Усовершенствование технологии и разработка новых видов рецептур зубных паст тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.18.06, кандидат технических наук Воронцова, Наталия Николаевна

• Воронцова, Наталия Николаевна
• кандидат технических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат технических наук Воронцова, Наталия Николаевна

ВВЕДЕНИЕ

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ 10 1.1.3убная паста - основные понятия 10 1.2.Теоретические аспекты коллоидной химии применительно к зубной пасте 16 1.3.0сновные ингредиенты для зубной пасты

1.3.1. Абразивные вещества

1.3.2. Требования к воде, используемой в рецептурах для зубных паст

1.3.3. Детергент в рецептурах зубных паст

1.3.4. Увлажняющие компоненты

1.3.5. Загуститель для зубной пасты

1.3.5.1. Натрий карбоксиметилцеллюлоза

1.3.5.2. Ксантановая камедь

I.4. Активные компоненты для зубных паст

1.4.1. Фториды

1.4.2. Соли кальция

1.4.3. Витамины для зубных паст

1.4.4. Экстракты растительного происхождения и методы их экстракции

1.4.4.1. Основные определения и история развития сверхкритического метода экстракции

1.4.4.2. Технология сверхкритической экстракции

1.4.5. Микрокапсулирование витаминов и экстрактов

1.4.5.1. Исторические аспекты развития метода

1.4.5.2. Капсулирование ретинол пальмитата

1.4.5.3.Технология получения микрогранул из альгинат хитозанового комплекса

II. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2. Материалы и методы исследования

2.1.Материалы

2.1.1. Абразивный компонент

2.1.2. Хумектант

2.1.3. Вода очищенная

2.1.4. Загуститель

2.1.5. Сахаринат натрия

2.1.6. ПАВ

2.1.7. Ароматическая композиция

2.1.8. Консервант

2.1.9. Диоксид титана

2.1.10. Натрия фторид

2.1.11. С02-экстракт можжевельника

2.1.12. СОг-экстракт шалфея

2.1.13. С02-экстракт ромашки

2.1.14. Хитозан

2.1.15. Альгинат натрия

2.1.16. Кальция хлорид

2.2. Методы исследования

2.2.1. Оценка реологических свойств концентрированных суспензий и растворов полимеров

2.2.2. Определение критической концентрации мицеллообразования ПАВ.

2.2,З.Определение удельной электропроводности растворов

2.2.4. Определение внешнего вида, консистенции, цвета, запаха, вкуса

2.2.5. Определение микробиологической чистоты

2.2.6. Определение водородного показателя рН

2.2.7. Определение массовой доли суммы тяжелых металлов с

N, N-диэтилдитиокарбаматом натрия электрофотометрическим арбитражным методом

2.2.8. Определение массовой доли фторида после обработки зубной пасты раствором кислоты

2.2.9. Определение массовой доли диоксида кремния

2.2.10. Определение термической стабильности зубной пасты и экстрактов

2.2.11. Измерение кислотного числа светлых и рафинированных масел

2.2.12. Измерение кислотного числа темных масел с тимолфталеином

2.2.13. Определение компонентного состава экстрактов методом хромато-масс спектрометрии

2.2.14. Определение механической прочности микрокапсул

2.2.15. Изучение проницаемости капсул 85 Ш. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

3.1. Характеристика полученных растительных экстрактов

3.2. Изучение состава экстракта можжевельника и выявление активных составляющих, положительно влияющих на ткани пародонта 92 З.З.Основные технологические решения и аппаратурное оформление метода сверхкритической экстракции

3.4. Микрокапсулирование БАВ в хитозан-альгинатные оболочки

3.5. Оптимизация состава комплекса БАВ

3.6. Разработка основы зубной пасты

3.6.1. Обоснование выбора абразивного компонента

3.6.2. Обоснование выбора загустителя зубной пасты

3.7. Разработка рецептуры зубной пасты

3.8. Исследование технологии получения зубной пасты нового поколения

3.9. Клинико-токсикологические испытания зубной пасты

IV. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

V. ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Усовершенствование технологии и разработка новых видов рецептур зубных паст»

Актуальность темы. Разработка новых технологий для конкурентоспособных косметических изделий с высокой потребительской, биологической ценностью и длительным сроком годности — это перспективное направление развития косметической промышленности. Наибольший интерес с этой точки зрения представляют изделия каждодневной гигиены полости рта. Во всем мире самыми популярными изделиями в данной области являются зубные пасты. В России зубные пасты выделены в категорию «Здоровье», в связи с этим данной проблеме уделяется повышенное внимание. Для обеспечения статуса зубной пасте как изделия лечебно-профилактического, необходима актуализация биологического и лечебно-профилактического потенциалов состава данных изделий.

Сложность подбора компонентов для зубных паст заключается в том, что кроме способности стабилизировать субстрат и благоприятно воздействовать на процессы, происходящие в слизистой оболочке и непосредственно внутри дентина зуба, выбранные компоненты не должны изменять потребительские, органолептические показатели изделия. В настоящее время большое внимание уделяется поиску новых биологически активных компонентов. Проблема поиска и сравнительное изучение свойств синтетических и природных веществ, а также их смесей для повышения лечебно-профилактических качеств зубной пасты являются задачей актуальной. Наряду с вышесказанным, сохранение первоначального качества зубных паст на протяжении всего срока годности, заявленного производителем, а также повышение безопасности для здоровья зубных паст является важной проблемой и имеет практическое значение. Т.о. разработка и изготовление косметической продукции с определенными лечебно-профилактическими свойствами основана на подборе необходимого состава не только БАВ, но и компонентного состава рецептур. Такой подход к решению проблемы дает возможность получения инновационных, косметических продуктов с новыми свойствами.

В связи с этим углубленное изучение химического состава компонентных смесей, а также особенностей структуры и свойств, вводимых в изделия БАВ, совершенствование технологии производства и методологии разработки рецептур для создания конкурентоспособных изделий, в частности зубных паст является актуальным и своевременным.

Цели и задачи исследования. Целью настоящего исследования являлось осуществление комплексного подхода к проблемам получения стабильных суспензий и эмульсий и разработка на их основе зубных паст, содержащих БАВ в виде добавки, придающей изделию функциональные и лечебно-профилактические свойства, а также усовершенствование технологий зубных паст. В соответствии с поставленной целью были определены следующие задачи:

-определение направления по расширению ассортимента зубных паст лечебно-профилактической направленности на основании маркетинговых исследований; -разработка метода экстракции сверхкритических флюидных растительных экстрактов на основе изучения влияния технологических параметров на качественный и количественный состав;

- обоснование выбора БАВ, которые могут быть использованы в виде добавок в зубные пасты функционального назначения;

- разработка метода получения капсулированного ретинол пальмитата из альгинат-хитозанового комплекса;

- разработка научно обоснованных рецептур и технологий получения зубных паст с заданными функциональными свойствами;

- изучение теоретических и прикладных аспектов включения ингредиентов в рецептуры зубных паст, обеспечивающих улучшенные реологические свойства изделию;

- обоснование получения дисперсных систем оптимального количественного и качественного состава, обеспечивающих заданные физико-химические и органолептические характеристики разрабатываемых зубных паст;

- изучение кинетики окислительных процессов в разработанных зубных паст с целью определения условий и сроков безопасного хранения;

- подтверждение функциональных свойств разработанной зубной пасты;

- усовершенствование технологии производства зубной пасты, апробирование новой технологии в промышленных условиях.

