Взаимодействие палладия с поверхностью церий-содержащих носителей и роль поверхностных фаз в низкотемпературном окислении CO тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.15, кандидат химических наук Гуляев, Роман Владимирович

• Гуляев, Роман Владимирович
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Гуляев, Роман Владимирович

I. Введение

II. Литературный обзор 9 II. 1. Обзор каталитических систем в реакции НТО СО

II. 1.1. Золото-содержащие катализаторы

II. 1.2. Медь-, и серебро-содержащие катализаторы

II. 1.3. Платина-содержащие катализаторы

И. 1.4. Палладий-содержащие катализаторы

11.2. Палладий, как активный компонент в реакции окисления СО

11.2.1. Свойства металлического Pd в реакции окисления СО

11.2.2. Свойства высокодисперсного Pd в реакции окисления СО

11.3. Палладий-содержащие катализаторы низкотемпературного окисления СО

И.3.1. Носители: Ce02, CeixZrx

II.3.2. Катализаторы Pd/Ce02, Pd/Ce!.xZrx02 26 II. 3.2.1. Спосо бы приготовления катализаторов НТО С О и их каталитическая активность

II.3.2.2 Данные структурных методов исследования: ПЭМВР и РФ А

11.3.2.3. Данные ИК-спектроскопии

11.3.2.4. Данные метода РФЭС

11.3.2.5. Данные EXAFS, XANES и теоретических методов исследования

II.3.2.6 Обзор механизмов НТО СО на палладий содержащих катализаторах

Заключение диссертации по теме «Катализ», Гуляев, Роман Владимирович

VI. Выводы

1. С применением комплекса физических (РФЭС, ПЭМВР, ИКС, ЭСДО, EXAFS, XAS и ФЭС на СИ) и кинетических (ТПР СО+О2, ТПР-СО, ТПО) методов исследованы палладий-содержащие катализаторы РсЗ/А120з, Pd/Ce02 и Pd/Cei.xZrx02 (х = 0.1, 0.25, 0.5) в реакции окисления СО. Показано, что низкотемпературное окисление (НТО) СО при температурах ниже 150°С может быть проведено только на церий-содержащих катализаторах. Палладий, диспергированный на оксиде алюминия, не катализирует НТО СО.

2. Установлено, что для реализации низкотемпературной активности (HTA) необходимо наличие на поверхности катализатора высокодисперсных палладиевых структур в составе двух поверхностных фаз, в которых палладий находится в окисленном (ионном) состоянии — палладий-окисленная фаза взаимодействия (ПОФВ), и восстановленном (металлическом) состоянии - палладгш-восстановленная фаза взагшодействия (ПВФВ). ПОФВ представляет собой две формы: 1) в виде оксидных плоскоквадратных структур [Pd04], закрепленных на дефектах поверхности носителя (ПОФВ-1), и 2) в виде раствора замещения PdxCei.x02^ в поверхностно/приповерхностных слоях решетки СеОг (ПОФВ-П). ПВФВ, по-существу, является кластерами палладия с размерами около 1 им, стабилизированными на <111> микрогранях носителя за счет эпитаксиальной связи [11 l]Pd//[l 11]Се02.

3. Исследованы RedOx свойства поверхности катализаторов Рс1/А120з, Pd/Ce02 и Pd/CeixZr402, и установлен высокоэффективный обратимый переход ПОФВ-ПВФВ через выход ионов Pd2+ из структуры ПОФВ с их восстановлением и объединением в кластеры ПВФВ при воздействии СО, а также обратное растворение кластеров с образованием ПОФВ при окислении в кислороде. Наличие эпитаксиального контакта между кластером ПВФВ и поверхностью играет важную роль в термической стабилизации палладиевых кластеров. Сильное восстановление катализатора в СО приводит к разрушению эпитаксии и агрегации палладия в трехмерные наночастицы, которые при последующем взаимодействии с кислородом окисляются в ПОФВ через промежуточное образование наночастиц PdO.

