Структурная химия наноразмерных образований в соединениях типа NaX и ZSM-11 и органо-неорганических гибридах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, доктор химических наук Лапшин, Андрей Евгеньевич

• Лапшин, Андрей Евгеньевич
• доктор химических наук
• 2008

Оглавление диссертации доктор химических наук Лапшин, Андрей Евгеньевич

ВВЕДЕНИЕ

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ И РАСЧЕТНЫЕ МЕТОДЫ

ГЛАВА I. СТРУКТУРА НАНОРАЗМЕРНЫХ 16 ПОЛУПРОВОДНИКОВЫХ КЛАСТЕРОВ, СФОРМИРОВАННЫХ В ПОРИСТЫХ КРИСТАЛЛАХ.

1. Кристаллическая структура Сс1Х цеолита в гидратированной (20°С) 22 и дегидратированной (250°С) формах.

2. Кластеры СёЯ в полостях цеолита X.

3. Кластеры 8е и Те в цеолитах №Х(8е) и №Х(Те).

4. Структура комплексов серы в цеолите №Х(8).

5. Кластеры сурьмы в каналах пористого кремнезема 28М-11.

6. Кластеры селена в каналах пористого кремнезема 28М-11.

7. Кластеры теллура в каналах пористого кремнезема 28М-11. 62 Заключение к главе I.

ГЛАВА II. СТРОЕНИЕ НОВЫХ СОЕДИНЕНИЙ В 70 СТЕКЛООБРАЗУЮЩИХ СИСТЕМАХ: ЩЕЛОЧНЫХ И ЩЕЛОЧНОЗЕМЕЛЬНЫХ ФОСФАТАХ, СИЛИКАТАХ И БОРАТАХ.

1. Структура кристаллических фаз Na2ZnP207 и К22пР207.

2. Структура натрия калия цинка дифосфата №К2пР207.

3. Кристаллическая структура ЫК2пР207.

4. Структура 1лМа2пР207.

5. Кристаллическая структура К2(2п3Р4014).

6. Структура полиморфных форм силиката рубидия КЬб8110О2з

7. Кристаллическая структура силиката цезия Сб^юО^.

8. Кристаллическая структура бората стронция 8г4В14025.

9. Новая структурная форма тетрагидроксибората натрия МаВ(ОН)4.

10. Термическое поведение щелочных цинкофосфатов. 119 Заключение к главе II

ГЛАВА III. СТРУКТУРА НОВЫХ ГИБРИДНЫХ ОРГАНО- 131 НЕОРГАНИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ С НАНОРАЗМЕРНЫМИ СЛОЯМИ.

1. Структура L-аланин фосфата, (C3O2NH7). Н3РО4.

2. Кристаллическая структура ди-(Ь-аланин) монофосфита 137 моногидрата, [Сз02МН7]2.Н3Р0з .Н20.

3. Структура DL-аланин сульфата, [(СзЖ)2Н7)2.Н2804].

4. Структура [С0.6Н2О] [Co.4H20.2Gly].2H2S

5. Структура глицин фосфита, (C2H5N02).H3P

6. Структура глицин натрий нитрата, (C2H5N02).NaN

7. Кристаллическая структура DL-серин сульфата моногидрата, 156 (C3H7N03)2.H2S04.H20 при 233, 295 и 343 К.

8. Структура L-серин фосфата, (C3O3NH7) Н3Р

9. Кристаллическая структура ди-(Ь-серин) фосфата моногидрата, 163 [C3O3NH7J2.H3PO4.H2O при температурах 295 и 203 К

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Структурная химия наноразмерных образований в соединениях типа NaX и ZSM-11 и органо-неорганических гибридах»

Актуальность темы. Фундаментальной задачей неорганической химии является синтез новых химических веществ и исследование их свойств. В последние годы детально исследуются наноразмерные объекты в виде отдельных частиц, нанокомпозитов или нанослоев.

Исследованные нами соединения условно можно разделить на следующие четыре группы:

-наноразмерные частицы, сформированные в матрицах цеолита или силикалита;

-органо-неорганические гибриды, характеризующиеся последовательным чередованием в структуре наноразмерных слоев, состоящих только из органической либо неорганической части соединения;

-соединения, полученные в стеклообразующих системах: щелочных и щелочноземельных фосфатах, силикатах и боратах;

-пероксокомплексы ванадия, в которых кислород находится в легковыделяющейся активной форме.

Вследствие сложности исследуемых объектов, для получения структурной информации необходимы их прямые структурные исследования. Выполненные ранее структурные исследования соединений, относящихся к вышеописанным классам, были либо фрагментарными, либо недостаточно полными вследствие известных экспериментальных трудностей, например, незначительной доли интеркалированных атомов (единицы и менее весовых процентов), отсутствия подходящих кристаллов для монокристального рентгеноструктурного анализа, из-за низкой термо и фотостабильности кристаллов и т.п.

Основная цель работы. Экспериментальное исследование структур указанных выше соединений. Разработка методов рентгеноструктурного анализа применительно к кристаллам, содержащим наноразмерные кластеры.

Научная новизна. Впервые сделано 41 структурное определение, часть из которых была внесена в международные банки структурных данных и может быть использована для структурного анализа и других расчетов, основанных на структурной информации. Установлено существование новых структурных типов в боратах щелочных и щелочноземельных металлов и в пероксованадатах. Изучено поведение наноразмерных образований различной природы в матрицах и порах. Разработан метод рентгеновского исследования соединений в нанокристаллической форме. Основные защищаемые положения:

1. Впервые исследована структура наноразмерных кластеров CdS, S, Sе и Те в полостях цеолита X и Sb, Se и Те в каналах силикалита ZSM-11.

2. Определены новые структуры соединений в стеклообразующих системах: щелочных и щелочноземельных фосфатах, силикатах и боратах.

3. Установлен принципиально новый структурный тип в стронциево-боратных системах.

4. Получены структурные характеристики новых органо-неорганических гибридных соединений.

5. Обнаружены два новых структурных типа пероксокомплексов ванадия. Доказано одновременное существование в одном кристалле пероксо- и супероксокомплексов.

Личный вклад автора. Все структурные определения и эксперименты, приведенные в диссертации, выполнены непосредственно самим автором. Работа выполнена в Институте химии силикатов РАН.

Публикации и апробация работы. По теме диссертации автором опубликовано 46 печатных работ, в том числе 28 статей в рецензируемых отечественных и международных журналах.

Материалы, включенные в диссертацию, докладывались на следующих всероссийских и международных конференциях: The Second International Symposium on the Solid State Chemistry (Pardubice, 1989), XV International Congress of Crystallography (Bordeaux, France, 1990), III чехословацко-советский симпозиум по строению и свойствам силикатных и оксидных систем (Братислава, Смоленице, 1986), XVII Congress and General Assembly.

Seattle, Washington, USA, 1996), VII Международная конференция «Высокотемпературная химия силикатов и оксидов» (С.-Петербург, 1998), Второй съезд Российского керамического общества "Проблемы ультрадисперсных состояний" (Санкт-Петербург, 1999), II Национальная кристаллохимическая конференция (Черноголовка, 2000), 21-st European Crystallographic Meeting (Durban, South Africa, 2003), Topical Meeting of the Euronean Ceramic Society "Structural Chemistry of partially ordered systems, nanopaticles and nanocomposites" (St.-Petersburg„ 2006), Topical Meeting of the European Ceramic Society "Geometry, information and theoretical crystallography of the nanoworld" (Saint-Petersburg, 2007).

Структура и объем работы. Диссертация содержит введение, описание экспериментальных и расчетных методов, четыре главы, заключение и список литературы из 233 наименований, а также приложение с таблицами координат и основных межатомных расстояний. Объем равен 322 страницы, в том числе 71 рисунок.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Лапшин, Андрей Евгеньевич

выводы

1. Определены структуры наноразмерных кластеров CdS, S, Se и Те, сформированных в матрице цеолита X и Sb, Se и Те в силикалите ZSM-11. В CdX цеолите после обработки парами H2S в больших полостях объемом ~ 800 А3 самоорганизуются кластеры [Cd20S13]14+. В цеолитах NaX(Se) и NaX(Te) внутри кубооктаэдра объемом ~200 А3 формируются альтернативные кольца Se6 или Se4 и Tee, соответственно. В большой полости обнаружены кольцо Те8 и фрагмент Tei6 бесконечной цепочки атомов. В цеолите NaX(S) в кубооктаэдрах формируются кластеры (NaS)4 в виде искаженного куба; большой полости атомы S образуют альтернативные конфигурации в виде 6-членных колец с конформацией кресла, либо 8-членных колец с конформацией ванны. В силикалите ZSM-ll(Sb) в местах соприкосновения каналов образуются кластеры Sb8 в виде искаженного куба. В ZSM-ll(Se) и ZSM-ll(Te) в каналах образуются кластеры Se5 в виде 5-членных зигзагообразных цепочек и обрывки бесконечных гофрированных цепочек атомов Те с периодом 8 атомов, которые пересекаются с образованием тетраэдра Те4.

Таким образом доказано, что, подбирая подходящие структуры матриц-хозяев и условия их заполнения, внутри матриц можно сформировать наноразмерные кластеры, структура которых будет иметь как структуру соответствующего массивного тела в нормальных или экстремальных условиях, так и новые, неизвестные в массивном теле формы.