Научная новизна. В диссертационном исследовании автором получены следующие научные результаты:

- на основании экспериментальных данных научно обосновано применение С02-экстрактов, полученных сверхкритическим методом экстракции, в качестве многофункциональных добавок в лечебно-профилактические зубные пасты на основании состава экстрактов и доказано лечебное действие зубных паст клинико-токсикологическими испытаниями, которое показывает кровоостанавливающий и регенерирующий эффекты;

- установлена зависимость химического состава С02-экстрактов ромашки, шалфея, можжевельника, полученных сверхкритическим методом, от температуры экстракции, показана температура экстракции от 40°С до 60°С;

- установлена зависимость прочностных свойств альгинат-хитозановых капсул с инактивированным ретинол пальмитатом от способа производства и свойств хитозана (молекулярной массы), от температуры капсулирования и наличия модификатора;

- научно обосновано введение основных ингредиентов в рецептуру зубной пасты, а именно диоксида кремния, глицерина, натрий карбоксиметилцеллюлозы, с целью обеспечения потребительских свойств, в £ частности консистенции; определены ССЬ-экстракты, полученные сверхкритическим методом экстракции, обеспечивающие наряду с высокими биологически активными свойствами, высокую антиоксидантную активность; обоснованы лечебно-профилактические свойства зубной пасты, проявляющиеся в результате применения предлагаемых биологически активных веществ.

Практическая значимость работы. Разработана основа зубной пасты с вводом композиции абразивно-загущающих ингредиентов (диоксид кремния : натрий карбоксиметилцеллюлоза : глицерин) и обеспечивающая получение продуктов со стабильной однородной консистенцией, отвечающей требованиям нормативной документации, выпущена серия зубных паст под названием «Пародонтол» на данной основе с вводом БАВ. Предложено и обосновано использование ССЬ-экстрактов, обладающие кровоостанавливающими, противовоспалительными и антиоксидантными свойствами. Разработаны условия экстракции для получения экстрактов с заданными свойствами. Разработаны условия капсулирования ретинол пальмитата с применением альгинат-хитозанового комплекса. Получены принципиально новые аспекты составления рецептур зубной пасты на основе использования загущающей композиции и С02-экстрактов. Увеличен срок годности зубной пасты с 24 месяцев до 30 месяцев за счет введения предлагаемых природных антиоксидантов. Дана практическая оценка эффективности использования нового вида зубной пасты, как лечебно-профилактического средства. Усовершенствована технология промышленного производства зубной пасты, позволившая сократить время варки зубной пасты на 2,5 часа. По результатам работы получено 3 патента.

I. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ 1.1. Зубная паста. Основные понятия.

Зубная паста это средство для чистки зубов, предназначенные для использования с зубной щеткой с целью очистки доступной поверхности зубов-Болыпие исследовательские усилия были направлены на создание зубных паст, способных в большей степени влиять на очищающие свойства и уменьшающие болезни зубов и проблемы с деснами. Такие средства для чистки зубов, называемые как лечебно-профилактические, используются с зубными щетками не только для очистки доступных поверхностей, а также и для внесения активной субстанции к поверхности зуба и в его окружение [127]. Зубная паста - это сложносоставная система, в формировании которой участвуют абразивные, увлажняющие, связующие, пенообразующие, поверхностно-активные компоненты, консерванты, вкусовые наполнители, вода и лечебно-профилактические элементы, соотношение этих компонентов определяет свойства, назначение, механизм действия и эффективность паст [43, 162].

Первое и главное, что требуется от доброкачественных зубных средств для ухода за полостью рта - безвредность и прекрасные органолептические свойства.

Назначение зубной пасты — выполнение гигиенических процедур в полости рта путем очищения зубов, десен, межзубных промежутков от мягкого зубного налета, предупреждение развития зубного камня, удаление зубной бляшки и препятствие микробному обсеменению [42].

Зубные пасты могут быть классифицированы согласно их физической форме или внешнему виду: как матовые, кремообразные, полупрозрачные и прозрачные гелиевые пасты. Внешний вид и упаковка также позволяет делать некоторые вариации (пасты с или без полосок, с выдавливателем, в тубе, во флаконе, со смесителем).

В зависимости от входящих в состав зубных паст активных лечебно-профилактических добавок, зубные пасты оказывают комплексное воздействие на твердые и мягкие ткани полости рта [84], добиваясь противокариесного, противовоспалительного, противогингивитного, противомикробного, противоналетного, противосенситивного, отбеливающего и др. эффектов [128].

С точки зрения маркетинга объем продаж зубной пасты в России в 2002 -2005 годах увеличивался примерно равными темпами, составившими 12% в год (по оценкам специалистов Procter & Gamble) [98]. В 2002 году объем продаж составил 600 млн. тюбиков в натуральном выражении и около 150 млн. долларов США в стоимостном выражении, в 2005 году объем продаж зубной пасты вырос до 750 млн. тюбиков или 190 млн. долларов США [118]. Факт увеличения продаж зубной пасты на российском рынке, происходящего на фоне снижения численности населения страны, позволяют экспертам сделать вывод о том, что россияне стали чаще чистить зубы.

По фактору своеобразия состава на российском рынке зубных паст выделяют следующие основные сегменты:

• отбеливающие зубные пасты (содержащие абразивные элементы или имеющие в составе перекись водорода или активный кислород);

• пасты от повышенной чувствительности зубов (содержат в составе компонент, ликвидирующий гиперчувствительность - путем реминерализации эмали);

• лечебно профилактические пасты (включает наиболее обширную группу паст разнообразных механизмов действия, по механизму действия внутри данного сегмента выделяют следующие под сигменты: пасты с антисептическим действием, с гомеопатическим действием, пасты смешанного механизма действия);

• лечебные пасты или гели (как правило, имеют высокую концентрацию антисептиков и применимы только в курсовой форме длительностью не более трех недель);

• освежающие пасты (включает значительное число паст, но действие их освежающего эффекта прямо пропорционально длительности пребывания пасты во рту);

• «экзотика» (включает различные «экзотические» пасты, например, содержащие компоненты, провоцирующие отвращение в случае курения после чистки зубов или компоненты, способствующие похуданию и подавлению аппетита).

По фактору цены российский рынок зубной пасты делится на четыре основных сегмента [115] - экономичный сегмент, в котором представлены зубные пасты по цене менее 15 рублей, этот сегмент является наиболее массовым;

- средний сегмент, где представлены пасты по цене 15-35 рублей;

- премиум сегмент, образованный пастами по цене 35-50 рублей;

- сегмент суперпремиум, включающий пасты по цене свыше 50 рублей.

Дорогая зубная паста преимущественно представлена продукцией крупных международных производителей, аналогов которой в России практически не производится. В экономичном и среднем ценовых сегментах широко представлены отечественные производители, которые конкурируют с продукцией белорусского, болгарского, турецкого, индийского производства.

Крупных производителей зубной пасты в России насчитывается не более десяти. Среди них ведущее положение занимают три компании: ОАО «Концерн «Калина» (г. Екатеринбург), ОАО «Невская косметика» (г. Санкт-Петербург), ОАО «Косметическое объединение «Свобода» (г. Москва). В целом на долю трех отмеченных компаний приходится до 90% объема производства зубной пасты в России (рис. 1.1) [107]. "Невская косметика' 'Свобода', 'Калина" Другие российские производители

Рис. 1.1. Совокупная доля ОАО «Невская косметика», ОАО «КО «Свобода» и ОАО «Концерн «Калина» в объеме производства зубной пасты в России, % в

Так, по результатам исследований ACNielsen, продукция концерна «Калина» в 2002 году составляла порядка 20% российского рынка зубной пасты. Доля ОАО «Невская косметика» оценивается в 17%. По материалам отраслевого обзора «Рынок зубной пасты России» [98], также к числу крупных отечественных производителей зубной пасты можно отнести московскую компанию «Торн» - дистрибьютора парфюмерно-косметической продукции, создавшего совместное производство с белорусским производителем зубной пасты «Модум» (совместное предприятие носит название Cosmetic Line). Предприятие выпускает около 60 млн. упаковок пасты в год, его доля на российском рынке составляет порядка 8%. Отличительной характеристикой продукции зубной пасты, выпускаемой и реализуемой компанией «Торн» является схожесть торговых марок с брендами других компаний. В частности, это торговая марка «Кедровый бальзам», созвучная с брендом «Лесной бальзам», производимым концерном «Калина» [109]. Доля российских производителей на рынке составляет около 55% в натуральном выражении по отношению к 45%, остающимся за зарубежными производителями (рис. 1.2).

