Сорбционное концентрирование на водном силикагеле и оксиде алюминия ряда физиологически активных веществ и их определение в воде и биологических жидкостях тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат химических наук Васильева, Екатерина Сергеевна

• Васильева, Екатерина Сергеевна
• кандидат химических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат химических наук Васильева, Екатерина Сергеевна

ВВЕДЕНИЕ. ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ.

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1. Физиологическое действие.

1.2.Методы определения физиологически активных веществ.

II. ЗАКОНОМЕРНОСТИ СОРБЦИИ РАЗЛИЧНЫХ ВЕЩЕСТВ.

2.1. Общие положения теории сорбции.

2.2. Обоснование выбора сорбентов.

III. КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ.

3.1. Особенности квантово-химических методов.

3.2. Квазимолекулярные (кластерные) модели адсорбции.

IV. ИЗУЧЕНИЕ СОРБЦИОННОГО КОНЦЕНТРИРОВАНИЯ ФИЗИОЛОГИЧЕСКИ АКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ НА ОКСИДАХ КРЕМНИЯ

И АЛЮМИНИЯ.

4.1. Изучение влияния рН и изотерм сорбции физиологически активных веществ оксидами алюминия и кремния.

4.1.1.Влияние рН на сорбцию.

4.1.2. Изотермы и термодинамические характеристики, сорбции.

4.2. Квантово-химическое исследование структуры и энергетики образования адсорбционных комплнксов ряда ФАВ на оксидах кремния и аллюминия.

V. СОРБЦИОННОЕ КОНЦЕНТРИРОВАНИЕ И ДАЛЬНЕЙШЕЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ФИЗИОЛОГИЧЕСКИ АКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ

В ВОДЕ И БИОЛОГИЧЕСКИХ ЖИДКОСТЯХ.

5.1. Концентрирование и дальнейшее определение адреналина и норадреналина в воде и моче.

5.2. Концентрирование и определение тирозина и тироксина.

5.3. Концентрирование и дальнейшее определение никотина, никотиновой кислоты и кофеина.

5.4. Концентрирование и дальнейшее определение пирокатехина.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Сорбционное концентрирование на водном силикагеле и оксиде алюминия ряда физиологически активных веществ и их определение в воде и биологических жидкостях»

Актуальность проблемы. Взаимодействие и согласованность течения химических процессов в живых организмах обеспечиваются регуляторными механизмами. В организме человека существует регуляция течения ферментативных процессов физиологически активными веществами (ФАВ). Такие физиологически активные вещества образуются в железах внутренней секреции (гормоны), также они могут вводиться в организм в качестве лечебных препаратов. Существуют физиологически активные вещества (алкалоиды), которые могут поступать в организм только извне. Для соблюдения баланса нормального функционирующего организма необходимо поддерживать в нем оптимальное количество физиологически активных веществ.

Аналитический контроль за содержанием в организме ФАВ, в частности, гормонов щитовидной железы, а также веществ, влияющих на их выделение, является актуальной задачей процесса диагностики и лечения различных патологических состояний организма. Требуются высокочувствительные экспресс-методы для определения ФАВ.

Для определения ФАВ в биологических объектах применяют хроматографические, фотометрические, электрохимические методы. Используемые методы в ряде случаев не селективны, требуют больших затрат времени, обладают недостаточной чувствительностью. Эти недостатки можно в определенной степени устранить, если проводить предварительное сорбционное концентрирование ряда ФАВ. Такое концентрирование позволило бы эффективно отделять изучаемые компоненты от матрицы. Это в свою очередь делает более эффективными дальнейшие аналитические операции.

Успешное применение предварительного сорбционного концентрирования возможно при правильном выборе способа и тщательном изучении его механизма.

В литературе отсутствует достаточно полное описание моделирования процессов сорбции, в том числе и хемосорбции ФАВ на различных природных и синтетических сорбентах. Особенно мало исследований в области квантово-химического моделирования процессов сорбции. Создание современных комбинированных методов анализа на основе изучения механизмов процесса является актуальным и перспективным направлением аналитической химии.

Цель работы. На основании теоретического и экспериментального изучения сорбции ряда физиологически активных веществ на оксидах кремния и алюминия, разработка методов определения адреналина, норадреналина, тирозина, тироксина, никотина, никотиновой кислоты, пирокатехина и кофеина в воде и биологических жидкостях.

