Усиленное поверхностью комбинационное рассеяние в системе "серебряный электрод - адсорбат - раствор" тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Демьянчук, Евгения Михайловна

• Демьянчук, Евгения Михайловна
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Демьянчук, Евгения Михайловна

ВВЕДЕНИЕ

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Теоретические основы явления УПКР

1.2. Роль свойств поверхности в усилении спектра КР

1.3. УПКР в условиях электрохимической подготовки поверхности

1.4. Правила отбора в спектроскопии УПКР

1.5. Применение метода УПКР

2. КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКОЕ МОДЕЛИРОВАНИЕ СПЕКТРОВ УПКР

3. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА

4. РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ

4.1. Рентгеноструктурное исследование конформационных возможностей 3,3'-производных 2,2'-бипиридила

4.2. Квантовохимические расчёты пререзонанскых спектров КР. Выбор модели.

4.3. Экспериментальные условия возникновения спектра УПКР

4.4. Влияние потенциала серебряного электрода на типы ориентации молекул азагетероциклов на поверхности

4.5. Спектры УПКР в отсутствии специфической адсорбции

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Усиленное поверхностью комбинационное рассеяние в системе "серебряный электрод - адсорбат - раствор"»

Спектроскопия усиленного поверхностью комбинационного рассеяния (УПКР)-один из немногих оптических методов, позволяющих получить информацию о процессах на границе «металл-раствор». УПКР активно применяется для исследования монослоев молекул, адсорбированных на поверхностях металлов. В последние десятилетия за рубежом обозначились десятки научных групп, развивающих теорию, эксперимент и практические применения явления УПКР. Однако в мировой практике метод УПКР довольно редко реализуется на границе фаз «металл-раствор», а именно такой вариант эксперимента УПКР важен для решения задач из области химии и в перспективе позволит расширить область его использования на изучение кинетических аспектов коррозии, катализа и других процессов, протекающих на границе «металл-раствор».

Явление УПКР состоит в усилении сечения КР адсорбированной молекулы на 4-15 порядков и обусловлено двумя причинами: электромагнитным усилением локального поля и химическим взаимодействием адсорбированного вещества с подложкой, приводящим к образованию комплексов с переносом заряда между металлом и адсорбатом. Взаимодействие адсорбата с металлом определяет набор колебательных частот в спектре, тогда как за абсолютное усиление ответственны электронные переходы между атомами металла.

Для определённого металла (чаще всего серебра, меди, золота) электромагнитная составляющая интенсивности в спектре УПКР адсорбата зависит от размера и формы созданной структуры. На химическую сторону явления влияет конформация молекулы монослоя. Потенциал металлической подложки является важной составляющей формирования спектра УПКР, поскольку он определяет ориентацию молекулы адсорбата на поверхности.

Для понимания условий возникновения спектра УПКР, его адекватного описания и прогнозирования оптимального сигнала необходимо установить взаимосвязь между электронными характеристиками адсорбата и металла в зависимости от их структуры и от окружения. Для этого привлекаются расчётные методы квантовой химии. Метод функционала плотности (DFT) помогает интерпретировать колебательные спектры многоатомных молекул, а также выявляет соотношения между колебательными характеристиками и природой связи «субстрат-адсорбат».

Целью данной работы является выявление условий формирования сигнала УПКР лиганда, адсорбированного на поверхности серебряного электрода путём сочетания экспериментальных исследований и квантовохимического моделирования.

Решение этой задачи включает:

- Разработку методик создания устойчивых монослоев адсорбата на поверхности электрода в условиях сорбции из раствора с концентрацией порядка 10' моль/л и получения характеристичных спектров УПКР монослоя на поверхности серебряного электрода, воспроизводимых при определенном потенциале поверхности.

- Выбор и обоснование кластерной модели молекулы лиганда с несколькими (пятью) атомами серебра, позволяющая выявить роль электронного строения поверхности в формировании спектра УПКР.

- Проверку пригодности данной модели при сопоставлении расчетного пререзонансного спектра КР и экспериментального спектра УПКР.

Объектами данного исследования являются 2,2*-бипиридил (Ьру) 1,10-фенантролин (pheri), а также их карбоксильные и карун-О-4 производные. Классическим объектом исследования в спектроскопии УПКР является пиридин, который также рассматривается в данной работе.