Преимущественная доля зубной пасты, представленной на российском рынке, производится отечественными производителями. Примечательно, что на долю мировых лидеров в производстве зубной пасты (Colgate-Palmolive, Procter&Gamble, GlaxoSmithKline) приходится 18% российского рынка в натуральном выражении. натуральном выражении

О Отечеств»-i-ые 1элэвод1Гелн Заруогтнэе -нэлзводи-ели

Рис. 1.2. Доли отечественных и зарубежных производителей на российском рынке зубной пасты, % в натуральном выражении На экспорт поступает порядка 15-20% российской зубной пасты, среди основных стран-импортеров отечественной продукции страны Украина, Казахстан, страны Прибалтики [107]. Среди основных особенностей динамики потребительского рынка зубной пасты в России экспертами отмечается рост «брендового» потребления. По данным исследований, проведенных компанией Gallup, увеличивается число россиян при выборе зубной пасты ориентирующихся на выбор из 2-3 марок и выбирающих только из знакомых марок [119]. Другой значимой тенденцией потребительского спроса является рост веса фактора качества по отношению к фактору цены, приоритетное значение качества зубной пасты для все большего числа потребителей. В последние годы высокие темпы роста продаж зубной пасты, как в натуральном, так и в стоимостном выражении, наблюдаются в сегментах премиум и суперпремиум, так в 2005 году доля категории суперпремиум в общем объеме потребления зубной пасты россиянами составила порядка 10% (по материалам исследований компании ACNielsen). Эксперты связывают рост объемов продаж дорогой зубной пасты, прежде всего с ростом доходов населения, а также с фактором активной рекламы этой продукции.

Наиболее популярными у россиян марками зубной пасты, согласно результатам исследований, проведенных компанией «Комкон-Медиа», являются: «Жемчуг», Blend-a-med, Aquafresh, «Кедровый бальзам», «Лесной бальзам», «Новый жемчуг» (рис. 1.3). По результатам исследований, проведенных компанией Gallup, наиболее популярными марками зубной пасты, представленными на российском рынке, выступают: Blend-a-med, Colgate, Aquafresh, «Жемчуг», «Новый жемчуг».

РисЛ.З. Наиболее популярные у россиян марки зубной пасты, доля потребления в %.

В отличие от исследований компании «Комкон», в данном случае популярность марок оценивалась не по доле потребления, а по представленности в точках розничных продаж. Значимым событием, произошедшем в недавнем прошлом на мировом рынке зубных паст, стало создание японскими учеными принципиально новой зубной пасты, способной не только предохранять зубы от кариеса, но и автоматически пломбировать дырочки в зубах. Процесс восстановления поврежденного зуба происходит довольно быстро - содержащаяся в зубной пасте кислота слегка растворяет поверхность треснувшей эмали, спустя три минуты паста кристаллизуется, и искусственный материал прочно встраивается в структуру естественной эмали. Также, в процессе лечения, паста оказывает сильный антибактериальный эффект. Чудо-паста уже успешно прошла клинические испытания, единственное условие, выставляемое изобретателями - избегать жевательной резинки, которая может вызвать воспаление эмали. По данным, приводимым компанией «Комкон-Медиа», большинство российских граждан старше 10 лет (54,7%) чистит зубы традиционно - два раза в день, три раза в день чистят зубы лишь 3% российских горожан, вообще не чистят зубы 4,7% жителей российских городов.

1.2. Теоретические аспекты коллоидной химии применительно к зубной пасте.

С точки зрения коллоидной химии зубная паста представляет собой сложную дисперсную систему, стабилизованную в такой степени, при которой исключается возможность сцепления частиц дисперсной фазы при их сближении и можно рассматривать ее как систему, лишенную структуры, а именно как стабилизированную суспензию [105].

По классификации дисперсных систем зубные пасты относят к грубодисперсным с размером частиц более 10"4см [104]. От высоко дисперсных систем они отличаются тем, что частицы дисперсной фазы оседают (или всплывают) в гравитационном поле, не проходят через бумажные фильтры и видимы в обычный микроскоп.

По агрегатному состоянию зубные пасты относят к типу системы Т/Ж, т.е. в жидкой дисперсной среде вода-увлажнитель находится твердая дисперсная фаза из наполнителя [126].

Взаимодействие между веществами дисперсной фазы и дисперсионной среды за счет межмолекулярных сил на границе раздела фаз протекает всегда, но степень его проявления может быть различной. В зависимости от этого дисперсные системы могут быть лиофильными или лиофобными. Для лиофильных систем характерно сильное межмолекулярное взаимодействие веществ дисперсной фазы со средой. Такое взаимодействие приводит к образованию гидратных оболочек из молекул дисперсной фазы. Типично лиофильиые системы термодинамически устойчивы и характеризуются самопроизвольным диспергированием. Оно возможно при условии, что возрастание свободной энергии, связанное с увеличением поверхности при диспергировании, компенсируется уменьшением энтальпии в процессе сольватации и ростом энтропии системы за счет поступательного движения образующихся частиц. Критерием того, что зубная паста относится к лиофильным системам, является то, что зубная паста самопроизвольно «распускается» в воде до отдельных макромолекул [132].

Но следует отметить, что структурообразователем данной системы является высокомолекулярные соединения (ВМС), а они и их растворы занимают особое место в коллоидно-химической классификации. Растворы ВМС, являясь, по существу, истинными молекулярными растворами обладают в тоже время признаками коллоидного состояния. При самопроизвольном растворении ВМС диспергируются до отдельных макромолекул, образуя гомогенные однофазные, устойчивые и обратимые системы, принципиально не отличающиеся от обычных молекулярных растворов [131]. Однако размеры этих макромолекул являются гигантскими по сравнению с размерами обычных молекул и соизмеримы с размерами коллоидных частиц. Поскольку дисперсность существенно влияет на свойства системы, очевидно, что растворы ВМС должны обладать рядом признаков, общих с высокодисперсными гетерогенными системами. По ряду свойств (диффузия, задержка на ультрафильтрах, структурообразование, оптические и электрические свойства) растворы ВМС стоят ближе к коллоидным системам, нежели к молекулярным растворам. Поскольку растворы ВМС диалектически сочетают свойства молекулярных растворов и коллоидных систем, целесообразно называть их, по предложению И.И.Жукова, молекулярными коллоидами [67].

В отличие от коллоидной частицы, макромолекула обладает способностью изменять свою форму в весьма широких пределах, что позволяет применять к растворам ВМС статистику гибких цепей. Особенности свойств растворов ВМС породили тенденцию к выделению растворов ВМС в отдельную дисциплину - физическая химия ВМС и их растворов [129]. Но это не в коей мере не устраняет общности, существующей между двумя классами, несмотря на целый ряд различий, которые в настоящее время не представляются столь абсолютными. Так, исследование свойств растворов

ВМС, в частности натриевой соли карбоксиметилцеллюлозы, позволяет обнаружить известную гетерогенность этой системы. Общность же двух классов проявляется не только в свойствах, непосредственно связанных с размерами частиц, но и в существовании непрерывного перехода от одного класса к другому. Растворы ВМС легко превращаются в типичные гетерогенные золи при непрерывном, часто незначительном изменении состава среды.

