Состав высокоосновных алюмоферритных фаз и процессы клинкерообразования в присутствии диоксидов титана и циркония тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.11, кандидат технических наук Мишин, Дмитрий Анатольевич

  • Мишин, Дмитрий Анатольевич
  • кандидат технических науккандидат технических наук
  • 2005, БелгородБелгород
  • Специальность ВАК РФ05.17.11
  • Количество страниц 172
Мишин, Дмитрий Анатольевич. Состав высокоосновных алюмоферритных фаз и процессы клинкерообразования в присутствии диоксидов титана и циркония: дис. кандидат технических наук: 05.17.11 - Технология силикатных и тугоплавких неметаллических материалов. Белгород. 2005. 172 с.

Оглавление диссертации кандидат технических наук Мишин, Дмитрий Анатольевич

ВВЕДЕНИЕ

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Традиционная теория жидкофазного спекания клинкера

1.2. Влияние примесных элементов на процессы жидкофазного спекания клинкера

1.2.1. Влияние s-элементов на процессы жидкофазного спекания клинкера

1.2.2. Влияние р- и d- элементов на процессы жидкофазного спекания клинкера

1.3. Твердые растворы клинкерных минералов

1.3.1. Твердые растворы C3S

1.3.2. Твердые растворы C2S

1.3.3. Твердые растворы С3А и C4AF

1.4. Современные представления о жидкофазном спекании

1.5. Выводы 42 1.6 Цели и задачи

2. ФАЗОВЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ, УСЛОВИЯ ОБРАЗОВАНИЯ И СВОЙСТВА ТВЕРДЫХ РАСТВОРОВ НА ОСНОВЕ C4AF

2.1. Характеристика сырьевых материалов и методов исследования

2.1.1. Методы исследования, используемые в работе

2.1.2. Характеристика сырьевых материалов, используемых в работе

2.2. Особенности фазовых превращений в системе C4AF — ТЮ

2.2.1. Фазовые превращения при нагревании в смеси четырехкальциевого алюмоферрита с диоксидом титана

2.2.2. Особенности процессов изоморфного замещения Fe3+<-»Ti4+ в алюмоферритной фазе

2.2.3. Выводы

2.3. Особенности фазовых превращений в системе C4AF - Zr

2.3.1. Особенности реакции между четырехкальциевым алюмоферритом и диоксидом циркония при нагревании

2.3.2. Особенности процессов изоморфного замещения

Fe3+ <-» Zr4+ в алюмоферритной фазе

2.4. Гетеровалентный изоморфизм в системе СаО - АЬ03 - Zr02. Синтез нового соединения.

2.4.1. Обоснование возможности гетеровалентного изоморфизма в системе СаО - А1203 - Zr

2.4.2. Синтез нового соединения в системе СаО - АЬ03 - Zr

2.4.3. Выводы

3. ВЫСОКООСНОВНЫЕ ТВЕРДЫЕ РАСТВОРЫ В СИСТЕМАХ

СаО - Fe203 - Ti02 И СаО - Fe203 - Zr

3.1. Соотношения фаз в системах СаО - 2СаО • Fe203,

СаО - СаО • ТЮ2, СаО - СаО • Zr

3.1.1. Выводы

3.2. Высокоосновные твердые растворы в системе СаО - Fe203 - ТЮ

3.2.1. Составы системы Ca0-Fe203-Ti02 с основновностью менее

3.2.2. Составы системы Ca0-Fe203-Ti02 с основновностью

3.2.3. Составы системы Ca0-Fe203-Ti02 с основновностью равной

3.3. Высокоосновные твердые растворы системы СаО - Zr02 - Fe203 1 19 3.3.1. Выводы

4. ВЛИЯНИЕ Ti02 И Zr02 НА ЖИДКОФАЗНЫЙ СИНТЕЗ АЛИТА, МИНЕРАЛОГИЧЕСКИЙ СОСТАВ И ФИЗИКО-МЕХАНИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА КЛИНКЕРА 127 4.1. Алитообразование в присутствии ТЮ2 и Zr02 в портландцементной сырьевой смеси

4.2. Состав и активность клинкера при введении TiCb в сырьевую смесь

4.3. Кратковременная термохимическая активация алитового клинкера

4.4. Выводы 157 ОБЩИЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ 159 ПРИЛОЖЕНИЯ 162 СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ

Рекомендованный список диссертаций по специальности «Технология силикатных и тугоплавких неметаллических материалов», 05.17.11 шифр ВАК

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Состав высокоосновных алюмоферритных фаз и процессы клинкерообразования в присутствии диоксидов титана и циркония»

Производство цемента относится к ряду наиболее энергоемких производств. Производитель стремится к получению высококачественного цемента при одновременном снижении затрат энергии. Наибольшее количество топливно-энергетических ресурсов тратится во время обжига цементного клинкера. На данном переделе, а именно во время жидкофазного спекания клинкера и его последующего охлаждения, закладывается качество будущего цемента. Для интенсификации процесса клинкерообразования, оптимизации фазового состава и микроструктуры клинкера используются различные модифицирующие добавки, которые на стадии жидкофазного спекания растворяются в клинкерном расплаве и изменяют его строение и свойства [1]. В качестве модифицирующих добавок используют отходы химических предприятий, шлаки черной и цветной металлургии, в которых содержатся разнообразные примеси, влияющие на химические превращения в печи. В тоже время стоит проблема утилизации промышленных отходов, наиболее крупным потребителем которых является цементная промышленность. Знание действия примесей, как в отдельности, так и в комплексе, на различные стадии клинкерообразования, формирования микроструктуры клинкера является научной основой для применения добавок, влияние которых необходимо рассматривать с позиций механизма клинкерообразования. Многие исследователи отмечают, что скорость протекания реакций клинкерообразования увеличивается при условии образования в присутствии примесей промежуточных нестойких соединений или твердых растворов. Минерализующая добавка эффективна на той стадии или температурном интервале, в которой она инициирует образование промежуточного соединения.

