Влияние высокодисперсного состояния платиновых металлов на протекание реакций диспропорционирования и цементации тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Белоусов, Олег Владиславович

• Белоусов, Олег Владиславович
• кандидат химических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат химических наук Белоусов, Олег Владиславович

ВВЕДЕНИЕ

1. РЕАКЦИИ КОНТАКТНОГО ОБМЕН А(ЦЕМЕНТАЦИИ)

1.1. Образование твердых растворов в результате протекания реакции цементации

1.2. Модели образования твердых растворов

1.3. Укрупнение мелкодисперсных порошков металлов платиновой группы

1.3.1. Укрупнение в атмосфере различных газов

1.3.2. Укрупнение в водных растворах электролитов

1.4. Диспропорционирование хлорокомплексов платины(П)

1.5. Постановка задач исследования

2. МЕТОДИКИ ЭКСПЕРИМЕНТОВ И АППАРАТУРА

2.1. Реактивы

2.2. Аппаратурное оформление

2.3. Методика проведения автоклавных экспериментов

2.4. Исследование твердой фазы

2.4.1. Определение химического состава твердой фазы

2.4.2. Методика исследования строения твердой фазы

2.5. Определение состава раствора

3. УКРУПНЕНИЕ РОДИЕВОЙ И ПАЛЛАДИЕВОЙ ЧЕРНЕЙ

4. РАВНОВЕСИЕ В СИСТЕМЕ Р<0), Н2Р1С14, Н2РС16 В РАСТВОРАХ ОДНОМОЛЯРНОЙ соляной КИСЛОТЫ

ПРИ ПОВЫШЕННЫХ ТЕМПЕРАТУРАХ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Влияние высокодисперсного состояния платиновых металлов на протекание реакций диспропорционирования и цементации»

Химия благородных металлов всегда была объектом повышенного интереса исследователей. В настоящее время химия платиновых элементов переживает новый интенсивный период своего развития. Интерес к этой области связан прежде всего с разработкой каталитических систем на основе платиновых металлов, эффективных в реакциях гидрирования, окисления, изомеризации и т.д. [1]. Сплавы и соединения платиновых металлов часто незаменимы при создании новых материалов с необычным набором свойств для высокотемпературной техники [2].

С развитием экспериментальной базы появилась возможность изучать свойства этих соединений более эффективно. Однако инертность как самих платиновых металлов, так и многих их соединений существенно ограничивала возможности их исследования, и поэтому несомненный интерес представляет изучение этих веществ в более жестких условиях. Следует отметить, что при повышенных температурах ( выше 373 К) в водных растворах поведение металлов платиновой группы мало изучено. Поскольку повышение температуры является одним из универсальных методов интенсификации различных типов процессов, то исследование физико-химических свойств при повышенных температурах представляет как научный, так и практический интерес.

Реакции цементации платиновых металлов широко используются в аналитической химии и аффинажном производстве. Особое внимание исследователей направлено на разделение платины, палладия, родия и иридия, так как их разделение вызывает наибольшие трудности [3]. В работах [4-5] авторы, варьируя условия восстановления водородом под высоким давлением, достигли селективного осаждения до металла смесей хлорокомплексов (иридия, платины) и (родия, иридия). Селективность разделения авторы объясняют различной способностью рассматриваемых комплексных соединений платиновых металлов к восстановлению. Повышение температуры до 348 К и выше приводит к существенному увеличению скорости восстановления, однако при этом нельзя достичь селективного разделения. Согласно [3], методы разделения платины и палладия, основанные на восстановлении их хлорокомплексов до металла, неселективны. Авторы [6] при изучении возможности разделения платины и палладия при помощи каломели высказали предположение, что одной из причин неселективности является реакция восстановления платины палладием. В работе [7] показано, что восстановление палладием хлорокомплексов двухвалентной платины до металла имеет место при температурах ниже 373 К. Следовательно, одной из причин неселективности методов разделения является реакция контактного обмена, основанная на реакции вытеснения из раствора менее электроотрицательных металлов более электроотрицательными. Данные по контактному восстановлению одних платиновых металлов другими весьма малочисленны. Таким образом, важной задачей является детальное исследование указанных процессов и путей возможного устранения причин неселективного осаждения металлов.

