Системный анализ биологической активности шунгитовой породы на основе ее вещественного состава тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.13.01, кандидат биологических наук Прокопченков, Дмитрий Вячеславович

• Прокопченков, Дмитрий Вячеславович
• кандидат биологических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат биологических наук Прокопченков, Дмитрий Вячеславович

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1. Классификация шунгитсодержащих пород.

2. Химический состав ШП.

2.1. Структура ОМ ШП.

2.1.1. Молекулярная структура ОМ ШП.

2.1.2. Надмолекулярная структура ОМ ШП.

2.2. Химический состав битумоидов ШП.

2.3. Фуллерены в составе ШП.

2.4. Состав минерального вещества ШП.

2.5. Геохимическая характеристика максовитов, шунгитов и вмещающих пород.

3. Происхождение ШП.

3.1. Современные представления об исходном органическом веществе ШП.

3.1.1. Биогенная гипотеза.

3.1.2. Абиогенная гипотеза.

3.2. Роль естественной радиоактивности в генезисе ШП.

4. Применение ШП.

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

1. Объекты исследования.

2. Методы исследования и аппаратура.

2.1. Технический анализ.

2.2. Элементный анализ.

2.3. Термогравиметрический анализ.

2.4. Обогащение исходной ШП.

2.5. Экстракция ОМ ШП.

2.5.1. Обработка этанольного экстракта.

2.5.2. Обработка уксуснокислотного экстракта.

2.6. Рефрактометрия.

2.7. Определение молекулярной массы.

2.8. ИК-Фурье спектроскопия.

2.9. Метилирование ОМ ШП.

2.10. Хромато-масс-спектрометрия.

2.11. Окислительная деструкция ОМ ШП.

2.11.1. Окисление ОМ ШП щелочным раствором пероксодисульфата аммония.

2.11.2. Окисление ОМ ШП азотной кислотой.

2.11.3. Окисление ОМ ШП щелочным раствором перманганата калия.

2.12. Изучение биологической активности продуктов, полученных из ОМ ШП.

2.12.1. Приготовление растворов экстрактов ОМ ШП в концентрациях 1 и

2.12.2. Подготовка испытуемых бактериальных культур.

2.13. Методы системного анализа.

ГЛАВА 3. РЕЗУЛЬТАТЫ ИССЛЕДОВАНИЯ ВЕЩЕСТВЕННОГО

СОСТАВА ШП.

1. Общая характеристика объекта исследования.

2. Вещественный состав полученных экстрактов ОМ ШП.

2.1. Вещественный состав толуольного экстракта ОМ ШП.

2.2. Вещественный состав хлороформного экстракта ОМ ШП.

2.3. Вещественный состав ацетонового экстракта ОМ ШП.

2.4. Вещественный состав этанольного экстракта ОМ ШП.

2.4.1. Вещественный состав фракции 1 этанольного экстракта ОМ ШП

2.4.2. Вещественный состав фракции 2 этанольного экстракта ОМ ШП

2.4.3. Вещественный состав фракции 3 этанольного экстракта ОМ ШП

2.5. Вещественный состав органической составляющей уксуснокислотного экстракта ОМ ШП.

3. Вещественный состав продуктов окислительной деструкции ОМ ШП

3.1. Вещественный состав продуктов окисления ОМ ШП щелочным раствором пероксодисульфата аммония.

3.2. Вещественный состав продуктов окисления ОМ ШП азотной кислотой.

3.3. Вещественный состав продуктов окисления ОМ ШП щелочным раствором перманганата калия.

ГЛАВА 4. РЕЗУЛЬТАТЫ ИССЛЕДОВАНИЯ БИОЛОГИЧЕСКОЙ АКТИВНОСТИ.

1. Результаты изучения биологической активности растворов экстрактов ОМ ШП по отношению к культурам различных патогенных микроорганизмов.

1.1. Сравнительный анализ результатов изучения биологической активности растворов экстрактов ОМ ШП по отношению к культурам различных патогенных микроорганизмов.

2. Результаты установления взаимосвязей между определенными типами биологической активности экстрактов ОМ ШП и ее вещественным составом по отношению к культурам различных патогенных микроорганизмов.

2.1. Результаты установления взаимосвязей между бактерицидным действием экстрактов ОМ ШП и ее вещественным составом по отношению к культурам различных патогенных микроорганизмов.

2.2. Результаты установления взаимосвязей между бактериостатическим действием экстрактов ОМ ШП и ее вещественным составом по отношению к культурам различных патогенных микроорганизмов.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Системный анализ биологической активности шунгитовой породы на основе ее вещественного состава»

Актуальность проблемы. ШП - уникальные природные образования протерозойского возраста, не имеющие аналогов и содержащие в своём составе фуллерены и нанотрубки. Долгие годы «шунгитовой водой» и препаратами на основе ШП лечат весьма широкий спектр заболеваний. Однако до настоящего времени практически отсутствует объяснение причины биологически активных свойств ШП. Одним из основных объяснений является ссылка на присутствие в их составе фуллеренов. Но, приняв во внимание незначительное содержание фуллереновых структур в составе органической массы шунгитовой породы, трудно объяснить наблюдаемые эффекты препаратов на основе ШП только присутствием фуллеренов. Следует учитывать весь комплекс биологически активных соединений, входящих в состав ОМ и минеральной составляющей ШП.