При обжиге клинкера важна область жидкофазного спекания, когда синтезируется алит. Считается, что образование C3S происходит в результате растворения в образующемся при 1280-1338°С клинкерном расплаве СаО и C2S, которые, взаимодействуя между собой, образуют алит. Если опираться на жидкофазный механизм, то действие минерализаторов на процесс алитообразования сводится главным образом к изменению свойств расплава (поверхностного натяжения, вязкости, температуры образования, электропроводности и др.)- Но данная теория не объясняет некоторых явлений. Например, Р2Оз при малых концентрациях катализирует процесс алитообразования, но в случае превышения предельной концентрации замедляет и даже препятствует его образованию. Вместе с этим известно, что Р2Оэ при температурах 1450 - 1500°С образует соединения с СаО и C2S. Аналогично ведет себя Сг2Оз, который также образует при температурах 1000-1400°С высокоосновные твердые растворы и самостоятельные соединения. Упомянутые новообразования образуются и существуют, не разлагаясь, до примерно 1450°С, то есть перекрывают всю область алитообразования, что вероятно и является причиной торможения реакций образования C3S.

Торможение процесса клинкерообразования в описанных случаях можно объяснить с позиций недавно предложенной В.Д. Барбанягрэ гипотезы клинкерообразования, заключающейся в образовании C3S через высокоосновные твердые растворы на основе ферритов кальция. Причем твердые растворы устойчивы в определенном температурном интервале от 1250 до 1300°С, но их область существования может быть расширена за счет сопряженных фаз, которыми могут быть СаО или C3S. Таким образом, при концентрациях, не превышающих пределы растворимости в клинкерном расплаве, выше которых начинается образование устойчивых соединений, за счет снижения вязкости клинкерного расплава увеличивается скорость алитообразования. При превышении растворимости оксидов в клинкерной жидкости начинается образование устойчивых соединений и твердых растворов с C2S, приводящих к замедлению скорости алитообразования. Данное явление влечет к перерасходу топлива, передержке клинкера в зоне спекания, влекущих за собой клинкерное пыление и снижение качества цемента.

В связи с дороговизной топливно-энергитических ресурсов в качестве сырьевого компонента используют металлургические шлаки, в которых содержатся примесные элементы, обладающие минерализующим эффектом. Из них наиболее часто встречается ТЮ2, также содержащийся в глинах. Поэтому важно определить его влияние на минералогический состав клинкера, процесс клинкерообразования с точки зрения новой теории клинкерообразо-вания и проверить выводы на основе его аналога - Zr, находящегося как и Ti в 4-ой побочной подгруппе системы Д.И.Менделеева.

АКТУАЛЬНОСТЬЮ РАБОТЫ. Получение клинкера и цемента относится к энергоемким производствам, поэтому основной задачей промышленности строительных материалов является снижение топливно-энергетических ресурсов с сохранением качества продукции. В связи с этим представляют значительный интерес исследования, направленные на экономию топливно-энергетических ресурсов и повышение качества получаемого цемента. Одним из путей экономии топлива является использование минерализаторов, выбор которых ввиду недостаточной изученности их поведения часто носит рецептурный характер. Аналогичную ситуацию представляет титан, элемент-распространенный в земной коре (0,6%), относится к рассеянным, но концентрируется в отдельных породах. Диоксид титана, практически всегда присутствует в глинах в количестве 0,1-1 мас.%. В шлаках содержание ТЮ2 достигает 10-12%. В клинкере ТЮ2 на 80 - 90 % концентрируется в алюмо-ферритной фазе, через которую и оказывает влияние на фазовые соотношения в клинкерной системе. Последние практически не изучены. Другой элемент 4 группы периодической системы Д.И.Менделеева и аналог Ti, Zr в реакциях клинкерообразования не исследовался. Задача целенаправленного исследования влияния ТЮ2 на процессы клинкерообразования особо актуальна в условиях все более широкого использования титансодержащих техногенных продуктов, таких как металлургические шлаки, отходы лакокрасочного производства и др.

Цель работы: интенсификация клинкерообразования и повышение активности клинкера с исследованием влияния диоксидов титана и циркония на процессы жидкофазового синтеза алита с позиций образования высокоосновных неравновесных фаз на основе алюмоферрита кальция.

В соответствии с поставленной целью необходимо было решить следующие задачи:

-изучить возможность и закономерности протекания гетеровалентного изоморфизма в системах C4AF- ТЮ2 и C4AF- Zr02;

-установить возможность и особенности образования высокоосновных твердых растворов в системах СаО-Ре2Оз, Ca0-Fe203-Ti02 и Ca0-Fe20.rZr02;

-исследовать влияние на процессы клинкерообразования добавок TiCb и Zr02;

-изучить фазовый состав и свойства цементов, получаемых в результате целенаправленного введения ТЮ2 и Zr02.

