vol. 56. - P. 7516-7526.

19. Inturi, B. Design, synthesis and evaluation of diphenyl ether analogues as antitubercular agents / B. Inturi, G. V. Pujar, M. N. Purohit, V. B. Iyer, G.S. Sowmya, M. Kulkarni // RSC Adv. - 2016. - Vol. 6. - P. 110571-110582.

20. Kini, S. G. Synthesis, Antitubercular Activity and Docking Study of Novel Cyclic Azole Substituted Diphenyl Ether Derivatives / S. G. Kini, A. R. Bhat, B. Bryant, J. S. Williamson, F. E. Dayan // European Journal of Medicinal Chemistry. -2009. - Vol. 44 (2). - P. 492-500.

21. Kini, S. G. Synthesis and antitubercular activity of heterocycle substituted diphenyl ether derivatives / S. G. Kini, A. Bhat, Z. Pan, F. E. Dayan // Journal of Enzyme Inhibition and Medicinal Chemistry. - 2010. - Vol. 25 (5). - P. 730-736.

22. Rashmi, P. Novel Aryl Ether Derivatives as Antiinflammatory and Analgesics / P. Rashmi, G. K. Rao, K. Devi, B. G. Shivananda, G. R. Swetha, G. A. Suneetha // E-Journal of Chemistry. - 2010. - Vol. 8 (3). - P. 1401-1407.

23. Bedos-Belval, F. Diaryl ether derivatives as anticancer agents - a review / F. Bedos-Belval, A. Rouch, C. Vanucci-Bacqu, M. Baltas // Med. Chem. Commun.

- 2012. - Vol. 3. - P. 1356-1372.

24. Пат. 102432566 CN, МПК C07D303/22, C07D301/12, C07D405/06. 2-(4-phenoxyphenyl)oxirane and preparation method and application thereof; опубл. 02.05.2012.

25. Harrington, P. M. Synthesis and Herbicidal Activity of Cyperin / P. M. Harrington, B. K. Singh, I. T. Szamosi, J. H. Birk // J. Agric. Food Chem. - 1995.

- Vol. 43. - P. 804-808

26. Johnson, P. L. Synthesis of (S)-cyano(3-phenoxyphenyl)methyl (1R,3R)- 3-[(1Z)-2-chloro-3,3,3-trifluoro-1-propenyl]-2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate-1-14C // Journal of Labelled Compounds and Radiopharmaceuticals. - 2007. - Vol. 50 (1). - p. 47-53.

27. Пат. 0178826. Schimmelbekampfungsmittel /Michael John Bushell, Kevin Beautement, John Martin Clough, Paul Defraine, Vivienne Margaret Anthony, Christopher Richard Ayles Godfrey: заявитель и патентообладатель Syngenta Limited; опубл. 09.04.2003.

28. Jutemar, E. P. Influence of the Polymer Backbone Structure on the Properties of Aromatic Ionomers with Pendant Sulfobenzoyl Side Chains for Use As ProtonExchange Membranes / E. P. Jutemar, P. Jannasch // ACS Appl. Mater. Interfaces. - 2010. - Vol. 2 (12). - P. 3718-3725.

29. Thomas, L.H. 4-Phenoxyphenol: A Porous Molecular Material / L.H. Thomas, E. Cheung, A. O. F. Jones, A.A. Kallay, M. H. Lemeie-Cailleau, G. J. McIntyre, C.C. Wilson // Cryst. Growth Des. - 2012. - Vol. 12 (4). - P. 1746-1751.

30. Tian, J. Investigation of Structure/property Relationships of Polytriazoles / J. Tian, X. Wang, L. Wang, Y. Hu, F. Huang // High Performance Polymers. -2010. - Vol. 22. - P. 198-212.

31. Huang, F. Preparation and properties of bismaleimide resins modified with hydrogen silsesquioxane and dipropargyl ether and their composites / F. Huang, F. Huang, Y. Zhou, L. Du // Polymer Journal. - 2010. - Vol. 42. - P. 261-267.

32. Пат. № 2003112419. Способ получения катализатора стереоспецифической полимеризации изопрена / Шитова И. В., Поспелова Л. М., Орлов Ю. Н., Горбик Н. С., Романов В. В., Вовчук П. М., Жданов И. Л., Головачев А. М., Федотов Ю. И.; опубл.10.27.2004.

33. Пат. № 2167165. Способ полимеризации изопрена / Щербань Г. Т. (RU), Тульчинский Э. А. (RU), Милославский Г. Ю. (RU), Сахабутдинов А. Г. (RU), Силитрин В. В.^и), Шарифуллин Р. Г. (RU), Шаманский В. А. (RU), Зайдуллин А. А. (RU); опубл.05.20.2001.

34. Пат. № 2099357. Способ получения 1,4-цис-полибутадиена / Кормер В. А. (RU), Лобач М. И. (RU), Бубнова С. В. (RU), Скуратов К. Д. (RU), Гольберг И. П. (RU), Забористов В. Н. (RU), Калистратова В. В. (RU), Царина В. С. (RU), Антонова Н. Г. ^Щопубл. 12.20.1997.

35. Пат. № 2050360. Диангидрид 1,7-бис-{4-[4-(3,4-дикарбоксибензоил)-фенокси]бензоил}карборана в качестве пластификатора и упрочняющего агента пресс-изделий из полиимидов / Мессерле П. Е. (KZ), Гринина О. В. (KZ), Леонова М. Б. (KZ), Жубанов Б. А. (KZ); опубл. 02.12.1995.

36. Latka, P. Langmuir Monolayers of Polyphenyl Carboxylic Acids / P. Latka, A. Dhanabalan, A. Cavalli, O. N. Oliveira // J. Phys. Chem. B. - 2000. - №104. - P. 1701-1707.