Научная новизна. Впервые теоретически изучено концентрирование ряда физиологически активных веществ на оксидах кремния и алюминия, дана оценка сорбционной емкости оксидов кремния и алюминия по отношению к некоторым физиологически активным веществам. Произведен расчет моделей адсорбции ряда физиологически активных веществ на силикагеле и алюмогеле современными методами квантовой химии. Представлен механизм сорбции ряда физиологически активных веществ на оксидах кремния и алюминия.

Практическая значимость. Для сорбционного концентрирования пирокатехина, адреналина, норадреналина, тироксина, тирозина, никотина, никотиновой кислоты и кофеина предложено использование оксидов кремния и алюминия, обладающих высокой сорбционной емкостью. Разработаны методики определения пирокатехина, адреналина, норадреналина, тироксина, тирозина, никотина, никотиновой кислоты и кофеина в воде и биологических жидкостях. Использование разработанных методик позволяет определять изученные физиологически активные вещества быстро, надежно и без применения дорогостоящих реактивов.

Положения, выносимые на защиту:

1. Результаты экспериментального изучения изотерм и термодинамики сорбции ряда физиологически активных веществ на оксидах кремния и алюминия.

2. Результаты теоретических расчетов моделей адсорбции ряда физиологически активных веществ на поверхности силикагеля и алюмогеля: энергетика образования и геометрия адсорбционных комплексов, величины переноса заряда между сорбатом и поверхностью, а также результаты сравнительного анализа различных методов расчета указанных моделей.

3. Механизм сорбции ряда физиологически активных веществ на оксидах кремния и алюминия.

4. Сорбционно-флуориметрические методы определения пирокатехина, адреналина, норадреналина, тироксина, тирозина, никотина, никотиновой кислоты и кофеина в воде и биологических жидкостях.

Апробация работы. Материалы диссертации доложены на III Всероссийской конференции «Экоаналитика 98» с международным участием (Краснодар, 1998), Межвузовской конференции «Органические реагенты: синтез, изучение, применение» (Саратов, 1996), Всероссийской научно-практической конференции 26 - 27 ноября 1997 года. (Астрахань, 1997), 49 научной конференции Астраханского государственного технического университета (Астрахань, 1999), Всероссийских конференциях «Экологические проблемы Волжского региона и Северного Прикаспия» Астрахань, 1996, 1999, 2000, итоговых научных конференциях Астраханского государственного педагогического университета.

В целом работа доложена на научном семинаре кафедры физической химии Астраханского государственного педагогического университета (Астрахань, 2000).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 5 статей и 2 тезиса докладов.

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, пяти глав, выводов и списка литературы (161 источник). Работа изложена на 146 страницах текста, содержит 48 рисунков и 43 таблицы

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Васильева, Екатерина Сергеевна, 2000 год

1. Уайт А., Хендлер Ф., Смит Э. и др. Основы биохимии: в 3-х томах. Пер. с англ./Под ред. Ю.А. Овчинникова. М.: Мир, 1981. 726 с.

2. Филлипович Ю.Б. Основы биохимии. М.: ВШ,1985.547с.

3. Овчинников Ю.А. Биоорганическая химия. М.: Просвещение, 1987.815 с.

4. Белаков В.Г. Фармацевтическая химия. М.: ВШ, 1985. 768с.

5. Тюкавкина H.A., Бауков Ю.И. Биоорганическая химия. М.: Медицина, 1991.395с.

6. Харкевич Д.А. Фармакология. М.: ГЭОТАР, Медицина, 1999.420с.

7. Коренман И.М. Фотометрический анализ. Методы определения органических соединений. М.: Химия, 1975. 360с.

8. Яшин Я.И. Аналитическая высокоэффективная жидкостная хроматография // Журн. аналит. химии. 1982. Т.37. №11. С.2043-2068

9. Алыков Н.М., Алыкова Т.В. Аналитическая химия объектов окружающей среды. Астрахань: Изд-во Астраханского гос. пед. ун-та, 1999. 196с.