2. В стеклообразующих системах: M20-Zn0-P205 (M=Li, Na, К), М20-Si02 (М= Rb, Cs) и МО-В2Оз (M=Sr, Na), определены структуры 11 новых кристаллических соединений и проведено исследование термического поведения шести щелочных цинкофосфатов.

В соединениях цинкофосфатов атомы переходного элемента совместно с атомами Р образуют гетеровалентные тетраэдрические анионы различной топологии, которые являются продуктом конденсации нанообъектов в виде замкнутых циклов из диортогрупп Р207 и тетраэдров РО4 и Zn04. Размеры циклов варьируются от ~ 5 до 10 А. В слоевых структурах Na2ZnP207 и К22пР207 слои формируются из 5-членных циклов. Каркасы в структурах МаК2пР207, 1лК2пР207 и 1лКа2пР207 формируются из 6-членных циклов, в результате возникают 6- и 8- и 10-членные каналы. В наиболее сложно организованном каркасе К27п3(Р207) можно выделить: 9-, 7-, 6-, 5- и 4-членные циклы. Возможности объединения трех тетраэдров в одной вершине и замещения Ъп на другие катионы малого размера (1л, М^;) расширяют структурные характеристики соединений. Катионы щелочных металлов группируются с 5-, 6- и 7-членными циклами.

В системах М20-8Ю2 (МИСб, Шэ) установлено существование ранее неизвестных фаз Сб^юО^ и Шэб81ю02з и высокотемпературный полиморфный переход КЬ68110О2з из орторомбической фазы в гексагональную. Характерной чертой всех трех структур является формирование их кремнекислородного каркаса из 6-членных циклов, образованных тетраэдрами 8104, в результате чего в структуре реализуются 6- и 12-членные бесконечные каналы со средними размероми ~ 6 и 11 А, соответственно. Катионы располагаются в 12-членных каналах напротив 6-членных окон.

Поскольку системы, в которых получены изученные соединения являются стеклообразующими, то в стеклах этих систем установленные нанофрагменты в значительной степени определяют структуры среднего порядка.

3. В системе 8гО-В2Оз найден новый структурный тип щелочных и щелочноземельных боратов в стронциевом борате 8г4В14025 со стехиометрией окислов 4:7, не встречавшейся ранее. Отличительной чертой структуры являются 14-членные вытянутые замкнутые циклы В14О25 (с размерами ~ 4 и 13 А), образованные в результате конденсации тройных колец, состоящих из двух тетраэдров ВО4 и треугольника ВО3.

4. С высокой точностью выполнены 12 структурных определений органо-неорганических гибридных соединений (Ь-аланин фосфат (С302№17).

Н3Р04, ди-(Ь-аланин) монофосфита моногидрат (С302МН7)2.Н3Р03.Н20, БЬ-аланин сульфат (С3М02Н7)2.Н2804, [Со.6Н20] [Со.4Н20.201у].2804, глицин фосфит (С2Н5К02).Н3Р03, глицин натрий нитрат (С2Н5>Ю2).№М}з, БЬ-серин сульфата моногидрат (C3H7N03)2.H2S04.H20 при Т= 233, 295, 343 К, Ь-серин фосфат (С3Н71чЮ3) Н3Р04, ди-(Ь-серин) фосфата моногидрат (С303ЫН7)2.Н3Р04.Н20 при Т=203, 295 К), что позволило локализовать в исследованных структурах позиции всех атомов водорода. Благодаря этому были установлены состояние и заряд органических и неорганических компонентов исследованных структур. Показано, что большинство из них построено из чередующихся отрицательно и положительно заряженных слоев, которые состоят соответственно либо только из отрицательно заряженных ионов неорганических кислот и нейтральных молекул воды, либо только из положительно заряженных ионов белковых аминокислот и нейтральных цвиттер-ионов. Помимо электростатического взаимодействия, между слоями реализуются только водородные связи, параметры и геометрия которых также установлены.

5. Определены структуры 6 соединений пероксованадатов, что составляет существенную часть от общего числа известных структур пероксованадатов, характеризующихся крайней нестабильностью на воздухе. Найдены и описаны два новых структурных типа комплексов. Один из них реализуется в биядерном пероксокомплексе К3[Р(02){У0(02)Р}2]. НР.2Н20. Его отличительные черты заключаются в том, что два атома ванадия связаны мостиковой пероксогруппой, которая выступает как дважды бидентатный и существенно асимметричный лиганд и в существовании третьей связи через мостиковый атом фтора. Локализация атомов водорода позволила установить истинный химический состав соединения. Другой тип биядерного пероксокомплекса реализуется в соединениях ^(СНз)4]2[У202(02)4.Н20]. 2Н20 и К2[У202(02)4.Н20].ЗН20. Его уникальность состоит в химической неэквивалентности координационных полиэдров атомов ванадия внутри комплекса, обусловленной координацией только одного из атомов ванадия молекулой воды и различным типом координации мостиковой пероксогруппы: одним из атомов ванадия по бидентатному, а другим - по монодентатному типу.

Впервые установлено одновременное существование пероксо- и супероксокомплексов металла в соединениях (NN4)3 [ {У0(02)Е0ТАН} 2] и К3[{У0(02)ЕБТАН}2]. 1.6Н20.

6. Основные кристаллографические характеристики исследованных соединений приведены ниже:

Формула, Т(К)* Параметры эл. ячейки (А),. Ъ Пр.гр. симм. N (Р(Ш) Ы(%) нанокластеры в Х-цеолите и силикалите 28М-11

1 Са55л(ОН)19Х.113,1Н20., [к-С<Щ 24.858(8) 1 ^3 988 4.6

2 Сс152.7(ОН)19Х, Т=523 25.035(10), 1 -II- 795 4.7

3 са59.284.7О100Х, [ЬСаХСИазЗ)] 24.847(8) 1 1044 5.2

4 са57.3о26х, [а-сахсиагв)], т=313 24.99(1) 1 -II- 499 4.4

5 са41.9814.2(он)19х, [и-СёХ(Н28)1, Т=173 24.84(1) 1 -II- 771 5.7

6 cd32.5S23.4X [ы-сахснгБ)], 423 24.79(1) 1 -II- 534 6.3

7 Na34.4se46.lx 25.06(1) 1 -II- 307 5.1

8 ИазбТеззлХ 25.14(1) 1 -II- 236 9.7

9 8б7Ка8,А181 81Ш0384 24.930(5) 1 ¥с13т 175 8.1

10 8Ь1.б819б0192, порошок а=19.913, с=13.295 1 /4т2 Кр=4.54, 11в=15.3 8

11 8е4,б819бС>192, порошок а=19.880, с=13.281 1 -II- Яр=5.74 Кв=13.1 1

12 Те3.3819б0192, порошок а=19.873, с=13.298 1 -II- 11р=5.53 Кв-14.0 1 соединения в стеклообразующих системах

13 №2ЕпР207, порошок а=7.687, с=10.275 4 Р 42/тпт 210 8.1

14 К2гпР207, порошок а=7.858 ,с=11.322 4 Р 42/тпт 290 7.1

15 ЫаКгпР207 а=12.585, Ь=7.277, с=7.428, р=90.00 4 Р2 х1п 1916 4.61

16 1лК2пР207, сросток а=12.36, Ь=5.09, с= 10.26 4 332 7.0

17 1лНа2пР207, порошок а= 12.431, Ь=7.589, с=6.283 4 ' С тст 134 8.6

18 К27П3(Р207) а=10.111, Ь=12.901, с=9.955 4 Р 2,212, 1864 4.18

19 ЛЬбвмоОи. а=16.280, Ь=9.380, с=8.060 2 Ст2т 526 7.34

20 ЛЪбЗиоОгз, Т=773К а=9.475, с=8.200 1 Рв2т 368 7.17

21 СЗбвИоОгз а=9.578, с=4.155- 1 Р62т 269 4.24

22 8Г4В[4025 а=7.734, Ь=16.332, с=14.556 4 С тс2\ 702^ 7.82

23 ЫаВ(ОН)4 а=5.323, Ь=9.496, с = 6.596 4 Р 2\2\2\ 511 1.88 органо-неорганические гибридные соединения

24 (Cз02NH7). Н3Р04., Ь-аланин фосфат а=11.918, Ъ=9.117, с=7.285,7=104.68(5)° 4 Р2, 2593 2.7

25 (Сз02МН7)2.НзР0з.Н20, ди-(Ь-аланин) монофосфита моногидрат а=8.592, Ь=6.475, с=12.004,3=104.8° 2 Р21 1788 2.43

26 (СзШ2Н7)2.Н2804, БЬ-аланин сульфат а=7.431, Ь=9.826, с=10.081, N/=120.07,3=104.73, 7=94.24° 2 Р 1 3355 3.87

27 [Со.6Н20] [Co.4H20.2Gly] .2804 а=5.975, Ь=15.469, с=6.765, N/=120.71, Э=83.23,у=98.77° 1 Р 1 4286 2.25

28 (С2Н5Ш2).НзРОз, глицин фосфит а=7.401, Ь=8.465, с=9.737,3=100.73° 4 Р2,/с 1744 3.31