Научная новизна работы. Установлено, что диоксид титана оказывает значительные по величине и разнообразные по характеру воздействия на клинкерную систему, которые осуществляются главным образом через алю-моферритную фазу, в результате чего увеличивается количество клинкерного расплава и его пересыщение оксидом кальция с интенсификацией процессов синтеза алита.

В системах СаО - 2Ca0-Fe203, СаО - СаО-ТЮ2, СаО - Ca0 Zr02, СаО -4СаОА12Оз-Ре2Оз установлено, что на стадии твердофазового взаимодействия в интервале температур 1300 - 1400°С в условиях многократного превышения мольного содержания СаО над кислотными компонентами образуются соединения с основностью выше известных равновесных стехиометрических составов в следующих пределах: 3,25Ca0-Fe203 вместо 2Ca0-Fe203 (увеличение основности на 62%); l,8Ca0-Ti02 вместо 1,5СаО-ТЮ2 (увеличение основности на 20%); l,45Ca0-Zr02 вместо Ca0-Zr02 (основность увеличилась на 45%); 5Ca0Al203-Fe203 вместо 4СаО-А12Оз-Ре2Оз (основность увеличилась на 25%).

В системе СаО - Fe203 - Ti02 в результате изоморфизма: Ca2++2Fe3V»2Ti4+, образуется ряд высокоосновных (с основностью более чем у 4СаО-А12Оз-Ре2Оз) кальциевых ферротитанатных твердых растворов - аналогов известных алюмоферритов кальция, состав которых зависит от основности (ОС) исходной смеси и содержания Fe203. Так, при ОСсма;и= 3 и Ti02/Fe203= 2/1 образуется 4,45CaO-0,67Fe203-l,33Ti02 (ОС больше чем у 4Ca0-Al203-Fe203 на 12%); при Ti02/Fe203= 1 образуется 5,1 ICaO -Fe203-Ti02 (ОС больше чем у 4Ca0Al203-Fe203 на 28%). В подсистеме 2Ca0Fe203 -2СаОТЮ2 обнаружено образование ряда твердых растворов общего состава 2СаО-( 1 -x)Fe203-xTi02, где 0,5<х<0,8.

Предложены формулы расчета КН и фазового состава титансодержащих клинкеров.

В системе Ca0-Al203-Zr02 в результате гетеровалентного изоморфизма (Ca2++2Al3V>2Zr4+) синтезируется новое соединение состава 3Ca0-Al203-2Zr02, на основе которого в присутствии Fe203 образуется твердый раствор состава 3Ca0-Al203-(),75Fe203-2Zr02. Получена рентгенометрическая характеристика 3Ca0-Al203-2Zr02.

Уточнен механизм минерализующего действия ТЮ2, заключающийся в том, что диоксид титана повышает количество расплава и степень пересыщения оксидом кальция клинкерного расплава. Результирующий процесс описывается уравнением: C4AF(0C=2)+Ti02+4Ca0 = С3А (ОС=3) + C5FT (ОС=2,5). В пересыщенном известью расплаве ускоряется синтез алита.

Впервые экспериментально подтвержден синтез алита через пересыщение оксидом кальция клинкерного расплава в результате образования и растворения в нем более высокоосновных, чем 4Ca0-Al203-Fe203, фаз состава: 5Ca0-Al203-Fe203 и 5,1 ICaO -Fe203-Ti02.

Разработан способ термохимического активирования высокоалитовых клинкеров диоксидом титана или титансодержащими техногенными продуктами различных производств, в результате которого происходит кратковременное химическое взаимодействие алита и добавки (непосредственно или через промежуточные реакции), приводящее структуру C3S в предраспадное состояние с повышенной гидратационной активностью.

Практическая ценность работы. Установленные закономерности поведения ТЮ2 в клинкерной системе и предложенные формулы расчета КН и фазового состава позволяют установить оптимальную дозировку титансо-держащей добавки, обеспечивающей высокую активность клинкера, пониженную температуру спекания и меньший расход топлива.

Апробированный способ кратковременной термохимической активации (КТХА) алитового клинкера диоксидом титана или титансодержащим техногенным материалом дает возможность создания структуры клинкера, увеличивающей в 1,5-2 раза скорость твердения цементного камня и получения 90% марочной прочности в возрасте 7 суток. Ввод титансодержащей добавки в количестве, обеспечивающем перевод от 10 до 20% алита в предраспадное состояние осуществляется с горячего конца печи в зону охлаждения

АПРОБАЦИЯ РАБОТЫ. Результаты работы представлены на международных конференциях в Белгороде (1998, 1999, 2003 г.г.), Минске (2002). Материалы диссертации доложены на Международной конференции "Качество, безопасность, энерго- и ресурсосбережение в промышленности строительных материалов и строительстве на пороге XXI века" (Белгород, 2000 г.)

ПУБЛИКАЦИИ. Основные положения работы изложены в 6 публикациях.

СТРУКТУРА И ОБЪЕМ ДИССЕРТАЦИИ. Диссертация изложена в четырех главах на 172 страницах, состоит из введения, обзора литературы, экспериментальной части, выводов, списка использованной литературы, включающего 103 наименование и приложение, содержит 31 рисунок и 40 таблиц.

