Установление строения соединений, содержащих пиперидиновый и пиридиновый циклы методом ЯМР 1H и 13C тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Головцов, Николай Иванович
- Специальность ВАК РФ02.00.03
- Количество страниц 162
Оглавление диссертации кандидат химических наук Головцов, Николай Иванович
ВВЕДЕНИЕ.
ГЛАВА I. ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОСТРАНСТВЕННОГО СТРОЕНИЯ СОЕДИНЕНИЙ ПИПЕРИДИНОВОГО РЯДА ПО СПЕКТРАМ ЯМР % и
1.1. Спектры ЯМР и конформации некоторых насыщенных N-гетероциклических соединений (литературный обзор)
1.1.1. Связь спектральных параметров ЯМР с конформа-ционными свойствами насыщенных циклических соединений. а. Химические сдвиги протонов б. Химические сдвиги углерода-13 . II в. Вицинальные константы спин-спинового взаимодействия г. Константы дальнего спин-спинового взаимодействия
1.1.2. Конформация циклогексановых систем
1.1.3. Конформационный анализ алкилзамещенных пиперидинов по спектрам ЯМР.
1.1.4. Насыщенные шестичленные гетероциклы с кон-формацией, отличной от конформации "кресло"
1.1.5. Установление конформации несимметрично замещенных пиперидонов и пиперидолов методом
1.2. Анализ спектров ПМР N-замещенных транс- и цис-2,5-диметилпиперидин-4-онов и их пространственное строение
1.2.1. Конформации транс-изомеров И-замещенных-2,5-диметилпиперидин-4-онов.
1.2.2. Конформационное равновесие в цис-2,5-изомерах М-замещенных-2,5-диметилпиперидин-4-онов.
1.3. Конформации пиперидинового цикла в изомерных промедольных спиртах и некоторых родственных им
4-замещенных 1,2,5-триметил-пиперидинах по спектрам ПМР в сверхсильных полях и ЯМР С.
1.3.1. Анализ спектров ПМР 360 МГц и ЯМР 13С проме-дольных спиртов и их пространственное строение а. Спектры ПМР. б. Анализ спектров ЯМР- С.
1.3.2. Исследование конформации 4-триорганосилил-замещенных 1,2,5-триметилпиперидин-4-олов методом ЯМР 1Н и 13С.
1.3.3. Пространственное строение двух стереоизомеров 1,2,5-триметил-4-фениламинопиперидина . 71 Выводы к главе I
ГЛАВА 2. УСТАНОВЛЕНИЕ СТРОЕНИЯ КОНДЕНСИРОВАННЫХ Я-ГЕТЕРО-ЦИКЛШЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ МЕТОДОМ ЯМР 1Н и 13С . . . 2.1. Связь параметров ЯМР со строением конденсированных гетероциклических систем, содержащих ароматические циклы (литературные данные).
2.1.1. Химические сдвиги %.
2.1.2. Константы спин-спинового взаимодействия
2.1.3. Параметры ЯМР 13С. а. Химические сдвиги С. б. Константы спин-спинового взаимодействия Jrн.
2.1.4. Спектры модельных соединений а. Спектры ПМР. б. Спектры ЯМР 13С
2.2. Исследование методом ЯМР азафлуоренов и их производных
2.2.1. Анализ спектров ЯМР С производных 1-аза-флуорена.
2.2.2. Спектры ЯМР С производных 4-азафлуорена
2.3. Установление строения монозамещенных дигидроси-лаазаантронов по спектрам ПМР.
2.4. Спектры ПМР и ЯМР С и строение некоторых производных пиридо[1,2-а]бензимидазола
2.4.1. Нитро- и бромпроизводные и продукты восстановления
2.4.2. Аддукты пиридо[1,2-а]бензимидазола с адети-лендикарбоновым эфиром.
Выводы к главе 2.
ГЛАВА 3. МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ.
3.1. Аппаратура и экспериментальные методики ЯМР
3.2. Расчеты спектров ПМР по программам "ЯМР-1" и "ГГЕСАЬ ". вывода И ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ РАБОТЫ.