Эффективными методами изучения ОМ каустобиолитов являются экстракция и окислительная деструкция. Первый из них позволяет подробно изучить химический состав низкомолекулярной составляющей (так называемой подвижной фазы) их ОМ, извлекаемой органическими растворителями, в то время как второй позволяет установить особенности строения полимерной матрицы (неподвижной фазы), являющейся основой их макромолекулярной (надмолекулярной) структуры. Если экстракция использовалась, хотя и в незначительной степени для изучения ОМ ШП, то методы окислительной деструкции для этого до настоящего времени не применялись. Это можно сказать и о последовательном применении экстрагентов по принципу возрастания их полярности, что позволяет осуществить эффективное разделение групп соединений, входящих в подвижную фазу ШП. Применение хромато-масс-спектрометрии, как наиболее эффективного аналитического метода органической геохимии, в случае изучения экстрактов ШП было явно недостаточным. Исследования биологической активности ШП выполнялись либо для «шунгитовой воды» (водных экстрактов ШП), либо для препаратов на основе молотых ШП. В доступных источниках отсутствует информация о том, что биологическая активность органических экстрактов 1ПП, когда-либо изучалась, а также не проводились и серьезные масштабные исследования биологической активности препаратов на основе ШП по отношению к бактериальной микрофлоре. Кроме того, до сих пор при изучении биологической активности препаратов на основе ШП не применялись методы системного анализа, в том числе AMKJT, позволяющие установить взаимосвязи между определенными типами биологической активности экстрактов ОМ ШП и ее вещественным составом.

Все вышеизложенное определяет актуальность настоящего исследования и значимость работы.

Цель исследования:

На основе системного анализа установить взаимосвязи между определенными типами биологической активности ШП Зажогинского месторождения Карельского Заонежья по отношению к ряду культур патогенных микроорганизмов и ее вещественным составом.

В соответствии с поставленными целями в задачи исследования входило:

1. Изучить вещественный состав исходной ШП Зажогинского месторождения Карельского Заонежья современными ФХМА и выполнить обогащение ее ОМ.

2. Выполнить последовательную экстракцию обогащенной ШП набором органических растворителей с постепенно возрастающей полярностью (толуолом, хлороформом, ацетоном, этанолом и уксусной кислотой) и удалить использованные растворители из полученных экстрактов.

3. Качественно и количественно изучить биологическую активность экстрактов ОМ ШП по отношению к ряду культур патогенных микроорганизмов (определить тип биологической активности - бактерицидный, бактериостатиче-ский или бактериостимулирующий, установить оптимальные концентрации растворов экстрактов и длительность обработки ими бактериальных суспензий).

4. Выполнить окислительную деструкцию ОМ ШП с применением различных окисляющих реагентов. Современными ФХМА изучить вещественный состав полученных экстрактов и продуктов окислительной деструкции ОМ ШП.

5. Используя АМКЛ установить взаимосвязи между определенными типами биологической активности экстрактов ОМ ШП по отношению к ряду культур патогенных микроорганизмов и ее вещественным составом.

Научная новизна исследований. Бактерицидное, бактериостатическое и бактериостимулирующее действие полученных экстрактов ОМ ШП впервые изучено на культурах ряда патогенных микроорганизмов.

С помощью АМКЛ впервые установлены структурные группы органических соединений, ответственных за различные типы биологической активности ОМ ШП.

Впервые в составе полученных экстрактов и продуктов окислительной деструкции идентифицирована широкая гамма органических соединений, в том числе гетероциклической природы, обуславливающих высокую биологическую активность препаратов на основе ШП.

Впервые выполнена последовательная исчерпывающая экстракция ОМ ШП набором органических растворителей с возрастающей полярностью и окислительная деструкция обогащенной ШП с использованием различных окисляющих реагентов.

Научно-практическая значимость исследований. Селективное накопление определённых групп соединений в экстрактах ОМ ШП делает их высоко активными в плане подавления ряда патогенных микроорганизмов. В связи с этим метод последовательной исчерпывающей экстракции ОМ ШП органическими растворителями с постепенно возрастающей полярностью может быть рекомендован для получения из ШП высокоэффективных антибактериальных препаратов.

Использование AMKJI при анализе состояния биомедицинских систем оправдано и может внедряться в научную практику.

Дальнейшему изучению и использованию на практике подлежит органическая составляющая ШП.

Внедрение в практику результатов исследований. Результаты исследований внедрены в учебный процесс на кафедре санитарно-гигиенических и профилактических дисциплин ГОУ ВПО «Тульского государственного университета», кафедре общей и неорганической химии естественнонаучного факультета ГОУ ВПО «Тульского государственного педагогического университета имени JI.H. Толстого» и в научную работу ГУП ТО «НИИ новых медицинских технологий» (г. Тула).