29 (С2Н5>Ю2).Ка>Юз, глицин натрий нитрат а=14.339, Ь=9.136, с=5.263, т=119.14° 4 Вп 761 2.87

30 (СзН7К0з)2.Н2804.Н20 БЬ-серин сульфата моногидрат, Т=295К. а=10.62, Ь=21.41 с=5.89 4 Р 212,21 1791 2.7

31 (СзН7К0з)2.Ы2804.Н20 БЬ-серин сульфата моногидрат, Т=233 К а=10.61, Ь=21.42, с=5.90, ц=0.23Ь* 4 Р 2]2]21 1740 2.6

32 (СзН7К0з)2.Н2804.Н20 БЬ-серин сульфата моногидрат, Т=343 К а=10.65, Ь=21.39, с=5.90 4 Р 212121 1564 2.9

33 (СзН^0з)НзР04, Ь-серин фосфат а=9.134, Ъ=9.489, с=4.615,7=99.54 2 Р2, 1572 3.78

34 (Сз0зМН7)2.НзР04.Н20. ди-(Ь-серин) фосфата моногидрата, Т=295 К а=4.704, Ь=10.512, с=13.573, р =98.73° 2 Р2, 2037 2.51

35 (Сз0зНН7)2.НзРО4.Н2О. ди-(Ь-серин) фосфата моногидрат, Т=203 К а=4.688, Ь=10.482, с=13.524, р=98.97° 2 Р2, 2094 3.09 пероксованадаты

36 К3[Р(02){У0(02)Р}2].НР.2 Н20 а=8.518, Ь=12.460, с=5.981, У=92.30, 3=90.90,7=102.70 2 Р1 2512 4.2

37 [Ы(СН3)4]2[У202(02)4Н20]. 2Н20 а=15.676, Ь=8.615, с=15.472,3=109.25 4 Сс 1511 2.4

38 К2[У202(02)4Н20].ЗН20, Т=153 К а=6.501, Ь=7.882, с=7.501, У=107.18, 4 Р1 1966 2.6

3=95.50, Y=1 16.20

39 (NH4)3[{V0(02)EDTAH}2], EDTAH= (N2Cio08H13)3- a=29.182, b=22.508, c=l 1.797 8 Fdd2 816 5.6

40 K3[{V0(02)EDTAH}2] ,xH20 (x~l .6) a=29.152, b=22.446, c=12.558 8 Fdd2 1226 10.6

41 K2[V0(02)(NTA)].2H20, NTA=[N(C2H202)3f a= 7.597, b-12.951, c= 13.131 4 Pnam 1820 1.9

X—AI92SÍ100O384;

-если температура не указана, то была комнатной

ЗАКЛЮЧЕНИЕ К ГЛАВЕ IV.

Определены структуры шести следующих соединений:

Формула Параметры эл. ячейки (А),. Т(°С)' Ъ Пр.гр. симм. ВДШ) К(%)

1 К3[Р(02){У0(02)Р}2].НР.2Н2 О а=8.518, Ь= 12.460, с=5.981, У=92.30, 3=90.90,7=102.70 2 Р1 2512 4.2 231

2 [Н(СНЗ)4]2[У202(02)4Н2 0].2Н20 а=15.676, Ь=8.615, с=15.472,3=109.25 4 Сс 1511 2.4 232

3 К2[У202(02)4Н20].ЗН20 Т=153 К а=6.501, Ь=7.882, с=7.501, У=107.18, 3=95.50,у=116.20 4 Р1 1966 2.6 233

4 (ЫН4)З[{У0(О2)ЕВТАН}2], ЕОТАН= (Ы2С10О8Н,з)3- а=29.182, Ь=22.508, с= 11.797 8 ¥¿¿2 816 5.6 234

5 К3[{У0(02)Е0ТАН}2] .хН20 (х~1.6) а=29.152, Ь=22.446, с=12.558 8 1226 10.6 234

6 К,[У0(02)(ЫТА)].2Н20ОТА =^(С2Н202)з13" а= 7.597, Ь=12.951, с= 13.131 4 Рпаш 1820 1.9 235 которые составляют существенную часть от общего числа известных структур пероксованадатов. Одна из причин, ограничивающих структурные исследования этих соединений, состоит в экспериментальных трудностях, связанных с их низкой термо- и фотостабильностью. Отсутствие достаточного количества структурных исследований препятствует развитию кристаллохимии этого класса соединений, получивших в последние годы достаточно широкое практическое использование. К началу данного исследования было экспериментально обнаружено пять типов реализации биядерных пероксокомплексов переходных металлов, и возможность существования еще трех предсказывалась теоретически [236]. В выполненной работе найдены и описаны еще два типа комплексов, отличные как от известных, так и предсказанных.

Один из них реализуется в биядерном пероксокомплексе К3 [Р(02) {У0(02)Р} 2] • Ш\2Н20. Его отличительные черты заключаются во первых в том, что два атома ванадия в нем связаны мостиковой пероксогруппой, которая выступает как дважды бидентатный и существенно асимметричный лиганд и, во вторых, в существовании третьей связи через мостиковый атом фтора. Локализация атомов Н позволила установить наличие в структуре кристаллизационных молекул воды и фтористого водорода, тем самым уточнить химический состав соединения и объяснить особенности его изотермального разложения. Показано, что одновременное выделение молекул воды и фтористого водорода не является следствием перестройки комплекса, как предполагалось, а обусловлено удалением молекул, слабо удерживаемых в структуре.

Другой тип биядерного пероксокомплекса реализуется в соединениях [Ы(СНз)4]2[У202(02)4.Н20]. 2Н20 и К2[У202(02)4.Н20].ЗН20. Его уникальность состоит в химической неэквивалентности координационных полиэдров атомов ванадия внутри комплекса, обусловленной координацией только одного из атомов ванадия молекулой воды и различным типом координации мостиковой пероксогруппы: одним из атомов ванадия по бидентатному, а другим - по монодентатному типу. Координационные полиэдры атомов ванадия имеют редкую для пероксокомплексов переходных металлов форму пентагональных пирамид.

В соединениях (Ъ[Н4)з[{УО(02)ЕВТАН}2] (I) и

К3[{У0(02)ЕВТАН}2].1.6Н20 (II) впервые установлено одновременное существование пероксо- и супероксокомплексов металла. Как и в большинстве пероксокомплексов с органическими лигандами, атомы ванадия в этих соединениях образуют мономерные комплексы в виде пентагональных бипирамид. Длины связи внутри диоксо-лиганда [1.39(2) в (I) и 1.37(4) А в (II)], существенным образом отличаются от обычно наблюдаемых как в пероксо- [1.46 А], так и в супероксогруппах [1.28 А]. Можно отметить, что найденные длины связей приблизительно равны полусумме длин в этих группах. Такой результат может появиться тогда, когда пероксо- и супероксогруппы в структуре статистически равновероятно распределены по одним и тем же кристаллографическим позициям. В этом случае найденные из рентгендифракционного анализа позиции атомов кислорода являются усредненными по их истинным позициям в пероксо- и супероксогруппах. С другой стороны, требование одновременного существования в кристалле пероксо- и супероксокомплексов следует из условия баланса валентностей. Еще одно доказательство следует из анализа эллипсоидов смещения атомов диоксогруппы. Если бы в кристалле были только пероксо-, либо супероксокомплексы, то атомы диоксогрупп должны были бы иметь максимальные колебания в направлении нормали к плоскости связи У-(02) Если же в кристалле существуют статистически распределенные по одним и тем же кристаллографическим позициям пероксо- и супероксокомплексы, то вследствие различия длины 0-0 связи в этих комплексах найденные эллипсоиды атомов диоксогрупп должны отражать смещение атомов кислорода вдоль О-О связи. Вычисленные среднеквадратичные значения составляющих эллипсоидов смешения атомов диоксогруппы на нормаль к л плоскости связи У-(02) " и на линию связи (О-О) показывают, что в обеих структурах эти эллипсоиды заметно вытянуты вдоль связи.

В характеризующихся исключительной стабильностью на воздухе кристаллах К2[У0(02)1Ч[ТА].2Н20 реализуются мономерные пероксокомплексы атомов ванадия в виде пентагональной бипирамиды. Анализ длин валентных расстояний в фрагменте У-(02) " показывает, что в данном комплексе, как и в других монопероксованадатах, длины связей (О-О)пероксо и У-Опероксо короче, чем в дипероксованадатах. По-видимому, это укорочение обусловлено переносом части электронной плотности с разрыхляющей В* орбитали лиганда (О-О) на связи У-Опероксо ■ Можно предположить, что величина переноса определяется свойствами других входящих в комплекс лигандов, в данном случае тетрадентатным лигандом ЫТА. Макроскопическим проявлением такого переноса является повышение стабильности соединения.

Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Лапшин, Андрей Евгеньевич, 2008 год

1. Хейкер Д.М. Рентгеновская днфрактометрия монокристаллов. // Л.: Машиностроение, 1973, 245 с.

2. French S. A Bayesian three-stage model in crystallography // Acta Cryst. 1978. V. A34. N. 5. P. 728-738.

3. Oatley S., French S. A profill-fitting method for the analysis of diffractometer intensity data // Acta Cryst. 1982. V. A38, N. 4. P. 537-549.

