Термодинамические свойства систем на основе оксидов олова, сурьмы и висмута по данным высокотемпературной масс-спектрометрии тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Грибченкова (Асрян), Надежда Анатольевна

• Грибченкова (Асрян), Надежда Анатольевна
• кандидат химических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат химических наук Грибченкова (Асрян), Надежда Анатольевна

ВВЕДЕНИЕ.

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1. Бинарные системы М-0.

1.1.1. Система Bi-О.

1.1.2. Система Sn-О.

1.1.3. Система Sb-О.

1.2. Тройные системы М-М'-0.

1.2.1. Система Bi-Sn-О.

1.2.2. Система Bi-Sb-О.

1.2.3. Система Sn-Sb-О.

2. Методическая часть.

2.1. Масс-спектральные высокотемпературные исследования.

2.1.1. Основы метода.

2.1.2. Аппаратура.

2.2. Особенности парообразования в условиях эффузионного эксперимента.

2.3. Особенности высокотемпературных исследований оксидов.

3. Экспериментальная часть.

3.1. Синтез и идентификация образцов.

3.2. Дифференциальный термический анализ.

3.3. Масс-спектрометрические исследования.

3.3.1. Система Bi203-Sn02.

3.3.2. Система Sb-О.

3.3.3. Система Bi-Sb-О.

3.3.4. Система Sn-Sb-О.

4. Обсуждение результатов.

4.1. Система Bi203-Sn02.

4.2. Система Sb-О.

4.3. Система Bi-Sb-О.

4.4. Система Sn-Sb-О.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Термодинамические свойства систем на основе оксидов олова, сурьмы и висмута по данным высокотемпературной масс-спектрометрии»

Системы на основе оксидов олова сурьмы и висмута, а также многокомпонентные системы, в которых присутствуют эти оксиды, благодаря их уникальным электрофизическим, оптическим, каталитическим и др. свойствам перспективны и уже широко используются электронной промышленностью (полупроводниковые материалы, прозрачные электроды в жидкокристаллических дисплеях), в качестве электродных материалов, пигментов, катализаторов в органическом синтезе и газовых сенсоров высокой селективности [1-25]. Свойства таких материалов сильно, драматически зависят от их состава, а, как известно, оксиды являются фазами переменного состава, для которых характерны отклонения от стехиометрии в зависимости от условий получения и высокотемпературной обработки. Поэтому первоочередной задачей синтеза оксидных композиций является получение материала заданного состава.

Как правило, синтез керамических материалов связан с высокотемпературными процессами, при которых возможна неконтролируемая сублимация или сублимация неизвестного характера конгруэнтная/инконгруэнтная), которая делает невозможным предсказать или гарантировать получение материала заданного состава, а, следовательно, и свойств. Для успешного решения синтетических проблем такого рода, необходимо знание термодинамики испарения индивидуальных оксидов и различных систем на их основе. В связи с этим, исследование таких объектов методом высокотемпературной масс-спектрометрии является наиболее подходящим и информативным, поскольку дает представление не только об изменении общего давления в системе в зависимости от температуры и состава, но и позволяет получить данные о качественном и количественном составе пара, а также определить величины и изменения парциальных давлений газовых компонентов.

До настоящего времени методом высокотемпературной масс-спектрометрии были исследованы только индивидуальные оксиды висмута, сурьмы (III) и олова.

Цель работы заключается в изучении термодинамики испарения и определении основных термодинамических характеристик систем оксидов: ЕИгОз-Sn02, Bi-Sb-O, Sb-O.