4. Установлена роль морфологии и термической прокалки носителя, заключающаяся в формировании дефектов и упорядоченных микрограней, определяющих образование как ПОФВ, так и ПВФВ. Увеличение температуры прокаливания носителя до 600°С приводит к отжигу дефектов и росту концентрации упорядоченных <111> микрофасеток Се02, инициируя увеличение концентрации кластеров ПВФВ, что, в свою очередь, увеличивает HTA. Прокаливание носителя при 800°С дезактивирует катализатор вследствие кристаллизации частиц носителя и их неспособности к химическому взаимодействию с палладием.

5. Детально исследован процесс синтеза катализатора в режиме in-situ непосредственно в электронном спектрометре. Показано, что процесс формирования катализатора состоит из двух этапов. Первый этап - разложение нитратов в интервале температур 200 - 400°С - заключается в окислении ионов Се3+ нитратными группами с формированием флюоритной фазы. Второй этап (400 — 500°С) состоит в восстановлении части -10-15% катионов Се4+ до трехвалентного состояния с удалением части кислорода. На этом этапе происходит образование стабильной фазы взаимодействия ионного палладия PdxCei-x02-6 в поверхностных слоях катализатора. Показана необходимость присутствия газообразного кислорода в процессе разложения нитратов для диспергирования палладия и образования ПОФВ.

6. Установлено влияние ионов циркония на структурное и фазовое состояние поверхности катализаторов Pd/CeixZrx02, состоящее в увеличении количества упорядоченных <111>- микрофасеток носителя и эпитаксиально связанных металлических кластеров палладия [lll]Pd//[lll]Ce02 на их поверхности, что позволяет резко увеличивать НТО СО в области температур 50 - 150°С.

139

7. Предложена схема механизмов НТО СО и роль поверхностных фаз палладия в их реализации. В работе обсуждается действие различных механизмов: слитного, Марса — ван Кревелена,- Ленгмюра — Хиншельвуда и вклад каждого в зависимости от температуры проведения реакции. Показано, что зажигание реакции при температуре около* 0°С осуществляется с участием плоскоквадратных структур [РСЮ4] и мелких кластеров палладия, закрепленных на дефектах носителя. Каталитическая активность в области температур 50 — 150°С определяется взаимодействием с кислородом форм СО, адсорбированных на кластерах палладия среднего размера 1нм), эпитаксиально закрепленных на <111>-гранях Се02. При температурах выше 150°С возможна реализация как механизма Лэнгмюра-Хиншельвуда, так и Марса - ван Кревелена с участием кислорода ПОФВ. Относительный вклад механизмов может варьироваться в зависимости от внешних параметров проведения реакции.

V. Заключение

Проведенные исследования катализаторов Pd/Ce02, обладающих свойством НТА, в сопоставлении с катализаторами Рс1/А120з, не обладающих данным свойством, показали принципиальную разницу в электронном и геометрическом строении активного компонента. Сопоставление данных методов ПЭМВР, РФЭС, ИКС, EXASF, а также нестационарных кинетических методов определения активности и реакционной способности: light-off и ТПР-СО, позволило установить высокодисперсное состояние палладия в катализаторах Pd/Ce02. В отличие от неактивных в области НТА катализаторов Pd/Al203, состояние активного компонента которых, как правило, представлено наночастицами оксида и металла [151], состояние палладия в катализаторах Pd/Ce02 представляет собой три различные формы, не являющиеся самостоятельными протяженными палладиевыми структурами.