Изучаемые вещества различаются степенью сопряжения и жесткостью структуры. Очевидно, что лиганды, содержащие жесткий фрагмент 1,10-фенантролина имеют меньше конформационных возможностей, чем молекулы 2,2'-бипиридила и его производные. Последние имеют дополнительную степень свободы - возможность вращения пиридиновых плоскостей относительно друг друга.

Разработанные методики получения воспроизводимых и стабильных во времени спектров УПКР способствует развитию применимости метода для решения физико-химических задач, а именно описания процессов на границе электрод-раствор. Уникальная чувствительность к концентрации адсорбатов позволяет применять данную модификацию метода для обнаружения следовых количеств органических веществ.

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Демьянчук, Евгения Михайловна

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

1. Впервые получены спектры УПКР карбокси- и краун-О-4-производных 2,2-бипирндила, 1,10-фенантролнна. Показана зависимость спектров от потенциала электрода. Величииа задаваемого потенциала определяет конформацию изученных адсорбатов в монослое, что позволяет управлять процессами сорбции.

2. Показана высокая чувствительность метода УПКР к концентрации раствора адсорбата. Возможность работы в области разбавленных растворов позволяет говорить о перспективах применения метода для обнаружения следовых количеств веществ веществ.

3. На основании анализа зависимостей спектров от потенциала предложены модели изменения состава и строения монослоя. В области отрицательных потенциалов молекулы изученных азагетероциклов адсорбированы на поверхности через неподеленные пары атомов азота и имеют вертикальную ориентацию. При переходе к положительным потенциалам молекулы ориентируются наклонно или горизонтально относительно поверхности. Для исследованных объектов количество типов ориентации реализуемых на поверхности зависит от природы адсорбата.

4. Разработана методика получения стабильных УПКР-активных поверхностей на серебряном электроде с использованием метода ДВА, позволяющая получать воспроизводимые спектры УПКР изучаемых адсорбатов. Обозначены факторы , влияющие на качество спектра

5. Предложена кластерная модель с пятью атомами серебра для расчета спектров пререзонансного КР. На примере пиридина и 1,10-фенантролина показано, что расчеты спектров пререзонансного КР в рамках этой модели удовлетворительно согласуются с экспериментальными спектрами УПКР этих веществ.

6. На основе квантовохимических расчетов выполнен анализ перераспределения электронной плотности, изменения геометрических характеристик, колебательных частот и интенсивностей КР при взаимодействии адсорбированной молекулы с кластером из пяти атомов серебра. Для всех рассмотренных соединений длинноволновая часть спектра определяется переходами между электронными уровнями металла так и переходами металл-лиганд. Полученные коэффициенты усиления зависят от размеров и форм кластера, тогда как набор колебательных частот в спектре пререзонансного КР определяется взаимодействием металл-лиганд.

Главный вывод - данные метода УПКР для системы «серебряный электрод - адсорбат - раствор» содержат уникальную информацию о строении монослоя в контакте с раствором электролита при определённом потенциале рабочего электрода.

6. ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Автор надеется, что данная работа по применению метода УПКР к изучению межфазных границ «металл-раствор» получит дальнейшее развитие.

Более глубокое изучение теоретических аспектов явления поможет прогнозировать оптимальный сигнал УПКР в реальных системах. Использование современных методов контроля поверхности, электроники и систем регистрации спектра, будет способствовать повышению чувствительности и воспроизводимости современного физико-химического метода изучения поверхностей - УПКР. В перспективе область использования метода УПКР может быть расширена на изучение кинетических аспектов коррозии, катализа и других процессов, протекающих на границе «металл-раствор».

Автор выражает благодарность Макарову Никодиму Александровичу за создание IBM-совместимого интерфейса для управления шаговым двигателем монохроматора ДФС-52.

Работа поддержана грантом РФФИ 05-03-33256

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Демьянчук, Евгения Михайловна, 2007 год

1. Р. М. Лазоренко-Маневич, «Адатомная гипотеза» как доминирующий механизм гигантского комбинационного рассеяния света на электродных поверхностях: обзор экспериментальной аргументации, Электрохимия, 2005, т.41, №8, 899-935.