Основные этапы работы:

1. Синтез образцов оксидных систем с помощью твердофазных реакций;

2. Определение фазового состава полученных образцов;

3. Исследование оксидных систем методом высокотемпературной масс-спектрометрии;

4. Расчет термодинамических характеристик систем;

5. Построение сечений и проекций фазовых диаграмм исследуемых систем на основании полученных в работе данных.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Грибченкова (Асрян), Надежда Анатольевна

выводы

1. Эффузионньм методом Кнудсена с масс-спектральным анализом состава газовой фазы исследованы процессы парообразования оксидных систем и чистых оксидов Sb203, Sb204, Sb-O, Bi203-Sn02, Bi-Sb-O, Sn02-Sb204. Идентифицированы компоненты насыщенных паров, рассчитаны их абсолютные значения парциальных давлений. На основании экспериментальных данных построены некоторые проекции и сечения р-Т-х диаграмм исследованных систем, определены энтальпии ряда газовых и гетерогенных реакций, стандартные энтальпии образования простых и сложных оксидов в твердой и газовой фазах.

2. Впервые изучены термодинамические характеристики системы Bi203- Sn02. По результатам ДТА и масс-спектральным исследованиям построены Т-х сечение и р-Т проекция фазовой диаграммы этой системы. Установлено, что парообразование единственного соединения в системе (Bi2Sn207) протекает инконгруэнтно. Определена его стандартная энтальпия образования.

3. Масс-спектрометрическим методом исследована система Sb-О в интервале составов 0-66.7 ат% О. Определены абсолютные величины парциальных давлений основных компонентов газовой фазы Sb406 и 02. На основании экспериментальных данных построено р-х сечение р-Т-х фазовой диаграммы системы сурьма-кислород.

4. Установлено, что оксид Sb203 сублимируется инконгруэнтно, а оксид Sb204 конгруэнтно. Рассчитаны энтальпии процессов парообразования и стандартные энтальпии образования оксидов Sb406(r), Sb204(tb), Sb60i3(tb). Установлено, что линия конгруэнтной сублимации Sb204 на р-х проекции фазовой диаграммы имеет наклон в сторону металлической сурьмы.

5. Определен состав газовой фазы над системой Bi-Sb-O, в фазовом пространстве которой присутствуют два кристаллических соединения Bi3Sb07 и BiSb04. Установлено, что парообразование этих соединений протекает конгруэнтно. Конгруэнтный характер парообразования оксидов

Bi203, BiSb04, Sb204 дал возможность рассматривать трехкомпонентную систему Bi-Sb-О в рамках двух квазибинарных систем Bi203- BiSbC>4 и BiSb04- Sb204.

6. Из результатов изучения температурных зависимостей величин парциальных давлений впервые получены стандартные энтальпии образования сложных оксидов в твердой и газовой фазах Bi3Sb07(TB), BiSbC>4(TB), Bi3Sb06(r), Bi2Sb206(r), BiSb306(r).

7. По абсолютным величинам парциальных давлений построены р-х сечения фазовых диаграмм квазибинарных систем Bi203-BiSb04, BiSb04-Sb204. Показано, что система Bi203- BiSbC>4 при Т=1160 К характеризуется двумя конгруэнтносублимирующимися составами. Система BiSb04-Sb204 при Т=1160К представляет собой протяженную область твердого раствора, который расслаивается при понижении температуры.

8. Подтверждено, что система Sn02-Sb204 в интервале температур 1000-1200 К по всей области составов представляет собой смесь индивидуальных оксидов с незначительным взаимным растворением.

Автор благодарит своих научных руководителей канд.хим.наук А.С. Алиханяна и докт.хим.наук Г.Д. Нипана и выражает глубокую признательность за помощь в работе и отдельно проведенные эксперименты сотрудникам ИОНХ РАН им. Курнакова: канд.хим.наук А.В. Стеблевскому, канд.хим.наук Н.Т. Кольцовой, канд.хим.наук М.И. Никитину, канд.хим.наук И.П. Малкеровой, докт.хим.наук Н.А. Чумаевскому, докт.хим.наук В.А. Кецко, Т.В. Филипповой, канд.хим.наук Н.С. Шумилкину, сотруднику химического факультета МГУ канд.хим.наук А.Л. Емелиной, студентке РУДН И.А. Михайлутиной.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Грибченкова (Асрян), Надежда Анатольевна, 2005 год

1. Sammes, N. М., et al., Bismuth based oxide electrolytes structure and ionic conductivity. //J. Eur. Ceram. Soc., 1999. 19 p. 1801-1826