10. Носова И.М., Обух C.B., Филатова Н.В, Дрозд С.Ф. A.c. СССР № 1596250/Бюл. изобр. № 36. 1990

11. Kuninori Т., Nishiyama J. Separation and quantitation of ferulic acid and tirosine in wheat seeds (Triticum aestivum) by reversed-phase highperformance liquid chromatography. // J. Chromatogr. 1986. V.362. № 2. P.255

12. Селеменев В.Ф., Хохлов В.Ю., Коренман Н.Я., Ловчиновская Е.В. Спектрофотометрическое определение фенилаланина и тирозина // Журн. аналит. химии. 1994.Т. 49. № 4. С. 446.

13. Mreira J. С., Fogg A. G. Differential-pulse adsirptive stripping voltametric determination of tyrosine and histidine at a hanging mercury drop electrode after coupling with diazotized sulphanilic acid // Analyst. 1991. V.l 16. № 3.P.249.

14. Серазетдинова В.А., Ишаева Д.И.,Суворов Б.В. Полярографическое определение никотиновой кислоты и никотинамида при совместном присутствии //Изв. АН Каз. ССР. Сер.хим. 1991. № З.С. 57.

15. Pelzer М., Northcoff S., Hanson G. An improved method for the determination of nicotinic acid in human plasma by high-performance liquid chromatogrophy // J. Liquid Chromatog. 1993.V.l6. № 12.P.2563.

16. Katsuoka Y., Hayashi J., Yamada M., Hobo Т. Проточное хемолюминис-центное определение адреналина, основанное на окислении реагентом Фентона. //Бунсэки кагаку. 1991.V.40. № 10.Р. 525.(яп.; рез. англ.)

17. Tagliaro F., Camilot M. Valentini R., Mengarda F., Antoniazzi F., Tato L. Determination of thyroxine in the hair of newborns by radioimmunoassay with high-performance liquid ghromatographic confirmation // J. Chromatogr. B. 1998. V.716. № 1-2. P.77.

18. Lensy J., Korenova Z., Klas J. Determination of thtroxine and 3,5,3'-triiodothyronine by sub- and super-equivalence isotope dilution analysis // J. Radioanal. andNucl. Chem. Lett. 1991. V. 155. № 3.P. 155.

19. Hernandez L., Hernandez P., Nieto O. Determination of thyroxine in urine by cathodic stripping square-wave voltammetry // Analyst. 1994. V.119. №7. P.1579.

20. Finke J., Hagele E. O. Determination of thyroxine (T 4) in serum with HPLC. // Fresenius Z. Anal. Chem. 1986. V. 324. № 3-4. P.318.

21. Al-Tamrah S.A. Spectrophotometric determination of nicotine // Anal. chim. acta. 1999.V.379. № 1-2. P.75.

22. Baranowski J., Pochopien G., Baranowska I. Determination of nicotine, cotinine and caffeine in meconium using high-performance liquid chromatigraphy // J.Chromatogr. 1998.V.707. № 1-2.P.317.

23. TLC-densitometric determination of nicotine and cotinine in urine / Tyrpien K., Dobosz C., Wielkoszynski T., Janoszka B., Bodzek D. // Proc. 10th Int. Symp. Instrum. Planar Chromatogr., Visegrad, 16-19 May, 1998.-Budakalasz, 1998. P.33.

24. James H., Tizabi Y., Taylor R. Rapid method for the simultaneous measurement of nicotine and cotinine in urine and serum by gas chromatography mass spectrometry // J. Chromatogr. 1998.V.708. № 1-2. P.87.

25. Davoli E ., Stramare L., Fanelli R., Diomede L., Salmona M. Rapid solidphase extraction method for automated gas chromatographic mass spectrometric determination of nicotine in plasma // J.Chromatogr. 1998. V.707. № 1-2. P.312.

26. Determination of nicotine by surface-enhanced Raman scattering (SERS) / Barber T. E., List M. S., Hass S. W., Wachter E. A. //Appl. Spectrosc. -1994. V.48. № 11. P. 1423.

27. Simultaneous determinationof nicotine and cotinine in untreated human urine by micellar liquid chromatography / Reynolds J., Abazi S. J. // J. Liquid Chromatogr. 1995. V.18. № 3. P.537.

28. Lewis L. J., Lamb J.D., Eatough D.J., Hansen L. D., Lewis E.A. The determination of nicotine and cotinine by ion pair reversed-phase chromatography // J. Chromatogr. 1990.V.28. № 4. P.200.