Кроме того, реакции контактного обмена (цементации) нашли применение в производстве мелкодисперсных металлов (черней) [8]. Интенсивная разработка методов приготовления, изучение структуры и свойств высокодисперсных металлов связаны, прежде всего, с развитием гетерогенного катализа [9]. Благодаря ярко выраженным особенностям высокодисперсного состояния малые частицы веществ, размерами до десятков и сотен нанометров, требуют особого рассмотрения в силу своих уникальных физико- химических свойств по сравнению с компактными веществами того же состава [10]. С уменьшением размеров частиц возрастает доля поверхностных атомов, что приводит к росту поверхностной энергии и необычному сочетанию термодинамических, механических, электрических и других свойств системы. Наличие таких свойств обеспечивает широкое практическое применение указанных материалов [9]. Помимо гетерогенного катализа, мелкодисперсные металлы используются во многих других областях, например, в электронной и электротехнической промышленности, в материаловедении и т.д. В частности, мелкодисперсные порошки палладия находят практическое применение для создания многослойных керамических конденсаторов [11].

Мелкодисперсные платиновые металлы (черни) обычно получают путем термического разложения комплексных соединений или восстановлением из растворов [12]. Некоторые характеристики, например, размер кристаллитов и их форму, очень сложно затем изменить. Отжиг в вакууме или атмосфере различных газов часто приводит к нежелательным результатам. Вследствие диффузии при высоких температурах может происходить изменение размера и формы кристаллитов - важных характеристик мелкодисперсных материалов, определяющих их свойства. Следовательно, представляет интерес изменение характеристик уже полученной черни в сравнительно мягких условиях, т.е. без отжига в вакууме или атмосфере инертных газов.

Таким образом, исследование влияния структуры черней на протекание различных типов процессов, получение мелкодисперсных металлов с заданными характеристиками, а также детальное исследование реакций цементации с участием металлов платиновой группы являются весьма актуальными задачами.

Настоящая работа состоит из пяти глав.

В первой главе рассмотрены реакции контактного обмена (цементации), в результате протекания которых происходит образование сплавов (твердых растворов) при температурах существенно ниже, чем температура плавления металла - цементатора. Приведены предложенные в литературе механизмы образования твердых растворов. Рассмотрено укрупнение мелкодисперсных порошков платиновых металлов в атмосфере различных газов, а также в водных растворах электролитов. Приведены существующие модели, позволяющие объяснить укрупнение мелкодисперсных порошков платиновых металлов.

Кроме того, проведен анализ литературных данных по константам равновесия реакции диспропорционирования платины(П). Сделан вывод, что одной из наиболее вероятных причин невоспроизводимости литературных значений констант равновесия реакции диспропорционирования является дисперсность металлической платины.

Вторая глава включает описание используемых конструкций автоклавов и методик проведения экспериментов при повышенных температурах. Изложены применяемые в работе методики количественного определения состава растворов и твердой фазы. Подробно описана методика определения строения твердой фазы по уширению дифракционных линий.

В третьей главе изложены результаты исследований по изучению изменения параметров тонкой структуры мелкодисперсных порошков палладия и родия.

Четвертая глава посвящена экспериментальному исследованию зависимости константы равновесия реакции диспропорционирования пла-тины(И) от размеров блоков когерентного рассеяния металлической платины. 8

Пятая глава включает в себя исследование реакций контактного взаимодействия в солянокислых растворах при повышенных температурах мелкодисперсных порошков: родия с хлорокомплексами палла-дия(И) и платины(1У); палладия с хлорокомплексами платины(П) и (IV).

Данная работа выполнена в соответствии с планом НИР Института химии и химической технологии по теме: "Теоретические и экспериментальные исследования реакции комплексообразования и окислительно-восстановительных превращений благородных, редких и цветных металлов в важных для гидрометаллургии средах". Номер государственной регистрации- 01.960.004621.

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Белоусов, Олег Владиславович

ВЫВОДЫ

1. Рентгенографически доказано, что размер кристаллитов палла-диевой и родиевой черней увеличивается при их контакте с растворами одноименных ионов. Механизм укрупнения имеет электрохимический характер.