4. Порай-Кошиц M.A. Практический курс рентгеноструктурного анализа. М. Изд. МГУ, 1960, Т. 2. 631 с.

5. Wolker N., Stuart D.S. An empirical method for correcting diffractometer data for absorption // Acta Cryst. 1983. V. A39. N. 1. P. 158-166.

6. Андрианов В.И. Уточнение структуры в комплексе программ AREN // Кристаллография. 1989. Т. 34. Н. 6, С. 1387-1391.

7. Sheldrick G.M./ SHELXL97. Program for the Refinement of Crystal Structures // Univ. of Gottingen. Germany. 1997

8. Altomare A., Cascarano G., Giacovazzo C., Guagliardi A., Burla M.C., Polidori G., M. Camalli: "SIRPOW.92 a program for automatic solution of crystal structures by direct methods optimized for powder data" // J. Appl. Cryst. 1994. V. 27. P. 435-436.

9. Bussing W.R., Martin K.O., Levy H.A. Program to LSQ-refmement of crystal structures // Oak Ridge National Lab. Report. ORNL-TM-305. Tennessee. USA.

10. Cruickshank D.W.J. Error in least-squares methods // Computing methods in crystallography, ed. Rollet L. London. Perg. press. 1965. P. 112-116.

11. Hanson H.P., Herman F., Lea J.D., Scillman S. HFS atomic scattering factors // Acta Cryst. 1964. V. 17. N. 8, P.1041-1044.

12. Burnett M.N. Johnson C.K. ORTEP III. // Report ORNL-5138. Oak Ridge National Laboratory. Tennessee. USA. 1996.13. www.shapesoftware.com

13. Le Boil A., Duroy H., Fourquet J.L. Ab-initio structure determinationof LiSbW06 by X-ray powder diffraction // Mat. Res. Bull. 1988. V.23. P. 447-452.

14. Rebman С., Ritter M., Ihringer J. Simultaneous Structure Refinement with Multiple Powder Diffraction Data Sets // Acta Cryst. 1998. V. A54. N. 2. P. 225231.

15. Colvin V.L., Alivisatos A.P., Tobin J.G. Valence-band photoemission from a quantum-dot system // Rhys. Rev. Lett. 1991. V. 66. N. 21. P. 2786-2789.

16. Goldstein A.N., Echer C.M., Alivisatos A.P. Melting in Semiconductor Nanocrystals // Science. 1992. V. 256. N. 5062. P. 1425-1427.

17. Tolbert S.H., Alivisatos A.P. High-Pressure Structural Transformations in Semiconductor Nanocrystals // Annu. Rev. Phys. Chem. 1995. V. 46. P. 595-626.

18. Murray C.B., Norris D.B., Bawendi M.G. Synthesis and characterization of nearly monodisperse CdE (E = sulfur, selenium, tellurium) semiconductor nanocrystallites // J. Amer. Chem. Soc. 1993. V. 115. N. 19. P. 8706-8715.

19. Alivisatos A.P. Semiconductor Nanoclusters // Mater. Res. Soc. Bull. 1995. V. 20. N. 8. P. 23-32.

20. Shiang J .J., Kadavanich A.V., Grubbs R.K., Alivisatos, A.P. Symmetry of Annealed Wurtzite CdSe Nanocrystals: Assignment to the C3v Point Group // J. Phys. Chem. 1996. V. 100. N. 32. P. 13886-13886.

21. Brennan J.G., Siegrist Т., Carroll P.J., Stuczynski S.M., Reynders P., Brus L.E., Steigerwald M.L. Bulk and nanostructure Group II-VI compounds from molecular organometallic precursors // Chem. Mater. 1990. N. 2(4). P. 403-409.

22. Wales D.J., Berry R.S. Coexistence in Finite System // Phys. Rev. Lett. 1994. V. 73. N. 21. P. 2875-2878.

23. Мильвидский М.Г., Чалдышев В.В. Наноразмерные атомные кластеры в полупроводниках-новый подход к формированию свойств материалов // Физика и техника полупроводников. 1998. Т. 32. н. 5. С. 513-522.

24. Rosetti R., Nakahara S., Brus L.E. Quantum size effects in the redox potentials, resonance Raman spectra, and electronic spectra of CdS crystallites in aqueous solution // J. Chem. Phys. 1983. V. 79. N. 2, P. 1086-1088.

25. Alivisatos A.P. Perspectives on the Physical Chemistry of the Semiconductor Nanocrystals // J. Phys. Chem. 1996,. V. 100. P. 13226-13239.

26. Cohen M.L., Chou M.Y., Knight W.D., de Heer W.A. Physics of metal clusters //J. Phys. Chem. 1987. V. 91. P. 3141-3149.

27. Wang C.R.C., Pollack S., Dahlseid T.A., Koretsky G.M., Kappes MJ. Photodepletion probes of Nas, Na6, and Na7. Molecular dimensionality transition (2D 3D)? // J. Chem. Phys. 1992. V. 96. N. 11. P. 7931-7937.

28. Ellert C., Schmidt M., Schmitt C., Reiners Т., Haberland H. Temperature Dependence of the Optical Response of Small, Open Shell Sodium Clusters // Phys. Rev. Lett. 1995. V. 75. N. 9. P. 1731-1734.

29. Kastner M.A. The single-electron transistor // Rev. Mod. Phys. 1992. V. 64. N. 3. P. 849-858.

30. Ralph D.C., Black C.T., Tinkham M. Spectroscopic Measurements of Discrete Electronic States in Single Metal Particles // Phys. Rev. Lett. 1995. V. 74. N. 16. P. 3241-3244.

31. Klein D.L., McEuen P.L., Bowen-Katari J.E., Roth R., Alivisatos A.P. New Approach to Electrical Studies of Single Nanocrystals // Appl. Phys. Lett. 1996. V. 68. P. 2574.

32. MacDonald R.L., Driscoll T.J., Lawandy N.M. Second harmonic generation in ion-exchanged waveguides of semiconductor microcrystallite-doped glasses // Electronic letters. 1991. V. 27. P. 1717-1718.

33. Днепровский B.C. Нелинейные оптические свойства полупроводниковых квантовых проводов и точек // Успехи физики. 1996. Т. 39. Н. 4. С. 401-403.

34. Bogomolov V.N., Petranovsky V.P. Growth of NaX zeolite monocrystals up to 0.5 mm//Zeolites. 1986. V. 6. N 6. P. 418-419.

35. Wark M., Lutz W., Schulz-Ekloff G., Dyer A. Quantitative monitoring of side products during high loading of zeolites by heavy metals via pH measurements // Zeolites. 1993. V. 13. N 8. P. 658-662

36. Смолин Ю.И., Шепелев Ю.Ф., Бутикова И.К., Петрановский В.П. Кристаллическая структура цеолита NaX в гидратированной и дегидратированной формах//Кристаллография. 1983. Т. 28. Н.1 С. 72-78

37. Calligaris М., Nardin G., Randaccio L., Zangrando E. Crystal structures of the hydrated and partially dehydrated forms of CdX exchanged zeolites // Zeolites. 1986. V. 6. N. 6. P. 439-444.

38. Herron N., Wang Y., Eddy M.M., Stucky G.D., Cox D.E., Moller K., Bein Th. Structure and optical properties of cadmium sulfide superclusters in zeolite hosts // J. Am. Chem. Soc. 1989. V. 111. N. 2. P. 530-540.

39. McCusker L.B., Seff K. Crystal structures of hydrated and partially dehydrated fully cadmium(II)-exchanged zeolite A // J. Phys. Chem. 1981. V. 85. N. 2. P. 166174.

40. Jentis A., Grimes R.W., Gale J.D., Richard C., Catlov A. Structural properties of CdO and CdS clusters in zeolite Y // J. Phys. Chem. 1993. V. 97. P. 1353513538.

41. Terasaki O., Yamazaki K., Thomas J.M., Ohsuna Т., Watanabe D., Sanders J.V, Barry J.C. The incorporation of selenium into channels of mordenite: an electron microscopic study//J. of Solid State Chemistry. 1988. V. 77. N. 1. P. 7283.

42. Olson D.H., Mikovsky R.J., Shipman G.F. Dempsey E. Tellurium-loaded zeolites. III. The structure of TeNaX // J. Catalysis. 1972. V. 24. N. 1. P. 161-169.

43. Бэгналл К. Химия селена, теллура и полония. М. Мир. 1971. С. 212.

44. Barrow A., Chandler О., Meyer I. The band system of the Se2 molecule // Philosophical Transactions of the Royal Society of London. 1966. V. 260. N. 1113. P. 395-452.

45. Stone J., Barrow A. Laser Excited Fluorescence Spectra of Gaseous Te2 // Canad. J. Phys. 1975. V. 53. N. 19. P. 1976-1982.

46. Keller R., Holzapfel W.B., Schulz H. Effect of pressure on the atom positions in Se and Те // Phys. Rev. B. 1977. V. 16. N. 10. P. 4402-4412.

47. Barrer R.M., Whiteman J.L. Intracrystalline sorption of the sulphur and phosphorus by some porous crystals // J. Chem. Soc. A. 1967. N. 1. P. 13-18.