2. Cabor, A., et al., B12O3 as selective sensing material for NO detection. II Sensors and Actuators B, 2004. 99(1) p. 74-89

3. Jiang, N., Wachsman, E. D. and Jung, S.-H., A higher conductivity Bi203-based electrolyte. И Solid State Ionics, 2002. 150(3-4) p. 347-353

4. Peiteado, M., et al., Bi2Os vaporization from ZnO-based varistors. II J. Eur. Ceram. Soc., in press

5. Egashira, M., et al., Hydrogen-sensitive breakdown voltage in the I-V characteristics of tin dioxide-based semiconductors. II Sensors and Actuators B, 1996. 33 p. 89-95

6. Sarala Devi, G., Manomara, S. V. and Rao, V. J., SnOiBiiOi based CO sensor Laser-Raman, temperature programmed desorption and X-ray photoelectron spectrometric studies. II Sensors and Actuators B, 1999. 56 p. 98-105

7. Mazumedr, B. and Vedrine, J. C., Oxidative dehydrodimerisation and aromatisation of isobutene on Bi203-Sn02 catalysts. // Appl. Catal., A Gen., 2003. 245(1) p. 87-102

8. Solymosi, F., Tombacz, I. and Kutsan, G., Partial oxidation of methane by nitrous oxide over Bi203-Sn02. II J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1985. 20 p. 1455-1456

9. Muraoka, M., et al., Sintering of tin-doped indium oxide (Indium-Tin-Oxide, ITO) with Bi203 additive. // J. Mater. Sci., 1998. 33 p. 5621-5624

10. Guo, L., et al., Synthesis of novel БЬ20з and Sb2Os nanorods. II Chem. Phys. Lett., 2000. 318 p. 49-52

11. Schuhl, Y., et al., Study of mixed-oxide catalysts containing bismuth, vanadium and antimony. 11 J. Chem. Faraday Trans. 1, 1983. 79 p. 2055-2069

12. Miyayama, M. and Yanagida, H., Oxygen ion conduction in g-Bi203 doped with Sb203. //J. Mater. Sci., 1986. 21 p. 1233-1236

13. Wakabayashi, K., Kamiya, Y. and Ohta, N., Oxidation of propylene over the tin-antimony oxide catalysts. I. Dependency of acrolein formation on the composition of catalyst and calcination conditions. II Bull. Chem. Soc. Japan, 1967. 40(9) p. 2172-2176

14. Vincent, С. A. and Weston, D. G. C., Preparation and properties of semiconductingpolycrystalline tin oxide. II J. Electrochem. Soc., 1972.119(4) p. 518-521

15. Albonetti, S., et al., A new ternary mixed oxide catalyst for ammoxidation of propane Sn/V/Sb. 11 Catal. Lett., 1998. 50 p. 17-23

16. Bernardi, M. I. В., et al., Comparison of blue pigments by two different methods. II J. Eur. Ceram. Soc., 2002. 22 p. 2911-2919

17. Bernardi, M. I. В., et al., Development of the SnOo/Sb-based ceramic pigments. II J. Therm. Anal. Cal., 2004. 75 p. 481-486

18. Berry, F. J., Tin-antimony oxide oxidation catalysts. II Hyperfine Interactions, 1998. Ill p. 35-37

19. Sahar, M. R. and Hasbullah, M., Properties of Sn02-based ceramics. II J. Mater. Sci., 1995.30 p. 5304-5306

20. Castro, M. S. and Aldao, С. M., Characterization of Sn02-varistors with different additives. //PIIS0955-2219(97)00130-1, 1997 p. 2233-2239

21. Correa-Lozano, В., Comninellis, C. and de Battisti, A., Service life of Ti/SnOo-Sb2Os anodes. II J. Appl. Electrochem., 1997. 27 p. 970-974

22. Dyshel', D. E., Influence of the phase composition on the electrical conductivity of gas sensors based on antimony-doped tin dioxide films. II Pow. Met. Met. Ceram., 2001. 40(5-6) p. 282-291