2. Н. Xu, J. Aizpurua, М. Kail, P. Apell. Phys. Rev. Е. 2000. V. 62. pp. 4318-432.

3. М. Moskovits, D. Jeong, Engineering nanostructures for giant optical fields, Chem. Phys. Lett. 2004, 397, 91-95.

4. M. Moskovits, Surface enhanced spectroscopy, Rev. Mod.Phys. 1985, V. 57, p. 783.

5. J. Soto, D. J. Fernandez, S. P. Centeno, I. Lopez Tocon, J. C. Otero. Surface orientation of pyrazine adsorbed on silver from surface enhances Raman scattering recorded at different electrode potentials. Langmuir. 2002. V. 18. pp. 3100-3104.

6. D.Y. Wu, B.Ren, Z.Q. Tian. Progress in the Theory of Surface Enhanced Raman Scattering. The Internet Journal Of Vibrational Spectroscopy , V.4, Edition 2.

7. Гигантское комбинационное рассеяние. Под ред. Р.Ченга, Т. Фуртрака. М., Мир, 1984. 408 с.

8. Schultz S.G., Janik-Czachor М., van Duyne R.P. Surface enhanced Raman spectroscopy: a re-examination of the role of surface roughness and electrochemical anodization. Surface Science. 1981,104, 419-434;

9. K.Kneipp, H. Kneipp, I. Itzkan, R. R. Dasari, M. S. Feld, Ultasensitive Chemical Analisis by Raman Spectroscopy, Chem.Rev. 1999, V. 99, pp. 2957-2975.

10. F. R. Aussenegg, M. E. Lippitch., On Raman scattering in molecular complexes involving charge transfer. Chem. Phys. Lett. 1978. V. 59. pp. 214-218.

11. J. R. Kirtley, S. S. Jha, J. C. Tsang, Surface plasmon model of surface enhanced Raman scattering. Solid State Commun. 1980, V. 35. pp. 509-513.

12. J. Billman, G. Kovacs, A. Otto, Enhanced Raman effect from cianide adsorbed on the silver electrode. Surf. Science. 1980. V. 92. pp. 153-155.

13. H. Ueba. Effective resonant light scattering from adsorbed molecules. J. Chem. Phys. 1980. V. 73. pp. 725-730.

14. Otto A. Surface enhanced Raman scattering (SERS), what do we know? Appl. Surf. Sci., 1980, 6, 309.

15. J. J. McMahon, Th. J. Gergel and etc, Phochemical Charge transfer excitation of trans-4-stilbazole at silver electrode, Surf. Science, 1999, 440, 357-374.

16. B. D. Dougherty, J. Lee and J. T. Yates, Role of Conformation in the electronic Properties of Chemisorbed Pyridine on Сu(110): An STM/STS Study, J. Phys. Chem. B. 2006, 110, 1 1991-11996.

17. K. Zawada, J. Bukowska, Surface Enhanced Raman spectroscopy and electrochemistry of 2,2'-bipyridine adsorbed at copper electrode, Electrochimica acta 2004, 49, 469-476.

18. K. Zawada, J. Bukowska, An interaction of 1,10-phenathroline with copper electrode in neutral and acidic aqueous solution: a surface enhanced Raman scattering study, J. Mol. Str. 2000, 555, 425-432.

19. N. Neto, M. Muniz-Miranda, G. Sbrana, SER Spectra of Bipyrazine Adsorbed on Silver Sols and Silver Electrodes, J. Phys. Chem, 1996, 100, 9911-9917.

20. P. Cao, r. Gu, Z. Tian, Surface-Enhanced Raman Spectroscopy Studies on the Interaction of Imidazole with a Silver Electrode in Acetonitrile Solution, J. Phys. Chem. B, 2003, 107, 769-777.

21. N. H. Jang, J.S. Suh, M, Moskovits, Effect of Surafce Geometry on the Photochemical Reaction of 1,10-phenanthroline Adsorbed on Silver Colloid Surface, J. Phys. Chem. В 1997, 101, 8279-8285.

22. X. Zou, S. Dong, Surface Enhanced Raman Scattering Studies on Aggregated Silver Nanoplates in Aqueous Solution, J. Phys. Chem. B, 2006; 110(43); 21545-21550.