2. Впервые экспериментально доказано, что константа равновесия реакции диспропорционирования платины по степеням окисления зависит от дисперсности металлической платины и подчиняется уравнению Том-сона. Показано, что сначала устанавливается равновесие с участием мелкодисперсной платиной, затем происходит укрупнение кристаллитов пла-тины(О), стадии кинетически разделены.

3. Впервые обнаружено, что при повышенных температурах родий в виде черни восстанавливает до металла платину(П), (IV) и палладий(П) из растворов их хлорокомплексов. При этом образуются механические смеси платины-родия и палладия- родия, соответственно.

4. При 403 К изучена кинетика цементации хлорокомплексов плати-ны(П) и (IV) металлическим палладием. Доказано образование твердых (Р<ЦЧ) растворов замещения. Предложен стехиометрический механизм реакции цементации включающий ступентачатое восстановление плати-ны(1У) и последующий катализ реакции диспропорционирования плати-ной(0).

5. Доказано, что основным фактором, определяющим строение твердой фазы в реакциях цементации, является соотношение между скоростью окислительно-восстановительной реакции и скоростями перекристаллизации обеих металлов.

6. Предложен механизм образования твердых (Р<1,Р0 и (Рс1,1г) растворов замещения при хлорокомплексов платины(И), (IV) и иридия (III), (IV) палладиевой чернью.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Белоусов, Олег Владиславович, 2000 год

1. Elgafi S.H. Platinum metals in catalysis 11 Platinum Metals Rew.-1999,- V. 43, № 1.-P. 29-30.

2. Fischer В., Behrends A., Freund D., Lupton D., Merker J. High temperature mechanical properties of the platinum group metals // Platinum Metals Rew.- 1999,- V. 43, № 1,- P. 18-28.

3. Гинзбург С. И., Езерская Н. А., Прокофьева И. В. и др. Аналитическая химия платиновых металлов,- М.: Наука, 1972,- 616 с.

4. Тронев В.Г., Бондин С.М. Действие водорода под давлением на смеси солей платины и иридия // Изв. Сектора платины ИОНХ АН СССР,-1940,-№ 17,-С. 143-152.

5. Тронев В.Г., Бондин С.М. Действие водорода под давлением на смеси солей родия и иридия // Изв. Сектора платины ИОНХ АН СССР,-1940,-№ 17,-С. 153-159.

6. Черняев И.И., Яковлев A.B. Об определении палладия по методу Б. Г. Карпова // Изв. Сектора платины ИОНХ АН СССР,- 1940. № 17,- С. 139- 142.

7. Коваленко H.JI., Дорохова Л.И., Гризан Н.В., Чумаков В.Г. Восстановление палладиевой чернью платины из солянокислых растворов Pt(NH3)4.Cl2 //Ж. неорган, химии,- 1990.- Т.35, вып. 2,- С.344-349.

8. Смирнов И.И. Физико-химические основы и технология получения порошков тяжелых цветных металлов,- Красноярск: Изд-во Красноярск. ун-та, 1984,- 128 с.

9. Губин С.П. Химия кластеров. Основы классификации и строение,-М.: Наука, 1987.-263 с.

10. Сидорин Ю.Ю. Высокодисперсные частицы металлов: получение и характеристики,- Деп. в ВИНИТИ. 1990,- №3647-В90. -70 с.

11. Ferrier G.G., Berzins A.R., Davey N.M. The production of palladium powders for electronic applications// Platinum Metals Rew.- 1985.- V. 29, №4,- P. 175-179.

12. Van Rheenen P.R., McKelvy M.J., Glaunsinger W.S. Synthesis and characterization of small platinum particles formed by chemical redaction of chloroplatinic acid // J. of solid state ehem.- 1987,- V. 67, № 1,- P. 151-169.

13. Антропов JI.И., Донченко М.И. Контактный обмен (цементация) металлов,- в кн.: Коррозия и защита от коррозии. Т.2. М.: ВИНИТИ,-1973,-С. 113-170.