Объединение макромолекул в надмолекулярные коллоидные образования идет настолько обратимо и легко, что реальные системы, в частности зубные пасты, состоят из сосуществующих и находящихся в термодинамическом равновесии макромолекул и ассоциатов. Здесь возникновение и развитие этих пространственных структур происходит во времени путем сцепления или срастания частиц дисперсной фазы и приводит в системах с твердой фазой — к повышению прочности и твердости, что в нашем случае не приемлемо. В зависимости от природы действующих сил сцепления различают по Ребиндеру два основных типа структур: коагуляционные и конденсационные-кристаллизационные [105].

Коагуляционные структуры возникают в процессе коагуляции за счет сцепления частиц вандерваальсовыми силами через жидкие прослойки. Основное условие образования коагуляции структуры — мозаичность, неоднородность поверхности, наличие относительно лиофобных участков на лиофилизированной поверхности частиц. На таких участках и возникают точечные контакты - первичные звенья структуры [70]. Лиофобные частицы, именно это у нас и наблюдается, слипаются всей поверхностью, образуя плотные агрегаты с дальнейшим разделением фаз (обычная коагуляция). Добавляя вещества, модифицирующие поверхность (в зубных пастах этим веществом служит поверхностно-активное вещество) можно изменять ее лиотропные свойства и тем самым препятствовать образованию структур, т.е. влиять на их свойства. В системах с водной средой электролиты частично дегидратируют поверхность, способствуя структурообразованию при некоторой оптимальной концентрации. При более высоких концентрациях электролита дегидратация происходит по всей поверхности и вследствие полной коагуляции структура не образуется [111].

Следует отметить, что коагуляционные структуры, образованные вандерваальсовыми силами постепенно со временем упрочняются, они сжимаются, освобождая часть заключенной в сетке (интермицеллярной) жидкости. Это явление называется синерезисом и оно обусловлено нарастанием числа и прочности контактов между частицами во времени, в некоторых случаях - появлением кристаллизационных мостиков, соединяющих частицы, в других химическим взаимодействием во времени и образованием лигантных систем. Синерезису благоприятствуют все факторы, способствующие коагуляции. Что касается зубных паст, то на практике происходит высушивание системы с дальнейшими необратимыми процессами коагуляции. Для устранения данного явления в продукт добавляют вещества препятствующие высушиванию, такие как сорбитол или глицерин и упаковывают в замкнутую систему [123].

Вопрос об устойчивости коллоиднодисперсных суспензий является одним из основных. Говоря об устойчивости системы, имеется в виду устойчивость против соединения первичных частиц в агрегаты. Все суспензии агрегативно не устойчивы, поскольку они обладают значительным избытком свободной поверхностной энергии на границе раздела фаз. Для таких систем характерны самопроизвольные процессы, результатом которых является уменьшение свободной энергии системы.

Ребиндер П.А. показал, что мерой агрегативной устойчивости служит время ее существования, т.е. промежуток времени от момента образования системы до момента ее разрушения, точнее, до момента перехода ее в новую качественно отличную систему (так, например, устойчивость суспензии и эмульсии определяется временем ее расслоения). Чем больше время существования системы, тем выше ее агрегативная устойчивость [105].

Основной сложностью создания зубной пасты заключается в том, что она должна представлять собой в период хранения достаточно устойчивую структуру, в которой входящие в ее состав компоненты не реагируют между собой. С другой стороны она должна обладать достаточно низкой устойчивостью, чтобы после попадания в полость рта в процессе чистки зубов, могла легко разрушаться, освобождая активные компоненты, которые после того как распадутся на составляющие, могли проявить свою активность.

Зубные пасты как коллоидная система является агрегативно устойчивой в том случае, когда действующие между частицами силы отталкивания больше сил притяжения; чем сильнее выражено преобладание сил отталкивания над силами притяжения, тем выше устойчивость системы [137]. В случае преобладания сил притяжения над силами отталкивания система неустойчива, сталкивающиеся между собой частицы сцепляются друг с другом, образуя агрегаты постепенно увеличивающихся размеров [134]. Чем сильнее выражено преобладание сил притяжения над силами отталкивания, тем быстрее идет процесс агрегации частиц или процесс коагуляции. Постепенное развитие процесса коагуляции приводит к разрушению коллоидной системы, к превращению ее в грубо дисперсную систему, обладающую иными свойствами по сравнению с коллоидной системой [99]. Начальная стадия процесса коагуляции в зубной пасте не сопровождается внешними изменениями системы, идет так называемая скрытая коагуляция [106]. Во второй стадии процесса, происходят наблюдаемые невооруженным глазом изменения системы: перемена окраски, помутнение, седиментация, отсечка составляющих ингредиентов, что является следствием потери системой кинетической устойчивости.

Структурно-механический фактор стабилизации, подробно исследованный П.А. Ребиндером, связан со стабилизирующим действием адсорбционных слоев, образующихся на поверхности частиц дисперсной фазы. Он делает следующий вывод: сильное стабилизирующее действие адсорбционных слоев, приводящее к образованию высоко устойчивых дисперсных систем, имеет место в том случае, когда эти слои обладают достаточной структурной вязкостью, упругостью и механической прочностью [106].

В таких системах как суспензии, наличие или отсутствие структуры может быть установлено по объему осадка, образующегося в результате свободного оседания частиц под действием силы тяжести (седиментация). Если взять две суспензии одинакового состава, но отличающиеся тем, что одна из них стабилизована, а в другой стабилизация отсутствует, то в стабилизованной суспензии, объем осадка будет меньше, чем в не стабилизованной суспензии. В первом случае частицы, не связанные друг с другом, укладываются более плотно. Во втором случае образовавшиеся между частицами связи препятствуют более плотной упаковке даже при наличии промежутков в тех местах, где частицы не имеют непосредственного контакта [130].

Образование структуры в коллоидной системе, такой как зубная паста является результатом сцепления частиц под влиянием действующих между ними молекулярных и химических сил. Таким образом, процесс образования структуры и свойства структурированных систем зубных паст зависят от состояния и свойств поверхности частиц дисперсной фазы, где важную роль играет неоднородность поверхности, т.е. наличие на этой поверхности участков с различными свойствами, в частности с различной степенью активности по отношению к дисперсной среде. Неоднородность поверхности частиц обусловлена в одних случаях их анизодиаметрической формой, в других случаях - химическим составом, т.е. наличием в составе частиц групп с различными свойствами [132]. В нашем случае это наличие, например, полярных и неполярных групп. Итак, зубная паста представляет собой суспензию, стуктурообразователем в которой является высокомолекулярные коллоиды, которые обеспечивают достаточную структурную вязкость, упругость, механической прочностью и стабильность системы в процессе хранения с неизменными реологическими характеристиками. 1.3. Основные ингредиенты для зубной пасты.

Кремовые зубные пасты в основном содержат до 45% абразивов, имеют низкое содержание увлажнителей и могут содержать до 25% свободной воды. Гелиевые пасты содержат абразивные силики в концентрации до 25% и обычно загущающего качества силики, что позволяет уменьшить общее содержание загустителей. Гели по внешнему виду могут быть от прозрачных до матовых. Они содержат от 50% увлажнителя и могут содержать небольшое количество воды, чтобы не влиять на свойства прозрачности системы [126]. Состав рецептуры зубных паст можно свести к следующим ингредиентам: абразив, увлажнитель, загуститель, детергент, ароматизатор, консервант, подсластитель, специальные добавки, деионизированная вода [68]. Примерный их количественный состав предложен в табл. 1.1.