Апробация работы. Диссертация апробирована на совместном заседании кафедр санитарно-гигиенических и профилактических дисциплин ТулГУ и общей и неорганической химии ТГПУ им. JT.H. Толстого. На основе открытого голосования она единогласно рекомендована к публичной защите (Тула, 2008). Материалы исследований доложены на: I Международной научно-практической конференции «Исследования, разработка и применение высоких технологий в промышленности» (Санкт-Петербург, 2005), IV Международной научно-практической конференции «Проблемы демографии, медицины и здоровья населения России» (Пенза, 2007), VI Международной научно-практической конференции по медицинской экологии (Пенза, 2007), VI Всероссийской университетской научно-практической конференции молодых ученых и студентов по медицине (диплом I степени, Тула, 2007), XVIII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Москва, 2007), VI научно-технической конференции молодых ученых, аспирантов и студентов НИ РХТУ им. Д.И. Менделеева (Новомосковск, 2004), II магистерской научно-практической конференции «Химия и электрохимия» (диплом I степени, Тула, 2007) и XXXXIII научно-практическая конференция профессорско-преподавательского состава

ТулГУ (медицинский факультет) «Общественное здоровье и здравоохранение: профилактическая и клиническая медицина» (Тула, 2007).

Структура и объем диссертации.

Диссертация изложена на 182 страницах (в том числе приложения на 51 странице), включает 18 таблиц и 24 рисунка. Состоит из введения, 4 глав (обзор литературы, объекты и методы исследования, 2 главы, содержащие результаты собственных исследований), заключения, выводов, практических рекомендаций и списка литературы (130 наименований, из них 125 отечественных и 5 иностранных).

Заключение диссертации по теме «Системный анализ, управление и обработка информации (по отраслям)», Прокопченков, Дмитрий Вячеславович

выводы

1. Изучена биологическая активность экстрактов ОМ ШП по отношению к культурам ряда патогенных микроорганизмов, в результате чего установлено, что все исследованные экстракты бактерицидны по отношению к культурам всех экспериментально использованных грамположительных бактерий, а также по отношению к культурам двух из экспериментально использованных грамотрицательных бактерий.

2. Установлено, что наибольшую бактерицидную активность проявляют 3 % -ные растворы ацетонового и, в несколько меньшей степени, хлороформного экстрактов ОМ ШП в максимальном бактериальном разведении -3 при наибольшем времени экспозиции, равном 24 ч.

3. С помощью AMKJI установлены взаимосвязи между определенными типами биологической активности экстрактов, полученных из ОМ ШП и их вещественным составом, в результате чего определены группы органических соединений ОМ ШП ответственных за бактерицидное и бактериостатическое действие ее экстрактов.

4. Результаты изучения ОМ ШП методами окислительной деструкции подтверждают наличие в ней органических соединений, обуславливающих бактерицидное и бактериостатическое действие препаратов на основе ШП.

5. Экстракция ШП органическими растворителями может быть рекомендована как метод получения из ШП перспективных антибактериальных препаратов, способных найти эффективное применение в профилактической и клинической медицине.

ПРАКТИЧЕСКИЕ РЕКОМЕНДАЦИИ

Результаты выполненных исследований, в том числе, математическая модель, построенная на их основе, могут являться основой для дальнейших научных работ (в биологии и медицине). Метод последовательной исчерпывающей экстракции ОМ ТИП набором органических растворителей с постепенно возрастающей полярностью может быть рекомендован для получения из ШП высокоэффективных антибактериальных препаратов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат биологических наук Прокопченков, Дмитрий Вячеславович, 2008 год

1. Алешина Л.А., Кузьмина Н.О., Фофанов А.Д., Шиврин О.Н., Модель турбо-стратной структуры аморфного углерода и рассеяние рентгеновских лучей ископаемыми углями. // Структура и типоморфизм нерудных минералов Карелии. Петрозаводск. 1988. С.34-41.

2. Аммосов И.И. Предпосылки многообразия органических микрокомпонентов и методы петрографического исследования. // Петрология органических веществ в геологии горючих ископаемых. М. 1987. С. 4-17.

3. Березкин В.И., Холодкевич С.В., Давыдов В.Ю. Исследование структуры природного стеклоуглерода шунгитов методом рамановской спектроскопии. // Углеродсодержащие формации в геологической истории: Тр. Междунар. Симпоз. Петрозаводск. 2000. С. 111-115.

4. Богданова Л.А. Петрография шунгитовых пород. // Шунгитовые сланцы Карелии новый вид сырья для производства эффективных строительных материалов: Отчет по т. 10. Т. 1. Петрозаводск. 1966 (Фонды КарНЦ РАН. Ф. 13, оп.5, ед. хр. 72).