23. I. Srnova, B. Vlckova and etc. Infrared microscopy and Surface Enhanced Raman Scatteringof Ag colloid-2,2'-bipyridine film, J.MoI. Str. 1999,482-483, 213-216.

24. S. Lecomte, P. Matejka, M.H. Baron, Correlation Between Surface Enhanced Raman Scattering and Adsorbance Changes in Siver Colloids. Evidence for the Chemical Enhancemnet Mechanism, Langmuir, 1998, 14, 4373-4377.

25. M. Muniz-Miranda, N. Neto, G. Sbrana, SERS Intensities of BEnzodiazines Adsorbed on Silver nanoparticles, J. of Mol. Struc. 2003, 651-653, 85-90.

26. В. O. Skadchenko, R. Aroca and etc, Surface Enhanced Raman Scattering of p-nitrithiophenol. Molecular Vibrations of its Silver Salt and the Surface complex formed on Silver Islands and Colloids, Spectrochim. Acta, Part A, 2001, 57, 1009-1016.

27. M. Wang, T. Teslova and etc. Raman and Surface Enhanced Raman Scaterring of 3-hydroxyflavone, J. Phys. Chem. C. 2007, 111, 3038-3043.

28. M. Futamata, Adsorbed State of 4,4'-BiPy and BiPyH22+ jn Au(III) Electrode, J. Phys. Chem. B.6 2003, 107 (31), 7607-7617

29. A.G. Brolo, Z. Jiang, D.E. Irish, The orientation of 2,2'-bipyridine adsorbed at SERS-active Au(lll) electrode surface, J. of Electroanal. Chem., 2003, 547,163-172.

30. S.W. Han, S.W. Joo, Т.Н. Ha and etc, Adsorption Characteristics of Anthraquinone-2-carboxylic Acid on Gold, J. Phys. Chem. B, 2002, 104, 11987-11995.

31. L. Zhao, L. Jensen, G. Schatz, Pyridine-Ag20 Clusters: A Model System for Studing Surface Enhanced Raman Scattreing, JACS, 2006; 128(9); 29112919.

32. L. Jensen, L. Zhao, G. Schatz, Size-Dependence of the Enhanced Raman Scattering of Pyridine Adsorbed on Agn (n=2-8, 20) Clucters, J.Phys. Chem. C, 2007; 111(12); 4756-4764.

33. B. Vlckova, X. J. Gu, M. Moskovits, SERS Excitation Profiles of Phthalazine Adsorbed on Single Colloidal Silver Aggregates as Function of Cluster Size, J. Phys. Chem. B. 1997, 101, 1588-1593.

34. J. M. McLellan, A. Siekkinen, J. Chen, Y. Xia, Comparison of the Surface Enhanced Raman scaterring on sharp and truncated silver nanocubes, Chem. Phys. Letters, 2006, 427, 122-126.

35. A.L. Gonzalez, C. Nogues, G. P. Ortiz, G. Rodrigues-Gattorno, Optical Absorbance of Colloidal Suspensions on Silver Polyhedral Nanoparticles, J. Phys. Chem. B. 2005, 109, 17512-17517.

36. K-S. Lee, M. A. El-Sayed, Gold and Silver Nanoparticles in Sensing and Imaging: Sensitivity of Plasmon Response to Size, Shape, and Metal Composition, J. Phys. Chem. B, 2006; 110(39); 19220-19225.

37. Y.Yang, S. Matsubara, L. Xiong, T. Hayakawa, M. Nogami, Sovothermal Synthesis of Multiple Shapes of Silver Nanoparticles and Their SERS Properties, J. Phys. Chem. C, 2007; 111(26); 9095-9104.

38. V.A. Markel, V.M. Shalaev, P. Zhang and etc., Near-field optical spectroscopy of individual surface-plasmon modes in colloid clusters, Phys. Rev. B, 1999, 59, 10903.

39. M. Moskovits, Surface-Enhanced Raman spectroscopy: a brief retrospective, J. Raman Spectrosc, 2005, 36, 485-496.

40. Z.-Q. Tian, J.S. GAo, X. Q. Li, B. Ren, Q. J. Huang and etc, Can Surface Raman Spectroscopy be a General Technique for Surface Science and Electrochemistry, J. of Raman Spectroscopy, 1998, 29, 703-71 1.