Похожие диссертационные работы по специальности «Технология силикатных и тугоплавких неметаллических материалов», 05.17.11 шифр ВАК

Заключение диссертации по теме «Технология силикатных и тугоплавких неметаллических материалов», Мишин, Дмитрий Анатольевич

ОБЩИЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

Фазовый состав продукта обжига цементного клинкера перед образованием расплава, выраженный не в массовых процентах как обычно, а в мольных долях показывает, что концентрация свободной извести в 10 раз превосходит содержание алюмоферритной фазы, основность которой (C/(A+F)) может в таких условиях значительно превзойти стехиометрическое соотношение и после плавления обеспечивает заметное пересыщение клинкерного расплава известью и решающее влияние на процессы жидкофазового синтеза алита.

Влияние ТЮ2 и Zr02 на клинкерную систему, исследованную с указанных позиций на модельных смесях и в составе клинкера, заключается в нижеследующем:

1. Установлено, что в системах СаО - 2СаО-Ре2Оз, СаО - СаОТЮ2, СаО -4Ca0-Al203-Fe203 в результате твердофазового взаимодействия в интервале температур 1300 - 1400°С в условиях многократного превышения содержания СаО над кислотными компонентами (основность > 3) образуются соединения, основность которых выше известных равновесных стехиометрических составов в следующих пределах: 3,25СаО-Ре2Оз вместо 2СаО-Ре2Оз (увеличение основности на 62%); l,8Ca0-Ti02 вместо 1,5СаО-ТЮ2 (увеличение основности на 20%); 5СаО-А12Оз-Ре2Оз вместо 4Ca0Al203-Fe203 (основность увеличилась на 25%), в системе 2СаО-Ре2Оз - 2СаО-ТЮ2 образуется ряд твердых растворов общего состава 2СаО -(1-х)Ре2Оз-хТЮ2, где 0,5<х<0,8.

2. При взаимодействии 4СаО • А1203 • Fe203+ ТЮ2 диоксид титана первоначально вытесняет алюминий из 4СаО • А1203 • Ре2Оз и взаимодействует с ферритной составляющей с образованием ферротитанатной фазы со структурой перовскита (СаО • ТЮ2) и СаО • А1203. С увеличением количества молей ТЮ2 до 3 происходит последовательное насыщение ферротитаната кальция алюминатом кальция и образование алюмоферротитанатной фазы с сохранением перовскитной структуры до полного замещения титаном железа и алюминия согласно гетеровалентному изоморфизму по схеме:

Ca2++2Fe3+—»2Ti4+. При избытке титана (TiC>2=4) в системе выделяется часть РегОз в свободном состоянии, что имеет место в составах с основностью меньше 0,8.

3. Впервые изучено поведение Zr02 в клинкерной системе: в смеси СаО -СаО- Zr02 образуется 1,45СаО- Zr02 вместо СаО- Zr02 (основность увеличивается на 45%, но остается низкой по абсолютной величине). При взаимодействии C4AF с Z1O2 диоксид циркония ведет себя противоположно ТЮ2." первоначально вытесняет железо, а не алюминий из C4AF и взаимодействует с алюминатной составляющей с образованием феррита кальция и твердого раствора состава СзАРо^^г, матрицей которого является новое соединение C3AZ2. Выявлены условия образования C3AZ2 в системе Ca0-Al203-Zr02, которое осуществляется из исходных оксидов через промежуточные фазы СаО- AI2O3 и СаО- Zr02- Процесс характеризуется низкой активностью и для полного синтеза необходим двухкратный обжиг при 1450°С в восстановительной среде (добавка 30% угля) при общей изотермической выдержке 240мин. Реакция заметно ускоряется в шихте CA+50%Zr02 и особенно эффективно в присутствии Ре2Оз: в смеси C4AF + 3Zr02 полный синтез осуществляется при 1400°С в течение 40 мин. с образованием твердого раствора состава C3AF0,75Z2. Определены рентгенометрические показатели C3AZ2, позволяющие идентифицировать новое, второе по счету, трехкомпонентное соединение в системе Са0-А1203-Zr02. Диоксид циркония в клинкерной системе значительно менее активен, чем ТЮ2 , и, как еще весьма дефицитный, практического значения не имеет, но представляет научный интерес как аналог "цементных" элементов 4ой группы Д.И.Менделеева.

4. При оптимальной концентрации (-2%) диоксид титана в составе портландцементного клинкера вызывает образование высокоосновного ферротитаната кальция состава 5,11СаО -Fe203-Ti02 и дополнительного количества (4,5%) С3А, увеличивается тем самым в совокупности количество клинкерного расплава на 6% и повышается содержание СаО в расплаве на

4,2%. Минерализующий эффект ТЮ2 в совокупности увеличения количества расплава, пересыщения расплава известью и снижения вязкости расплава обеспечивает снижение температуры спекания клинкера на 50°С (с 1450 до 1400°С), что согласно расчету снижает расход условного топлива на 7,2 -12 кг/т, повышает производительность печи на 3,3-5,6%.

5. Введение ТЮ2 в сырьевую смесь повышает гидравлическую активность цемента вследствие увеличения содержания трехкальциевого алюмината и образование более гидратационно активного белита в а'т модификации.