37. Kim, D. H. Effects of ITO surface modification using self-assembly molecules on the characteristics of OLEDs / D. H. Kim, C. M. Chung, J. W. Park, S. Y. Oh // Ultramicroscopy. - 2010. - Vol. 108 (10). - P. 1233-1236.

38. Li, X. Synthesis and Properties of Anion Conductive Ionomers Containing Tetraphenyl Methane Moieties / X. Li, Y. Yu, Q. Liu, Y. Meng // Appl. Mater. Interfaces. - 2012. - Vol. 4. - P. 3627-3635.

39. Rasheed, O. K. A Modular Approach to Functionalised Dyes / O. K. Rasheed, A. Lawrence, P. Quayle, P. D. Bailey // Synlett. - 2016. - Vol. 27. - P. 905-911.

40. Yan, T. Synthesis and characterization of novel poly(aryl ether ketone)s containing both biphenylene and 1,4-naphthylene moieties / T. Yan, M. Chen, Q. Xu, M. Cai // Journal of Polymer Research. - 2014. - Vol. 21 (1). - P. 1-8.

41. Cai, M. Synthesis and properties of novel poly(aryl ether ketone)s containing both diphenyl moiety and amide linkages in the main chains / M. Cai, M. Zhu, P. Wang, C. Song // Polymer. - 2010. - Vol. 51 (6). - P. 1293-1300.

42. Lee, H.-F. Synthesis of highly sulfonated polyarylene ethers containing alternating aromatic units / H.-F. Lee, Y.-C. Huang, P.-H. Wang, C. C. Lee, Y.-S. Hung, R. Gopal, S. Holdcroft, W.-Y. Huang // Materials Today Communications. - 2015. - Vol. 3. - P. 114-121.

43. Gershoni-Poranne, R. Corannulene Ethers via Ullmann Condensation / R. Gershoni-Poranne, D. Pappo, E. Solel, E. Keinan // Org. Lett. - 2009. - Vol. 11 (22). - P. 5146-5149.

44. Аронская, Н. Ю. м-Бис(м-феноксифенокси)бензол / Н. Ю. Аронская, Е. И. Маховер, Р. М. Гельштейн // Методы получения химических реактивов и препаратов. - М.: ИРЕА, 1974. Вып. 26. - С. 63-65.

45. Sawyer, J. S. Synthesis of Diaryl Ethers, Diaryl Thioethers, and Diarylamines Mediated by Potassium Fluoride-Alumina and 18-Crown-6: Expansion of Scope and Utility 1 / J. S. Sawyer, E. A. Schmittling, J. A. Palkowitz, W. J. Smith // J. Org. Chem. - 1998. - Vol. 63. - P. 6338-6343.

46. Landini, D. N-alkylation of trifluoroacetamide with 2-bromo carboxylic esters under PTC conditions: a new procedure for the synthesis of .alpha.-amino acids / D. Landini, M. Penso // J. Org. Chem. - 1991. - Vol. 56 (1). - P. 420-423.

47. White, D. M. Polyetherimides via nitro-displacement polymerization: Monomer

1 ^

synthesis and C-NMR analysis of monomers and polymers / D. M. White, T. Takekoshi, F. J. Williams, H. M. Relles, P. E. Donahue, H. J. Klopfer, G. R. Loucks, J. S. Manello, R. O. Matthews, R. W. Schluenz // Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry. - 1981. - Vol. 19 (7). - P. 1635-1658

48. Schulze D.K. W. Schmierugstechnik. - 1985. - Vol. 16 (7). - P. 216-218.

49. Пат. № 2000122610. Латекс бутадиенового полимера / Кусера Г. В. (US), Риццо Т. (US); опубл. 08.10.2002.

50. Пат. № 2000114039. Способ получения термоотверждаемого полимера / Григорович Б. А. (RU), Коншин Г. В. (RU), Лукьянов Е. Н. (RU); опубл. 27.04.2002.

51. Пат. № 2094105. Способ получения первапорационной композиционной полимерной мембраны / Кузнецов Ю. ^(RU), Кручинина E3.(RU), Ромашкова К.А.^и), Светличный В.М.^Щ Кудрявцев В.В. (RU); опубл. 27.10.1997.

52. Пат. № 2344158. Огнестойкая полимерная композиция / Капридинис Н. (US), Лелли Н. (US), Киеркелс Р. Х. М. (NL); опубл. 20.01.2009.

53. Hong, Y.-T. Synthesis and properties of poly(amide-imide)s with different microstructures based on trimellitimide and 4,4'-diphenyl ether / Y.-T. Hong, S. C. Kim, K.-Y. Choi // Polymer Bulletin. - 1999. - Vol. 42 (6). - P. 661-668.

54. Kosobutskii V. S. y-Radiation-Initiated Formation of Phenol and Diphenyl Ether from Halobenzenes // High Energy Chemistry. - 2003. - Vol. 37 (2). - P. 73-77.

55. Kashiwagi, T. Sequential Paired Electrosynthesis of a Diaryl Ether Derivative Using an Electrochemical Microreactor / T. Kashiwagi, T. Fuchigami, T. Saito, S. Nishiyama, M. Atobe // Chemistry Letters. - 2014. - Vol. 43 (6). - P. 799-801.

56. Begunov, R. S. Ultrasound synthesis of diaryl ethers / R. S. Begunov, A. N. Valyaeva, V. V. Belyaev, N. O. Dobretsova // Russian Chemical Bulletin. - 2015. - Vol. 64 (8). - P. 1971-1974.

57. Zhu, X.-H. A General, Highly Efficient Ullmann C-O Coupling Reaction under Microwave Irradiation and the Effects of Water / X.-H. Zhu, G. Chen, Y. Ma, H.-C. Song, Z.-L. Xu, Y.-Q. Wan // Chinese Journal of Chemistry. - 2007. - Vol. 25 (4). - p. 546-552.