23. Dhage, S. R., Ravi, V. and Date, S. K., Nonlinear I-V characteristics study of doped Sn02. U Bull. Mater. Sci., 2004. 27(1) p. 43-45

24. Rodrigues, E. С. P. E. and Olivi, P., Preparation and characterization of Sb-doped Sn02 films with controlled stoichiometry from polymeric precursors. II J. Phys. Chem. Solids, 2003.64 p. 1105-1112

25. Risold, D., et al., The bismuth-oxygen system. II J. Phase Equilibria, 1995. 16(3) p. 223-233

26. Leontie, L., et al., Structural and optical characteristics of bismuth oxide thin films. II Surface Sci., 2002. 507-510 p. 480-485

27. Medernach, J. W., On the structure of evaporated bismuth oxide thin films. II J. Solid State Chem., 1975.15 p. 352-359

28. Gujar, Т. P., et al., Bismuth oxide thin films prepared by chemical bath deposition (CBD) method annealing effect. II Appl. Surf. Sci., in press

29. Завьялова, A. A. and Имамов, P. M. Определение кристаллической структуры новой тетрагональной фазы в системе Bi-O. II Кристаллография, 1968. 13(1) р. 4952

30. Kinomura, N. and Kumada, N., Preparation of bismuth oxides with mixed valence from hydrated sodium bismuth oxide. II Mater. Res. Bull., 1995. 30(2) p. 129-134

31. Kumada, N., et al., Crystal structure of Bi20^ with b-Sb204-type structure. II J. Solid State Chem., 1995.116(2) p. 281-285

32. Begemann, B. and Jansen, M., B1./O7, das erste definierte binAre Bismut(III,V)~ oxid. II J. Less Common Met., 1989.156(1-2) p. 123-135

33. Dinnebier, R. E., et al., The crystal structures of the binary mixed valence compound Bim3Bi(V)07 and isotypic BijSbOy as determined by high resolution X-ray and neutron powder diffraction. II J. Solid State Chem., 2002. 163 p. 332-339

34. Aurivillius, B. and Sillen, L. G., Polymorphy of bismuth trioxide. II Nature, 1945. 155(3932) p. 305-306

35. Gattow, G. and Schroder, H., Die kristallstructur der hochtemperaturmodifikation von wismut(III)-oxid (d-Bi203). IIZ. Anorg. Allg. Chem., 1962. 318 p. 177-189

36. Malmros, G., The crystal structure of a-Bi203. II Acta Chem. Scand., 1970. 24(2) p. 384-396

37. Harwig, H. A., On the structure of bismuthsesquioxide the a, b, g, and d-phase. II Z. Anorg. Allg. Chem., 1978. 444 p. 151-166

38. Medernach, J. W. and Snyder, R. L., Powder diffraction patterns and structures of the bismuth oxides. Hi. Amer. Chem. Soc., 1978. 61(11-12) p. 494-497

39. Levin, E. M. and Roth, R. S., Polymorphism of bismuth sesquioxide. I. Pure Bi203. II J. Research NBS, 1964. 68A(2) p. 189-195

40. Levin, E. M. and Roth, R. S., Polymorphism of bismuth sesquioxide. II. Effect of oxide additions on the polymorphism of Bi203. II J. Research NBS, 1964. 68A(2) p. 197206

41. Фомченков, В. П., Майер, A. A. and Н.А., Г. е. Полиморфизм окиси висмута. II Неорган, материалы, 1974.10(11) р. 2020-2023

42. Harwig, Н. A. and Gerards, A. G., The polymorphism of bismuth oxide. II Thermochim. Acta, 1979. 28(1) p. 121-131

43. Каргин, Ф. Термическая устойчивость g-Bi20s. И Журн. Неорган. Хим. 1993. 38(10) р. 1639

44. Gualtieri, A. F., Immovilli, S. and Prudenziati, М., Powder X-ray diffraction data for the new polymorphic compound W-B12O3. II Powder Diffraction, 1997.12(2) p. 90-92