48. Шепелев Ю.Ф, Смолин Ю.И., Бутикова И.К., Жданов С.П., Самулевич H.H. Кристаллическая структура гидратированного цеолита NaX при t=20 и -165 С // Кристаллография. 1979. Т. 24. н. 3. С. 461-468.

49. Pauling L. The Nature of the Chemical Bond. 1960. 3rd. ed., N.Y. Cornell U. Press. 664 P.

50. Olson D.H. Reinvestigation of the crystal structure of the zeolite hydrated NaX //J. Phys. Chem. 1970. V. 74. N. 14. P. 2758-2761.

51. Seff K. The crystal structure of a sulfur sorption complex of zeolite 4 A // J. Phys. Chem. 1972. V. 76. P. 2601-2605.

52. Уэллс А. Структурная неорганическая химия. M.: Мир. 1987. Т. 2. 696 С.

53. Song М.К., Kim Y., Seff К. Disproportionation of an Element in a Zeolite. I. Crystal Structure of a Sulfur Sorption Complex of Dehydrated, Fully Cd -Exchanged Zeolite X. Synthesis of Tetrahedral S44+and n1. S42+, Two New

54. Polyatomic Cations of Sulfur// J. Phys. Chem. B. 2003. V. 107. P. 3117-3123.

55. Caron A. and Donohue J. Bond lengths and thermal vibrations in orthorohombic sulfur // Acta Cryst. 1965. V. 18. P. 562-565.

56. Pawley G.S. and Rinaldi R.P. Constraned refinement of orthorhombic sulfur // Acta Cryst. 1972. V. B28. P. 3605-3609.

57. Donohue J. and Goodman S.H. The structure of rhombohedral sulfur // J. Phys. Chem. 1964. V. 68. P. 2363-2364.

58. Seff K. The crystal structure of a sulfur sorption complex of zeolite 4A // J. Phys. Chem. 1972. V. 76. P. 2601-2605.

59. Li G., Chen J., Xu R. Encapsulation of chalcogens in A1P04-5 and SAPO-44 // 12th International Zeolite Conference. 1999. MRS. 2147-2154.

60. Poborchii V.V. Polarized Raman and optical absorption spectra of the mordenite single crystals containing sulfur, selenium, or tellurium in the one-dimensional nanochannels // Chemical Physics Letters. 1996. V. 251. P. 230-234.

61. Lind M.D., Geller S. Structure of Pressure-Induced Fibrous Sulfur // J. Chem. Phys. 1969. V. 51. P.348-353.

62. Goldshmith L.M., Srouse C.E. Moleculer dynamics in the solid state. The order-disoder transition of monoclinic sulfur // J. Am. Chem. Soc. 1997. V. 90. P. 7580-7589.

63. Ho K., Lee H.S., Leano B.C., Sun Т., Seff К. Failure of ion exchange into zeolite A and X from four diverse nonaqueous solvents // Zeolites. 1995. V. 15. P. 377-381.

64. Смолин Ю.И., Шепелев Ю.Ф. Структура кластеров селена в кристаллической решетке шабазита // ФХС. 2003. Т. 29. № 5. С. 662-665.

65. Fyfe С.А., Gies Н., Kokotailo G.T. et al. Detailed investigation of the lattice structure of zeolite ZSM-11 by a combination of solid-state NMR and synchrotron x-ray diffraction techniques // J. Am. Chem. Soc. 1989. V. 111. N. 7. P. 24702474.

66. Shannon C.E. // Bell Syst. Tech. J. 1948. V. 27. P. 379, 623.

67. Gassmann J. Some information-theory aspects of structure determination // Acta Crystallogr. 1977. V. 33A. N. 3. P. 474-479.

68. Wilkins S.W., Varghese J.N., Lehmann M.S. Statistical geometry. I. A self-consistent approach to the crystallographic inversion problem based on information theory // Acta Crystallogr. 1983. V. A39. N. 1. P. 47-60.

69. Collins M. Electron density images from imperfect data by iterative entropy maximization //Nature. 1982. V. 298. N. 1. P. 49-51.

70. Kumazawa Sh. MEED: a program package for electron-density-distribution calculation by the maximum-entropy method // J. Appl. Cryst. 1993. V. 26. N. 3. P. 453-457.

71. Burger K. // Dissertation (thesis) University Tuebingen. 1997.

72. Rebmann С., Ritter H., Ihringer J. Standard Uncertainty of Angular Positions and Statistical Quality of Step-Scan Intensity Data // Acta Cryst. A. 1998. V. 54A.N. l.P. 225-231.

73. Schiferl D. 50-kilobar gasketed diamond anvil cell for single-crystal x-ray diffractometer use with the crystal structure of Sb up to 26 kilobars as a test problem // Rev. of Sci. Instrum. 1977. V. 48. N. 1. P. 24-30.

74. Авилов A.C., Имамов P.M. Структура селена // Кристаллография. 1969. Т. 14. №2. С. 230-231.

75. Adenis С., Langer V., Lindqvist О. Reinvestigation of the structure of tellurium // Acta Cryst. 1989. V. C45. P. 941-942.

76. Смолин Ю.И., Шепелев Ю.Ф., Лапшин A.E., Васильева Е.А. Кристаллическая структура CdX цеолита в гидратированной (20 С) и дегидратированной (250 С) формах // Кристаллография. 1998. Т. 43. Н 3. С. 421-424.

77. Смолин Ю.И., Шепелев Ю.Ф., Лапшин А.Е., Васильева Е.А. Кластеры CdS в полостях цеолита X // Кристаллография. 1998. Т. 43. Н. 3. С. 425-432.

78. Смолин Ю.И., Шепелев Ю.Ф., Лапшин А.Е., Васильева Е.А. Строение кластеров селена и теллура в полостях цеолита NaX // Кристаллография. 2000. Т. 45. Н. 1.С. 27-31.

79. Лапшин А.Е., Васильева Е.А. Кристаллическая структура комплексов серы в цеолите NaX(S) // ФХС. 2008. Т. 34. Н. 2. С. 576-581.

80. Лапшин А.Е., Шепелев Ю.Ф., Смолин Ю.И., Васильева Е.А. Кластеры сурьмы в каналах пористого кремнезема ZSM-11 // ЖНХ. 2007. Т. 52, Н. 11. С.1-5.

81. Лапшин А.Е., Шепелев Ю.Ф., Смолин Ю.И., Васильева Е.А. Кластеры селена в каналах пористого кремнезема ZSM-11 // ФХС. 2008. Т. 34. Н. 1. С. 99-104.

82. Лапшин А.Е., Шепелев Ю.Ф., Смолин Ю.И., Васильева. Е.А. Кластеры теллура в каналах пористого кремнезема ZSM-11 (SigeO^) // ФХС. 2008. Т. 34. Н. 2. С. 235-240.

83. Бондарь И.А., Виноградова Н.В., Демьянец JI.H. Соединения редкоземельных элементов. Силикаты, германаты, фосфаты, арсенаты, ванадаты. М.: Наука, 1983. 288 С.

84. Калинин В.Б. Ионная проводимость, дипольное упорядочение и фазовые переходы в NASICON-подобных Na3M2(P04)3, M=Sc, Fe, Cr // Неорган, материалы. 1990. T. 26. H. 11. С. 1723-1730.

85. Мельников П.П., Калинин В.Б., Комиссарова JI.H. Двойные фосфаты, арсенаты и ванадаты редкоземельных элементов скандия и иттрия со щелочными металлами //ДАН. 1981. Т. 256. Н. 4. С. 583-591

86. Петрова М.А., Новикова А.С., Гребенщиков Р.Г. Фазовые соотношения в системе Li2ZnP207-Na2ZnP207 // Журн. прикл. химии. 1996. Т. 69. Вып. 2. С. 253-257.

87. Becker P. Research News Borate Materials in Nonlinear Optics // Adv. Material. 1998. V. 10. N. 13. P. 979-992.

88. Liebau F. Kristallochemie der phosphate // Fortschr. Mineral. 1966. Bd. 42. S. 266-302.

89. H. В. Liao, R. F. Xiao, P. Yu and G. K. L. Wong. Growth of beta barium borate ((3-BaB204) thin films for nonlinear optical applications // Journal of Crystal Growth, 1997. V. 174, N. 1-4. P. 434-439

90. Swainson I.P., Dove M.T., Schmahl W.W., Putnis A. Neutron diffraction study of the akermanite-gehlenite solid solution series // Phys. and Chem. of Minerals (Germany). 1992. V. 19. N 2. P. 185-195.

91. Малыииков A.E., Попова В.Ф., Гребенщиков Р.Г. Фазовые соотношения в системе Na2ZnP207-K2ZnP207 // Журн. прикл. химии. 1997. Т. 70. Вып. 8.1. С. 1241-1244.

92. Schannon R.D., Prewitt C.T. A new conception of ion radii // Acta Crystall. 1969. V. B25. N. 5. P. 925-945.

93. Петрова M.A., Новикова A.C., Малыников A.E., Попова В.Ф.,

94. Гребенщиков Р.Г. Фазовые соотношения по разрезам M2Z11P2O7 М 2Р2О7 систем М4Р2О7 -М'4Р207 - Zn2P207 (M,M=Li, Na, К) // Журн. неорг. химии. 2000. Т. 45. Н. 2. С. 266-270.