14. Алканцев М.И. Процессы цементации в цветной металлургии,-М.: Металлургия, 1981,- 116 с.

15. Baumgartner М., Raub Ch.J. The corrosion behaviour of objects electroplated with platinum // Platinum Metals Rew.- 1985,- V. 29, № 4,-p. 155-162.

16. Ротинян A.JI., Тихонов К.И., Шошина И.А. Теоретичесая электрохимия,- Л.: Химия, 1981,- 422 с.

17. Francis de Blander, Rene Winand. Influence d'antimoine et du cuirve sur la cementation du cobalt par le zinc // Electrochimica Acta.- 1975,- V. 20,-P. 839-852.

18. Санчес Ф.Э., Виноградова-Волжинская Е.Г., Карбасов Б.Г., Ротинян А.Л. Электролитическое сплавообразование в процессах контактного обмена в системах катионы никеля-цинк и катионы никеля-железо // Ж. прикл. химии,- 1988,- Т. 61, № ю,- С. 2347-2350.

19. Карбасов Б.Г., Устиненкова Л.Е., Тихонов К.И. Образование поверхностных сплавов при контактном обмене // Электрохимия,- 1997.-Т.ЗЗ, № 5,- С. 602-604.

20. Mayne P.J. Reduction of iridium in solution // Polyhedron.- 1984 V. 3, № 8,- P. 1013-1015.

21. Коваленко H.JI., Кочубеева Л.И, Гризан Н.В., Чумаков В.Г., Моисеева Г.А. Взаимодействие металлического палладия с хлороком-плексами платины в водных растворах // Ж. неорган, химии,- 1988,- Т.ЗЗ, вып. 9,- С.2328-2328.

22. Мейер К. Физико-химическая кристаллография,- М.: Металлургия, 1972.-480 с.

23. Broeder F.J.A. Interface reaction and a special from of grain boundary diffusion in the Cr-W system // Acta Met.- 1972,- V. 20, № 2,- P.319-329.

24. Парицкая JI.H, Новиков В.И., Кружанов B.C. Диффузионная гомогенизация объектов из ультрадисперсных порошков меди и никеля// Порошковая металлургия,- 1982,- № 5,- С. 48-52.

25. Парицкая JI.H. Диффузионные процессы в дисперсных системах // Порошковая металлургия,- 1990,- №11.- С. 44-58.

26. Алексеев Ю.В., Попов Ю.А. Коллективные эффекты при диффузии в сильно неравновесном кристалле ( растворяющемся сплаве). Модель проводящих шнуров // Электрохимия,- 1990,- Т.26, № 4,- С. 395-399.

27. Карбасов Б.Г., Тихонов К.И., Устиненкова Л.Е., Исаев Н.Н. Контактный обмен в системах электроположительный металл ионы электроотрицательного металла в растворе (образование сплавов при цементации) // Электрохимия.- 1990,- Т.26, № 4,- с. 649-651.

28. Коваленко H.JL, Дорохова Л.И. Восстановление хлорокомплек-сов иридия палладиевой чернью в гидротермальных условиях // Ж. неорган. химии,- 1991,- Т.36, вып. 10,- С.2571-2576.

29. Вол А.Е., Каган И.К. Строение и свойства двойных металлических систем,- М.: Наука, 1976,- Т. 3. 578 с.

30. Циммерман Р., Гютнер К,- Металлургия и металловедение: справочник,- М.: Металлургия, 1982,- 479 с.

31. Подловченко Б.И., Максимов Ю.М., Азарченко Т.Л. Получение и электрокаталитические свойства платиновых микроосадков в нафионоых пленках на стеклоуглеродных электродах // Электрохимия,- 1997.-.33, №9,-С. 1122-1125.

32. Aramata A., Masuda М., Kodera Т. Determination of possible lechanisms of methanol electro-oxidation in aqueons acidic solution // J. lectrochem. Soc.- 1989,- V. 136, №11.- P. 3288-3296.

33. Tseung A.C.C., Dhara S.C. Loss of surface area by platinum and upported platinum black electrocatalyst // Elecrochimica Acta.- 1975,- V. 20,681-683.