5. Болдырев А.К., Ковалев Г.А. Рентгенометрические исследования шунгита, антрацита и каменного угля. // Зап. ЛТИ. 1937. Т. 10. Вып. 2. 12 с.

6. Бондарь Е.Б., Клесмент И.Р., Куузик М.Г. Исследование структуры и генезиса шунгита. //Горючие сланцы. 1987. 4/4. С. 377-393.

7. Борисов П.А. Карельские шунгиты. Петрозаводск. 1956. 92 с.

8. Боровский И.Б., Блохин М. Рентгеноанализ карельского шунгита: Отчет Ме-ханобра. 1933. 18 с. // Фонды КарНЦ РАН. Ф. 1, оп.24, ед. хр. 71.

9. Виноградов А.П. Распространенность элементов в горных породах. // Краткий справочник по геохимии. / Ред. Г.В. Войткевич и др. М. 1977. С. 77.

10. Волкова И.В., Богданова М.В. Шунгиты Карелии. // Сов. Геология. 1985. № Ю. С. 93-100.

11. Вологдин А.Г. Остатки микроводорослей из протерозоя Карелии. // Остатки организмов и проблематика протерозойских образований Карелии. Петрозаводск. 1966. С. 65-95.

12. Вологдин А.Г. Остатки организмов из шунгитов докембрия Карелии. // ДАН СССР. 1970. Т.193. № 5. С. 1163-1166.

13. Вологдин А.Г., Сергиенко И.З., Егоров И.А., Бобылева М.А. Открытие аминокислот и Сахаров в породах докембрия Карелии. // ДАН СССР. 1970. Т. 191. №5. С. 1142-1145.

14. Галдобина Л.П., Горлов В.И., Калинин Ю.К. Типы и свойства шунгито-вых и шунгитсодержащих пород. // Шунгиты Карелии и пути их комплексного использования. / Под ред. В.А. Соколова и Ю.К. Калинина. Петрозаводск. 1975. С. 20-29.

15. Галдобина Л.П., Калинин Ю.К., Купряков С.В. Эндогенное происхождение шунгитовых пород протерозоя Карелии. // 2-е Всесоюз. Совет по геохимии углерода: Тез. докл. М. 1986. С. 79-81.

16. Галдобина Л.П., Шидловски М. и др. Исследования шунгитов нижнего протерозоя Карелии методом углеродных изотопов. // 27-й Междунар. Геол. Конгр.: Тез. докл. М. 1984. Т.2. С.292.

17. Герасименко Л.М., Жегалло Е.А., Жмур С.И. и др. Бактериальная палеонтология и исследования углистых хондритов. // Палеонтологический журнал. 1999. №4. С. 103-125.

18. Геология шунгитоносных вулкапогенно-осадочных образований протерозоя Карелии. / Ред. В. А. Соколов. Петрозаводск. 1982. 208 с.

19. Гецева Р.В., Дерягин А.А., Созинов Н.А. и др. Геологические особенности и ураноносность черных сланцев. М. 1981. 120 с.

20. Глебашев С.Г. Минеральное сырье. Шунгит. М. 1999. 17 с.

21. Голубев Е.А. Локальные надмолекулярные структуры шунгитового углерода. // Углеродсодержащие формации в геологической истории: Тр. Между-нар. Симпоз. Петрозаводск. 2000. С. 106-110.

22. Голубев Е.А. Сканирующая зондовая микроскопия в изучении субмикро-и наноструктуры природных некристаллических твердых тел. // Некристаллическое состояние твердого минерального вещества. Сыктывкар. 2001. С. 48-51.

23. Голубев А.И., Ахмедов A.M., Галдобина Л.П. Геохимия черносланцевых комплексов нижнего протерозоя Карело-Кольского региона. Л. 1984. 192 с.

24. Голубев А.И., Галдобина Л.П. Углеродсодержащие породы заонежской свиты нижнего протерозоя Карелии и их геохимическая специализация. // Проблемы осадочной геологии докембрия. М. 1985. Вып. 10. С. 100-105.

25. Горленко В.М., Жмур С.И. Древние цианобактериальные маты как источник органического вещества морских горючих сланцев. // Тез. 9-го Между-нар. Симпоз. По биогеохимии окружающей среды. 4-8 сентября. М. 1989. 214 с.

26. Горлов В.И. Генезис шунгита. // Шунгитовые сланцы Карелии новый вид сырья для производства эффективных строительных материалов: Отчет по т. 10. Т. 1. Петрозаводск. 1966 (Фонды КарНЦ РАН. Ф. 13, оп.5, ед. хр. 72).

27. Горлов В.И. Распределение шунгитового вещества в вулканогенно-осадочных образованиях суйсарского комплекса Южной Карелии. // Углеродистые отложения докембрия и нижнего протерозоя: Тез. докл. Фрунзе. 1978. С. 144.

28. Горлов В.И. Онежские шунгиты (геология, генезис, прогнозная оценка): Дис. . канд. Геол. минер, наук. Петрозаводск. 1984. 226 с.