41. Zh-Q. Tian, B. Ren, Adsorptionand reaction at Electrochemical Interfaces as Probed by Surface-Enhanced Raman Spectroscopy, Annu. Rev. Phys. Chem. 2004, 55, 197-229.

42. S. Nie, S. R. Emory, Probing single molecules and single nanoparticles by surface-enhanced Raman scattering, Science, 19997, 275, 1 102.

43. J. T. Krug, II, G. D. Wang, S. R. Emory, Sh. Nie, Efficient Raman Enhancement and Intermittent Light Emission Observed in Single Gold Nanocrystals, J. Am. Chem. Soc, 1999, 121, 9208-9214

44. C. Zuo, P. W. Jagodzinski, Surface Enhanced Raman Scattering of Pyridine Using Different Metals: Differences and Explanation Based on the Selective Formation of a-Pyridyl on Metal Surfaces, J. Phys. Chem. B. 2005, 109, 1788-1793.

45. Z-Q Tian, B. Ren. D-Y. Wu, Surface Enhanced Raman Scattering: From Noble to Transition Metals and from rough Surface to Ordered Nanostructures, J. Phys. Chem. B, 2002, 106, № 37, 9463-9483.

46. S. M. Gruenbaum, M. H. Henney, S. Kumar, S. Zou, Surface Enhanced Raman Spectroscopic Study of 1,4-Phenylene Diisocyanide Adsorbed on Gold and Platinum-Group Transition Metal Electrode, J. Phys. Chem. B, 2006; 110(10); 4782-4792.

47. Jian-Feng Li, Zhi-Lin Yang and etc. Surface Enhanced Raman Spectroscopy Using Gold-Core Platinum Shell Nanoparticle Film Electrode: Toward a Versatile Vibrational Strategy for Electrochemical Interfaces, Langmuir , 2006; 22(25); 10372-10379.

48. B. Pergolese, M. Muniz-Miranda, A. Bigotto, Surface Enhanced Raman Scattering Inverstigation of the Adsorption of 2-mercaptobenzoxazole on Smooth Coper Surfaces Doped with Silver Colloidal Nanoparticles, J. Phys. Chem. B, 2006; 110(18); 9241-9245.

49. J.Aubard, E.Bagnasco. J. Patigny, M.F. Ruasse, G.Levi, E. Wentrup-Byrne, An Ion-Exchange Reaction as Measured by Surface-Enhanced Raman Spectroscopy on Siver Colloids, J.Phys. Chem, 1995, V. 99, pp. 7075-7081.

50. Maurizio Muniz-Miranda. Adsorbtion Mechanism of 2-amino, 5-nitropyrimidine on silver substrate, as detected by surface-enhanced Raman scattering. Vibr. Spectroscopy. 2002. V. 29. pp. 229-233.

51. J.F. Arenas, I. Lopez-Tocon, S.P. Centeno, J. Soto, J.C. Otero. How a charge transfer mechanism determines the relative intensities in the SERS spectra of 4-methylpyridine. Vibr. Spectroscopy. 2002. V. 29, pp. 147-154.

52. J.F. Arenas, I. Lopez-Tocon, J.C. Otero, J.I. Marcos. The charge transfer mechanism in the SERS of 2-methylpyrazine on silver electrode. Vibr. Spectroscopy. 1999. V. 19, pp. 213-221.

53. J.F. Arenas, I. Lopez-Tocon, S.P. Centeno, J. Soto, J.C. Otero. Evidences for the contribution of a resonant charge transfer process to the surface-enhanced Raman scattering of 2,6-dimethylpyridine. Surf. Sci. 2002. V. 511, pp. 163-170.

54. J .Soto, D.J. Ferandez, S.P. Centeno, I. Lopez Tocon, J.C. Otero, Surface Orientation of Pyrazine Adsorbed on Silver from the Surface-Enhanced Raman Scattering Recorded at Different Electrode Potentials. Langmuir. 2002 V. 18, pp3100-3104.

55. Макаров А. А., Денисова А.С. Мюнд JI.А. Адсорбция и переориентация молекул 2,2'-бипиридила на поверхности серебра по данным спектров усиленного поверхностью комбинационного рассеяния. Ж. прик.химии. 1998. Т.71. Т.76 С. 1091-1094.