Таблица 1.1

Базовые рецептуры зубных паст

Ингредиенты Кремовые пасты Гелевые пасты, %, белые, цветные), % (полупрозрачные, прозрачные)

Абразив До 45 15-20

Увлажнитель 20-25 50-70

Загуститель 1,0-1,5 0,1-1,5

Детергент 1,0-1,5 1,0-1,5

Ароматизатор 0,5 - 2,0 0,5 - 2,0

Консервант 0-0,5 0-0,5

Подсластитель 0-1,0 0-1,0

Специальные добавки: 0-10,0 0-10,0

-антимикробные 0-2,0 0-2,0

-неорганические соли 0-7,0 0-7,0

-органические вещества 0-5,0 0-5,0

-красители 0-0,01 0-0,01

Вода До 100 % До 100%

Заключение диссертации по теме «Технология жиров, эфирных масел и парфюмерно-косметических продуктов», Воронцова, Наталия Николаевна

V. ВЫВОДЫ

1. Разработана методика получения экстрактов методом сверхкритической флюидной экстракции с уточненными технологическими параметрами: температурой от 40 до 60°С, давлением 400 атм. Получены С02 экстракты шалфея, ромашки и молодых побегов можжевельника.

2. Методами хроматоспектрометрии (ГХ-МС) и газожидкостной хроматографии изучен качественный состав и количественное содержание в полученных экстрактах БАВ. Установлена необходимость фракционирования С02-экстракта молодых побегов можжевельника, полученного сверхкритическим методом экстракции, перед использованием в зубных пастах.

3. Разработана методика получения альгинат-хитозановых капсул с инкапсулированным ретинол пальмитатом в присутствии ионов кальция и фосфатов одностадийным методом.

4. Научно обоснована и разработана структурная модель рецептурной смеси основы для лечебно-профилактических зубных паст, описывающая зависимость показателей качества рецептуры от массового содержания ингредиентов и их функциональных свойств. Установлено соотношение структурообразующих компонентов в зубной пасте (%): диоксид кремния : Na-кмц : глицерин равное 20 : 0,15 : 16,5.

5. На основе модели разработаны новые зубные пасты, расширяющие ассортимент данной группы косметических средств, за счет введения биологически-активных веществ в виде С02-экстрактов шалфея, ромашки, фракционированного экстракта можжевельника, полученных сверхкритическим методом экстракции и инкапсулированного витамина А в соотношении 0,5 : 1,0 : 0,5 : 2,0 в суммарном соотношении 1,6%, обеспечивающих защиту десен от воспаления и раздражения, а также защиту эмали зубов и предотвращения кариеса.

6. Разработан алгоритм менеджмента и определены критерии качества технологии получения зубной пасты, составлена карта технологического контроля процесса производства зубной пасты.

7. Усовершенствована технология производства зубной пасты, обеспечивающая процесс варки зубной пасты в более короткие сроки (в 2 раза) по сравнению с регламентным, за счет введения Na-кмц в виде раствора 28% концентрации, отдельного ввода загустителя в глицерин-сорбитольную смесь в начале варки, введения временного критерия окончания процесса варки.

8. Проведены промышленные испытания и выпуск продукции.

9. Исследованы физико-химические, реологические, органолептические и функциональные характеристики зубной пасты. Увеличен срок годности зубной пасты, произведенной по новой рецептуре, с 24 месяцев до 30 месяцев хранения, за счет введения подобранных БАВ, обладающих антиоксидантными свойствами.

10. Клинико-токсикологическими исследованиями подтверждён лечебно-профилактический статус разработанной зубной пасты.

11. Результаты исследований диссертации используются в учебном процессе при чтении лекций и выполнении лабораторных работ, при выполнении научно-исследовательских работ на кафедре МГУ! 111 «Технология жиров и биоорганического синтеза».

136

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Воронцова, Наталия Николаевна, 2008 год

1. Brunner G. 1. Enzyklopaedie Naturwissenschaft und Technik, Verlag Moderne Industrie.- Landsberg: a.Lech, 1981.- C.384.

2. Brunner G., Kikic I. SCF Properties Reactions // Proceeding of the 6th International Symposium Supercritical Fluids: Тез. докл.- Versailes, ISASF, 2003.-Tome 2, C. 23-76.

3. Brunner G., Peter C. SCF Properties Reactions // Chem. Ing Tech.-1981.- 53.-C.529.

4. Daly M.M., Knor D. Chitosan-Alginate Complex Coacervate Capsules // Biotechnology Progress.- 1988.-Vol.4, n.2.- C.76-81.

5. А1 2644356 U.S. А61К 9/50 Method for entrapment of active materials in chitosan / Freeman A. (Tel-Aviv, Ramot University Authority for Applied Research & Industrial Development Ltd.).- №1008931487/18; Заявл.6.02.96 // патент-№5489401.-1996.- C.24.

6. Gaserod О., Smidsrod О. Skjak-Braek G. Mikrocapsules of alginate-chitosan // Biomaterials, 1998.-Vol. 19.-C. 1815-1825.

7. Heidi Brogle. C02 as a solvent: its properties and applications // Chemistry and Industry.- 1982.-19 June.- C.34.

8. Henschler D. Gesundheitsschaedliche Arbeitsstoffe, Toxikologischarbeitsmedizinisch Begruendung von MAK-Werten // Verlag Chemie, Weinheim.- 1999.- C.87.

9. Hercules Инкорпорейтед. Водорастворимые полимеры компании Aqualon в косметических продуктах // данные фирмы Аквалон, отделение фирмы, техническая информация.- 2002.- С.5-102.

10. Hoeve С. A. On the General Theory of Polymer Adsorption at Surface // Polymer Sci.- 1970.-№30.- C.361-367.

11. Hoeve C.A. Of Polymer Adsorption at Interface // J.Theory.- 1971.- №34.- C.l-10.

12. Koel M. Experience of application supercritical C02 for extraction a vegetative material // Теоретическая химия.- ТаШпп:Технический университет.- 2004.- Вып. 31.- С.125.

13. В 01 J 13/02 U.S. 269/4.32 Microencapsulated unsaturated fatty acid or fatty acid compound or mixture of fatty acids and/fatty acid compounds / Krumbholz R., Lamprecht A., Lehr C.-M. (Bexbach).- №6234464 Bl; заявл. 22.05.01 // патент.-2001.-C.1-15.

14. La Mer V.K., Healy T.W. The Role of Colloidal Silica to the Amount of a Cationic Polymer Required for Flocculation and Surface Coverage // J.Colloid Interface Sci.-1971.-V37.-№2 .-C.364-373.

15. Lin-Chin, Yi-Rong, Cheng-Yu. Evaluation of quantitative analysis of flavonoid aglycones in ginkgo biloba extract and its products // Тайвань: National laboratory on foodstuff and medicines.- 2000.- C.10-12.

16. Moyler, D. A. Extraction of flavours and fragrances. In M. В King, T. R. Bolt (Eds.), Extraction of natural products using nearcritical solvents.-Glasgow: Blackie Academic and Professional, animprint a Chapman and Hall, 1993.-158c.

17. Mohamed R.S., Mansoori G.A. The use supercritical fluid extraction technology in food processing // Food technology, WMRS.- 2003.- №3.-C.56-89.

18. Natural antioxidants-extraction of rosemary // http://www.chinarosemary.com.-2003.

19. Asep E.K., Jinap S., Tan T.J. The effects of particle size, fermentation and roasting of cocoa nibs on supercritical fluid extraction of cocoa butter // Journal of Food Engineering.-2008.-№85.-C.450-458.