95. Baier R., Hoppe R. Zwei neue Rubidiumlithiumzincate: RbLiZn02 und RbLiZn203 // Zeitschrift fuer Anorg und Allg. Chem. 1989. V. 568. S. 136-146.

96. Hanek K.W., Laitinen H.A. Structural and thermal studies of LiZn2Cr04 // Journ. of Inorg. andNuclear Chemistry. 1973. V. 33. P. 63-73.

97. Joubert J.C., Durif A. Etüde de deux types d'ordre dans le spinelle Mn3Li2Zn08 // Comptes Rendus Hebdomadairs des Seances de I'Academie des Sciences. 1964. V. 258. P. 4482-4485.

98. Сандомирский П. А., Белов H.B. Кристаллохимия смешанных анионных радикалов. М.: Наука. 1984. С. 204.

99. Селиванова Н.М., Морозова Н.Ю. О взаимодействии сульфата цинка с пирофосфатом калия в водных растворах // Тр. Московск. хим.-технолог. ин-таим. Д. И. Менделеева. 1974. Вып. 81. С.13-16.

100. Морозова Н. Ю., Селиванова Н. М., Хожаинова Т. И. Термическая устойчивость пирофосфата цинка и калий-цинковых пирофосфатов // ЖНХ. 1978. Т. 23. В. 2. С. 331-340.

101. Петров С. А., Микиртичева Г. А., Шитова В. И. и др. Фазовые соотношения в системе Zn2P207-K2ZnP207 // ЖПХ. 1998. Т. 71. N 8. С. 12521254.

102. Gabelica-Robert М. Sur une nouvelle famille de pyrophosphates, pyroarseniates et pyrovanadates du type A2BX207 // C. R. Seances Acad. Sei. Ser. 2. 1981. V. 293. N 7. P. 497-499.

103. Averbuch-Pouchot M.T. Crystal data on Z^RbzO^C^b and Co3Rb2(P207)2 // Zeitschrift fuer Kristallographie. 1985. V. 171. P. 113-119.

104. Алексеева З.Д. Исследование диаграммы состояния Rb2Si03-Si02 // ЖНХ. 1963. Т. 8. Вып. 6. С. 1426.

105. Алексеева З.Д. Полиморфизм силикатов рубидия и цезия // ЖНХ. 1969. Т. 14. Вып. 10. С. 2672.

106. Schichl Н., Vollenkle Н., Wittman A. Die Kristallstructur von Rb6Siio023 // Monatshefte fur Chemie. 1973. Bd. 104. N. 3. P. 854-857.

107. Merlino S. The crystal structure of wenkite // Acta Cryst. 1974. B30. P. 12621266.

108. Брэк Д. // Цеолитовые молекулярные сита. М.: Мир. 1976. С. 781.

109. Z. F. Wei, X. L. Chen, F. М. Wang, W. С. Li, M. He and Y. Zhang. Phase relations in the ternary system Sr0-Ti02-B203 // J. Alloys Compd. 2001. V. 327. N. 1-2. P. L10-L13

110. Bartl H., Schuckmann W. Zur structur des Strontium Pyroborates Sr2B205 // Monatshefte fur Chemie. 1966. V. 97. N. 1. P. 253-258.

111. Lin Q.-S., Cheng W.-D., Chen J.-T., Huang J.S. Crystal and electronic structures and linear optics of strontium pyroborate // J. Solid State Chem. 1999. V. 144. P. 30-34.

112. Ross N.L., Angel R.G. Crystal Stucture of high pressure SrB204 (IV) // J. Solid State Chem. 1991. V. 90. P. 27-30.

113. Kim J.-B., Lee K.-S., Suh I.-H., Lee J.-H., Park J.R., Shin Y.-H. Strontium metaborate, SrB204 // Acta Cryst. C. 1996. V. C52. P. 498-502.

114. Perloff A., Block S. The Crystal Structure of the Strontium and Lead Tetraborates, Sr0(B203)2 and Pb0(B203)2 // Acta Cryst. 1966. V. 327. P. 274-279.

115. Krogh-Moe J. The crystal structure of Sr0(B203)2 // Acta Chem. Scand. 1964. V. 18. P. 2055.

116. Klyuev V.P., Pevzner B.Z., Polyakova I.G. Influence of the cation nature on a few dilatometric glass properties in the systems R0-A1203-B203 (R=Mg, Ca, Sr, Ba) // Phys. Chem. Glasses: J. Glass. Sci. Technol. B. 2006. V. 47. P. 321-325.

117. Park M.J., Bray P .J. B11 NMR studies of strontium borate glasses and compounds // Физика и химия стекла. 1972. Т. 13. Н. 2. С. 50-62.

118. Залкин В.М. Природа эвтектических сплавов и эффект контактного плавления. М.: Металлургия. 1987. С. 152.

119. Witzmann Н., Beulich W. Zustandsdiagramm des Systems Sr0-B203.Zs // Zs. Phys. Chem. 1964. B. 225. N. 5-6. S. 336-341.

120. Chenot C.F. Phase Boundaries in a Portion of the System Sr0-B203 // J. Amer. Ceram. Soc. 1967. V. 50. N. 2. P. 117-118.

121. Барахтаев A.C. Исследование стеклообразования, кристаллизационной способности и дилатометрических свойств стронциевоборатных стекол. Дипл. работа СПбГТИ(ТУ). СПб. 2003. С. 84.

122. Csetenyi L J., Glasser F.P., Howie R.A. Structure of sodium tetrahydroxyborate // Acta Cryst. C, 1993, V. 49. P. 1039-1041.

123. Krog-Moe J. Structural interpretation of melting point depressions in the sodium borate system // Phys. Chem. Glasses. 1962. V. 3. N. 1. P. 101-110.

124. Кривовязов E.JI., Воскресенская H.K., Палкина K.K Диаграмма состояния системы Zn(P03)2 Na20, Zn(P03)2 - К20 и КРОэ - ZnO // Изв. АН СССР. Неорг. матер. 1969. Т. 5. Н. 6. С. 1057-1061.

125. Mailing J., Palco S., Hanic F. Petrovich J. Phase equlibria in the system Na4P207 Zn2P207 // Chem. Zvesti. 1974. V. 28. N. 3. S. 294-297.

126. Микиртичева Г.А., Шитова В.И., Петрова M.A. и др. Диаграмма состояния системы Zn2P207 — Li4P207 // Журн. прикл. химии. 1995. Т. 68. Вып. 3. С. 462-467.

127. Шепелев Ю.Ф., Петрова М.А., Новикова А.С., Лапшин А.Е. Структура кристаллических фаз Na2ZnP207, K2ZnP207 и LiKZnP207 в стеклообразующей системе M20-Zn0-P205 (M=Li, Na, К) // Физика и химия стекла. 2002. Т. 28. Н. 5. С. 451-458.

128. Шепелев Ю.Ф., Лапшин А.Е., Петрова М.А. Кристаллическая структура дифосфата натрия, калия и цинка // ЖСХ. 2006. Т. 47. Н. 6. С. 1110-1114.

129. Шепелев Ю.Ф., Лапшин А.Е., Петрова М.А., Новикова А.С. Кристаллическая структура LiNaZnP207 в стеклообразующей системе Li2ZnP207- Na2ZnP2Q7 // Физика и химия стекла. 2005. Т. 31. Н. 5. С. 951-955.

130. Лапшин А.Е., Петрова М.А., Шепелев Ю.Ф. Кристаллическая структура K2(Zn3P4014) // ФХС. 2007. Т. 33 Н. 6, С. 815-821.

131. Лапшин А.Е., Борисова Н.В., Ушаков В.М., Шепелев Ю.Ф. Структура и некоторые термодинамические характеристики полиморфных форм силиката рубилия Rb6Siio023 // ЖНХ. 2006. Т. 51. Н. 3. С. 1-7.

132. Лапшин А.Е., Борисова Н.В., Ушаков В.М., Шепелев Ю.Ф. Структура и некоторые термодинамические характеристики силиката цезия // ЖНХ. 2006. Т. 51. Н. 11. С. 1-5.

133. Лапшин А.Е., Литовчик Е.О., Полякова И.Г., Шепелев Ю.Ф. Синтез и кристаллическая структура бората стронция // ЖНХ. 2007. Т. 52. Н. 6. С. 907911.

134. Лапшин А.Е., Полякова И.Г., Медведев Е.Ф., Шепелев Ю.Ф. Структура полиморфной фазы тетрагидроксилбората натрия NaB(OH)4 // Физика и химия стекла. 2008. Т. 34. Н. 3. С. 541-544.

135. Лапшин А.Е., Петрова М.А., Осипова Ю.Н., Новикова A.C., Шепелев Ю.Ф. Термическое поведение щелочных цинкофосфатов // Физика и химия стекла. 2005. Т. 31. Н. 5. С. 942-950.

136. J. Zaccaro, М. Bagieu-Beucher, J. Espeso and A. Ibanez. Structural characterization and crystal growth of the 2-amino-5-nitropyridinium dihydrogenphosphate/arsenate hybrid solid solution // J. Cryst. Growth. 1988. V. 186, N. 2. P 224-232

137. Тейлор Г. Основы органической химии // М.: Мир. 1989. 384 С.