58. Ullmann F. Ueber eine neue Darstellungsweise von Phenyläthersalicylsäure // Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft. - 1904. - Vol. 37 (1). - P. 853854.

59. Lindley J. Copper assisted nucleophilic substitution of aryl halogen // Tetrahedron. - 1984. - Vol. 40 (9). - P. 1433-1456.

60. Jogdand, N. R. Tris-(2-aminoethyl) amine as a novel and efficient tripod ligand for a copper(I)-catalyzed C-O coupling reaction / N. R. Jogdand, B. B. Shingate, M. S. Shingare // Tetrahedron Letters. - 2009. - Vol. 50 (28). - P. 4019-4021.

61. Milton, E. J. Palladium-catalysed synthesis of aryl-alkyl ethers using alkoxysilanes as nucleophiles / E. J. Milton, J. A. Fuentes, M. L. Clarke // Organic & Biomolecular Chemistry. - 2009. - Vol. 7. - P. 2645-2648.

62. Bistri, O. Iron-Catalyzed C-O Cross-Couplings of Phenols with Aryl Iodides / O. Bistri, A. Correa, C. Bolm // Angewandte Chemie International Edition. - 2008. -Vol. 47 (3). - P. 586-588.

63. Saha, P. Cobalt-catalyzed intramolecular C-N and C-O cross-coupling reactions: synthesis of benzimidazoles and benzoxazoles / P. Saha, M. A. Ali, P. Ghosh, T. Punniyamurthy // Organic & Biomolecular Chemistry. - 2010. - Vol. 8. - P. 5692-5699.

64. Kim, H. J. Rhodium (NHC)-Catalyzed O-Arylation of Aryl Bromides / H. J. Kim, M. Kim, S. Chang // Org. Lett. - 2011. - Vol. 13 (9). - P. 2368-2371.

л

65. Kundu, D. Cobalt-Catalyzed Intermolecular C(sp )-O Cross-Coupling / D. Kundu, M. Tripathy, P. Maity, B. C. Ranu // Chemistry - A European Journal. -2015. - Vol. 21 (24). - P. 8727-8732.

л

66. Kundu, D. Copper-Assisted Nickel Catalyzed Ligand-Free C(sp )-O Cross-Coupling of Vinyl Halides and Phenols / D. Kundu, P. Maity, B. C. Ranu // Org. Lett. - 2014. - Vol. 16 (4). - P. 1040-1043.

67. Yang, S. An Ullmann C-O Coupling Reaction Catalyzed by Magnetic Copper Ferrite Nanoparticles / S. Yang, C. Wu, H. Zhou, Y. Yang, Y. Zhao, C. Wang, W. Yang, J. Xu // Advanced Synthesis & Catalysis. - 2013. - Vol. 355 (1). - P. 5358.

68. Qiu, Y. 2-Carbomethoxy-3-hydroxyquinoxaline-di-N-oxide as a novel ligand for the copper-catalyzed coupling reaction of phenols and aryl halides / Y. Qiu, W. Jia, Z. Yao, F. Wu, S. Jiang // Org. Biomol. Chem. - 2013. - Vol. 11. - P. 15021510.

69. Волков, Е. М. Влияние органического компонента медьсодержащего катализатора на закономерности реакции ароматического нуклеофильного замещения галогена / Е. М. Волков, В. Ю. Орлов, В. В. Ганжа, Т. Н. Орлова, А. Д. Котов // Башкирский химический журнал. - 2008. - №15 (4). - С. 61-63.

70. Волков, Е. М. Реакция нуклеофильного ароматического замещения галогенов О-нуклеофилами в условиях каталитической активации: дис. ... канд. хим. наук: 02.00.03 /Волков Евгений Михайлович. - Иваново, 2009. -124 с.

71. Maiti, D. Cu-Catalyzed Arylation of Phenols: Synthesis of Sterically Hindered and Heteroaryl Diaryl Ethers / D. Maiti, S. L. Buchwald // J. Org. Chem.. - 2010.

- Vol. 75 (5). - P. 1791-1794.

72. Мороз, А. А. Эфирная конденсация Ульмана / А. А. Мороз, М. С. Шварцберг // Успехи химии. - 1974. - №43 (8). - С. 1443-1461.

73. Cermak, J. K. Copper-mediated synthesis of mono- and dichlorinated diaryl ethers / J. K. Cermak, V. Cirkva // Tetrahedron Letters. - 2014. - Vol. 55 (30). -P. 4185-4188.

74. Khalilzadeh, M. A. Potassium Fluoride Supported on Natural Nanoporous Zeolite: A New Solid Base for the Synthesis of Diaryl Ethers / M. A. Khalilzadeh, A. Hosseini, A. Pilevar // European Journal of Organic Chemistry. -2011. - Vol. 8. - P. 1587-1592.

75. Xiangqiana, L. 2-(2,6-Dimethylphenylamino)-2-oxoacetic Acid as an Efficient Prompter for the Copper-Catalyzed Hydroxylation of Aryl Bromides / L. Xiangqiana, Z. Huia, J. Yongwen // Chin. J. Org. Chem.. - 2012. - Vol. 32 (8). -P. 1434-1438.

76. Mulla, S. A. R. Ligand free, highly efficient synthesis of diaryl ether over copper fluorapatite as heterogeneous reusable catalyst / S. A. R. Mulla, S. M. Inamdar, M. Y. Pathan, S. S. Chavan // Tetrahedron Letters. - 2012. - Vol. 53 (14). - P. 1826-1829.

77. Ghorbani-Vagheia, R. An in situ generated Cul/metformin complex as a novel and efficient catalyst for C-N and C-O cross-coupling reactions / R. Ghorbani-Vagheia, S. Hemmatia, H. Veisib // Tetrahedron Letters. - 2013. - Vol. 54 (52). -P. 7095-7099.