Первая форма — палладий-восстановленная фаза взаимодействия (ПВФВ), представляет собой набор кластеров палладия размером менее 1 нм, эпитаксиально связанные с <111>-гранями Се02. Данная форма характеризуется положением линии Pd3d5/2 = 335.9 - 336.3 эВ. Сопоставляя данные РФЭС, ПЭМВР, ИКС, УФ-Вид СДО и light-off для двух типов катализаторов Pd/Ce02 с различной морфологией (дефектностью, формой и размером частиц) носителя удалось выявить существование второго типа кластеров - ПОФВ-L Это вторая форма активного компонента, которая представляет собой мелкие кластеры, состоящие их плоскоквадратных фрагментов [PdOJ, возможно, закрепленных на дефектах поверхности, либо на открытых <110> гранях СеСЬ и характеризуется положением линии Pd3ds/2 = 336,5 — 336,9 эВ. Сопоставление с последними исследованиями в этой области [126] позволяет предположить, что таким структурам могут удовлетворять одномерные цепи из квадратов [PdO.*], встроенные в поверхностный слой грани <110>, вдоль ее (100) направления. Наличие дефектов вдоль подобной структуры может приводить к образованию связей Pd-Pd. Данные два типа кластеров, вероятно, отвечают за каталитическую активность в различных температурных диапазонах реакции СО + 02. Кластеры ПОФВ-I, закрепленные на дефектах носителя, > ответственны за зажигание реакции, в то время, как кластеры ПВФВ определяют каталитическую активность в температурном диапазоне 40 - 120°С. Отсутствие достаточного количества кластеров ПВФВ на высокодефектном носителе приводит к падению каталитической активности в данном диапазоне температур реакции. Наиболее вероятной причиной данного феномена является ингибирование кластеров ПОФВ-1 различными карбонатными/формиатными продуктами реакции окисления СО, тогда, как кластеры большего размера устойчивы к ингибированию. Поэтому, одним из важных параметров, необходимых для получения высокоактивного во всем диапазоне НТО СО катализатора, является оптимальная дефектность носителя, и наличие на поверхности, как высоко дефектных граней (возможно, 110 и/или 100), так и упорядоченных <111>-граней в достаточном количестве.

Третья форма активного компонента — палладий-окисленная фаза взаимодействия ПОФВ II, представляет собой твердый раствор ионов Pd2+ в поверхностно/приповерхностных слоях решетки Се02. Используя метод ИКС удалось установить многослойную структуру данной фазы, т.е. катионы палладия в ее структуре

133 расположены не .только^ на поверхности но и в? приповерхностных слоях. Исследование катализаторов; Pd/СеОг в различным содержанием палладия от. 0,25 до 5 % позволило, установить предельную-.для«данного-; способа приготовления? концентрацию- палладия* в составе ПОФВ, которая отвечает стехиометрии Рс1о.озСео.97©2-5- Удалось также установить, величину нестехиометрии данной фазы по> кислороду, которая соответствует значению «?, равному 0.09 -' 0:13: Данная фаза, PdxCeix02-,r обладает более высокоподвижным и реакционноспособным. кислородом; чем? чистый: СеОг, вероятно, именно данная^ форма, активного компонента, отвечает за: активацию кислорода, в то время; как активация СО протекает на кластерах ПВФВ и восстановленных кластерах ПОФВ- Г. Т.о., пространственное разделение: центров активации COf и гаслорода обуславливает отсутствие ингибирования катализатора молекулами СО; как; это имеет место на поверхности металлических наночастиц при реализации механизма ЛХ при температурах ниже 150°С. Кроме того, ПОФВ-П' определяет каталитическую активность в температурном диапазоне: 120 — 300°С. Также было высказано предположение о том, что первичными центрами нуклеации, палладиевых структур при нанесении активного компонента, являются, именно дефекты1 поверхности носителя, на которых: происходит образование кластеров 1ЮФВ I. Дальнейший- процесс образования:; ПОФВ-П. по видимому, реализуется: через диффузию ионов Pd2+ из 1 ЮФВ I в поверхностно-приповерхностные слои решетки-СеОз с формированием ПОФВ II.