20. Sander van den Hark. Use of supercritical fluids for reduction of number of phases in katalisetion gidro: reaction of methyl aethers of fat acids with fat spirits // scholl of Chemical Engineering.-chalmers.-2001.-C.17.

21. Schultz, O.E., Klotz, J. Arzneim.- Forsch.- 1953.- №3.- 471 c.

22. Sezer A.D., Akbuga J. Release characteristics of chitosan treated alginate beads // Mikroencapsulation.- 1999.-Vol.l6.-№.2.-C.195-203.

23. Sihvonen M., Jarvenpaa E. Hietaniemi V. Et al. Advances in supercritical carbon dioxide technologies // Trends in Food Science and Technology.- 1999.- №10.-C.217-222.

24. Stahl E., Quirin K.W., Gerard D. Verdichtete Gase zur Extraktion und Raffination.- Berlin, Heidelberg, New York, London, Paris, Tokyo: Springer, 1987.-C.260.

25. Talor L.T., Khorassani V.A. Palma M. Grape-Derived Extracts via Supercritical Fluids // 92nd AOCS Annual Meeting & Expo Abstracts: Тез.докл.- Minneapolis, 2001.-v 12.-C.12-302.

26. Ullmanns Enzyklopaedie der technischen Chemie / под ред. Dr. Hubert Pelc; Verlag Chemie.-Weinheim, 1972.-1703c.

27. Zhang, P., Whistler, R.L., BeMiller, J.N., Hamaker, B.R. Banana starch: production, physicochemical properties, and digestibility a review // Carbohydrate Polymers.-2005.-№ 59.-C.443-458.

28. Willadot J.L. The new improved system of delivery of the active components, created with the help chitosan technologies // Sofw-Journal Kosmetic.- 2001.-№3.-C.21-26.

29. С 2 2089176 UA 7A 61K7/16 Лшшна вязкоеластична композищя для догляду за зубами / Пренсайп М. (Koлгeйт-Пaлмoлiв компаш).- №93003373; Заяв. 15.11.93// патент.-2001 .-№3 9096.-С 15.

30. А 1 3310612 U.S.C1. 61 J 5/04264/4 Encapsulating Method / Clarence C. Dannelly (Eastman Kodak Company).- № 934118; Заяв.16.09.78 // патент.-1980.-№4218409.-С.14.

31. Адаме Р., Бахман В. Органические реакции.- Т. 1-2. М.: Гос.изд.иностранной литературы, 1948.

32. Алавердиева С.И., Кривова А.Ю. Антиоксидантный баланс в косметических средствах // Косметика и медицина.- 1999.- №1.- С.11-16.

33. Баран А.А. Полимерсодержащие дисперсные системы.- Киев: Наукова думка, 1986.-204 с.

34. Баранов В.П. Крупин С.В. Водоростворимые полимеры и их применение.-Казань: КХТИ, 1984.-46 с.

35. Беденко В.Г. Структура, агрегативная и седиментационная устойчивость эмульсий и суспензий с преимущественно неполярной дисперсионной средой: дис.доктора хим.наук- Шебекино, 1994.-519с.

36. Беленький М.Л. Элементы количественной оценки фармакологического эффекта.- Л.: Лен.изд.- 1963.- С.152.

37. Боровский Е.В., Грошиков М.И. Терапевтическая стоматология.- М.: Медицина, 1982,-С.560.

38. Боровский Е.В., Леонтьев В.К. Биология полости рта.- Н.Новгород: НГМА, 2001.- С.304.

39. Боровский У.В. Гигиенические средства для ухода за полостью рта.-М.: Медицина, 1984.- С.96.

40. Вилламо X. Косметическая химия.-М.: Мир, 1990.- С.288.

41. Виноградов Г.В., Малкин А.Я. Реология полимеров.-М.: Химия, 1977.-С.438.

42. Воронцова Н.Н., Каратаева Н.Н., Илюхина Н.В. Растительные стабилизаторы жиров и жиросодержащих продуктов // Международная научная конференция «Рациональные пути использования вторичных ресурсов АПК»: Тез.докл.- Краснодар, 2007.- С.79-80.

43. Воронцова Н.Н., Кривова А.Ю. Особенности использования СОг-экстракта молодых побегов можжевельника // Хранение и переработка сельхозсырья.-2008.-№5.-С 48-52.

44. Воронцова, Н.Н. С12272662 RU 7 А61К7/16. Композиция по уходу за полостью рта / К.М. Чигарина, С.И. Залевская, И.М. Алавердиев; (ОАО Свобода»). -№ 2004126381; Заявл. 02.09.04 // патент,- 2004. -№2272662.-С.39

45. С1 2205625 RU 7 А61К7/16. Лечебно-профилактическая композиция для обработки зубов / Воронцова Н.Н., Чигарина К.М., Залевская С.И. Алавердиев И.М. (ОАО «Свобода»).- № 2002118628/14; Заявл. 12.07.02 // патент.- 2003.-№2205625.-С.29.

46. С1 2145209 RU 7А61К7/16. Лечебно-профилактическая зубная паста / Воронцова Н.Н., Чигарина К.М., Залевская С.И. Алавердиев И.М. (ОАО «Свобода»).- № 99112762/14; Заявл.26.04.99 // патент.-2000.- № 2145209.-С.45.

47. С1 2146125 7 А61К7/16. Лечебно-профилактическая зубная паста для детей «Каримед»/ Воронцова Н.Н., Чигарина К.М., Залевская С.И. Алавердиев И.М. (ОАО «Свобода»).-№ 99110456/14; Заявл. 27.05.99 // патент.-2000.- № 2146125.-С.32.

48. С1 2203032 7 А61К7/16. Средство для чистки зубов / Воронцова Н.Н., Чигарина К.М., Залевская С.И. Алавердиев И.М. (ОАО «Свобода»).-№ 2002110381/14; Заявл. 22.04.02 // патент.-2003.- № 2203032.-С.39.

49. Выписка из санитарных норм и правил СанПин 1.2.676-97. Гигиенические требования к производству, качеству и безопасности средств гигиены полости рта,- М.: Изд-во стандартов, 1997.-21 с.

50. Выписка СанПиН ГСЭН РФ 1.2.681-97. Гигиенические требования к безопасности парфюмерно-косметической продукции.- М.: Изд-во стандартов, 1998.-32 с.

51. Газизов Р.А., Габитов Ф.Р., Гумеров Ф.М. Экспериментальная установка для исследования взаимной растворимости компонентов полимерного раствора и сверхкритического флюида // X Российская конференция по ТФСВ: Тез.докл.-Казань, 2002.- С.139-140.

52. Горлов И.В. Основные закономерности структурообразования в концентрированных водно-глицериновых суспензиях дикальций фосфата: Дис.канд.хим.наук-М., РХТУ им.Менделеева, 1994.-С.136.

53. ГОСТ 29188.0-91. Изделия парфюмерно-косметические. Правила приемки, отбора проб, методы органолептических испытаний.- М.:Изд-во стандартов, 1991.- 34 с.

54. ГОСТ 29188.2-91. Определение внешнего вида, цвета и запаха,- М.: Изд-во стандартов, 1991.-14 с.

55. ГОСТ 52110-2003. Растительные масла. Определение кислотного числа.-М.: Изд-во стандартов, 2003.-27 с.

56. ГОСТ 7983-99. Пасты зубные. Общие технические условия.- М.: Изд-во стандартов, 2000.-15 с.

57. Досон Р., Эллиот Д. Справочник биохимика.- М.: Мир, 1991.- 544 с.