78. Jung, N. Diaryl Ether and Diaryl Thioether Syntheses on Solid Supports via Copper (I)-Mediated Coupling / N. Jung, S. Brase // J. Comb. Chem. - 2009. -Vol. 11. - P. 47-71.

79. Marcoux, J.-F. A General Copper-Catalyzed Synthesis of Diaryl Ethers / J.-F. Marcoux, S. Doye, S. L. Buchwald // J. Am. Chem. Soc. - 1997. - Vol. 119 (43).

- P. 10539-10540.

80. Cheng, A.-Y. Highly efficient copper catalytic system for the O-arylation of phenol with iodoarene / A.-Y. Cheng, J.-C. Hsieh // Tetrahedron Letters. - 2012.

- Vol. 53 (1). - P. 71-75.

81. Liu, F. Synthesis, experimental and theoretical investigation of molecular structure, IR, Raman spectra and 1H NMR analyses of 4,4'-dihydroxydiphenyl ether and 4,4'-oxybis(1-methoxybenzene) / F. Liu, Z. Wei, L. Wang, Z. Wang // Journal of Molecular Structure. - 2013. - Vol. 1035. - P. 285-294.

82. Qian, C. Methenamine as an Efficient Ligand for Copper-catalyzed Coupling of Phenols with Aryl Halides / C. Qian, Q. Zong, D. Fang // Chinese Journal of Chemistry. - 2012. - Vol. 30 (1). - P. 199-203.

83. Hu, T. CuO Nanoparticles on Ionic Polymer for Coupling Reactions of Aryl Bromides and Chlorides with Phenols / T. Hu, X. Chen, J. Wang, J. Huang // ChemCatChem. - 2011. - Vol. 3 (4). - P. 661-665.

84. Swapna, K. Recyclable heterogeneous copper oxide on alumina catalyzed coupling of phenols and alcohols with aryl halides under ligand-free conditions / K. Swapna, S. N. Murthy, M. T. Jyothi, Y. V. D. Nageswar // Org. Biomol. Chem. - 2011. - Vol. 9. - P. 5978-5988.

85. Chen, H.-J. Ligand free copper(I)-catalyzed synthesis of diaryl ether with Cs2CO3via a free radical path / H.-J. Chen, M.-C. Tseng, I.-J. Hsu, W.-T. Chen, C.-C. Han, S.-G. Shyu // Dalton Transactions. - 2015. - Vol. 44. - P. 1208612090.

86. Волков, Е. М. Восстановительное раскрытие гетероциклического фрагмента соединений ряда 2,1-бензизоксазола в условиях металлокомплексного катализа / Е. М. Волков, В. Ю. Орлов, В. В. Ганжа, А. Д. Котов // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2009.

- №52 (7). - С. 3-5.

87. Wolter, M. Copper-Catalyzed Coupling of Aryl Iodides with Aliphatic Alcohols / M. Wolter, G. Nordmann, G. E. Job, S. L. Buchwald // Org. Lett. - 2002. - Vol. 4 (6). - P. 973-976.

88. Gujadhur, R. K. Formation of Aryl-Nitrogen, Aryl-Oxygen, and Aryl-Carbon Bonds Using Well-Defined Copper(I)-Based Catalysts / R. K. Gujadhur, C. G. Bates, Venkataraman D. // Org. Lett. - 2001. - Vol. 3 (26). - P. 4315-4317.

89. Gujadhur, R. K. Synthesis of diaryl ethers using an easy-toprepare, air-stable, soluble copper (I) catalyst / R. K. Gujadhur, D. Venkataraman // Synthetic Communications. - 2001. - Vol. 31 (18). - P. 2865-2879R. K.

90. Buck, E. Ullmann Diaryl Ether Synthesis: Rate Acceleration by 2,2,6,6-Tetramethylheptane-3,5-dione / E. Buck, Z. J. Song, D. Tschaen, P. G. Dormer, R. P. Volante, P.J. Reider // Org. Lett. - 2002. - Vol. 4 (9). - P. 1623-1626.

91. Miao, T. Immobilization of copper in organic-inorganic hybrid materials: a highly efficient and reusable catalyst for the Ullmann diaryl etherification / T. Miao, L. Wang // Tetrahedron Letters. - 2007. - Vol. 48 (1). - P. 95-99.

92. Evans, D. A. Synthesis of diaryl ethers through the copper-promoted arylation of phenols with arylboronic acids. An expedient synthesis of thyroxine / D. A. Evans, J. L. Katz, T. R. West // Tetrahedron Letters. - 1998. - Vol. 39 (19). - P. 2937-2940.

93. Ma, D. N,N-Dimethyl Glycine-Promoted Ullmann Coupling Reaction of Phenols and Aryl Halides / D. Ma, Q. Cai // Org. Lett. - 2003. - Vol. 5 (21). - P. 37993802.

94. Cristau, H.-J. A General and Mild Ullmann-Type Synthesis of Diaryl Ethers / H.-J. Cristau, P. P. Cellier, S. Hamada, J.-F. Spindler, M. Taillefer // Org. Lett. -2004. - Vol. 6 (6). - P. 913-916.

95. Bharath, Y. An Efficient Synthesis of Dibenzo[b,f]oxepins by Ring-Closing Metathesis / Y. Bharath, B. Thirupathi, G. Ranjit, D. K. Mohapatra // Asian Journal of Organic Chemistry. - 2013. - Vol. 2 (10). - P. 848-851.

96. Lv, X. A P-Keto Ester as a Novel, Efficient, and Versatile Ligand for Copper (I)-Catalyzed C-N, C-O, and C-S Coupling Reactions / X. Lv, W. Bao // J. Org. Chem. - 2007. - Vol. 72 (10). - P. 3863-3867.

97. Niu, J. An Efficient Ullmann-Type C-O Bond Formation Catalyzed by an Air-Stable Copper(I)-Bipyridyl Complex / J. Niu, H. Zhou, Z. Li, J. Xu, S. Hu // J. Org. Chem. - 2008. - Vol. 73 (19). - P. 7814-7817.