29. Горлов В.И., Богданова Л.А. Разработка технологии и геологическое изучение шунгитовых пород как комплексного сырья: Отчет по т. 10 Ин-та геологии Кар. Фил. АН СССР. Петрозаводск. 1967. С. 8-20. // Фонды КарНЦ РАН. Ф. 13, оп. 5, ед. хр. 71.

30. Горлов В.И., Калинин Ю.К., Иванова И.Е. Разработка технологии и геологическое изучение шунгитовых пород как комплексного сырья: Отчет по т. 30. // Фонды КарНЦ РАН. Петрозаводск. 1967.

31. Горлов В.И., Калинин Ю.К., Мартынов В.П. и др. Шунгитовые породы и пути их практического использования. // Новые пути использования минерального сырья Карелии. Петрозаводск. 1965. С. 12-21.

32. Горлов В.И., Калинин Ю.К., Филиппов М.М. и др. Комплексное изучение малоуглеродистых шунгитсодержащих пород суйсарской свиты: Отчет по т. 56. Петрозаводск, 1981. 256 с. // Фонды КарНЦ РАН. Ф. 13, оп. 10, ед. хр. 292.

33. Горлов В.И., Филиппов М.М. О генезисе шунгитового углерода пород суйсарской свиты нижнего протерозоя Карелии. // Методика и результаты геофизических исследований докембрийских пород восточной части Балтийского щита. Петрозаводск. 1987. С. 105-122.

34. Горштейн А.Е., Барон Н.Ю., Сыркина M.JI. Адсорбционные свойства шунгитов. // Изв. вузов, химия и химич. технология. 1979. Т. 22. 6. С. 711715.

35. Дюккиев Е.Ф. Гумусовые вещества шунгитов. // Шунгитовые породы Карелии. Петрозаводск. 1981. С. 96-105.

36. Жмур С.И. Происхождение горючих сланцев ордовика Прибалтийской синеклизы. Сообщение 2. // Литология и полезные ископаемые. 1989. № 3. С. 48-56.

37. Жмур С.И., Горленко В.М., Розанов А.Ю., Жегалло Е.А., Лобзова Р.В. Цианобактериальная бентосная система продуцент углеродистого вещества шунгитов нижнего протерозоя Карелии. // Литология и полезные ископаемые. 1993. №6. С. 122-127.

38. Зайндберг А.З., Ковалевский В.В., Рожкова Н.Н., Туполев А.Г. О фулле-реноподобных структурах шунгитового углерода. // ЖФХ. 1996. Т.70. С. 107110.

39. Иванкин П.Ф., Галдобина Л.П., Калинин Ю.К. Шунгиты: проблемы генезиса и классификации нового вида углеродистого сырья. // Сов. Геология. 1987. №12. С.40-47.

40. Иванова Л.Б., Чапина О.С., Мележик В.А. Находка коккоидных микрофи-тофоссилий в метаморфизированных кремнях раннего протерозоя СССР. // ДАН СССР. 1988. Т.З03. №1. С. 210-211.

41. Иностранцев А.А. Новый крайний член в ряду аморфного углерода. // Горный журнал. 1879. Т. 11. № 5-6. 314 с.

42. Калинин Ю.К. Закономерности изменения вещественного состава шун-гитсодержащих пород. // Калинин Ю.К., Филиппов М.М., Капутин Ю.Е., Му-тыгуллин Р.Х. Качество и эффективность использования шунгитового сырья Карелии. Петрозаводск. 1988. С.36-50.

43. Калинин Ю.К. Классификация шунгитовых пород. // Шунгиты новое углеродистое сырье. Петрозаводск. 1984. С.4-16.

44. Калинин Ю.К. Шунгитовые породы: структура, свойства и области практического использования. // Записки ВМО. 1990. 4.119. С. 1-8.

45. Калинин Ю.К., Горлов В.И., Лазарева Т.И. Литогенез и качество шунги-зитового сырья. // Шунгитовые породы Карелии. Петрозаводск. 1981. С. 2245.

46. Калинин Ю.К., Субботина Т.И., Туктамышев И.И., Туктамышев И.Ш., Хадарцев А.А., Яшин А.А. Шунгит камень здоровья: Информационный листок. Тула: Тульский полиграфист. 2003. С. 8-10.

47. Калинин Ю.К., Усенбаев К.У., Ковалевский В.В. Структура шунгита как функция условий его формирования. // Минералогия и геохимия докембрия Карелии. Петрозаводск. 1979. С. 111-123.

48. Калмыков Г.С. Свойства метаморфизированного сапропелита (на примере Карельского шунгита). // Пробл. Геологии нефти. М. 1974. Вып. 4. С. 264274.

49. Касаточкин В.И., Элизен В.М., Мельниченко В.М. и др. Субмикропористая структура шунгита. // ХТТ. 1978. № 3. С. 17-21.