6. Разработан способ кратковременной термохимической активации (КТХА) алитового клинкера, позволяющий увеличить в 1,5-2раза скорость твердения цементного камня с достижением 90% марочной активности в возрасте 7 суток. Суть метода заключается в том, что диоксид титана или титансодержащий техногенный продукт в количестве Ti02=0,15-0,35C4AF вводится к охлаждаемому клинкеру в интервале температур, верхняя граница которого на 10.80 градусов ниже максимальной температуры обжига, а нижняя - на 20.30 градусов выше температуры кристаллизации клинкерного расплава при времени взаимодействия 1,5.10 минут. Высокая скорость твердения алитового клинкера в методе КТХА обеспечивается, главным образом, повышенной дефектностью структуры алита в предраспадном состоянии. Метод КТХА может быть практически реализован вдуванием порошкообразной добавки с горячего конца вращающейся печи с последующей присадкой на слой клинкера после зоны спекания.

7. Диоксид титана оказывает разнообразное положительное влияние на процесс спекания, фазовый состав и активность цементного клинкера. Применение титансодержащего техногенного продукта (Ti02>10%) в качестве минерализующей и модифицирующей добавки при обжиге клинкера может обеспечить суммарный экономический эффект за счет экономии топлива, увеличения производительности вращающейся печи, повышения активности клинкера и получения быстротвердеющего цемента, в размере 9,5-15,8 руб/т цемента.

162

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Мишин, Дмитрий Анатольевич, 2005 год

1. Торопов Н. А. Химия цементов.- М.: Стройиздат, 1956.- 271с.

2. Тейлор X. Химия цемента. Пер. с англ. М.: Мир, 1996.-560с.

3. Бутт Ю. М., Тимашев В. В. Портландцементный клинкер. М.: Стройиздат, 1967.-304с.

4. Кравченко И. В., Власова М. Т., Юдович Б. Э. Высокопрочные и особо быстротвердеющие портландцементы. М.: Стройиздат, 1971.-233с.

5. Будников П. П., Гинстлинг А. М. Реакции в смесях твердых веществ. -М.: Стройиздат, 1971.-488с.

6. Хроми С. Механизм образования белого клинкера // VI Междунар. Конгресс по химии цемента. М.: Стройиздат, 1976, т.З-С. 268-273.

7. Юнг В. Н. Основы технологии вяжущих веществ. М.: Промстройиздат, 1951.-546с.

8. Осокин А. П., Кривобородов Ю. Р., Потапова Е. Н. Модифицированный портланцемент. Моск. химико-технологич. ин-т. им. Д. И. Менделеева.-М.: Стройиздат, 1993.-328с.

9. Классен В. К. Обжиг портландцементного клинкера.-Красноярск. отд., 1994.-323с.

10. Френкель Я. И. Кинетическая теория жидкостей.-Л.: Наука, 1975.-92с.

11. Физическая химия силикатов и других тугоплавких соединений: Учеб. для вузов. Горшков В. В., Савельев В. Г., Федоров Н. Ф.-М.: Высш. шк.-1988.-400с.

12. Карапетьянц М. X., Дракин С. И. Строение вещества.-М.: Наука, 1970.-310с.

13. Байдов В. В. Ультраакустические исследования и микроструктура силикатных расплавов// Свойства и структура шлаковых расплавов.-М.:Наука, 1970.-310с.

14. Тимашев В. В. Кристаллообразование в процессе спекания портландцементного клинкера// Тр. МХТИ им. Д. И. Менделеева.-М.:МХТИ, 1957, №24.-С.69-80.

15. Пащенко А. А., Сербии В. П., Старчевская Е. А. Вяжущие материалы.-Изд. объединение «Вища школа», 1975.-444с.

16. Бутт Ю. М., Тимашев В. В., Осокин А. П. Механизм процессов образования клинкера и модифицирование его структуры// VI Междунар. Конгресс по химии цемента.-М.: Стройиздат, 1976, т. 1-С. 132-151.

17. Рахимбаев Ш. Р. О теплотах кислотно-основных взаимодействий и фазовых отношениях в силикатных идругих солевых системах//Сб. докл. БелГТАСМ, 1997.-ч.1.-С.135-137.

18. Альбац Б.С., Филиппова JI.C., Лебедева Е.Л., Воронцова Э.Н., Шеварихина A.M. Исследование процесса кристаллизации алита при жидкофазовом спекании промышленных клинкеров // Труды НИИЦемента.-Москва.- № 97.-1988.-C. 45-50.

19. Тимашев В. В., Осокин А. П. Химия высокоосновных алюмоферросиликатных расплавов.-Обзорная информация.-М.:ВНИИЭСМ.-1980.-64с.

20. Торопов Н. А., Бойкова А. И., Румянцев П. Ф. Структурные превращения и условия образования минералов клинкера/ Технология и свойства специальных цементов.- М.: Стройиздат, 1967.-С. 33-51с.

21. Беляева В. И. Фазовые превращения и агрегирование материала в высокотемпературных зонах цементных вращающихся печей.-Автореферат. Дисс. кан. техн. наук.-М.: МХТИ им. Д. И. Менделеева.-1985.-24с.