45. Rao, C. N. R., Subba Rao, G. V. and Ramdas, S., Phase transformations and electrical properties of bismuth sesquioxide. 11 J. Phys. Chem., 1969. 73(3) p. 672-675

46. Васильева, И. A. and Майорова, А. Ф. Термодинамические свойства и границы применимосупи твердых электролитов на основе d-Bi2Os. II Доклады АН СССР. Физ. хим. 1985. 280(2) р. 385-387

47. Boyapati, S., Wachsman, Е. D. and Chakoumakos, В. С., Neutron diffraction study of occupancy and positional order of oxygen ions in phase stabilized cubic bismuth oxides. И Solid State Ionics, 2001. 138 p. 293-304

48. Gattow, G. and Schutze, D., On a bismuth(III)-oxide with high oxygen content (b-modification). II Z. Anorg. Allg. Chem., 1964. 328 p. 44-68

49. Levin, E. M. and McDaniel, C. L., Heats of transformation in bismuth oxide by differential thermal analysis. II J. Research NBS, 1965. 69A(3) p. 237-243

50. Gattow, G. and Schneider, A., Die Bildungswarmen der Wismutchalkogenide. II Angew. Chem., 1955. 67(11) p. 306-307

51. Mah, A. D., Heats of formation of cerium sesquioxide and bismuth sesquioxide by combustion calorimetry. И U. S. Bur. Mines., Rept. Investig., 1961(5676) p. 1-7

52. Chatterji, D. and Smith, J. V., Free energy offormation of Bi2Os, Sb2Os, and Те О2 from EMF measurements. 113. Electrochem. Soc., 1973.120(7) p. 889-893

53. Rao, A. V. R. and Tare, V. В., Free energy of formation Bi2Os. II Scr. Metall., 1971. 5 p. 807-811

54. Cahen, H. Т., Verkerk, M. J. and Broers, G. H. J., Gibbs free energy of formation of Bi203 from EMF cells with d-Bi203 solid electrolyte. II Electrochim. Acta, 1978. 23(8) p. 885-889

55. Sidorov, L. N., et al., Mass spectrometric investigation of gas-phase equilibria over bismuth trioxide. II High Temp. Sci., 1980. 12 p. 175-196

56. Itoh, S. and Azakami, Т., Activity measurements of liquid Bi-Sb alloys by the EMF method using solid electrolytes. II J. Jpn. Inst. Met., 1984. 48 p. 293-301

57. Schaefer, S. C., Electrochemical determination of thermodynamic properties of bismuth sesquioxide and stannic oxide. IIU. S. Bur. Mines., Rept. Investig., 1984(8906)

58. Hahn, S. К. and Stevenson, D. A., Thermodynamic investigation of antimony + oxygen and bismuth + oxygen using solid-state electrochemical techniques. II J. Chem. Thermodynamics, 1979. lip. 627-637

59. Марушкин, К. H. and Алиханян, А. С. Масс-спектральный метод исследования областей гомогенности оксидов. II Доклады АН СССР. Физ. хим. 1993. 329(4) р. 452-454

60. Oniyama, Е. and Wahlbeek, P. G., Phase equilibria in the bismuth-oxygen system. II J. Phys. Chem., B, 1998.102 p. 4418-4425

61. Семенов, Г.А. and Францева, K.E., Термодинамическое исследование испарения и газофазных реакций в парах над окисью висмута // VIII Всесоюз. конф. по калориметрии и хим. термодинамике, 1979, Иваново, р. 310-313

62. Казенас, Е. К. and Цветков, В. // Испарение оксидов, 1997, Москва Наука, с.543

63. Cahen, S., et al., Thermodynamic modelling of the O-Sn system. I I Thermochim. Acta, 2003. 403 p. 275-285

64. Lawson, F., Tin oxide Sn304. II Nature, 1967. 215 p. 955-966

65. Choi, W. K., et al., Oxidation process from SnO to SnO2. II J. Mater. Sci. Lett., 1997.16 p. 1551-1554

66. Mallika, C., et al., Use of SnO for the determination of standard Gibbs energy of formation ofSn02 by oxide electrolyte e.m.f. measurements. II Thermochim. Acta, 2001. 371 p. 95-101