Рекомендованный список диссертаций по специальности «Органическая химия», 02.00.03 шифр ВАК
Спектроскопия ЯМР 1 Н и 13 С в исследовании замещенных сульфоланов и урацилзамещенных фуранозидов2000 год, кандидат химических наук Байкова, Ирина Петровна
Синтез и фармакологические исследования биядерных гетероциклов на основе тетрагидропирана, пиперидина и тропана2004 год, кандидат химических наук Косточка, Михаил Леонидович
Синтез и превращения гетероконденсированных 1,2-диазепинов и 1,2,5-триазепинов2021 год, кандидат наук Харанеко Антон Олегович
Спектроскопия ЯМР 13С изомерных алифатических и карбоциклических соединений1983 год, доктор химических наук Пехк, Тынис Иоханнесович
Исследование конформационного состояния и диастереомерного состава 2- и 2,5,5-замещенных 1,3-диоксанов2001 год, кандидат химических наук Сафиуллина, Алина Геннадиевна
Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Установление строения соединений, содержащих пиперидиновый и пиридиновый циклы методом ЯМР 1H и 13C»
В настоящее время развитие химии азотистых гетероциклов невозможно представить без широкого применения спектральных методов исследования строения и стереохимии получаемых продуктов. Ядерный т тч магнитный резонанс (ЯМР) на ядрах Н и С из-за исключительной информативности и экспрессности занимает среди этих методов ведущее место. Интерес к пространственному строению соединений пиперидино-вого ряда вызвал не только необходимостью развития общих вопросов стереохимии N-гетероциклов,но также и физиологической активностью некоторых из них. Так, активными анальгетиками оказались эфиры про-пионовой кислоты и третичных ^-пиперидолов с фенильным заместителем при С^ (продин , альфапродин, низентил, анедол, промедол), которые нашли применение и значительно ограничили использование морфина в качестве обезболивающего средства. Однако, до настоящего времени отсутствовала полная информация о стереохимии конфигурационных изомеров несимметрично замещенных пиперидонов и пиперидо-лов. В связи с поисками новых физиологически активных веществ на кафедре органической химии Университета дружбы народов получен ряд новых соединений, таких как 1,2,5-триметил-4-ариламинопиперидины, 1,2,5-триметил-4-триорганосилилпиперидш-4-олы, а также конденсированные полиядерные азотсодержащие гетероциклы: азафлуорены, силаазаантрацены, пиридобензимидазолы и их различные производные (ко ординационные планы ГКНТ и АН СССР). Актуальным в этой связи является установление их строения и выяснение закономерностей электрот тя фильного замещения методом ЯМР Н и С. Спектральная информация для соединений, молекулы которых содержат полярные связи и различным образом сочлененные гетероароматические и неароматические циклы, пока ограничена. В большинстве случаев затруднения вызывают чрезвычайно сложные спектры ПМР до 100 МГц. Целью настоящей диссертационной работы являлось, используя метод сильнопольного протонного магнитного резонанса (400 и 360 МГц) и ЯМР 13С (20 и 100 МГц), получить наиболее полную спектральную информацию об указанных классах соединений. Актуальность этой работы определялась еще и тем, что среди исследовавшихся соединений были биологически активные аналоги природных веществ (например, онихин) и потенциальные хромофоры и красители (например, псевдоазулен),
Похожие диссертационные работы по специальности «Органическая химия», 02.00.03 шифр ВАК
Спектры ядерного магнитного резонанса и строение молекул со связью фосфор-углерод1999 год, доктор химических наук Зябликова, Татьяна Александровна
Новые подходы к синтезу фуроксанов с гетероциклическими заместителями2015 год, кандидат наук Ферштат, Леонид Леонидович
Новые методы расшифровки мультиплетной структуры спектров ЯМР как инструмент изучения структуры и свойств органических соединений2006 год, доктор химических наук Чертков, Вячеслав Алексеевич
Конформационный анализ шести- и восьмичленных гетероциклов с ароматическими планарными фрагментами1984 год, Оводова, Ольга Васильевна
Стереодинамика и таутомерия органических производных четырехкоординированного фосфора2000 год, доктор химических наук Каратаева, Фарида Хайдаровна
Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Головцов, Николай Иванович, 1984 год
11. TV. The calculation of dihedral angles from vicinal proton coupling constants in six-membered ring compounds.- Recueil. Trav. Chim., 1969, 88, N.9, p. 1003-1011.
12. P 0 t a p о V V.M. Stereochemistry, Mir Publishers, Moscow, 1978.
13. H i r s с h J.A. Table of Conformational Energies - 1967. in "Topics in Stereochemistry", Allinger N.L., Eliel E.L., eds), Intersience, New York, 1967,,vol,1, p. 199-222.
22. M a s o n J. a?he Interpretation of Carbon ШШ. Shifts,- J. Chem. Soc., (A), 1971i 1, p. 1038-1047.
26. E w i n g D.P. ^^0 Substituted Effects in Monosubstituted Benzenes.- Org. Magn. Resonance, 1979, vol. 12, N.9, p. 449-524.
27. З а х а р о в В,Ф» Кащщцатская диссертация. Спектры ЯМР и строение 2 - а 4 - Азафлуоренов и их производных, Москва, 1976,
28. Г о л о в ц о в H.tt», З а х а р о в В»Ф,, 3 в о л и н. - е к а й В»П», П л е ш а к о в В,Г», П р о с т а к о в Н.С» то Спектры ЯМР •**^С азафлуоренов» - Современные задачи в точных науках, М,, изд» Универсатета дружбы Народов, 1977, с» 44 -47.
30. Ш e Я Д p и к И.В., В а р л а м о в A.B., К р а п и в к о А.П., Ф о м и "7 е в АД, , П р о с т а к о в Н,.С» ы - Фенил-замещенные пиридиновые основания. Й1блиографическш1 указатель Н1ЖГИ "Депонированные рукописи", 1983, i^ 12, с . 132.
40. K a r p l u s M. Proton Spin Coupling by Pi Electrons.- J. Chem. Phys., I960, 33, N.6, p. 1842-1849.
Обратите внимание, представленные выше научные тексты размещены для ознакомления и получены посредством распознавания оригинальных текстов диссертаций (OCR). В связи с чем, в них могут содержаться ошибки, связанные с несовершенством алгоритмов распознавания. В PDF файлах диссертаций и авторефератов, которые мы доставляем, подобных ошибок нет.