50. Клесмент И.Р., Бондарь Е.Б. Биогеохимические аспекты эволюции сапро-пелитов по данным молекулярной палеонтологии. // Горючие сланцы. 1988. 5/2. С. 129-145.

51. Ковалевский В.В. Надмолекулярная и молекулярная структуры шунгитового вещества. // Органическое вещество шунгитоносных пород Карелии. Петрозаводск. 1994. С. 129-136.

52. Ковалевский В.В. Структурное состояние шунгитового углерода. // ЖНХ. 1994. Т. 39. № 1.С. 31.

53. Ковалевский В.В. Электронно-графическое исследование шунгитов: Ав-тореф. Дис. . канд. Физ.-мат. Наук. М. 1986. 17 с.

54. Ковалевский В.В., Имамов P.M., Пинскер Г.З. Электронно-графическое исследование структурных превращений в шунгите под действием нейтронного облучения и термической обработки. //Кристаллография. 1985. Т. 30. № 6. С. 1192-1193.

55. Коневский М.Р., Минин В.И. Шунгиты как комплексный сырьевой материал фосфорного производства. / В кн. Шунгиты Карелии и пути их комплексного использования. Петрозаводск. 1975. С. 150-167.

56. Конткевич С. Описание месторождений антрацита близ с. Шуньги в Олонецкой губернии в Повенецком уезде. // Горный журнал. 1878. Т. 3. Кн. 7. С. 64-78.

57. Конткевич С. Описание месторождения антрацита близ села Шуньги в Повенецком уезде Олонецкой губернии. // Зап. Минералогического об-ва. 2-я сер. Ч. XIV. 1879. С. 189-204.

58. Кривандин А.В., Соловьева А.Б., Шаталова О.В., Рожкова Н.Н. Рентгенографическое исследование шунгитовых пород. // Углеродсодержащие формации в геологической истории: Тез. Докл. Междунар. Симп. Петрозаводск. 1998. С. 88-89.

59. Крыжановский В.И. Геохимия месторождений шунгита. // Минерал. Сырье 1931. № 10-11.

60. Купряков С.В., Михайлов В.П. Зажогинское месторождение шунгитовых пород. // Новое в геологии Северо-Запада РСФСР: сб. науч. тр. М. 1988. С. 79-86.

61. Лопатин Н.В. Образование горючих ископаемых. М. 1983. 191 с.

62. Макарихин В.В. Фитолиты. // Геология шунгитоносных вулканогенно-осадочных образований протерозоя Карелии. Петрозаводск. 1982. С. 182-187.

63. Макарихин В.В., Кононова Г.М. Фитолиты нижнего протерозоя Карелии. Л. 1983. 156 с.

64. Медведев П.В., Макарихин В.В. Следы жизни в углеродсодержащих толщах раннего протерозоя. // Углеродсодержащие формации в геологической истории: Тез. докл. Междунар. Симпоз. Петрозаводск. 1998. С. 27.

65. Медведев П.В., Мутыгуллин Р.Х. Новые данные по стратотипу мунозер-ской свиты (Заонежский полуостров). // Вопр. Стратиграфии и магматизма докембрия Карелии: Оперативно-информ. Материалы. Петрозаводск. 1990. С.19-23.

66. Медведев П.В., Ромашкин А.Е., Филиппов М.М. Природа исходного органического вещества и особенности микроструктуры кремнистых шунгитовых пород. // Геология и полезные ископаемые Карелии. Петрозаводск. 1998. С. 120-128.

67. Мележик В.А. Седиментационные и органопородные бассейны раннего протерозоя Балтийского щита: Дис. Докт. Геол. минер, наук. Апатиты: Кол. ФАН СССР. 1987. 150 с.

68. Микрофоссилии докембрия СССР. М. 1989. 191 с.

69. Михальченко Г.А. Радиационная химия. 4.1,2. JL: ЛТИ. 1975.

70. Мишунина З.А. Литогенез ОВ и первичная миграция нефти в карбонатных формациях. Л. 1978. 152 с.

71. Мишунина З.А., Глебовская Е.А., Корсакова А.Г. Некоторые результаты комплексного геохимического изучения шунгитовых сланцев Карелии. // Предв. Отчет по т. 15/190 ВНИГРИ. Л. 1973. 33 с.

72. Мишунина З.А., Корсакова А.Г. Геохимия керогена графитоидных и шунгитовых сланцев и карбонатов протерозоя Южной Карелии. // Сов. Геология. 1977. №3. С. 40-54.

73. Органическое вещество шунгитоносных пород Карелии (генезис, эволюция, методы изучения). / Под ред. М. М. Филиппова и А. И. Голубева. Петрозаводск. 1994. 208 с.

74. Орлов Н.А., Успенский В.А., Шаховцев И.Н. Опыт химического исследования шунгита. // Химия твердого топлива. 1934, Т. 5. вып. 7. С. 601-619.

75. Парфенева Л.С., Волконская Т.И., Тихонов В.В. и др. Теплопроводность, теплоемкость и термоэдс шунгитового углерода. // ФТТ. 1994. Т. 36. № 4. С. 1150-1153.