58. Дулицкая Р.А., Фельдман Р.И. Практикум по физической и коллоидной химии: Учеб. Пособие.- М.: Высшая школа, 1962.-339 с.

59. Жуков И.И. Коллоидная химия, т.1.Суспензиды.- Л.: Изд. ЛГУ, 1949.-324 с.

60. Журавлев A.M. Косметическое производство.-М.:Пищевая промышленность, 1966.-231с.

61. Журавлев A.M., Гозенпут Л.Д. Производство синтетических моющих средств.-М.:Пшцевая промышленность, 1970.- 276с.70.3онтаг Г., Штренге К. Коагуляция и устойчивость дисперсных систем.-М.: Химия, 1973.- 150с.

62. Исупов В.П. Пищевые добавки и пряности.-М.: Гиорд, 2000.-176с.

63. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров.- М.: Советская энциклопедия.-1974,- Т.5.

64. Каспаров Г.Н. Парфюмерно-косметическое производство. М.: Агропромиздат, 1989.-252с.

65. Кнорре Д.Г., Мызина С.Д. Биологическая химия.-М.: Высшая школа, 2003.-479с.

66. Кнунянц И.JT. Большой энциклопедический словарь.-М.:Химия.- Научное изд. Большая Российская энциклопедия, 1998.- 742с.

67. Колоног Ю.В. Влияние водорастворимых полимеров на агрегативную устойчивость гидрозолей кремнезема: Дис. канд.хим.наук.-М., РХТУ им.Менделеева, 2000.-102с.

68. Конюхов В.Ю., Попов К.И. Коллоидная химия.- М.: МГУПП, 2000.- 215с.

69. Куликов В. Данные по результатам масс-спектроскопического анализа лаборатории адсорбции и хроматографии химического факультета МГУ.- М.: МГУ, 2001.-№19.-С.51~55.

70. Курякина Н.В., Кутепова Т.Ф. Заболевания пародонта.- Н. Новгород: Медицинская книга,НГМА, 2000.- 98с.

71. Курякина Н.В., Савельева Н.А. Стоматология профилактическая.-Н.Новгород.: Изд.НГМА, 2003.-288с.

72. Лагерь А. Травник от всех болезней.-М.:изд. а/яЗ, 1999.-670с.

73. Ладынина Е.А., Морозова Р.С. Фитотерапия.-Л.: Лен. Медицина, 1990.- 213с.

74. Лукиных Л.М. Заболевания слизистой оболочки полости рта.- Н.Новгород: Изд-НГМА, 2000.-367с.

75. Лукиных Л.М. Кариес зубов.- Н.Новгород: Изд.НГМА, 1999.-186с.

76. Манк В.В., Соломенцева И.М. Куриленко О.Д. Изучение гидратации карбоксиметилцеллюлозы методом ЯМР // Химический журнал.- Украина: КГУ, 1974.-№4.- С.393-396.

77. Мартынов С.И. Взаимодействие в суспензиях.-Казань: КМО,1998.-135с.

78. Мацку Я., Крейча И. Атлас лекарственных растений / Пер.с чешского -Братислава: Веда, 1981.- 464с.

79. Машковский М.Д. Лекарственные средства.- Т.1-2.-М.: Медицина, 1972.

80. Машковский М.Д. Лекарственные средства.- 13-е изд.-Т.2.-Харьков:Торсинг, 1998.

81. Машковский М.Д. Лекарственные средства.- 13-е изд.- Т.1.-Харьков:Торсинг, 1998.

82. Медведев П.И. Физическая и коллоидная химия.-М.: Гос.изд.сельскохозяйственной литературы, 1957.-318с.

83. Молодчикова С.И. Агрегативная устойчивость и вязкостные характеристики гидрозолей кремнезема: Дис. канд.хим.наук.- М., 1983.- 167с.

84. Морозкина Т.С., Мойсеёнок А.Г. Витамины.-Минск: ООО Асар, 2002.-212с.

85. McHugh М.А., Krukonis V.J. Supercritical fluid extraction.- T.l-2.-Butterworth-Heinemann: Stneham, 1994.

86. Нейпер Д. Стабилизация коллоидных дисперсий полимерами.-М.: Мир, 1986.-487с.

87. Николаев А .Я. Биологическая химия.-М.: Медицинское информационное агенство, 2004.- 566с.

88. Отраслевой обзор «Рынок зубной пасты России».-Т.1-2, 2002-2004.

89. Пилат Т.Л., Иванов А.А. Биологически активные добавки к пище, теория, производство, применение.-М.: Аваллон, 2002.-710с.

90. Программируемый вискозиметр Брукфильда DV II + // Руководство по эксплуатации № М/97-164-В299.

91. Производство сверхкритических экстрактов во Франции// http ://www.arkophar. com.

92. Производство экстрактов в США// http://wwvv.newchapterinc.com.

93. Ребиндер П.А. Физико-химическая механика дисперсных структур.-М.: Наука, 1966.-390с.

94. Ребиндер П.А. Физико-химическая механика.-М.: Знание, 1958.- 64с.

95. Ребиндер П.А. Физическая химия дисперсных систем.-Красноярск: ГУЦМиЗ, 2004.-76с.

96. Реферативный журнал, 19 Химия, Технология производства продуктов бытовой химии. Парфюмерия и косметика: Российская академия наук, ВИНИТИ, 2000-2008.

97. Ротационный вискозиметр погружного типа «Полимер РПЭ-1М» // Руководство по эксплуатации.

98. Рыбак С. Российско-белорусский альянс против кариеса.- Беларусь: Ведомости.-.2003.-25 сентября.

99. Сабирзянов А.Н., Ахунов А.Р., Габитов Ф.Р., Гумеров Ф.М. Концентрирование глицерина в смеси с жирными кислотами и водой методом сверхкритической флюидной экстракции //ТОХТ.- Казань: КГУ, 2001.- т.35.-С.265-269.

100. Савочкина Т.В. Структурообразование в гидрозолях кремнезема.- Дис. канд.хим.наук.-М., 1981.-161 с.

101. Силос И.В. Закономерности флокуляции гидрозолей кремнезема анионными полиэлектролитами: Дис. канд.хим.наук. М., 1992.-212с.

102. Смбатян Б.С., Покровская О.М. О состоянии российского рынка зубных паст // Стоматология.-2005.-№2.-С.45-47.

103. Соломенцева И.М. Изучение влияния водорастворимых полимеров и полиэлектролитов на устойчивость гидрофобных золей и суспензий: Дис.канд.техн.наук.- М., институт коллоидной химии, 1972,-155с.

104. Сохов С.Т., Аванесьянц Э.М. Лекарственные средства и пломбировочные материалы, применяемые для лечения кариеса зубов.- М.: АНМИ, 2001.-С.176.

105. Стоматология России, ежегодный справочник 2004/2005 // М.: Человек, 2005.- Т.1-2.-С.519.

106. Стоматология России ежегодный справочник 2002/2003 // М.: Человек, 2002.-Т.1-2.- 616с.

107. Тагер А.А. Растворы высокомолекулярных соединений.- M.-JL: Госхимиздат, 1951 .-345с.

108. Тагер А.А. Физикохимия полимеров.- М.: Химия, 1978.-154с.

109. Технические условия ТУ 9154-001-51585120-00. Сверхкритические углекислотные концентраты из растительного сырья.- Ростов-на-Д.: Изд-во стандартов, 2000.-15с.

110. Титкова JI.B. Вязкостные свойства растворов полимеров и получаемые из них аэрогели: Дис. канд.хим.наук.-М.: Моск. инс-т нефтехимии им.Топчиева, 1968.-156с.