56. В. Pettinger, G. Picardi, R. Schuster, G. Ertl, Surface-enhanced and STM-tip-enhanced Raman Spectroscopy at Metal Surfaces, Single Mol. 2002, 5-6, 285-294.

57. W. Zhang, B. S. Yeo, Th. Schmid, R. Zenobi, Single Molecule Tip-Enhanced Raman Spectroscopy with Silver Tips, J. Phys. Chem. С 2007, 111, 1733-1738.

58. X.Cuil, W. Zhang, B.-S. Yeo, R. Zenobi and etc., Tuning the resonance frequency of Ag-coated dielectric tips, Optics Express, 2007, Vol. 15, No. 13, 8309-8316.

59. K. F. Domke, D. Zhang, B. Pettinger, Tip-Enhanced Raman Spectra of Picomole Quantities of DNA Nucleobases at Au(lll), J. Am. Chem. Soc.; (Communication); 2007; 129(21); 6708-6709.

60. И. P. Набиев, P. Г. Ефремов, Г. Д. Чуманов, Гигантское комбинационное рассеяние и его применение к изучению биологических молекул, спехи физических наук, 1988 г. Том 154, вып. 3.

61. A. G. Brolo, D. Е. Irish, В. D. Smith, Application of surface enhanced Raman Scattering to the study of metal-adsorbate interactions, J. of Mol. Structure, 1997, 405, 29-44.

62. P. Kambhampati, A. Campion, Surface enhanced Raman Scattering as a probe of adsorbate-substrate charge-transfer excitations, Surf. Sci. 1999, 427-428, 115-125.

63. Y.X. Chen, S. Z. Zou and etc. SERS Studies of Electrode/Electrolyte Interfacial Water Part II- Librations of Water Correlated to Hydrogen Evolution Reaction, J. of Raman Spectr, 29, 1998, 749-756.

64. A. J. Arvia, M. L. A. Temperini and etc, Correlation between SERS of Pyridine and Electrochemical Response of Silver Electrodes in Halide-Free Alkaline Solutions, Langmuir, 1988, 4, 1032-1039.

65. Domke. K. F. Domke, D. Zhang, B. Pettinger, Enhanced Raman Spectroscopy: Single Molecules or Carbon?, J. Phys. Chem. C, 2007; 111(24); 8611-8616.

66. M. Moskovits, J.S. Suh, Surface Geomtry Change in 2-Naphtoic Acid Adsorbed on Silver, J.Phys.Chem. 1988, V. 92, pp. 6327-6329.

67. N.K.Jang, J.S. Suh, M.Moskovits, Effect of Surface Geometry on the Photochemical Reaction of 1,10-Phenantroline Adsorbed on Silver Colloid Surface, J.Phys. Chem. B. 1997, V. 101, pp. 8279-8285.

68. M. Moskovits, D. P. Dilella, and K. J. Maynard. Surface Raman-spectroscopy of a number of cyclic aromatic molecules adsorbed on silver -Selection rules and molecular reorientation. Langmuir, 4:67-76, 1988.

69. C. McLaughlin, D. Graham, W. E. Smith, Comparison of Resosnant and Non Resonant Conditions on the Concentration Dependence of Surafce Enhanced Raman Scattering from Dye Adsorbed on Silver Colloid, J. Phys. Chem. B, 2002, 106, 5408-5412

70. A. Otto, What is observed in single molecule SERS, and why?, J. Raman. Spectrosc, 2002, 33, 593-598.

71. A .Otto, Theory of first Layer and single Molecule Surface Enhanced Raman Scattering (SERS), Phys. Stat. Sol. (a), 2001, 188, 4, 1455-1470.

72. Kneipp. K. Kneipp, H. Kneipp, H. G. Bohr, Single Molecule SERS spectroscopy, Series Topics in Applied Physics, 2006, 103, 261-277.

73. Vlckova. B. Vlckova, I. Pavel, M. Sladkova and etc, Single Molecule SERS: Perspectives of Analytical application, J. Mol. Structure, 2007, 834836, 42-47.

74. W. E. Doering, S. Nie, Single-Molecule and Single-Nanoparticle SERS: Examing the Roles of Surface active Sites and Chemical Enhancement, J.Phys. Chem B, 2002, 106, 311-317.