29. Mousa S., Loon G.R. Van. Houdi A.A., Grooks P.A. High-performance liquid chromatography with electrochemical detection for the determination of nicotine and N-methyl-nicotinium ion // J. Chromatogr. 1985. V.347. № 3. P.405.

30. Aksu O., Bozdogan A., Kunt G. K. Simultaneous determination of theobromine and caffeine in cocoa by partial least-squares multivariate spectrophotometric calibration/ //Anal. Lett.1998. V.31. № 5. P.859.

31. Zen Jyh-Myng, Ting Yuan-Shih, Shih Ying Voltammetric determination of caffeine in beverages using a chemically modified electrode // Analyst. 1998. V.123. № 5.P.1145.

32. Daghbouche Y., Garrigues S., Vidal M.T., de la Guardia M. Flow injection fourier transform infrared determination of caffeine in soft drinks // Anal. Chem. 1997.V. 69. № 6. P.1086.

33. Dobrocky P., Bennet P. N., Natarianni L.J. Rapid method for the routine determination of caffeine and its metabolites by high-performance liquid chromatography//J. Chromatogr. Biomed. Appl. 1994.V.652. № 1.P.104.

34. De Roche G. M., Portz B. S., Rector W. G., Everson G.T. Sumultaneous determination of caffeine and liquid chromatography // J. Liquid Chromatogr. 1990. V.13. № 17. P.3493.

35. Duthel J. M., Mignot C., Vallon J.J. Extraction rapide de la cafeine urinaire sur cartouche Ci8 et dosage par chromatographic gazeuse // Anal. Lett. 1989. V.22. № 11-12. P.2627.

36. Avramova J. Simultaneous determination of propyphenazone, paracetamol and caffeine in blood by highperformance liquid chromatography // J. Pharm. Biomed. Analysis. 1989. V.7. № 10. P. 121.

37. Stavchansky S., Combs A., Delgado M. Gas liquid chromatographic determination of caffeine in breast milk and blood plasma. //Anal. Lett. 1986. V.19. № 5-6. P.639.

38. Золотов Ю.А., Кузьмин Н.М. Концентрирование микроэлементов. М.: Химия, 1982. 288с.

39. Модифицированные кремнеземы в сорбции, катализе и хроматографии / Под ред. Г.В.Лисичкина. М.: Химия, 1986. 248с.

40. Коренман Я.И. Экстракция фенолов. Горький: Волго-Вят. Кн. Изд-во, 1973.216 с.

41. Толмачев A.M. Феноменологическая термодинамика сорбции // Успехи химии. М.: Наука, 1981. С.769.

42. Золотов Ю.А., Дорохова Е.Н., Фадева В.И. и др. Основы аналитической химии. В 2 кн. Кн.1. М.: Высш.шк., 1999. 351с.

43. Application of mixed silica-alumina packing in reverse phase. HPLC. Severin G. //Abstr.Pap. Pittsburg Conf. And Expos. Anal. Chem. and Appl. Spectrosc., New Orieans, La, 25 Febr.-l March, 1985. P. 179

44. Лоскутова И.М., Фадеева В.И., Тихомирова T.M., Кудрявцев Г.В. Концентрирование циркония и отделение его от титана с помощью химически модифицированного силикагеля II Журн. аналит. химии, 1984. №3. С.471.

45. Николенко Н.В., Масюта З.В., Плаксиенко И.Л., Тулюпа Ф.М. Фотометрическое определение катионных поверхностно-активных веществ в водных растворах с применением метиленового синего и силикагеля // Журн. аналит. химии. 1999. Т.54. № 3. С. 268.

46. Gurtis М.А., Pullen R.H., Мс Kenna К. HPLC determination of anaglesies in human plasma and serum by direct injection on 80 angstrom pore methyl bonded phase silica columns // J. Liquid Chromatogr. 1991. V.14. № 1. P.165.

47. Barman Bh. N. Hydrocarbon-type analysis of oils and other heavy distillates by thin-layer chromatography with flame-ionizator detection and by the clay-gel method // J. Chromatogr. Sci. 1996. V.34. № 5. P.219.

48. Electrochemistry of sulfur-containing biomolecules entrapped in a silica gel / Langhlin J.B., Cox J.A. // Pittsburgh Conf. Anal. Chem. and Appl. Spectrosc., New Orleans, La, March 1-5, 1998: PITTCON'98: Book Abstr.- New Orleans (La)., 1998. P.400.