111. Уинвуд Р. Высококачественные зубные пасты с ксантаном // SOFW.-2004.-№3. — С.32-33.

112. Улитовский С.Б. Абразивные свойства зубных паст и их роль в гигиене полости рта// М. Dent Inform.- 1999.-С.61.

113. Улитовский С.Б. Зубные пасты.- Санкт-Петербург: Человек, 2001.-272с.

114. Улитовский С.Б. Средства индивидуальной гигиены полости рта: порошки, пасты, гели.- Санкт-Петербург: Человек, 2002.-29бс.

115. Умарова Ж.А. Исследование реологических свойств гелей и растворов полимеров: Дис.канд.тех.наук.- Ленинградский технологический институт Ленсовета, 1975 .-123 с.

116. Урьев Н.Б. Физико-химическая основа технологии дисперсных систем и материал ов.-М. :Химия, 1988 .-256с.

117. Урьев Н.Б., Потанин А.П. Текучесть суспензий и порошков.- М.:Химия, 1992.-256с.

118. Фридрихсберг Д.А. Курс коллоидной химии.-Л.: Ленинградское отделение: Химия, 1974.-351с.

119. ФС 422619-97. Очищенная вода.-М.: Изд-во стандартов, 1997.-15с.

120. Чернышова Р.И. Физико-химическое исследование полимерных эмульсий образованных растворами несовместимых полимеров: Дис. канд.техн.наук.-Донецк, 1981.-155с.

121. Шварц А., Перри Дж. Поверхностно активные вещества.-М.: Изд. иностраннаой литературы, 1953.-544с.

122. Шрайнер Р., Фьюсон Р. Систематический качественный анализ органических соединений.-М.:Изд.иностранной литературы, 1950.- 370с.

123. Яременко З.М. Агрегативные процессы в полимерсодержащих дисперсных системах: Дис. профес. хим.наук.-Львов, 1991.- 521с.

124. Banfield N., Addy M. Dentine hypersensitivity: development and evaluation ofamodel in situ to study tubulepatency // Journal of Clinical Periodontology.- 2004.31, 5.-№5.-C. 325-335.

125. Berglof Т. Supercritical fluid extraction (SFE) in environmental analysis: Total extraction and study of pesticide retention in soil // Dissertation Abstracts International.- 1999.-0319, 2.-C.59

126. Bo-Chuan Hsieh, Tzong-Jih Cheng, Tzu-Yu Wang, Richie L.C. Chen. Use of Chitosan Membrane from the Carapace of the Soldier Crab Mictyris brevidactylus for Biosensor Construction //Marine Biotechnology.- 2003.- 5, 2.0№4.- С. 119-125.

127. Borissova R., Mandjukova Sirma. Titrimetric and spectrophotometric determination of chlorhexidine digluconate in tooth pastes // Fresenius' Journal of Analytical Chemistry.- 1997.- 357, 7.-№3.- C. 977-980.

128. Burrell К. H. Toothpaste // Scientific American.- 1999.- 282, 5.-№11.01.- C. 132.

129. Chinta, Bhagyalakshmi. The effect of supercritical fluid extraction on the shelf life and structure of pecans // Dissertation Abstracts International.- 2004.- 1082, 3.-C.65.

130. Claydon N.C.A., Addy M. A 24-h regrowth study to evaluate the plaque inhibitory properties of a proprietary liquid dentifrice // Journal of Clinical Periodontology.- 1999.- 26, 5.-№5.- C. 286-288.

131. Daz-Maroto M.C., Perez-Coello M.S., Cabezudo M.D. Supercritical carbon dioxide extraction of volatiles from spices Comparison with simultaneousdistillation-extraction // Journal of Chromatography A.- 2002.- 947, l.-№2.15).- C. 23-29.

132. Fazendas P., Llobet S., Oliveira L.M., Carrageta M. Total antioxidant status in young myocardial infarction survivors // Atherosclerosis.- 2000.- 151, l.№7.- C. 307308.

133. Felse P.A., Panda T. Production of microbial chitinases A revisit // Bioprocess Engineering.- 2000.- 23, 2 (август 18).- С. 0127-0134.

134. Hall M. Т., Mukherjee A., Crowley W. R. Chromosome numbers of cultivated junipers // Bot. Gaz.- 1979.-20.- C. 364-370.

135. Hein S., Chuen-How Ng., Willem F. Stevens. Quantification and characterization of insoluble chitinous materials in viscous chitosan solutions // Biotechnology Letters.- 2003.- 25, 11.-№6.- C. 863-868.

136. Llibre J., Molins E., Torras J., Mata I., Roig A., Miravitlles C. Silica Aerogels by Supercritical Extraction // Journal of the European Ceramic Society.-1998.- 18, 9.-C. 1141-1143.

137. Lock U.-C., Pokrzywnitzki W. V., WeiBbach L. Stone formation after pyeloplasty through the suture material // Der Urologe A.- 1998.- 37, 5.-№9.- C. 522525.

138. Margon, Vid. Supercritical carbon dioxide-assisted extraction for chemical recycling of polycarbonate // Dissertation Abstracts International.- 2002.- 1067, 4.-C.65

139. Muzzarelli R.A.A. Human enzymatic activities related to the therapeutic administration of chitin derivatives // Cellular and Molecular Life Sciences (CMLS).-1997.- 53, 2.-№2.- C. 131-140.

140. Pleil J.D., Bowyer J.R. Comparison of supercritical fluid extraction and Soxhlet extraction of organic compounds from carpet samples // Journal of Chromatography A.- 1997.- 787, l-2.-№11.07.- C. 171-179.

141. Popovich B. Year of the toothpaste // Chemical Marketing Reporter.- 1995.247, 19.- 05.08.- SR16.

142. Sangwan N.S., Farooqi A.H.A., Shabih F., Sangwan R.S. Regulation of essential oil production in plants //Plant Growth Regulation.-2001.- 34, 1 05.- C. 3-21.

143. Siebert, Danial J. Localization of Salvinorin A and Related Compounds in Glandular Trichomes of the Psychoactive Sage, Salvia divinorum // Annals of Botany.-2004.- 93, 6.07 C. 763.

144. Slack, Carlton G. Coupled solid-phase extraction-supercritical fluid extraction on-line gas chromatography of explosives from water // Dissertation Abstracts International.- 1993.- 3648, 7.- C.53.

145. Solorzano B. Illiann G. Supercritical fluid technology: Computational and experimental equilibrium studies and design of supercritical extraction processes // Dissertation Abstracts International.-1977.- 3031, 6.- C.65.

146. Stachowicz J.J., Lindquist N. Hydroid defenses against predators: the importance of secondary metabolites versus nematocysts // Oecologia.- 2000.- 124, 2, 9.- C. 0280-0288.

147. Susheela A.K., Bhatnagar Madhu. Reversal of fluoride induced cell injury through elimination of fluoride and consumption of diet rich in essential nutrients and antioxidants // Molecular and Cellular Biochemistry.- 2002.- 234, l.-№5.- 335-340.

148. Valecillos M., Gerardo A. Supercritical fluid extraction as a new remediation technology for contaminated soils // Dissertation Abstracts International.- 1997.2716,4.- C.57.

149. Wang P., Li S.F.Y., Lee H.K. Simultaneous determination of monofluorophosphate and fluoride in toothpaste by capillary electrophoresis // Journal of Chromatography.- 1997.- 765, 2.-№03.28.- C. 353-359.

150. Yildirmaz G., Akgol S., Yakup Arica, M. Sonmez H., Denizli A. Fluoride release from microporous poly(2-hydroxyethyl methacrylate) membranes // Reactive and Functional Polymers.- 2003.- 56, 2.-№09.06.- C. 103-110.