22. Будников П. П., Энтин 3. Б., Белов А. П. О вязкости жидкой фазы портландцементного клинкера// Докл. АН СССР.-1967.-т.176.-№3.-С.645-647.

23. Сычев М. М. Технологические свойства сырьевых цементных шихт.-М. :Стройиздат.-1962.-136с.

24. Кузнецова Т.В. Теоретические основы клинкерообразования//Труды НИИЦемента.-Москва.- № 97.-1988.-С.11-15.

25. Chromy S. Granularity influense of limestone quartz on the reactivity of cement raw material// 7 Internal Congress on the Chemistry of Cement.-Paris:Edation Septima,l980,v.2,p. 1.56-60.

26. Абрамова В. Г., Юдович Б. Э., Власова Т. М. О факторах, лимитирующих кристаллизацию алита в клинкере// Новые эффективные виды цементов.-М. :НИИЦемент, 1981 .-С. 18-27.

27. Лугинина И. Г. Низкотемпературные взаимодействия при клинкерообразовании, влияние на качество цемента// Тр. 5 Всес. начн.-технич. совещ. по химии и технологии цемента.-М.:ВНИИЭСМ.-1980.-С.61-64.

28. Сычев М. М., Корнеев В. И., Зозуля П. В. Процессы клинкерообразования и роль примесей// Формирование портландцементного клинкера.-Ленинград.-1973.-104с.

29. Корнеев В. И., Сычев М. М., Касьянова Г. Н. Метод определения состава клинкерных фаз// Цемент.-1971.-№12.

30. Корнеев В. И., Сычев М. М., Мюле Ф., Касьянова Г. Н. Фазовые соотношения в алито-белитовых серосодержащихклинкерах// Формирование портландцементного клинкера.-Ленинград.-1973.-104с.

31. Волконский Б.В., Коновалов П.Ф., Макашев С.Д. Минерализаторы в цементной промышленности.-М.: Изд. лит. по строительству.-1964.-200с.

32. Лугинина И. Г., Коновалов В. М. Цементы из некондиционного сырья.-Новочеркасск:Ноочерк. Гос. техн. ун-т, 1994.-233с.

33. Лугинина И. Г., Лугинин А. Н., Классен В. К., Пивоваров Е. М. О роли щелочей в процессе обжига цементного клинкера// Научные сообщения НИИЦемента.-1968.-№23.-С.26-34.

34. Лугинина И. Г. Механизм действия минерализаторов и клинкерообразование в цементной сырьевой смеси.-М.-1978.-74с.

35. Бойкова А. И. Актуальные вопросы влияния примесей на минералогию клинкеров и кристаллохимию клинкерных фаз// Труды НИИЦемента.-М.-1988.-Вып.97.-ч.1.-253с.

36. Пьячев В. А., Пьячева Г. Е. //Цемент.-1965.-№1.-С.4-6.

37. Сычев М.М., Корнеев В.И., Федоров Н.Ф. Алит и белит в портландцементном клинкере. Л.-М.: Стройиздат.-1965.-98с.

38. Эйтель В. Физическая химия силикатов.-М.: Иностранная литература.-1962.-1052с.

39. Лугинина И. Г., Кузнецова Т. В. Клинкерообразование во вращающихся печах при получении портландцементного и специальных цементов: Учебное пособие.-М.:БТИСМ.-1988.-91 с.

40. Будников П. П., Азелицкая Р. Д., Локоть А. А. Влияние добавки окиси железа в щелочесодержащей цементной сырьевой смеси на минералогический состав клинкера// ЖПХ.-1969.-42.-№6.-С. 1224-1229.

41. Маложон Л. И., Трофимов П. А.,Березовой В. Ф., Фоменко М. С. Исследование влияния модифицирующих добавок на связывание СаО при обжиге клинкера// 6 международный конгресс по химии цемента: В 4 т. М.: Стройиздат.-1976,-т. 1 .-С. 181 -183.

42. Бойкова А. И., Фомичева О. И., Грищенко Л. В., Галафутник Л. Г. Роль MgO в процессах формирования клинкерных фаз// 7 Междунар. конф. «Высокотемпературная химия силикатов и оксидов».-СПб.-1998.-298с.

43. Тимашев В. В. Высокотемпературная обработка портландцементных сырьевых смесей// Цемент.-1980.-№12.-С.З-6.

44. Кравченко И. В., Алешина О. К., Гриневич JI. Н. Исследование влияния окиси бария на кинетику клинкерообразования// Труды НИИЦемента.-1967.-№22.-С. 138-151.

45. Сулейменов А. Т., Бутт Ю. М., Тимашев В. В. Раманкулов М. Р. Исследование условий получения и некоторых свойств барийсодержащих портландцементов // Тр. МХТИ.-1969.-№59.-С.242-246.

46. Холин И. И., Энтин 3. Б. О кинетике клинкерообразования// Новое в химии и технологии цемента.-М.:Госстройиздат.-1962.-С.228-238.

47. Кузнецова Т. В., Кривобородов Р. Т. Влияние некоторых минерализаторов на структуру клинкера и качество цемента.// Технология и свойства специальных цементов.-М.:Стройиздат.-1967.-С.244-251.

48. Чебуков М. Ф., Пьячев В. А., Мейне В. Е. Об использовании фосфорных шлаков для производства портландцемента// Изв. вузов.-Серия «Химия и химическая технология».-1972.-15.-№3.-С.403-405.