34. Kinoshita K., Routsis K., Bett J.A.S. Changes in the morphology of ilatinum agglomerates during sintering//Elecrochimica Acta.- 1973,- V. 18,- P. '53-961.

35. Stonehart P., Zucks P.A. Sintering and recrystallization of small metal »articles. Loss of surface area by platinum-black electrocatalysts // ilecrochimica Acta.- 1972,- V. 17,-P. 2333-2351.

36. Вовченко Г.Д., Плетюшкина А.И., Насонова А.И., Фадеева В.И. Исследование структуры платинированной платины // Ж. физич. химии.-.982,-Т. 56, вып. 1.-С. 172-174.

37. Блохина М.Л., Блохин А.И., Смирнов И.И. Термическая обработка высокодисперсных порошков палладия // Порошковая металлургия.-1989,-№ п.-с. 23-26.

38. McKee D.W. Catalytic activity and sintering of platinum black. I. fCinetics of propane cracking // J. Phys. Chem.- 1963,- V. 67, № 3-4,- P. 841346.

39. Хассан С.А., Федоркина С.Г., Емельянова Г.И., Лебедев В.П. Влияние термической обработки на каталитическую активность платиновых катализаторов // Ж. физич. химии,- 1968,- Т. 42, вып. 10,- с. 25072512.

40. Blurton K.F., Kunz H.R., Rutt D.R. Surface area loss of platinum supported on graphite // Electrochimica Acta.- 1978,- V. 23,- P. 183-190.

41. Arblaster J.W. Crystallographic properties of platinum // Platinum Metals Rew.- 1997,-V. 41, № l.-P. 12-21.

42. Новиков В.И., Лаповок B.H., Федотов В.П., Гелейшвили Т.П. О механизме диффузионной активности ультрадисперсных порошков при спекании / Физическая химия и технология порошков,- Киев: Наукова думка, 1984,-С. 146-151.

43. Грязнов В.Г., Трусов Л.И., Лаповок В.Н., Новиков В.И., Князев Е.В., Гелейшвили Т.П., Квернадзе М.В. Коллективные эффекты при диффузионном взаимодействии в ансамбле малых металлических частиц // Физ. тверд, тела,- 1983,- Т.25, № 8,- С. 2290-2296.

44. Левицкий Ю.Т. Макроскопические дефекты кристаллической структуры и свойства материалов,- М.: Наука, 1988,- 169 с.

45. Чижик С.П., Гладких Н.Т., Григорьева Л.К., Куклин Р.Н. Размерная зависимость диффузии в малых частицах / Физическая химия и технология порошков,- Киев: Наукова думка, 1984,-С. 121-124.

46. Гринберг A.A., Гельфман М.И., Инькова E.H., Шагисултанова Г.А. О наличии обмена между облученной металлической платиной и комплексными ионами двухвалентной платины в водных растворах // Докл. АН СССР,- 1961,- Т. 137, № 3,- С. 597-598.

47. Петрий O.A., Цирлина Г.А., Пронькин С.Н. и др. Платинированная платина: зависимость размера частиц и текстуры от условий приготовления // Электрохимия,- 1999,- Т.35, № 1.- С. 12-22.

48. Коваленко Н. JI. Диспропорционирование и акватация галогено-комплексов платины в водных растворах при повышенных температурах: Автореф. дис. . канд. хим. наук. Красноярск : Политехнический ин-т, 1982.44 с.

49. Ginstrup О., Leden I., The equilibrium between platinum (0), platinum (II), and platinum (IV) in a chloride ion medium at 60°C // Acta Chem. Scand.-1967,- V. 21, № 10,- P. 2689-2694.

50. Grube G., Reinhardt H. Uber das Electrochemische verhalten des Platins in Salzsaurer Losung // Ztschr. Electrochem.- 1931,- Bd. 37, №6,-S. 307-320.

51. Гринберг A.A. К вопросу о механизме получения хлороплати-нита калия из хлороплатината // Ж.прикл. химии,- 1953,- Т.26, №2,-С. 224-225.