49. Oba Т., Kobayashi M., Yoshida Sh., Watanabe T. Integrity of chloroghyllons pigmrnts in silica normal-phase HPLC // Anal. Sci. 1996. V.12. №2. P. 281.

50. Шаповалова E.H., Нарышкина Т.Н., Ананьева И.А., Обрезков О.Н., Шпигун О.А. Использование силикагелей, модифицированных бензилдиметилтетрадециламмонием, в ионной хроматиграф // Журн. аналит. химии. 1999. Т.54. № 10. С. 1041.

51. Давыдов В .Я., Рощина Т.М., Филатова Г.Н., Хрусталева Н.М. Изучение адсорбционных свойств силикагелей с нанесенным фуллереновым слоем//Вестн. Моск.ун-та. Сер.2. Химия. 1995. Т. 36. № 6. С. 518.

52. Caton J.E., Griest W.H. Determination of explosives and some metabolites of TNT in biological and environmental samples by liquid chromayography on a mixed-mode С is- anion column // J. Liq. Chromatogr. and Relat. Technol. 1996. V.19.№4.P.661.

53. Власова H.H., Давиденко H.K., Бидзиля В.А., Головкова JI.П., Богомаз В.И. Адсорбция доксициклина на кремнеземе // Журн. физич. химии. 1995. Т.69. № 5. С. 919.

54. Власова H.H., Давиденко Н.К., Бидзиля В.А., Головкова Л.П., Свеженцева A.A., Богомаз В.И. Адсорбция противоопухолевого антибиотика адриамицина на высоко дисперсном кремнеземе // Журн. физич. химии. 1993. Т.67. № ю. С. 2010.

55. Гастилович Е.А., Михайлова К.В., Еременко A.M., Смирнова Н.П. Тонкая структура спектров флуорисценции тетрагидроксиантрахинона, адсорбированного на кремнеземах при низких температурах // Журн. физич. химии. 1993. Т.67. № 7. С. 1413.

56. Лосев В.Н., Волкова Г.В., Мазияк Н.В., Трофимчук А.К., Яновская Э.А. Сорбция палладия кремнеземом, модифицированным N-aruraui-N'-пропилтиомочевиной с последующим спектроскопическим определением//Журн. аналит. химии. 1999. Т.54. № 12. С. 1254.

57. Хохлова Т.Д., Никитин Ю.С. Влияние дегидроксилирования и триметилсилирования кремнезема на адсорбцию белков // Журн. физич. химии. 1993. Т.67. № 10. С.2098.

58. Концентрирование следов органических соединений. М.: Наука, 1990. 280 с.

59. Голиков Г.А. Руководство по физической химии: М.:ВШ, 1988. 383 с.

60. Жидомиров Г.М., Михейкин Н.Д. Кластерное приближение в квантово-химических исследованиях хемосорбции и поверхностных структур // Итоги науки и техники. Сер. Строение молекул и химическая связьМ. 1984. Т. 9. С.151

61. Цюлике J1. Квантовая химия. М.: Мир, 1976. Т. I. 512с.

62. Hehre W. J., Stewart F. R„ Pople J. A. // J. Chem. Phys. 1969. V. 5. №6. P.2657.

63. Hehre W. J., Ditchfield R., Stewart R. F. et all. //. Chem. Phys. 1976. V.52. № 5. P.2762.

64. Жидомиров Г. M., Багатурьянц А. А., Абронин И. А. Прикладная квантовая химия. М.: Химия, 1979. 295 с.

65. Pietro W. L.Hehre W. J. // J. Compt. Chem. 1983. V.4. № 3. P.241.

66. Tatewaki H. Huzinaga S. //J. Compt. Chem. 1980. V.l. № 3. P.205.

67. Tatewaki H., Huzinaga S. //J. Chem. Phys. 1979. V.71. № 11. P.4339.

68. Gordon M. S., Binkley J. S., Pople J. A. et all. //J. Am. Chem. Soc. 1982. V.104. № 10. P.2797.

69. Pietro W. J., Franel M. M. Hehre W. J. et all. //J. Am. Chem. Soc. 1982. V.104. № 19. P.5039.

70. Ditchfield R., Hehre W. J., Pople J. A. //J. Chem. Phys. 1971. V.54. № 2. P.24.

71. Sakaj Y. Tatewaki H., Huzinaga S. //J. Compt. Chem. 1981. V.2. № 1. P.100.

72. Минкин В. И , Симкин Б. Я., Миняев Р. М. Теория строения молекул. М.:ВШ. 1979. 407 с.