98. Naidu, A. B. General, Mild, and Intermolecular Ullmann-Type Synthesis of Diaryl and Alkyl Aryl Ethers Catalyzed by Diol-Copper(I) Complex / A. B. Naidu, E. A. Jaseer, G. Sekar // J. Org. Chem. - 2009. - Vol. 74 (10). - P. 36753679.

99. Otto, N. Screening of ligands for the Ullmann synthesis of electron-rich diaryl ethers / N. Otto, T. Opatz // Beilstein J. Org. Chem. - 2012. - Vol. 8. - P. 11051111.

100. Majumder, A. Air-stable palladium(0) phosphine sulfide catalysts for Ullmann-type C-N and C-O coupling reactions / A. Majumder, R. Gupta, M. Mandal, M. Babu, D. Chakraborty // Journal of Organometallic Chemistry. - 2015. - Vol. 781. - P. 23-34.

101. Hartwig, J. F. Carbon-heteroatom bond formation catalysed by organometallic complexe // Nature. - 2008. - Vol. 455. - P. 314-322J.

102. Zhang, Y. The coupling reactions of aryl halides and phenols catalyzed by palladium and MOP-type ligands / Y. Zhang, G. Ni, C. Li, S. Xu, Z. Zhang, X. Xie // Tetrahedron. - 2015. - Vol. 71 (30). - P. 4927-4932.

103. Zhang, Y. The coupling reactions of aryl halides and phenols catalyzed by palladium and MOP-type ligands / Y. Zhang, G. Ni, C. Li, S. Xu, Z. Zhang, X. Xie // Tetrahedron. - 2015. - Vol. 71 (30). - P. 4927-4932.

104. Liu, X. Efficient Iron/Copper-Cocatalyzed O-arylation of Phenols with Bromoarenes / X. Liu, S. Zhang // Synlett. - 2011. - Vol. 2. - P. 268-272.

105. Qu, X. Ligand-free highly effective iron/copper co-catalyzed formation of dimeric aryl ethers or sulfides / X. Qu, T. Li, Y. Zhu, P. Sun, H. Yang, J. Mao // Org. Biomol. Chem. - 2011. - Vol. 9. - P. 5043-5046.

106. Paul, S. Magnetically Retrievable Nano Crystalline Nickel Ferrite- Catalyzed Aerobic, Ligand-Free C-N, C-O, and C-C Cross- Coupling Reactions for the Synthesis of a Diversified Library of Heterocyclic Molecules / S. Paul, K.

Pradhan, S. Ghosh, S. K. De, A. R. Das // Advanced Synthesis & Catalysis. -2014. - Vol. 356 (6). - P. 1301-1316.

107. Moghaddam, F. M. Application of nickel ferrite and cobalt ferrite magnetic nanoparticles in C-O bond formation: a comparative study between their catalytic activities / F. M. Moghaddam, G. Tavakoli, A. Aliabadi // RSC Adv. - 2015. -Vol. 5. - P. 59142-59153.

108. Arundhathi, R. Fe3O4@mesoporouspolyaniline: A Highly Efficient and Magnetically Separable Catalyst for Cross-Coupling of Aryl Chlorides and Phenols / R. Arundhathi, D. Damodara, P. R. Likhar, M. L. Kantam, P. Saravanan, T. Magdaleno, S. H. Kwon // Advanced Synthesis & Catalysis. -2011. - Vol. 353 (9). - P. 1591-1600.

109. Марч, Дж. Органическая химия: Реакции, механизмы и структура. М.: Мир.-1987.- Т. 2, 504 с.

110. Sapkota, K. 4-Hydroxy-2'-Nitrodiphenyl Ether Analogues as Novel Tyrosinase Inhibitors / K. Sapkota, E. Lee, J. H. Yang, Y. Kwon, J. Choi, J. Na // Bull. Korean Chem. Soc. - 2010. - Vol. 31 (5). - P. 1319 - 1325.

111. Noshita, T. The structure proposed for apteniol D is different from that of the compound obtained by total synthesis / T. Noshita, K. Matsumoto, H. Nishikawa, H. Ouchi, Y. Hamada, A. Saito, T. Yamada // Natural Product Research . - 2017.

- Vol. 31 (2). - P. 163-168.

112. Bailey, K. L. Entropically Favorable Macrolactamization. Synthesis of Isodityrosine Peptide Analogues by Tandem Erlenmeyer Condensation-Macrolactamization / K. L. Bailey, T. F. Molinski // J. Org. Chem.

- 1999. - Vol. 64 (7). - P. 2500-2504.

113. Chen, J. Ligand-free copper-catalyzed O-arylation of nitroarenes with phenols / J. Chen, X. Wang, X. Zheng, J. Ding, M. Liu, H. Wu // Tetrahedron. - 2012. - Vol. 68 (43). - P. 8905-8907.

114. Xiaolan, X. Nano-CuI Catalyzed Cross-Coupling Reaction of Phenols with Nitroarenes / X. Xiaolan, F. Teng, H. Jianbo, X. Huajian // Chin. J. Org. Chem. -2016. - Vol. 36 (5). - P. 1021-1027.

115. Maity, T. A family of ligand and anion dependent structurally diverse Cu(II) Schiff-base complexes and their catalytic efficacy in an O-arylation reaction in ethanolic media / T. Maity, D. Saha, S. Bhunia, P. Brandao, S. Das, S. Koner // RSC Adv. - 2015. - Vol. 5. - P. 82179-82191.

116. Sreedhar, B. CuI Nanoparticles for C-N and C-O Cross Coupling of Heterocyclic Amines and Phenols with Chlorobenzenes / B. Sreedhar, R. Arundhathi, P. L. Reddy, M. L. Kantam // J. Org. Chem. - 2009. - Vol. 74 (20). -P. 7951-7954.