49. Шейкин А. Е., Слободчиков С. К., Гаттерман А. К. Опыт применения фосфорсодержащих шлаков на Жигулевском комбинате стройматериалов// Тр. НИИЦемента.-1966.-№21 .-С. 105-107.

50. Сычев М. М., Корнеев В. И., Зозуля П. В.// Цемент,-1972.-№10.-С.5-6.

51. Кравченко И. В., Рязин В. П., Фридман И. А. О влиянии щелочей и гипса на процессы клинкерообразования // Труды НИИЦемента.-М.-1966.-Вып.21.-С.60-67.

52. Маложон Л. И., Бутт Ю. М., Тимашев В. В.// Тр. МХТИ.-1969.-№59,-С.238-241.

53. Сакураи Т., Сато Т., Иошинага А. Влияние малых примесей на гидравличекую активность основных фаз портландцементного клинкера в раннем возрасте// Тр. 5 Международного конгресса по химии цемента.-М.:Стройиздат.-1973.-С.92-94.

54. Сычев М. М., Копина Г. И., Журбенко Г. В. Распределение легирующих добавок по фазам и модифицирование микроструктуры клинкера// Цемент.-1969.-№4.-С.З-4.

55. Копина Г. И., Сычев М. М., Зозуля П. В.О роли поверхностных компонентов в формировании клинкера // Формирование портландцементного клинкера.-Ленинград.-1973.-104с.

56. Барбанягрэ В. Д., Тимошенко Т. И., Шамшуров В. М. Состав и структура новых мономинеральных вяжущих в системе СаО-А12Оз-2пО // Строительные материалы.-1994.-№8.-С.20-21.

57. Барбанягрэ В. Д., Шамшуров В. М. Превращения алюмоферритных фаз и свойства клинкера. //Труды НИИЦемента.-М.-1988.-Вып.97.-ч.1 .-253с.

58. Гайджуров П. П., Зубарь Г. С. Физико-химия и технология высокожелезистых цементов // Труды НИИЦемента.-М.-1988.-Вып.97.-ч.1.-253с.

59. Тимашев В. В., Осокин А. П., Акимов В. Г., Потапова Е. Н. Алитообразование в оксидно-солевых расплавах// Тр. МХТИ.-1983.-№128.-С.90-98.

60. Бойкова А. И. Химический состав сырьевых материалов главный исходный параметр, определяющий состав, структуру и свойства клинкерных фаз// 8 Междунар. конгресс по химии цемента (основные доклады).-М.-1988.-Тема 1104с.

61. Бойкова А. И. Кристаллохимия твердых растворов минералов цементного клинкера// Цемент.-1982.-№9.-С.7-10.

62. Бутт Ю. М., Тимашев В. В. Портландцемент.-М.:Стройиздат.-1974.-328с.

63. Фомичева О. И., Бойкова А. И. Закономерности формирования клинкерных фаз, роль оксидов магния и натрия при образовании алита и белита.// Труды НИИЦемента.-М.-1988.-Вып.97.-ч.1.-253с.

64. Торопов Н. А., Бойкова А. И. Трехкальциевый силикат и его твердые растворы.// Новое в химии и технологии цемента.-М.:Госстройиздат.-61.-1962.

65. Торопов Н. А. Катионные и анионные замещения в структуре трехкальциевого силиката // 5 Международный конгресс по химии цемента.-М.: Стройиздат.-1973.-С.27.

66. Нерс В. Фазовые равновесия и образование портландцементных минералов // 5 Международный конгресс по химии цемента.-М.: Стройиздат.-1973.-С.37.

67. Гатт В., Нерс Р. Фазовый состав портландцементного клинкера// 8 Междунар. конгресс по химии цемента (основные доклады).-М.-1988.-Тема 1.-104с.

68. М.М. Сычев, Корнеев В.И., Хашковская А.П. Эксперимент минералогии и петрографии. АН СССР. Изд-во «Наука», 1966.

69. Торопов Н. А., Барзаковский В. П., Лапин В. В., Курцева Н. Н., Бойкова А. И. Диаграммы состояния силикатных систем.-Л.:Наука.-1972.-486с.

70. Корнеев В. И., Сычев М. М., Байгалина Е. Б.//Неорганические материалы.-1969.-т.5.-№3.- 560с.

71. Барбанягрэ В. Д. Высокосновные ферритные твердые растворы в системах СаО-А12Оз-Ре2Оз и Ca0-Si02-Fe203// 8 Междунар. конференция «Высокотемпературная химия силикатов и оксидов».-СПб.-1998.-297с.

72. Волконский Б. В., Макашев С. Д., Штейерт Н. П. Технологические, физико-механические и физико-химические исследования цементных материалов.-Л.: Стройиздат.-1972.-106с.

73. Фомичева О. И., Бойкова А. И. Закономерности распределения примесей по фазам портладцементного клинкера// Цемент.-1986.-№5.-С.16-18.

74. Барбанягрэ В. Д. Синтез трикальциевого силиката в клинкерном расплаве как процесс кислотно-основного взаимодействия// Сб. Статей поакадемическим чтениям ВГАСА «Современные проблемы строительного материаловедения».-Воронеж.-1999.