76. Пекки А.С. Использование шунгитовых пород в сельском хозяйстве. / В кн. Шунгиты Карелии и пути их комплексного использования. Петрозаводск. 1975. С. 214-216.

77. Петтиджон Ф.Дж. Осадочные породы. М. 1981. 751 с.

78. Пикаев А.К. Современная радиационная химия: радиол из газов и жидкостей. М.: Наука. 1986. 439 с.

79. Полевая М.А. Шунгит волшебный камень здоровья. Минеральные воды. Шунгит. Сапропель. СПб.: Весь. 2004. С. 11-21.

80. Пузыревский П.А. Очерки геогностических отношений лаврентьевской системы Выборгской губернии. // Зап. СПб. Минерал. Об-ва. СПб. 1866. С. 151-209.

81. Пятый всесоюзный коллоквиум по микрофоссилиям докембрия СССР. Л. 1986. 18 с.

82. Радченко О.А., Успенский В.А. Генетические типы битумов и условия их образования. // Закономерности формирования и размещения скоплений природных битумов / Тр. ВНИГРИ. Л., 1979. С.32-51.

83. Резников В.А., Полеховский Ю.С, К вопросу о концентрации и распределении фуллеренов в заонежских шунгитах. // Углеродсодержащие формации в геологической истории: Тр. Междунар. Симпоз. Петрозаводск. 2000. С. 124-128.

84. Рысьев О.А. Шунгит вечный хранитель здоровья. Диля М.-СПб. 2001. 82 с.

85. Рысьев О.А. Шунгит камень здоровья. СПб. 2001. 78 с.'

86. Рысьев О.А. Шунгит национальный камень России. СПб. 1997. 65 с.

87. Рябов Н.И. Отчет о геологоразведочных работах на Шуньгском месторождении шунгита за 1932-33 гг. Петрозаводск, 1933. С. 22-25. // Фонды КарНЦ РАН. Ф. 1, оп. 24, ед. хр. 397.

88. Рябов Н.И. Очерк шунгитовых месторождений Карелии. Петрозаводск. 1948. 51 с. (Фонды КПСЭ).

89. Рябов Н.И. Шунгиты Карелии. // Тр. 2-й Карельской геологоразвед. Конф. 1936. С. 30-35.

90. Сараева В.В. Радиолиз углеводородов в жидкой фазе. М.: МГУ. 1986. 256 с.

91. Сафронов А.Н., Германов Е.П. Структурные особенности углерода шунгитов из анализа дифракционного профиля (002). // Структура и типомор-физм нерудных минералов Карелии. Петрозаводск. 1988. С. 29-34.

92. Сереп Д., Дьердь И., Родер М. и др. Радиационная химия углеводородов. М.: Энергоатомиздат. 1985. 304 с.

93. Сидоренко А.В., Сидоренко Св.А. Органическое вещество в докембрий-ских осадочно-метаморфических породах. // Сов. Геология. 1971. № 5. С. 320.

94. Сидоренко Св.А., Сафронов В.Т. Органическая геохимия углеродистых пород свиты кейе (Кольский полуостров). // Геохимия, минералогия и- литология черных сланцев. Сыктывкар. 1987. С. 94.

95. Соловьева А.Б., Рожкова Н.Н., Глаголев Н.Н., Зайченко Н.А. Органическое вещество шунгитовых пород. // Углеродсодержащие формации, в, геологической истории: Тез. докл. Междунар. Симпоз. Петрозаводск. 2000. С. 131134.

96. Суханов А.А. Исследование закономерностей распределения природных фуллеренов в шунгитах нижнего протерозоя Карелии: Дис. Канд. Геол. минер, наук. Санкт-Петербург. 2003. 130 с.

97. Сюняев З.И. Нефтяной углерод. М. 1980. 269 с.

98. Тимофеев Б.В. Микрофитофоссилии раннего докембрия JI. 1982. 128 с.

99. Тимофеев В.М. К генезису Прионежского шунгита. // Тр. Ленинградского об-ва естествоисп. Отд. Геол. И минерал. 1924. Т.39. Вып. 4. С. 99-102.

100. Усенбаев К., Жумалиева К., Рыскулбекова P.M. Исследование структуры и химической термодинамики шунгита: Отчет о НИР. 1973. 126 л. // Фонды КарНЦ РАН. Ф. 13, on. 11, ед. хр. 946.

101. Усенбаев К., Жумалиева К., Рыскулбекова P.M., Калинин Ю.К. Структура минерала шунгит-1. // ДАН СССР. 1977. Т. 232. № 5. С. 1189-1192.

102. Успенский В.А., Радченко О.А. и др. Основные пути преобразования битумов в природе и вопросы их классификации: Тр. ВНИГРИ. Л. 1961. Вып. 185.314 с.

103. Успенский В.А., Радченко О.А., Глебовская Е.А. Основы генетической классификации битумов. Л. 1964. 266 с. .