52. Николаева Н.М., Еренбург Л.Д. Влияние температуры на стандартные потенциалы галогенидных комплексов Pt(II) // Изв. Сиб. Отд. АН СССР. Сер. Хим. Наук,- 1977,- № 9, вып. 4.- С. 70-73.

53. Кидяров Б.И. Кинетика образования кристаллов из жидкой фазы,- Новосибирск: Наука, 1979. 136 с.

54. Ginstrup О. The redox system platinum(O)/ platinum(4) with chloro and bromo ligands // Acta Chem. Scand.- 1972,- V. 26, № 4,- P.1527-1541.

55. Yamamoto H., Tanaka S., Nagai T., Takei T. Elektrochemistry of2. 2+platinum group metals. 2. Reduction of PtClg with Sn // J. Electrochem. Soc.

56. Japan.- 1964,- V.32, № l.-P. 51-52.

57. Коваленко H.JI., Мальчиков Г.Д., Кожуховская Г.А. Совместное определение констант акватации и диспропорционирования хлоридных комплексов платины в среде 1 моль/л H2SO4 при 152°С //

58. Журн. неорган, химии,- 1985,- Т.ЗО, № 4,- С.1002-1007.

59. Коваленко H.JL, Мальчиков Г.Д., Кожуховская Г.А. Совместное определение констант акватации и диспропорционирования бромидных комплексов платины в одномолярной серной кислоте при 152°С // Журн. неорган, химии,- 1987,- Т.32, № 7,- С.1616-1621.

60. Киреев В.А. Курс физической химии,- М.: Химия, 1975,- 776 с.

61. Аввакумов Е.Г. Механические методы активации химических процессов,- Новосибирск: Наука, 1979,- 256 с.

62. Николаев A.B. Изучение методом кривых нагревания стериоизо-мерии и процесса изомеризации некоторых комплексных соединений платины. О процессе укрупнения кристаллов металлической платины // Докл. АН СССР,- 1938,- Т.20, № 7-8,- С.577-580.

63. Feltham A.M., Spiro M. Platinized platinum electrodes // Chemical Reviews.- 1971,-V. 71, №2,-P. 177-193.

64. Синтез комплексных соединений металлов платиновой группы. -М.: Наука, 1964.-339 с.

65. Карякин Ю. В., Ангелов И. И. Чистые химические вещества. -М.: Химия, 1974.-302 с.

66. Ключников Н. Г. Руководство по неорганическому синтезу.- М.: Химия, 1965. -390 с.

67. Arblaster J.W. Crystallographic properties of rhodinum // Platinum Metals Rew.- 1997,- V. 41, № 4.- P. 184-189.

68. Баррет Ч.С., Массальский Т.Б. Структура металлов. М.: Металлургия, 1984, т. 1.- 352 с.

69. Уманский Я. С., Скаков Ю. А., Иванов А. Н., Расторгуев Л. Н. Кристаллография, рентгенография и электронная микроскопия. М.: Металлургия, 1982,- 632 с.

70. Евграфов A.A., Левин В.А., Липинская И.М. О прямом определении коэффициентов Фурье при анализе профилей рентгеновских линий /7 Заводская лаборатория,- 1985,- № 6,- С. 45-47.

71. Озерин А.Н., Иванов С.А., Чвалун С.Н., Зубов Ю.А. Расчет функции распределения кристаллитов по размерам в поликристаллических образцах методом Фурье-анализа профиля рентгеновской дифракционной линии // Заводская лаборатория,- 1986,- № 1,- С. 20-23.

72. Кравчик А.Е., Мошкина Т.И., Осмаков A.C. Определение параметров тонкой структуры в порошках и опилках вольфрама методом гармонического анализа рентгеновских дифракционных линий // Заводская лаборатория.- 1986,- № 6,- С. 43-47.

73. Смыслов Е.Ф., Гриднева Л.И. Простой метод анализа уширения рентгеновских дифракционных линий с использованием функций Фойгта // Заводская лаборатория,- 1986,- № 8,- С. 44-45.

74. Нагорнов В.П., Гусев О.В., Шоршоров М.Х. Применение рентгеновского метода аппроксимации для аналитического определения параметров субструктуры поликристаллов // Заводская лаборатория,- 1986,- № 6,- С. 47-50.