117. Singh, A. S. Electrochemical synthesis of copper nanoparticles on nafion-graphene nanoribbons and its application for the synthesis of diaryl ethers / A. S. Singh, S. S. Shendage, J. M. Nagarkar // Tetrahedron Letters. - 2014. - Vol. 55 (35). - P. 4917-4922.

118. Wang, H. First palladium-catalyzed denitrated coupling reaction of nitroarenes with phenols / H. Wang, A. Yu, A. Cao, J. Chang, Y. Wu // Applied Organometallic Chemistry. - 2013. - Vol. 27 (10). - P. 611-614.

119. Iranpoor, N. Palladium nanoparticles supported on silica diphenylphosphinite as efficient catalyst for C-O and C-S arylation of aryl halides / N. Iranpoor, H. Firouzabadi, A. Rostami // Applied Organometallic Chemistry. - 2013. - Vol. 27 (9). - P. 501-506.

120. Li, F. Microwave-Assisted Synthesis of Diaryl Ethers without Catalyst / F. Li, Q. Wang, Z. Ding, F. Tao // Org. Lett. - 2003. - Vol. 5 (12). - P. 2169-2171.

121. Li, F. Synthesis of Diaryl Ethers, Diaryl Sulfides, Heteroaryl Ethers and Heteroaryl Sulfides under Microwave Dielectric Heating / F. Li, Q. Meng, H. Chen, Z. Li, Q. Wang // Synthesis. - 2005. - Vol. 8. - P. 1305-1313.

122. Meciarova, M. Ultrasound effect on the aromatic nucleophilic substitution reactions on some haloarenes / M. Meciarova, S. Toma, P. Magdolen // Ultrasonics Sonochemistry. - 2003. - Vol. 10 (4-5). - P. 265-270.

123. Xu, H. A mild and efficient ultrasound-assisted synthesis of diaryl ethers without any catalyst / H. Xu, W.-M. Liao, H.-F. Li // Ultrasonics Sonochemistry. - 2007. - Vol. 14 (6). - P. 779-782.

124. Navarro, L. Microwave assisted synthesis of selected diaryl ethers under Cu(I)-catalysis / L. Navarro, M. D. Pujol // Tetrahedron Letters. - 2015. - Vol. 56 (14).

- P. 1812-1815.

125. Pellon, F. R., Microwave-assisted synthesis of 2-phenoxybenzoic acids / F. R. Pellon, A. Martin, M. Mesa, L. M. Docampo, V. Gomez // Journal of Chemical Research. - 2006. - Vol. 8. - P. 527-529.

126. Reddy, K. U. M. Amino Acid Promoted Ullmann Type Reaction with Low Catalyst Loading via Microwave Technology / K. U. M. Reddy, K. S. Kumar, A. P. Reddy // Asian J. Chem. - 2014. - Vol. 26 (15). - P. 4747-4751.

127. Yanqin, Y. Rapid and Highly Efficient Microwave-Assisted C—N, C—O and C— S Coupling Reactions without a Transition-Metal Catalyst / Y. Yanqin, G. Shengrong, M. Jianjun, Q. Li, S. Zefeng // Chinese Journal of Organic Chemistry.

- 2012. - Vol. 32 (4). - P. 732-741.

128. Kawabata, Y. Synthesis of (+)-O-Methylthalibrine by Employing a Stereocontrolled Bischler-Napieralski Reaction and an Electrochemically Generated Diaryl Ether / Y. Kawabata, Y. Naito, T. Saitoh, K. Kawa, T. Fuchigami, S. Nishiyama // European Journal of Organic Chemistry. - 2014. -Vol. 1. - P. 99-104.

129. Zheng, X. The Coupling of Arylboronic Acids with Nitroarenes Catalyzed by Rhodium / X. Zheng, J. Ding, J. Chen, W. Gao, M. Liu, H. Wu // Org. Lett. -2011. - Vol. 13 (7). - P. 1726-1729.

130. Brockway, A. J. Synthesis of the diaryl ether cores common to chrysophaentins A, E, and F / A. J. Brockway, C. I. Grove, M. E. Mahoney, J. T. Shaw // Tetrahedron Letters. - 2015. - Vol. 56 (23). - P. 3396-3401.

131. Mondal, M. O-Arylation with nitroarenes: metal-catalyzed and metal-free methodologies / M. Mondal, S. K. Bharadwaj, U. Bora // New J. Chem. - 2015. -Vol. 39. - P. 31-37.

132. Yamamoto, Y. Isomeric methoxy analogs of nimesulide for development of brain cyclooxygense-2 (COX-2)-targeted imaging agents: Synthesis, in vitro COX-2-inhibitory potency, and cellular transport properties / Y. Yamamoto, T. Hisa, J.

Arai, Y. Saito, F. Yamamoto, T. Mukai, T. Ohshima, M. Maeda, Y. Ohkubo // Bioorganic & Medicinal Chemistry. - 2015. - Vol. 23 (21). - P. 6807-6814.

133. Khatib, M. E. Copper(II)-Mediated O-Arylation of Protected Serines and Threonines / M. E. Khatib, G. A. Molander // Org. Lett. - 2014. - Vol. 16 (18). -P. 4944-4947.

134. Musolino, B. J. Copper Mediated Formation of Carbon-Heteroatom Bonds Using Organoboron Reagents and Ultrasound / B. J. Musolino, G. W. Kabalka // Heterocycles. - 2015. - Vol. 90 (1). - P. 271-297.

135. Beringer, F. M. Diaryliodonium Salts. II. The Phenylation of Organic and Inorganic Bases / F. M. Beringer, A. Brierley, M. Drexler, E. M. Gindler, C. C. Lumpkin // J. Am. Chem. Soc. - 1953. - Vol. 75 (11). - P. 2708-2712.