75. R.M. Seifar, M. A. F. Altelaar and etc, Surface-Enhanced Resonanse Raman Spectroscopy as an Identificaton Tool in Column Liquid Chromatography, Anal. Chem. 2000, 72, 5718-5724.

76. L. He, M. J. Natan, Ch. D. Keating Surface-Enhanced Raman Scattering: A Structure-Specific Detection Method for Capillary Electrophoresis. J.Phys. Chem B, 2001, 105, 31 1-317

77. I. Nabiev, I. Chourpa, M. Manfait'Comparative Studies of Antitumor DNA Intercalating Agents, Aclacinomycin and Saintopin, by Means of Surface-Enhanced Raman Scattering Spectroscopy, J . Phys. Chem. 1994, 98, 1344-1350.

78. К. Kim, Н. К. Park, N. Н. Kim, Silver-Particle-Based Surface-Enhaced Raman Scattering Spectroscopy for Biomolecular Sensing and Recognition, LAngmuir, 2006, 22, 3421-3427.

79. A. Myers Kelly, Resonance Raman Intensity analysis of vibrational and solvent reorganization in photoinduced charge transfer, J. Phys. Chem. A., 1999, V. 103, 6891-6903

80. A. B. Myers, Resonance Raman intensities and charge-transfer reorganization energy, Chem. Rev., 1996, V. 96, N. 3, 911-926.

81. C. Lapouge, G. Buntinx, O. Poizat. Resonance Raman spectra of the biphenyl anion and cation radicals. J. Mol. Struct. 2003. N. 651-653, pp. 747-757.

82. W.L. Peticolas, D.P. Strommen, V. Lakshminarayanan. The use of resonant Raman intensities in refining molecular force field for Wilson G-F calculations and obtaining excited state molecular geometries. J. Chem. Phys. 1980. V.73. N.9, pp. 4185-4191.

83. J.F. Arenas, M.S. Woolley, J.C. Otero, J.I. Marcos. Charge transfer processes in surfased enhanced Raman scattering. Franck-Condon active vibrations of pyrazine. J. Phys.Chem. 1996. V.100, pp. 3199-3206.

84. J.C. Otero, J.I. Marcos. Analysis of SERS spectrum on the basis of a charge transfer mechanism involving three electronic states. ???

85. I. Lopez-Tocon, S.P. Centeno, J.C. Otero, J.I. Marcos. Selection rules for charge transfer enhancement mechanism in SERS: dependence of the intensities on the L-matrix. J. Mol. Struct. 2001. N. 565-566, pp. 369-372.

86. Дис. канд. наук Лысиновой Марины Борисовны

87. R. С. Baetzold, Calculated Properties of Ag Clusters on Silver Halide Cubic Surface Sites, J. Phys. Chem. В 1997, 101, 8180-8190

88. R. C. Baetzold, Properties of Silver Clusters Adsorbed to Silver Bromide, J. Phys. Chem. В 2001, 105, 3577-3586

89. H. Kobayashi, Y. Shimodaira, Density functional study of propylene oxidation on Ag and Au surfaces. Comparison to ethylene oxidation, Journal of Molecular Structure: Theochem 2005 1-1 1

90. P. Hohenberg, W. Kohn, Inhomogeneous Electron Gas, Phys. Rev. 1964, 136, B864.

91. W. Kohn, L. J. Sham, Self-Consistent Equations including Exchange and Correlation Effects, Phys. Rev. 1965, 140, A1133.

92. P. Geerlings, F. De Proft, W. Langenaeker, Conceptual Density Functional Theory, Chem. Rev. 2003, 103, 1793-1873.

93. L. Jansen, L. L. Zhao, J. Autschbach, G. C. Schatz, Theory and method for calculating resonance Raman scattering from resonance polarizability derivatived, J. Chem. Phys., 2005, 123, 1741 10.

94. L. Jansen, J. Autschbach, G. C. Schatz, Finite lifetime effect on polarizability within time-dependent density-functional theory, J. Chem. Phys, 2005, 122, 2241 15.

95. A.C. Денисова, E. M. Демьянчук,М.Б. Дегтярева, А. А. Симанова. Синтез бифункциональных лигандов на основе азагетероциклов и фрагментов 12-краун-4.// Ж.орг.химии. 2005. - Т.41, N7. - С.1724-1727.