73. Дяткина М. Е , Розенберг Е. JI. Итоги науки и техники. Сер. Строение молекул и химическая связь М.: ВИНИТИ. 1974. Т. 2. 138 с.в квантовой химии. М.: Наука, 1976. 219 с.

74. Полуэмпирические методы расчета электронной структуры. Ред. Дж Сигал. М.: Мир, 1980. Т. 1. 327 с.

75. Baba-Ahmed A., Gayoso J. //Theor. chim. acta. 1983. У.62. № 6. P.507.

76. Boyd J., Whithead M. A. //J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1972. № 1. P.73.

77. Бурштейн К. Я:, Хургин Ю. И. //Изв. АН СССР, сер. хим. 1974. №8. С. 1687.

78. Mikheikin I. D., Abronin I. A., Zhidomlrov G. M. et. all. //J. Mol. Cat. 1977/1978. №3.P.435.

79. Пельменщиков А. Г. Дисс. канд. хим. наук. Новосибирск, ИК СО АН СССР, 1984.

80. Жидомиров Г. М., Счастнев П. В., Чувылкин Н. Д. Квантовохимические расчеты магнитно-резонансных параметров. Новосибирск: Наука, 1978,368 с.

81. Benson Н. G., Hudson A. //Theor. chim. acta. 1971. V.23. № 3. Р.259.

82. Kaufman J. J., Predney R. //Int. Quant. Chem. 1972. V.6. № 2. P.231.

83. Clack D. W.//Mol. Phys. 1974. V.27. № 6. P.1513.

84. Nanda. D. N., Jug K. //Theor. chim, acta. 1980. № 2. P.95.

85. Bingham R. C., Dewar M. //J. Am. Chem. Soc. 1975. V.97. №6. C.1285.

86. Пельменщиков А. Г., Михейкин И. Д., Жидомиров Г. М. //Кинетика и катализ. 1981. Т.22. № 6. С. 1427.

87. Вlyholder G., Head J., Ruette F. //Theor. chim. ada. 1982. V.60. № 5. P.429.

88. Слэтер Дж. Методы самосогласованного поля для молекул и твердых тел. М.: Мир, 1978. 662 с.

89. Жидомиров Г. М., Ястребов JÏ. И. В кн. Методы квантовой химии. Черноголовка: Изд-во ОИХФ АН СССР. 1979. С.81.

90. Andersen О. К., Wooley R. G. //Mol. Phys. 1973. V.26. № 4. P.905.

91. Cassula F., Herman F. //J. Chem. Phys. 1983. V.78. № 2. P.858.

92. Лобанов B.B., Горлов Ю.И. // Журн. физ. химии. 1995. Т. 69. №4. С.652.

93. Губанов В.А., Курмаев Э.З., Ивановский А.Л. Квантовая химия твердого тела. М.: Наука, 1984. 304с.

94. Дункен X., Лыгин В.И. Квантовая химия адсорбции на поверхности твердых тел. М.: Мир 1989. 288с.

95. Слисаренко P.A., Кляев В И в кн. Физико-химическое исследование природных сорбентов и ряда аналитических систем, Саратов . Изд-во Саратовского ун-та, 1966. 64с.