67. Mizusaki, J., High temperature gravimetric study on nonstoichiometry and oxygen absorption of SnO2. II J. Solid State Chem., 1990. 88(2) p. 443-450

68. Di Nola, P., et al., Paramagnetic point defects in SnO2 and their reactivity with the surrounding gases. II J. Chem. Soc. Faraday Trans., 1993. 89(20) p. 3711-3713

69. Pianaro, S. A., et al., A new Sn02-based varistor system. // J. Mater. Sci. Lett., 1995.14 p. 692-694

70. Colin, R., Drowart, J. and Verhaegcn, G., Mass-spectrometric study of the vaporization of tin oxides dissociation energy of SnO. И Trans. Faraday Soc., 1965. 61(7) p. 1364-1368

71. Hoenig, C. L. and Searcy, A. W., Knudsen and Langmuir evaporation studies of stannic oxide. II J. Amer. Ceram. Soc., 1966. 49(3) p. 128-130

72. Булова, М. Н., Алиханян, А. С. and Гаськов, А. М. Высокотемпературные термодинамические исследования микро- и нанокристаллических систем Sn02-W03. II Неорган, материалы, 2002. 38(7) р. 831

73. Stewart, D. J., Knop, О. and Ayasse, С., Pyrochlores. VII. The oxides of antimony an X-ray and mossbauer study. II Can. J. Chem., 1972. 50(2) p. 690-700

74. Cody, C. A., DiCarlo, L. and Darlington, R. K., Vibrational and thermal study of antimony oxides. //Inorg. Chem., 1979. 18(6) p. 1572-1576

75. Белинская, Ф. A. and Милицина, Э. А. Неорганические ионообменные материалы на основе труднорастворимых соединений сурьмы (V). II Успехи химии, 1980. 49(10) р. 1904-1936

76. Зенковец, Г. А., Оленькова, И. П. and Тарасова, Д. В. Структуры, синтез и физико-химические свойства оксидов сурьмы. II Изв. С.О. АНСССР, сер. Хим. н. 1986.11(4) р. 53-61

77. Клещев, Д. Г., et al., Образование SboOs при термолизе гидрата пентаоксида сурьмы в замкнутой системе. II Неорган, материалы, 1983.19(9) р. 1505-1507

78. Whitten, А. Е., et al., Charge density analisis of two polymorphs of antimony (III) oxide. II Dalton Trans., 2004 p. 23-29

79. Buerger, M. J. and Hendricks, S. В., The crystal structure of valentinite (orthorhombic Sb203). IIZ. Kristallogr., 1937. 98 p. 1-30

80. Dihlstrom, K., Uber den bau des wahren antimontetroxyds und des isomorphen stibiotantalits, SbTa04. IIZ. Anorg. Allg. Chem., 1938. 239 p. 57-64

81. Gopalakrishnan, P. S. and Manohar, H., Cervantite, a-Sbi04. // Cryst. Struct. Comm., 1975. 4 p. 203-205

82. Amador, J., et al., Diantimony tetraoxides revisited. // Inorg. Chem., 1988. 27(8) p. 1367-1370

83. Rogers, D. and Skapski, A. C., The crystal structure ofb-Sb204 a new polymorph. II Proc. Chem. Soc., 1964 p. 400-401

84. Roberts, E. J. and Fenwick, F., The antimony-antimony trioxide electrode and its use as a measure of activity. II J. Amer. Chem. Soc., 1928. 50 p. 2125-2147

85. Оленькова, И. П. and Плясова, JI. М. Пирохлорный мотив в структуре окислов сурьмы. II Ж. структ. химии, 1978.19(6) р. 1040-1046

86. Izquierdo, R., Sacher, Е. and Yelon, A., X-ray photoelectron spectra of antimony oxides. //Appl. Surf. Sci., 1989. 40 p. 175-177