75. Селиванов В.Н., Смыслов Е.Ф. Рентгеноструктурный анализ дислокационной структуры поликристаллов по распределению микродеформаций // Заводская лаборатория,- 1994,- № 2,- С. 31-36.

76. Селиванов В.Н., Смыслов Е.Ф. Анализ полидисперсности при аппроксимации рентгеновского профиля функцией Фойгта // Заводская лаборатория,- 1991,- № 7,- С. 28-29.

77. Ковба JI. М., Трунов В. К. Рентгенофазовый анализ. Изд-во Московского университета, 1969,- 133 с.

78. Бимиш Ф. Аналитическая химия благородных металлов. Часть 2. -М.: Мир, 1969,-400 с.

79. Карпова Л. В., Алянчикова В. Н., Смирнов П. П. и др. Количественное определение платины, родия, иридия и рутения в растворах при их совместном присутствии / Вопросы анализа благородных металлов,- Новосибирск, 1963,- С. 30-38

80. Гинзбург С. И., Юзько М. И. и Чалисова H. Н. Применение хлорида одновалентной меди в анализе платиновых металлов // Ж. аналитич. химии.- 1963,- Т.28, Вып. 2,- С.222-228.

81. Коваленко Н. Л., Вершков А. В., Кожуховская Г. А., Мальчиков Г. Д. Кулонометрическое определение платины(П) и (IV) при совместном присутствии//Ж. аналитич. химии,- 1980,- Т.35, Вып. 6,- С. 1161-1164

82. Справочник химика. т.З. М.-Л. : Химия, 1964,- 319 с.

83. Луке Г. Экспериментальные методы в неорганической химии.-М.: Мир, 1965.-С. 64.

84. Бабаева А. В. Спектры поглощения комплексных соединений благородных металлов (хлорометаллаты платиновой группы) // Изв. АН СССР. Отд. хим. наук,- 1943,- № 3,- С. 171-177.

85. Jorgensen С.К., Brinen J.S. Far ultra-violet absorption band of osmium(IV), iridium(IV), platinum(IV) hexahalides // Molec. Phys.- 1962,-V. 5, №5,-P. 535-536.

86. Vorlicek J., Dolezal J. Spectrofotometry of the platinum in the ultraviolet region. 1. Behaviour of the chlorocomplexes of the platinum, palladium, rhodium, iridium // Z. analit. chem.- 1970,- V. 260, № 5,-S. 369-370.

87. Бусько E. А., Бурков К. А., Калинин С. К. Комплексообразова-ние родия(Ш) в растворах содержащих ионы хлора // Ж. аналитич. химии.-1970.- Т.25, вып. 5,- С. 958-977.

88. Алимарин И. П., Шленская В. И., Ефрименко О. А. Электронные спектры поглощения гексааква- и гексагалагенидных комплексов ро-дия(Ш) в водных растворах // Ж. неорган, химии,- 1970,- Т. 15, вып. 4,-С. 1040-1045.

89. Blasius Е., Preetz W., Schmitt R. Untersuchung des Verhaltens der Cholorokomplexe der Platinelemente in Lijsung und an Anionenastauschern // Y. morg. and nucl. chem.-1961,- V. 19, № 1-2,- P. 115-132.

90. Kristjanson A. M., Lederer M. The solution chemistry of rhodium(III) in 6 n HCL- J. Less-Common Metals.- 1959,- V. 1, № 4,- P. 245-254.

91. Беляев А. В., Венедиктов А. Б. Равновесные комплексные хлоро-аквосоединения родия (III) и их реакционная способность // Коорд. химия,- 1982,- Т.8, вып. 6,- С. 828-835.

92. Усманов И. Б., Казбанов В. И., Рыбаченко Г. М. и др. Твердые растворы аммонийных солей хлорокомплексов платины(1У) родия(Ш, IV) //Коорд. химия,-1991,- Т.17, вып. П.- С.1547-1553.

93. Коваленко Н.Л., Белоусов О.В., Дорохова Л.И., Жарков С.М. Исследование укрупнения Pd и Rh черней и механизма образования твердых растворов в реакциях цементации // Журн. неорган, химии,- 1995,- Т. 40, вып 4,- С. 678-682.