96. Dewar M.J.S., Thiel W. //J. Am. Chem.Soc. 1977. V.99. P.4899.

97. Dewar M.J.S., Thiel W. //J. Am. Chem.Soc. 1977. V.99. P.4907.

98. Dewar M.J.S., McKee M.L. //J. Am. Chem.Soc. 1977. V.99. P.523.

99. Dewar M.J.S., RzepaH.S. //J. Am. Chem.Soc. 1978. V.100. P.777.

100. Davis L.P.,Guidry R.M., Williams J.R., Dewar M.J.S., Rzepa H.S. //J.Comput. Chem. 1981.V. 2. P.433.

101. Dewar M.J.S., McKee M.L., Rzepa H.S. //J.Am.Chem.Soc.l978.V.100.P.3607.

102. Dewar M.J.S., Heady E. //J. Comput. Chem. 1983. V.4. P.342.

103. Thiel W, Clark T.// J. Comput. Chem. 1983. V.5. P.258.

104. Dewar M.J.S., Heady E.J., Steward J.J.P //.J. Comput. Chem. 1984. V.5. P.358.

105. Dewar M.J.S., Ford G.P., Rzepa H.S.// Chem. Phys. Lett. 1977. V.50. P.262.

106. Dewar M.J.S., Yamaguchi Y, Suck S.H. //Chem. Phys. 1979. V.55. P. 145.

107. Dewar M.J.S., Ford G.P., McKee M.L., Rzepa H.S., Thiel W., Yamaguchi Y.J. //Mol. Struct. 1978. V.43.P.135.

108. Dewar M.J.S., Ford G.P., Rzepa H.S. //Mol. Struct. 1979. V.51. P.275.

109. Koehler H.J.//Z. Chem. 1979. V.19.P.235.

110. Bowman W.G., Spiro T.G. // J. Chem. Phys. 1980. V.73. P.5482.

111. Rzepa H. S. // J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1981. P.939.

112. Gabbay S., Rzepa H. S. //J. Chem. Soc. Faraday II. 1982. V.78. P.671.

113. Schmidt H, Schweig A., Thiel W., Jones ML, // J.Chem. Ber.1978. V.IH.P.1958.

114. Livant P., Roberts K. A., Eggers M.D., Worley S.D. //Tetrahedron Lett. 1981. V.37. P.1853.

115. Veit E., Schweig A, Vermeer H // Tetrahedron Lett. 1978. V.34. P.2433.

116. Nelson D., Dewar M. J. S., Buscheck J. M., McCarthy E. //J. Org. Chem. 1979. V.44. P.4109.

117. Chiang H.J., Worley S.D.//J.Electron. Spectrosc.Relat.Phenom.l980.V.21.P.121

118. Joergensen F. S., Garisen L., Duus F. // Acta Chem. Scand. B.1980.V.34. P.695.

119. Gleiter R., Bartetzko R. //Z. Naturforsch B. 1981. V.36. P.492.

120. Joergensen F.S. //J. Chem. Res.(S). 1981. P.212.

121. Jennigs W. B., Randall D., Worley S. D., Hargis J. //J. Chem. Soc. Perkin II. 1981. P.1411.

122. Jennigs W. B., Hargis J. H., Worley S. //J.Chem. Soc. Chem.Comm. 980. P.30.

123. Dannanbberg J. J., Rocklin D. //J. Org. Chem. 1982. V.47 P. 4529.

124. Dewar M. J. S, McKee M. L.// Inorg Chem. 1978. V.17. P.1569.146Chem. Soc. 1983. V.105. P.5915.

125. Dewar M. J. S., Rzepa H. S. //J. Am. Chem. Soc. 1978. V.100. P.58.

126. Wenke G., Lenoir D.// Teterahedron Lett. 1978. V.34. P. 489.

127. Dewar M. J. S., Ford G. P. //J. Am. Chem. Soc. 1979. V.101. P.5558.

128. Schneider S. // Theor. Chim. Acta. 1980. V.57. P. 7.

129. Mohammed S. N., Hopfmger A. //J. Int. J. Quant. Chem. 1982. V.22. P. 1189

130. Burstein K. Y., Isaev A. N. //Theor. Chim. Acta. 1984. V. 64. P. 397.

131. Perrin H., Berges G.//Theochem. 1981. V.l. P. 299.

132. Belville D. J., Bauld N. L.// J. Am. Chem. Soc. 1982. V. 104. P. 294.

133. Dewar M. J. S., Rzepa H. S.// J. Am. Chem. Soc. 1978. V. 100. P. 784.

134. Barone V., Cristinziano P., Lelj F., Russ N. //Theochem. 1982. V. 3. P.239.

135. Dewar M. J. S., McKee M. L. //J. Comput. Chem. 1983. V. 4. P. 84.

136. Dewar M. J. S., Rzepa H. S. //J. Comput. Chem. 1983. V. 4. P. 158.

137. Dewar M. J. S., Healy E. //J. Comput. Chem. 1983. V. 4. P.542.

138. Koehler H. J., Lischka H. //J. Am. Chem. Soc. 1979. V. 101. P. 3479.

139. Stewart J.J. // J.Comput.Chem. 1989.V.10. P.289.