87. Демина, JI. A., et al., Изучение взаимодействия в системе сурьма-теллур-кислород. И Журн. Неорган. Хим. 1981. 26(4) р. 778-783

88. Skapski, А. С. and Rogers, D., The structure of SbNb04, a-Sb204, and SbTa04. И Chem. Comm., 1965. 23 p. 611-613

89. Hennig and Kohlmeyer, E. J., // Erzmetall., 1957.10 p. 8

90. Mah, A. D., Heats and free energies of formation of antimony sesquioxide and tetroxide. И U. S. Bur. Mines., Rept. Investig., 1962(5972)

91. Anderson, С. Т., The heat capacities at low temperatures of antimony, antimony trioxide, antimony tetroxide and antimony pentoxide. II J. Amer. Chem. Soc., 1930. 52 p. 2712-2720

92. Brewer, L., The thermodynamic properties of the oxides and their vaporization processes. II Chem. Rev., 1953. 52 p. 1

93. Behrens, R. G. and Rosenblatt, G. M., Vapor pressure and thermodynamics of orthorhombic antimony trioxide (valentinite). II J. Chem. Thermodynamics, 1973. 5 p. 173-188

94. Горгораки, E. A. and Тарасов, В. В. Низкотемпературная теплоемкость и некоторые термохимические данные полуторных оксидов As и Sb. II Тр. МХТИ имени Д.И. Меделеева, 1965(49) р. 11-15

95. Hincke, W. В., The vapor pressure of antimony oxide. II J. Amer. Chem. Soc., 1930. 52 p. 3869-3877

96. Azad, A. M., Pankajavalli, R. and Sreedharan, О. M., Thermodynamic stability of SbjOs by a solid-oxide electrolyte e.m.f. technique. II J. Chem. Thermodynamics, 1986. 18(3) p. 255-261

97. Simon, A. and Thaler, E., Zur kenntnis der oxyde des antimons. И Z. Anorg. Allg. Chem., 1927.162 p. 253-278

98. Boerboom, A. H., et al., Thermochemistry of antimony and antimony trioxide. II Adv. Mass Spectrom., 1966. 3 p. 945-949

99. Jungermann, E. and Plieth, K., Dampfdrucke und kondensationsgeschwindigkeiten derpolymorphen arsen- und antimontrioxide. IIZ. Phys. Chem., 1967. 53 p. 215-228

100. Семенов, Г. А., Францева, К. Е. and Аурова, О. А. Масс-спектрометрическое исследование испарения оксида сурьмы. II Изв. Вузов. Химия и хим. технология, 1983. 26(1) р. 66-70

101. Coffeen, W. W., Ceramic and dielectric properties of the stannates. II J. Amer. Ceram. Soc., 1953. 36(7) p. 207-214

102. Roth, R. S., Pyrochlore-type compounds containing double oxides of trivalent and tetravalent ions. II J. Research NBS, 1965. 56(1) p. 17-25

103. Brisse, F. and Knop, O., Pyrochlores. III. X-ray, neutron, infrared, and dielectric studies of A2Sn207 stannates. II Can. J. Chem., 1968. 46 p. 859-873

104. Gattow, G. and Fricke, H., Beitrag zu den binaren systemen des Bi203 mit Si02, Ge02 und Sn02. IIZ. Anorg. Allg. Chem., 1963. 324 p. 287-296

105. Vetter, G., Queyroux, F. and Gilles, J.-C., Preparation, stabilite et etude cristallographique preliminaire du compose Bi2Sn207. II Mater. Res. Bull., 1978. 13 p. 211-216

106. Shannon, R. D., et al., Polymorphism in Bi2Sn207. II J. Phys. Chem. Solids, 1980. 41 p. 117-122

107. Диаграммы состояния систем тугоплавких оксидов Справочник. Вып. 5. Двойные системы. Ч. 2. Ред. Галахов Ф.Я. Л. Наука, 1986. С. 298-299.