104. Филиппов М.М. Модели формирования месторождений шунгитоносных пород Онежского синклинория: Дис. Докт. Геол.-минер. Наук. 2000. 310 с. (Фонды КарНЦ РАН).

105. Филиппов М.М. Шунгитоносные породы Онежской структуры. Петрозаводск. 2002. 365 с.

106. Филиппов М.М., Бискэ Н.С., Медведев П.В., Ромашкин А.Е. Контактовый метаморфизм на Максовском месторождении шунгитоносных пород. 1. Основные признаки. // Геология и полезные ископаемые Карелии. Вып. 5. Петрозаводск. 2002.

107. Филиппов М.М., Клабуков Б.Н., Ромашкин А.Е. и др. Закономерности формирования, развития и размещения шунгитоносных структур Онежской мульды: Отчет по т. 152. Петрозаводск. 2000. 197 с. (Фонды КарНЦ РАН).

108. Филиппов М.М., Медведев П.В., Ромашкин А.Е. Метаколлоидная природа шунгитовых пород. // Углеродсодержащие формации в геологической истории: Тез. докл. Междунар. Симпоз. Петрозаводск. 1998. С. 60-61.

109. Филиппов М.М., Медведев П.В., Ромашкин А.Е. О природе шунгитов Южной Карелии. // Литология и полезные ископаемые. 1998. № 3. С. 323332.

110. Филиппов М.М., Ромашкин А.Е. Состав органического вещества антрак-солитов и шунгитовых пород протерозоя Карелии. // Углеродсодержащие формации в геологической истории: Тез. докл. Междунар. Симпоз. Петрозаводск. 2000. С. 80-86.

111. Филиппов М.М., Ромашкин А.Е. Шунгитовые породы генезис, классификация, методы определения. Св. Петрозаводск. 1996. 90 с.

112. Фомин O.K., Филиппов М.М. Ионизирующее излучение вероятный фактор природного синтеза фуллеренов в шунгитоносных породах. // Геохимия. 2005. №1.С.112-115.

113. Фомин O.K., Филиппов М.М. О роли естественной радиоактивности в эволюции исходного органического вещества шунгитовых пород. // Геохимия. 2000. № 8. С. 904-908.

114. Холодкевич С.В., Бекренев А.В., Донченко В.К. и др. Экстракция природных фуллеренов из Карельских шунгитов. // ДАН. 1993. Т. 330. № 3. С. 340-342.

115. Холодкевич С.В., Поборчий В.В. Спектры КРС и природа повышенной стабильности естественного стеклоуглерода и шунгитов. // Письма в ЖТФ. 1994. Т. 20. Вып. З.С. 22-25.

116. Чекалова П.М. Минерало-петрографическое исследование Карельского шунгита: Отчет Механобра. 1932 (Фонды КарНЦРАН).

117. Шунгиты Карелии и пути их комплексного использования. / Под ред. В.А. Соколова и Ю.К. Калинина. Петрозаводск. 1975. 240 с.

118. Шунгиты новое углеродистое сырье. / Под ред. В.А.Соколова, Ю.К. Калинина, Е.Ф. Дюккиева. Петрозаводск. 1984. 184 с.

119. Элизен В.М. Исследование кинетики окисления шунгита и стеклоуглерода. // ХТТ. 1976. № 1. С.74-76.

120. Юдович Я.Э., Кетрис М.П. Геохимия черных сланцев. JI. 1988-.271 с.

121. Юдович Я.Э., Кетрис М.П. Черные сланцы и нафтогенез: Обзор. // Горючие сланцы. 1993. Вып. 10. № 2-3. С. 221-236.

122. Юдович Я.Э., Кетрис М.П., Мерц А.В. Геохимия и рудогенез урана в черных сланцах. Сыктывкар. 1990. 68 с.

123. Юшкин Н.П. Глобулярная надмолекулярная структура шунгитов: данные растровой туннельной микроскопии. // Докл. РАН. 1994. Геология. Т. 337. Вып. 6. С. 800-803.

124. Buseck P.R., Galdobina L.P., Kovalevski V.V. Shungites: the C-rich rocks of Karelia, Russia. //The Canadian Mineralogist. 1997. Vol. 35. P. 1363-1378.

125. Buseck P.R., Tsipursky S.J., Hettich R. Fullerenes from the geological environment. // Science. 1992. V. 257. P. 215-217.

126. Khavari-Khorasani G., Murchison D.G. The nature of Karelian Shungite. // Chem. Geol. 1979. Vol. 26. № S. P. 165-182.

127. Kovalevski V.V., Rozhkova N.N., Zaindberg A.Z., Yermolin A.N. Fullerene-like structures in Shungite and their physical properties. // Mol. Mat. 1994. Vol. 4. P. 77-80.

128. Mycke В., Michaelis W., Degens E.T. Biomarkers in sedimentary sulfides of Precambrian age. // Org. Geochem. 1987. Vol. 13. № 4. P. 619-625.