75. Ахмед Хамед Ал1 Абдо. Дослщжения юпнкероутворення при виполюввванш вапняно-полевошпатных сировиних сумшей.- Автореф. Дисс. канд. наук. 1999. Дшпропетровськ.- УДХТУ- 17с.

76. Крятковский О. В., Казаков С. В., Борисовский Н. С.// Огнеупоры.-1993.-№7.-С.2-5.

77. Качанов Н. Н., Миркин JI. И. Рентгеноструктурный анализ.-М.:Машгиз.-1960.-215 с.

78. Картотека межплоскостных расстояний.- American Society for Testing Materials.- 1973.

79. С.А. Гумилевский, B.M. Киршон, Г.П.Луговской. Кристаллография и минералогия. Учебн. Пособие для втузов. М.: «Высшая школа».-1972.-280 с.

80. М. М. Сычев. Твердение вяжущих веществ Л.: Стройиздат.-1974.-80с.

81. И. Т. Гороновский, Ю. П. Назаренко, Е.Ф. Некряч. Краткий справочник по химии. Киев: «Наукова думка», 1974.-992с.

82. Эйтель В. Физическая химия силикатов. М.: Иностранная литература, 1962. -1056 с.

83. Горшков B.C., Тимашев В.В., Савельев B.C. Методы физико-химического анализа вяжущих веществ.-М.: Высшая школа, 1981.-335с.

84. Бутт Ю.М., Тимашев В.В. Практикум по химической технологии вяжущих веществ.-М.:Высшая школа, 1973.-504 с.

85. Альбац Б.С., Филиппова Л.С., Лебедева ЕЛ., Воронцова Э.Н., Шеварихина A.M. Исследование процесса кристаллизации алита при жидкофазном спекании промышленных клинкеров // Труды НИИЦемента.-М.-1988.-Вып.97.-ч. 1 .-253с.

86. Энтин З.Б., Сивков С.П., Игнатьев В.Б. Влияние природы сырьевых компонентов на кинетику усвоения извести при получениинизкожелезистых и низкоалюминатных клинкеров // Цемент.-2000.-№3.-С. 10-17.

87. Ерофеев Б.В. Обобщенное уравнение химической кинетики и его применение к реакциям с участием твердых веществ // Докл. АН СССР, 1946, т.52, №6, с.515-518.

88. Везикова P.M., Гропянов В.М. Фазовый состав спеченых известковых огнеуупоров с добавкой ТЮ2// Огнеупоры.-1993.-№2.-С. 15-17.

89. Холин И.И., Энтин З.Б. О кинетике клинкерообразования // Новое в химии и технологии цемента. Труды совещания по химии и технологии цемента 1961 г.-М.-1962.-188с.

90. Бережной А. С., Кордюк Р. А. Диаграмма плавкости системы СаО-А12Оз-Zr02. // ДАН УРСР. -1963. №10. -С. 1344-1346.

91. Гавриш А. М., Сухаревский Б. Я., Зоз Е. И., Криворучко П. П. // Изв. АН СССР. Неорганические материалы. -1969. т.5. №6. -С. 1103.

92. Барзаковский В. П., Лапин В.П., Бойкова А. И., Курцева Н. Н. / Диаграммы состояния силикатных систем: Справочник. Вып. 4. Тройные окисные системы.- Л.: Наука, 1974.- 514 С.

93. Бережной А. С., Тарнопольская Р. А. Алюмоцирконат кальция- новый гидравлический вяжущий материал // Изв. АН СССР. Неорганические материалы. -1968. т.4. №12. -С . 2151- 2154.

94. Караулов А. Г. Бетонные массы из диоксида циркония на алюмоцирконаткальциевом вяжущем //.Огнеупоры. -1992. №4. -С. 3- 8.

95. Головизнина Т. Е. Синтез быстротвердеющего низкоосновного клинкера кратковременным высокотемпературным легированием.- Автореферат. Дисс. кан. техн. наук.-Белгород: БелгТАСМ.-2000.-18с.

96. Каушанский В.Е. Режим охлаждения портландцементного клинкера, обеспечивающий повышение его активности // Вестник БГТУ им. В.Г.Шухова.-2003.-№5.-ч.2.- С.127-129.

97. Зубехин А.П., Голованова А.П., Кирсанов П.В. Белый портландцемент/ Под ред. А.П.Зуехина.-Ростов н/Д: Ред. ж. "Изв. вузов. Сев.-Кавк. Регион", 2004.-264 с.

98. Зубехин А.П., Леонов В.М. Влияние минерализаторов на свойства жидкой фазы клинкера белого портландцемента// Технология белого и цветных цементов: Тр./НПИ.-Новочеркасск: НПИ, 1970-Т.227-С.57-62.

99. Грачьян А.Н., Зубехин А.П., Леонов В.М. Зависимость вязкости жидкой фазы цементного клинкера от котионов минерализаторов// Исследования в области химии и технологии силикатов: Тр./НПИ.-Новочеркасск: НПИ, 1970.-Т.202.-С. 13-17.

Обратите внимание, представленные выше научные тексты размещены для ознакомления и получены посредством распознавания оригинальных текстов диссертаций (OCR). В связи с чем, в них могут содержаться ошибки, связанные с несовершенством алгоритмов распознавания. В PDF файлах диссертаций и авторефератов, которые мы доставляем, подобных ошибок нет.