138. Якубке Х.-Д., Ешкайт X. Аминокислоты, пептиды, белки. М. Мир. 1985. 456 С.

139. D.Vasilescu, R.Cornillon, G.Mallet. Piezoelectric Resonances in Amino-acids //Nature. 1970. V. 225. P. 635.

140. Леманов B.B., Попов C.H. Панкова Г.А. Пьезоэлектрические свойства кристаллов некоторых белковых аминокислот и соединений на их основе. // ФТТ. 2002. Т.44, Вып. 10. С. 1840-1846.

141. Lemanov V.V. Piezoelectric materials: advances in science, technology and applications // Ed. Galassi C. et al. Kluwer. Academic Publ. 2000. P. 1-39.

142. Lemanov V.V. Piezoelectric and pyroelectric properties of protein amino acids as basic materials of soft state physics // Ferroelectrics. 2000. V. 238. P. 211218.

143. Delfino M. A comprehensive optical second harmonic generation study of noncentrosymmetric character of biological structures // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1979. V. 52, N. 1-4. P.271-284

144. Колонцова E.B., Редько C.B., Стручков Ю.Т., Яновский А.И. Кристаллическая структура облученных и нагретых монокристаллов триглицинсульфатов//Кристаллография. 1990. Т. 35. вып. 16. С. 209-212.

145. Жуков С.Г., Тафеенко В.А., Фетисов Г.В. Уточнение кристаллической структуры триглицинсульфата (C6H17N3O10S) в параэлектрической и сегнетоэлектрической фазах // ЖСХб. 1990. Т. 31. Н. 3. С. 84-90.

146. Современная кристаллография в 4 томах / Под ред. Б.К.Вайнштейна. 1981. М.: Наука. Т. 4. С. 495.

147. Струков Б.А., Леванюк А.П. Физические основы сегнетоэлектрических явлений. М.: Наука. 1983. С. 239.

148. М. Т. Averbuch-Pouchot, A. Durif and J. С. Guite. Structures of 3-alanine, DL-alanine and sarcosine monophosphates // Acta Cryst. C. 1988. V. C44. N. 11. P. 1968-1972.

149. H. J. Simpson Jnr and R. E. Marsh .The crystal structure of L-alanine // Acta Cryst. 1966. V. 20. N. 4. P. 550-555.

150. J. Loub, J. Podlahovâ and J. Jecny. The crystal structure of cadmium dihydrogenphosphite monohydrate // Acta Cryst. 1978. V. B34. N. 1. P. 32-34.

151. Гурская Г.В. Строение аминокислот. M.: Наука. 1966. 96 С.

152. Lindqvist I., Rosenstein R. The crystal structure of iron (II) sulfate pentahydrate glycine // Acta Chem. Scandinavica. 1960. V. 14. P. 1228-1229.

153. Дребущак Т.Н., Болдырева E.B., Сереткин Ю.В., Шутова Е.С. Кристаллоструктурное исследование метастабильной р-модификации глицина и ее перехода в а-модификацию // ЖСХ. 2000. Т. 43. Н. 5. С. 899-907.

154. Averbuch-Pouchot М.-Т. Structures of glycinium phosphate and glycylclycinium phosphate // Acta Cryst. C. 1993. V. 49. P. 815-818.

155. P. M. de Wolff. The Pseudo-Symmetry of Modulated Crystal Structures // Acta Cryst. 1974. V. A30, N. 6. P. 777-785

156. P. M. de Wolff. Symmetry operations for displacively modulated structures // Acta Crystallogr. 1977, V. A33. N. 3. P.493-497.

157. T. J. Kistenmacher, G. A. Rand and R. E. Marsh . Refinements of the crystal structures of DL-serine and anhydrous L-serine // Acta Cryst. 1974. V. B30. N. 11. P. 2573-2573.

158. Смолин Ю.И., Лапшин A.E., Панкова Г.А. Кристаллическая структура L-Аланин фосфата // Кристаллография. 2003. Т. 48. Н. 2. С. 318-320.

159. Смолин Ю.И., Лапшин А.Е., Панкова Г.А. Кристаллическая структура ди(Е-Алании) монофосфита моногидрата, (C3H7N02).H3P03.H20 // ЖСХ. 2003. Т. 44. Н.З.С. 564-567.

160. Смолин Ю.И., Лапшин А.Е., Панкова Г.А., Осипова Ю.Н. Кристаллическая структура DL-Аланин сульфата // ЖСХ. 2004. Т. 45. Н. 2. С. 343-346.

161. Смолин Ю.И., Лапшин А.Е., Панкова Г.А. Кристаллическая структура Co.6H20.[Co.4H20.2Gly]. 2804//ЖСХ. 2004. Т. 45. Н. 2. С. 347-351.

162. Лапшин А.Е., Смолин Ю.И., Панкова Г.А. Кристаллическая структура глицинфосфита C2H5N02H3P03// ЖСХ. 2005. Т. 46. Н. 2. С. 323-327.

163. Смолин Ю.И., Лапшин А.Е., Панкова Г.А. Кристаллическая структура (глицин) нитрата натрия- GlyNaN03 // ЖСХ. 2007. Т. 48. Н. 4. С. 757-759.

164. Смолин Ю.И., Лапшин А.Е., Панкова Г.А. Кристаллическая структура ди-(Ь-серин) фосфата моногидрата C303NH7J2.H3P04.H20 // ФТТ. 2003. Т. 45. В. 10. С. 1803-1806.

165. Смолин Ю.И., Лапшин А.Е., Панкова Г.А. Кристаллическая структура L-Серин фосфата//Кристаллография. 2005. Т. 50. Н. 1. С.73-75.

166. Смолин Ю.И., Лапшин А.Е., Дроздова И.А. Кристаллическая структура дисеринсульфатамоногидрата// ФТТ. 2002. Т. 44. В. 10. С. 1881-1883.

167. Brunori М., Coletta М., Giardina В. Metalloproteins. Part II: Metal Proteins with Non-redox Roles / Ed. Harrison P. London. Macmillan. 1985. P. 262-332.

168. Во льнов И.И. Современные воззрения на природу неорганических перекисных соединений.- Новое в жизни, науке, технике // Серия «Химия». 1977. Н. 8.

169. Patai S. The chemistry of peroxides. New York: Wiley. 1983. P. 273

170. Djordjevic C., Wampler G.L. Antitumor activity and toxicity of peroxo geteroligand vanadates(V) in relation to biochemistry of vanadium // J. of Inorg. Biochemistry. 1985. V. 25. P. 51-55.

171. Bkouche-Waksman I., Bois С. Sala-Pala J., Guerchais J.E. Niobium organometallic chemistry // J. Organomet. Chem. 1980. V. 195. N. 3. P. 307-315.

172. Stomberg R. The crystal structure of potassium \x-carbonatooctaoxohexaperoxotetratungstate(VI)-6-water,

173. К6\\^408(02)бС0з).6Н20, a new type of polytungstate // Acta Chem. Scand. 1985. V. 39A. N. 2. P. 507-514.

174. Борзунов Б.К, Миначева JI.X. Сергиенко B.C. Синтез и кристаллическая структура (NH4)3{V0(02)}2(0H)(02)2. II Ж. неорг. Химии. 2002. Т. 48. Н. 12. С. 2015-2021.

175. Fisher J., Veillard A., Weiss R. Nature de la liaisondansl'ion tetraperoxochromate CrOg une etude des structures cristalline et électronique // Theoret. Chim Acta. 1972. V. 24. N. 4. P. 317-333.

176. Stomberg R., Trysberg L., Larking I. Studies on peroxomolybdates. VIII. The structure of the diperoxotetramolybdate(VI) ion,

177. Mo4012(02)2.4", and of thediperoxoheptamolybdate(VI) ion, Mo7022(02)2.6"// Acta Chem. Scand. 1970. V. 4. N. 7. P. 2678-2679.

178. Orhanovic M., Wilkens R.G. Kinetic studies of the reactions of peroxycompounds of chromium(VI), vanadium(V) and titanium (IV) in acid media // J. Amer. Chem. Soc. 1967. V. 89. N. 2. P. 278-282.

179. Quilitzsch U., Wieghardt K. Kinetics of the diperoxovanadate(V)-monoperoxovanadate(V) conversion in perchloric acid media // Inorg. Chem. 1979. V. 18. N. 3. P. 869-871.

180. Bortolini O., Di Furia F., Modena G., Scrimin P. Metal catalysis in oxidation by peroxides. Part 10. On the nature of the peroxovanadium species in nonaqueous solvent//J. Molecular Catal. 1980. V. 9. N. 3. P. 323-334.

181. Funahashi S., Midorikawa T., Tanaka M. Reaction of hydrogen peroxide with metal complexes. 4. Kinetic studies on the peroxo complex formation of (polyaminopolycarboxylato)dioxovanadate(V) //Inorg. Chem. 1980. v. 19. n. 1. p. 91-97.

182. Secco F. Equilibria and kinetics of reduction by iodide ion of the vanadium(V)-hydrogen peroxide system // Inorg. Chem. 1980. V. 19. N. 9. P. 2722-2725.