108. Каргин Ю.Ф., Неляпина Н.И., Скориков В.М. Система Bi203-Sn02 // Физико-химические исследования равновесий в растворах. Ярославль ЯГПИ им. К.Д. Ушинского, 1986. С. 81-83

109. Tairi, A., et al, Sur quelques phases originates du systeme Bi-Sb-O. II Rev. Chim. Min., 1985.22 p. 699-710

110. Aurivillius, В., X-ray investigations on В1ШО4, ВШО4 and BiSb04. II Arkiv Kemi, 1951.3(20) p. 153-161

111. Черногоренко, В. Б., et al, Физико-химический анализ тройной взаимной окислительно-восстановительной системы с расслаиванием 5Bi203+3Sb203=4Bi+6BiSb04. II Укр. Журн. Хим. 1977.10 р. 1058-1062

112. Huiling, D. and Xi, Y., Synthesis and dielectric properties development of new thermal stable bismuth pyrochlores. //J. Phys. Chem. Solids, 2002. 63 p. 2123-2128

113. Fruth, V., et al, Phases investigation in the antimony dopedBi203 system. II J. Eur. Ceram. Soc., 2004. 24 p. 1295-1299

114. Krzyzak, A. and Fitzner, K., Thermodynamic properties of the liquid Sb203-Bi203 solutions. II Metal. Found. Eng., 2003. 29(2) p. 81-94

115. Caldararu, M., et al, Surface dynamics in tin dioxide-containing catalysts. Ill Catalysts and the surface conductivity of antimony-doped tin dioxide. II Appl. Catal., A Gen., 1996.141 p. 31-44

116. Рогинская, E., et al., Исследование фазового состава оловосурьмяных окисных катализаторов. II Кинетика и катализ, 1968. 9(5) р. 1143-1147

117. Кустова, Г. Н., et al., Влияние условий получения на величину поверхности и фазовый состав катализаторов на основе окислов сурьмы. VI. Фазовый состав бинарной системы окислов сурьмы и олова. II Кинетика и катализ, 1976. 17(2) р. 744749

118. Руке, D. R., Reid, R. and R.J.D., Т., Structures of tin oxide antimony oxide catalysts. II J. Chem. Soc. Faraday Trans. I, 1980. 76 p. 1174-1182

119. Birchall, Т., Bouchard, R. J. and Shannon, R. D., An investigation of the Sni-xSbxOi system by mossbauer spectroscopy. // Can. J. Chem., 1973. 51(13) p. 2077-2081

120. Berry, F. J. and Laundy, B. J., Antimony-121 mossbauer study of the effects of calcination on the structure of the tin-antimony oxides. // J. Chem. Soc. Dalton Trans., 1981. 6 p. 1442-1444

121. Berry, F. J. and Greaves, C., A neutron diffraction investigation of the defect rutile structure of tin-antimony oxide. I I J. Chem. Soc. Dalton Trans., 1981.12 p. 2447-2451

122. Сидоров, JI. H., Коробов, М. В. and Журавлева, JI. В. // масс-спектральные термодинамические исследования, 1985, М. изд. МГУ,

123. Mann, J. В., Ionization cross sections of the elements calculated from mean-square radii of atomic orbitals. II J. Chem. Phys., 1967. 46(5) p. 1646-1649

124. Семенов, Г. A. and Столярова, В. JI. // Масс-спектрометрическое исследование испарения оксидных систем, 1990, Л. Наука, 360 с.

125. Евсеев, А. М. and Воронин, Г. Ф. // Термодинамика и структура жидких металлических сплавов, 1966, М. изд. МГУ, с. 132

126. Дэшман, С. // Научные основы вакуумной техники, 1964, М. Мир, с. 83

127. Киреев, В. А. // Методы практических расчетов в термодинамике химических реакций, 1975, М. изд. Химия, 535 с.

128. Несмеянов, А. Н. // Давление пара химических элементов, 1961, М. АН СССР, 396 с.

129. Knacke, О., Kubashevski, О. and Hesselman, К. // Thermochemical properties of inorganic substances, 1991, Berlin Springer-Verlay, II.