136. Crowder, J. R. Bisbenzylisoquinolines. Part IV. The preparation of diaryl ethers from diaryliodonium salts / J. R. Crowder, E. E. Glover, M. F. Grundon, H. X. Kaempfen // J. Chem. Soc. - 1963. - P. 4578-4585.

137. Sundalam, S. K. Base Mediated Synthesis of Alkyl-aryl Ethers from the Reaction of Aliphatic Alcohols and Unsymmetric Diaryliodonium Salts / S. K. Sundalam, D. R. Stuart // J. Org. Chem. - 2015. - Vol. 80 (12). - P. 6456-6466.

138. Matsuzaki, K., Synthesis of Diaryliodonium Salts Having Pentafluorosulfanylarenes and Their Application to Electrophilic Pentafluorosulfanylarylation of C-, O-, N-, and S-Nucleophiles / K. Matsuzaki, K. Okuyama, E. Tokunaga, N. Saito, M. Shiro, N. Shibata // Org. Lett. - 2015. -Vol. 17 (12). - P. 3038-3041.

139. Ghosh, R. Room Temperature, Metal-Free Arylation of Aliphatic Alcohols / R. Ghosh, E. Lindstedt, N. Jalalian, B. Olofsson // ChemistryOpen. - 2015. - Vol. 3 (2). - P. 54-57.

140. Sokolovs, I. Para-Selective Cu-Catalyzed C-H Aryloxylation of Electron-Rich Arenes and Heteroarenes / I. Sokolovs, E. Suna // J. Org. Chem. - 2016. - Vol. 81 (2). - P. 371-379.

141. Malmgren, J. Arylation with Unsymmetrical Diaryliodonium Salts: A Chemoselectivity Study / J. Malmgren, S. Santoro, N. Jalalian, F. Himo, B.

Olofsson // Chemistry - A European Journal. - 2013. - Vol. 19 (31). - P. 1033410342.

142. Wang, B. Regiospecific Reductive Elimination from Diaryliodonium Salts / B. Wang, J. W. Graskemper, L. Qin, S. G. DiMagno // Angewandte Chemie International Edition. - 2010. - Vol. 49 (24). - P. 4079-4083.

143. Luthe, G. Monofluorinated Analogues of Polybrominated Diphenyl Ethers as Analytical Standards: Synthesis, NMR, and GC-MS Characterization and Molecular Orbital Studies / G. Luthe, P. E. G. Leonards, G. S. Reijerink, H. Liu, J. E. Johansen, L. W. Robertson // Environ. Sci. Technol. - 2006. - Vol. 40 (9). -P. 3023-3029.

144. Klosener, J. Innovative Application of Fluoro Tagging To Trace Airborne Particulate and Gas-Phase Polybrominated Diphenyl Ether Exposures / J. Klosener, T. M. Peters, A. Adamcakova-Dodd, L. M. Teesch, P. S. Thorne, L. W. Robertson, G. Luthe // Chem. Res. Toxicol. - 2009. - Vol. 22 (1). - P. 179-186.

145. Muthyala, M. K. Synthesis of Ionic-Liquid-Supported Diaryliodonium Salts / M. K. Muthyala, S. Choudhary, K. Pandey, G. M. Shelke, M. Jha, A. Kumar // European Journal of Organic Chemistry. - 2014. - Vol. 11. - P. 2365-2370.

146. Winnberg, U. Novel Octabrominated Phenolic Diphenyl Ether Identified in Blue Mussels from the Swedish West Coast / U. Winnberg, A. Ryden, K. Lofstrand, L. Asplund, A. Bignert, G. Marsh // Environ. Sci. Technol. - 2014. - Vol. 48 (6). - P. 3319-3326.

147. Lindstedt, E. Metal-Free Synthesis of Aryl Ethers in Water / E. Lindstedt, R. Ghosh, B. Olofsson // Org. Lett. - 2013. - Vol. 15 (23). - P. 6070-6073.

148. Liu, L. Visible-light-mediated synthesis of diaryl ethers from arylboronic acids and diaryliodonium salts / L. Liu, J. Tang, J. Qiang, J. Li, M. He // Journal of Chemical Research. - 2016. - Vol. 40 (5). - P. 261-264.

149. Ryden, A. Synthesis and tentative identification of novel polybrominated diphenyl ether metabolites in human blood / A. Ryden, G. Nestor, K. Jakobsson, G. Marsh // Chemosphere. - 2012. - Vol. 88 (10). - P. 1227-1234.

150. Jalalian, N. Metal-Free Arylation of Oxygen Nucleophiles with Diaryliodonium Salts / N. Jalalian, T. B. Petersen, B. Olofsson // Chemistry - A European Journal. - 2012. - Vol. 18 (44). - P. 14140-14149.

151. Levi, A. A rearrangement of o-acetamido-sulphoxides / A. Levi, L. A. Warren, S. Smiles // J. Chem. Soc. - 1933. - P. 1490-1493.

152. Герасимова, Т.Н. Перегруппировка Смайлса в ряду о-аминодифениловых эфиров / Т.Н. Герасимова, Е.Ф. Колчина // Успехи химии. - 1995. - №64 (2). -С. 142-149.

153. Li, J. J Name reactions. - Springer-Verlag Berlin Heidelberg. - 2002. - P. 416.

154. Bezsoudnova K.Y., Yatsimirsky A.K. Cyclodextrin catalysis of the smiles rearrangement of 4-nitrophenyl salicylate // Reaction Kinetics and Catalysis Letters. - 1997. - Vol. 62 (1). - P. 63-69.

155. Paradis, C. Arene Substitution via Nucleophilic Addition to Electron Deficient Arenes // Comprehensive Organic Synthesis. - 1991. - Vol. 4. - P. 423-451.

156. Власов, В. М. Нуклеофильное замещение нитрогруппы, фтора и хлора в ароматических соединениях // Успехи химии. - 2003. - №72 (8). - С. 764-786.