94. Буянова Н.Е., Карнаухов А.П. Определение поверхности и дисперсности нанесенных металлов восьмой группы хемосорбционными методами / Адсорбция и пористость,- М.: Наука, 1976,- С. 131-137.

95. Фролов Ю.Г. Курс коллоидной химии (Поверхностные явления и дисперсные системы).- ML: Химия, 1982,- 400 с.

96. Вашкялис А. О термодинамических аспектах стабильности растворов химического осаждения металлов // Электрохимия,- 1978,- Т. 14, №11.- С. 1770-1773.

97. Long N.J., Marzke R.F., McKelvy M.J., Glaunsinger W.S. Characterization of Pt microcrystals using high resolution electron microscopy // Ultramicroscopy.- 1986,- V. 20, № 1-2,- P. 15-20.

98. Хотянович С.И. Электроосаждение металлов платиновой группы. Вильнюс: Мокслас, 1976,- С. 27.

99. Методы испытания, контроля и исследования машиностроительных материалов,- Под ред. А.Т.Туманова. -М.: Машиностроение, 1971. -Т.1.- С. 56.

100. Белоусов О.В., Коваленко Н.Л. Равновесие в системе Pt(0)-PtCUf-tPtClöf в одномолярной соляной кислоте,- Деп. в ВИНИТИ. 2000,-№22-В00.-12 с.

101. Максимова И.Н., Правдин H.H., Разуваев В.Е., Сергеев C.B., Федотов Н.В.- Растворы электролитов в высоко- и низкотемпературном режимах: Физико- химическое исследование,- Л.: Изд-во Ленингр. ун-та, 1980,- 127 с.

102. Elding L.I. Stabilities of platinum(II) chloro and bromo complexes and anation of the tetraaquaplatinum(II) ion by halides and thiocyanate // Inorg. Chim. Acta.- 1978,- V.28, № 2,- P.255-262.

103. Кравцов В.И., Смирнова Л.Я. Потенциометрическое определение ступенчатых констант устойчивости комплексов PtCl4.2" и [PtCló]2" в водных растворах серной кислоты// Электрохимия,- 1970,- Т.6, № 12,-С.1813-1817.

104. Overbury S.H., Bertrand P.A., Somorjai G.A. The surface composition of binary systems. Prediction of surface phase diagrams of solid solutions // Chem. Revs.- 1975,- V. 75, № 5,- P. 547-560.

105. Iosif D., Ni6c G. The influence of the size dependence of the surface tension on the critical size of crystallization nuclei // Z. Physical Chemistry.-1987,-№ l.-P. 172-174.

106. Коваленко H.Jl., Мальчиков Г.Д. Об измерении констант комплексообразования и диспропорционирования при повышенных температурах // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. наук,- 1979,- Вып.З,-С.97-101.

107. Кляйн С.Э., Набойченко С.С., Шумайлова Л.Н. О равновесии 2Cu+ = Си0 + Си2+ в сернокислой среде в интервале 100-200°С // Изв. ВУЗов. Цвета. Металлургия,- 1974,- № 3,- С. 27-32.

108. Николаева Н.М., Еренбург A.M., Антипина Л.С. О температурной зависимости стандартных потенциалов галогенидных комплексов золота,- Изв. Сиб. Отд. АН СССР. Сер. Хим. Наук,- 1972,- Вып.4, с. 126-128.

109. Коваленко Н.Л., Белоусов О.В., Гризан В.Б. Восстановление хлороплатиноводородной кислоты родиевой чернью при 180°С // Журн. неорган, химии,- 1997,- Т. 42, № 7,- С. 1134-1136.

110. Иванова B.C., Шанявский А.А. Количественная фрактография. Усталостное разрушение. Челябинск: Металлургия, 1988, 400 с.

111. ИЗ. Николаева Н.М. Химические равновесия в водных растворах при повышенных температурах,- Новосибирск: Наука, 1982,- 230 с.

112. Ливингстон С. Химия рутения, родия, палладия, осмия, иридия, платины,- М.: Мир, 1978,- 366 с.