183. Bortolini O., Di Furia F. & Modena G. Oxo-peroxo oxygen exchange in peroxovanadium(V) and peroxomilybdenium(VI) compounds // J. Amer. Chem. Soc. 1981. V. 103. N. 13. P. 3924-3926.

184. Bortolini O., Di Furia F., Modena G. Metal catalysis in oxidation by peroxides. Part 15. Steric effects in the oxidation of organic sulphides with V(V) and Mo(VI) peroxo coplexes // J. Molec. Catal. 1982. V. 16. N. 1. P. 61-68.

185. Di Furia F., Modena G., Curci R., Bachofer S.J., Edwards J.O., Pomerantz M. Evidance concerning peroxovanadate structuresin solution and their role in catalytic oxidation process // J. Molec. Catal. 1982. V. 14. N. 2. P. 219-229.

186. Thompson R.C. Oxidation of peroxovanadium(V), V03 by HSO5" and Co in acidic aqueous solution. Role of the V03+ radical cation // Inorg. Chem. 1982. V.21.N.3. P. 859-863.

187. Thompson R.C. Oxidation of peroxovanadium(V), V03+, in acidic aqueous solution // Inorg. Chem. 1983. V. 22. N. 4. P. 584-588.

188. Schwendt P., Uskert D. Thermal decomposition of potassium |i-oxo and .i-hydroxo-bis(oxo-diperoxovanadate) I I Chem Zvesti. 1981. V. 35. N. 2. P. 229-233.

189. Jere G.V., Gupta M.K., Surendra L., Kaushik S.M. Solid state decomposition studies on fluoroperoxo species of transition metals. Part XII. Kinetics of isothermal decomposition of K2V0(02)2F and K3Nb(02)2F4 // Thermochim. Acta. 1982. V. 58.N.1P. 67-78.

190. Schwendt P., Joniakova D. Decomposition of diperoxocomplexes of vanadium(V)- new example of formation of a dioxygen complex? // Proc. 8th Conf. Coord. Chem. CSSR. Smolenice. 1980.P. 369-374.

191. Griffith W.P., Wickens T.D. Studies on transition metalperoxy-complexes. Part VI. Vibrational spectra and structure // J. Chem. Soc.A. 1968. N. 2. P. 397400.

192. Griffith W.P. & Lesniak P.J.B. Raman studies on species in aqueous solutions. Part III. Vanadates, molybdates and tungstates // J. Chem. Soc.(A). 1969. N. 7. P. 1066-1071.

193. Baran E.J. Spectroskopische Untersuchung von Ammoniumoxodiperoxoamminovanadat(V) // Monatsh. Chem. 1977. V. 108. N. 5. P. 989-995.

194. Wieghardt K., Quilitzsch U. Zur Structurchemie der Diperoxovanadate(V): Das jii-Hydroxo-bisoxo-diperoxovanadat(V). Anion // Z. Naturforsch. 1979. T. B34. H. 2. P. 242-244.

195. Schwendt P., Pisarcik M. Vibrational spectra of ammonium ammine-oxo-diperoxovanadate // Collect. Czechosl. Chem. Commun. 1982. V. 47. N. 6. P. 1549-1555.

196. Rehder D., Wieghardt K. The 51V NMR spectra of some oxo-, peroxo-, nitrosyl- and hydroxylaminovanadium complexes // Z. Naturforsch. 1981. Т. B36. H. 10. P. 1251-1254.

197. Schwendt P. Stretching vibrations of the V(02) group and structure of vanadium(V) peroxo complexes // Collect. Czechosl. Chem. Commun. 1983. V. 48. N. l.P. 248-253.

198. Schwendt P. Vibrational spectra of vanadium(V) compounds // Proc. 8 Conf. Coord. Chem. CSSR. Smolenice. 1980. P. 363-368.

199. Вольнов И.И. Пероксокомплексы ванадия, ниобия, тантала. М.: Наука. 1987. 184 С.

200. Вольнов И.И. Пероксокомплексы хрома, молибдена, вольфрама. М.: Наука. 1989. 176 С.

201. Svensson I.-G. & Stomberg R. Studies on peroxovanadates. I. The crystal structure of ammonium u-0-bis(oxodiperoxovanadate(V)), (NH4)40(VO(02)2)2. // Acta Chem. Scand. 1971, V. 25. N. 3. P. 898-910.

202. Campbell N.J., Flanagan J., Griffith W.P. & Skapski A.C. X-ray structure of the HV20n.3" ion in the ammonium salt (NH4)3[H0{V0(02)2}2]-H20 // Trans. Met. Chem. 1985. V. 10. P. 353-354.

203. Schwendt P. & Joniakova D. Fluorooxoperoxo complexes of vatiadium(V), containing bridging peroxo group.// Proc. 9th Conf. Coord. Chem. CSSR. Smolenice. 1983. P. 367-371.

204. Schwendt P. & Joniakova D. Thermal decomposition of potassium hydrogentetrafluorodioxotriperoxodivanadate(V) dihydrate, K3HV202(02)3F4.2H20 //ThermochimicaActa. 1983.V. 68. P. 297-303.

205. Stomberg R. The crystal structure of ammonium difluorooxodiperoxovanadate(V), (NH^fVFzCXO^. // Acta Chem. Scand. 1984.

206. V. A38. N. 7. P. 541-545. V.

207. Bennett M.J. & Donaldson P.B. Molecular oxygen as a bridging ligand in a transition metall complex // J. Amer. Chem. Soc. 1971. V. 93. N. 13, P. 3307-3308.

208. Bennett M.J. & Donaldson P.B. Crystal and molecular structure of bis(chloro(dioxygen)bis(triphenilphosphine) rhodium(I)) // Inorg. Chem. 1977. V. 6. N. 7. P. 1585-1589.

209. Pierrot M., Djafri F, Ridouane F., Lai R. & Arzoumanian H. // Twelfth Europian Crystallographic Meeting. Moscow. 1989. V. 2. P. 291.

210. Scheidt W.R., Countryman R. & Hoard J.L. Stereochemistry dioxovanadium(V) complexes. III. The crystal and molecular structures of trisodium (ethylenediaminetetraacetate)dioxovanadate(V) tetrahydrate // J. Amer. Chem. Soc. 1971. V. 93. P. 3878-3882.

211. Allen H. & Hill O. Dioxygen, superoxide and peroxide // Comprehensive Coord. Chem. Ed.-in-chief G. Wilkinson. Pergamon Press. Oxford. 1987. V. 2. P. 1179-2052.

212. J.W.Egan, Jr.B.Haggerty, A.L.Rheingold, S.C.Sendlinger & K.H.Theopold. Crystal structure of a side-on superoxo complex of cobalt and hydrogen abstraction by a reactive terminal oxo ligand // J. Am. Chem. Soc. 1990. V. 112. P. 2445-2446.

213. Sternberg R. The crystal structure of potassium fluorooxodiperoxovanadate(V), K2VF0(02)2. //Acta Chem. Scand. A38. 1984. N. 3. P. 223-228.

214. Stomberg R. & Olson S. The crystal structure of ammonium fluorooxodiperoxovanadate(2-), (NH4)2VF0(02)2. // Acta Chem. Scand. A38. 1984. N. 10. P. 801-804.

215. Stomberg R. The crystal structure of potassium carbonatooxodiperoxovanadate(V), K3V0(02)(C03). // Acta Chem. Scand. 1985. V. A39.N. 10. P. 725-731.

216. Lapshin A.E., Smolin Yu.I., Shepelev Yu.F., Schwendt P. & Gyepesova D. Structure of tripotassium ^-fluoro-ji-peroxo-bis(fluorooxoperoxovanadate)(3-) hydrogen fluoride dehydrate // Acta Cryst. 1990. V. C46. P. 1753-1755.

217. Lapshin A.E., Smolin Yu.I., Shepelev Yu.F., Gyepesova D. & Schwendt P. Structure of bis(tetramethylammonium) aquadioxotetraperoxodivanadate(V) dehydrate // Acta Cryst. 1989. V. C45. P. 1477-1479.

218. Lapshin A.E., Smolin Yu.I., Shepelev Yu.F., Schwendt P. & Gyepesova D. Structure of dipotassium aquadioxotetraperoxodivanadate(V) trihydrate // Acta Cryst. 1990. V. C46. P. 738-741.

219. А.Е.Лапшин Ю.И.Смолин,Ю.Ф.Шепелев, П.Швендт, Д.Депешева. Кристаллические структуры (NH4)3{V0(02)EDTAH}2. и K3[[V0(02)EDTAH}2].xH20 (х=1.6) // Кристаллография. 1992. Т. 37. Н. 6. С.' 1415-1423.

220. A.E.Lapshin, Y.I.Smolin, Y.F.Shepelev, M.Sivak, D.Gyepesova . Structura of Dipotassium (nitrilotriacetate)oxoperoxovanadate)(V)-water (1:2) // Acta Cryst. 1993. V. C49. N. 5. P. 867-870.

221. Boca R. Dioxygen activation in transition metal complexes in the light of molecular orbital calculations // Coord. Chem. Rev. 1983. V. 50. N. 1. P. 1-72.