157. Халфина, И. А. О строении комплексов карбоната калия с фенолами и тиофенолами в апротонных диполярных растворителях / И.А. Халфина, И. В.Береговая, В. М. Власов // ЖОрХ. - 2003. - №39 (8). - С. 1175-1186.

158. Мильто, В. И. Взаимодействие 4-нитрохлорбензола с замещенными фенолами в присутствии карбоната калия. Кинетические закономерности процесса / В. И. Мильто, В. Ю. Орлов, Г. С. Миронов, В. В. Копейкин // Кинетика и катализ. - 2001, Т. 42, (4). - С. 523-525.

159. Орлов, В. Ю. Влияние структуры О-нуклеофилов на особенности реакции замещения галогенов в гетерофазных системах / В. Ю. Орлов, А. С. Люткин, Е. М. Волков, М. Б. Кужин // Журнал общей химии. - 2017. - 87 (3). - С. 376-379.

160. Люткин, А. С. Синтез биологически активных производных дифенилоксида в присутствии промотирующих добавок / А. С. Люткин, В. Ю. Орлов, Е. М. Волков // Бутлеровские сообщения. - 2016. - 46 (6). - С68-70.

161. Мильто, В. И. Взаимодействие фенолов с карбонатом калия в реакции ароматического нуклеофильного замещения / В. И. Мильто, В. Ю. Орлов, А. В. Соколов, Г. С. Миронов // Изв. вузов. Сер. хим и хим. технол. - 2005. -№48 (1). - С. 95-98.

162. Канинский, П. С. Замещение нитрогруппы в 4-нитрофталонитриле с использованием системы фенол-карбонат металла в качестве нуклеофила / П. С. Канинский, И. Г.Абрамов, O. A. Ясинский, Г. С. Миронов, B. B. Плахтинский // ЖОрХ. 1992 - № 28 (6). - С. 1232 - 1235.

163. Абрамов, И. Г. Кинетика замещения нитрогруппы в нитрофталонитрилах под действием системы фенол-карбонат калия в водном ДМФА / И. Г. Абрамов, В. В. Плахтинский, Г. С. Миронов, О. А. Ясинский // Известия ВУЗов. Химия и хим. технология. 1997. № 40 (2). С.31-33.

164. Волков, Е.М. Оксиды железа в процессах активации нуклеофильного ароматического замещения / Е.М. Волков, А.С. Люткин, В.Ю. Орлов // Материалы XIV молодежной конференции по органической химии. -Екатеринбург, 2011. - С. 320-322.

165. Люткин, А. С. Влияние характеристик поверхности и генезиса гематита на протекание процесса синтеза дифениловых эфиров в присутствии карбоната калия. / А. С. Люткин, Е.М. Волков // Конференция-конкурс научных работ молодых ученых по химии элементоорганических соединений и полимеров. - Москва, 2015. - С. 55-56.

166. Волков, Е.М. Влияние оксида железа (III) на протекание процесса синтеза дифениловых эфиров в присутствии карбоната калия. / Е.М. Волков, В.Ю. Орлов, Т.Н. Орлова, А.С. Люткин, А.Д. Котов, Н.В. Дворецкий // Изв. вузов. Сер. Хим. и хим. технол.- 2012. - 55 (4). - С. 104-107.

167. Joseph, Y. On the preparation and composition of potassium promoted iron oxide model catalyst films / Y. Joseph, G. Ketteler, C. Kuhrs, W. Ranke, W. Weiss, R. Schlogl // Phys. Chem. P. - 2001. - Vol. 18 (3). - P. 4141 - 4153.

168. Kotarba, A. Energetics of Potassium Loss from Styrene Catalyst Model Components: Reassignment of K Storage and Release Phases / A. Kotarba, I. Kruk, Z. Sojka // Journal of Catalysis. - 2002. - Vol. 211 (1). - P. 265-272.

169. Люткин, А.С. Квантово-химическое моделирование влияния гематита при взаимодействии фенолов с карбонатом калия. / А.С. Люткин, Е.М. Волков,

B.Ю. Орлов // Фундаментальная математика и ее приложения в естествознании. - Тезисы докладов VIII Международной школы-конференции для студентов, аспирантов и молодых ученых. - Уфа, 2015. -

C. 198.

170. Дворецкий, Н. В. Тонкая кристаллическая структура оксида железа и текстура катализатора / Н. В. Дворецкий, Л. Г. Аниканова // Изв. вузов. Сер. Хим. и хим. технол. - 2002. - №45 (7). - С. 3-16.

171. Волков, Е.М. Влияние параметров гематита на закономерности взаимодействия 4-нитрохлорбензола с замещенными фенолами в присутствии карбоната калия / Е.М. Волков, В.Ю. Орлов, А.С. Люткин, Н.В. Дворецкий // Теоретические основы химической технологии. - 2016. - 50 (5). С. 580-588.

172. Абрамов, И. Г. Ароматическое нуклеофильное замещение в межфазных системах / И. Г. Абрамов, В. В. Плахтинский // Изв. вузов. Сер. Хим. и хим. технол. - 2002. - №45 (1). - С. 3 - 12.

173. Юфит, С.С. Механизмы межфазного катализа. - М: Наука. - 1984. - 264 с.

174. Третьяков, Ю.Д. Твердофазные реакции // Соросовский образовательный журнал. - 1999. - №4. - С. 35-39.

175. Третьяков, Ю. Д Физико-химические основы термической обработки ферритов. / Ю. Д. Третьяков, Н. Н. Олейников, В. А. Граник // - М.: МГУ. -1973. - 201 C.

176. Антошкина, Е. Г. Определение кислотно-основных центров на поверхности зерен кварцевых песков некоторых месторождений России / Е. Г. Антошкина, В. А. Смолко // Вестник Южно-Уральского государственного

университета. Серия: Математика. Механика. Физика. - 2008. - №7. - С. 6568.