Исследуя особенности; процессов: окисления и восстановления катализаторов Pd/СеОг, было установлено существование перехода ПОФВ-ПВФВ, при восстановлении катализаторов в СО, путем сегрегации ионов Pd на поверхность, их восстановлением и объединением в кластеры ПВФВ. Окисление восстановленного катализатора приводило к обратному постепенному растворению кластеров ПВФВ с образованием ПОФВ-П, т.о. переход ПОФВ-ПВФВ является легкореализуемым hi обратимым. Сильное восстановление катализатора в СО при 450°С приводит к значительному обеднению ПОФВ-П кислородом, . образованию наночастиц палладия и разрушению эпитаксиальных интерфейсов между ПОФВ II и ПВФВ; поэтому обратный; переход ПВФВ II в ПОФВ! при окислении сильно восстановленного катализатора является затрудненным и протекает через промежуточное . формирование наночастиц PdO.

Ex situ изучение особенностей окислительно-восстановительных процессов на поверхности катализаторов' Pd/ОеОг позволило подтвердить наличие остаточных количеств ПОФВ в восстановленном катализаторе, что подразумевает, во-первых, отсутствие окисления восстановленного катализатора при переносе через атмосферу при реализации режима "реактор-спектрометр", во-вторых, высокую стабильность ПОФВ

134

II и локализацию катионов палладия как в поверхностных, так и в приповерхностных слоях СеОг.

1п-$Ии исследование методом ХАБ процесса синтеза катализатора из смеси нитратов церия и палладия выявило существование двух этапов образования фазы катализатора. "Синтетический" этап, в диапазоне температур от комнатной до 400°С, на котором происходит формирование бездефектной упорядоченной флюоритной структуры оксида о г ^^ церия через окисление ионов Се азотом нитратных групп. Причем, для полного окисления и диспергирования палладия необходимо присутствие газообразного кислорода, тогда как для окисления церия это не является обязательным критерием. Второй этап, "релаксационный", в диапазоне температур 400 - 500°С состоит в восстановлении части ионов церия объема фазы катализатора до трехвалентного состояния и выделении свободного кислорода. Данный этап начинается после полного удаления азота из фазы катализатора, следует отметить, что восстановление ионов Се4+ до Се3+ происходит даже в присутствии газообразного кислорода, что подразумевает нестабильность флюоритной структуры Рс10 озСеоэбОг без наличия анионных вакансий, и высокую стабильность структуры Рёо обСео 9502-5.

Изучение полученного катализатора методом РФЭС по ходу окислительно-восстановительных обработок в СО и кислороде выявило детали процесса обратимого перехода ПОФВ-ПВФВ. При восстановлении происходит выход ионов палладия из ПОФВ с образованием вначале уплощенных кластеров, и далее их переход в трехмерные кластеры. Обратный процесс при воздействии кислорода происходит через "растекание" кластеров по поверхности СеОг с постепенным растворением и образованием ПОФВ II.

Т.о. комплекс ПВФВ-ПОФВ на поверхности активных в диапазоне НТО СО катализаторов Рё/СеОг является стабильным, и, одновременно, высоколабильным, что позволяет, во-первых, пространственно разобщать процессы активации СО и кислорода, чхо дает отсутствие ингибирования. Во-вторых, организовывать эффективные процессы массового и электронного обмена между реагентами при протекании реакции окисления СО.

Исследование катализаторов с различным содержанием циркония позволило установить две основные функции катионов циркония в реакции НТО СО. Во-первых, добавка циркония увеличивает долю упорядоченных <111>-граней носителя, что приводит к возрастанию числа кластеров ПВФВ среднего размера и, связанному с этим, увеличению активности в области температур 40 — 120°С. Во-вторых, присутствие катионов циркония приводит к увеличению как кислородной емкости, так и подвижности, благодаря тому, что ионы Zr4+, концентрируя вокруг себя анионные вакансии, могут либо

135 сегрегироваться к поверхности, либо диффунировать в объем фазы в зависимости от условий реакции, что наблюдается, как изменение соотношения 7x1 Се на поверхности катализатора под воздействием реакционной среды. Кроме того бьша обнаружена стабилизация карбонатных/формиатных интермедиатов на поверхности катализаторов Рс1/Се1-хггх02 под воздействием СО при температурах от -20°С - 130°С при отсутствии кислорода. Это, вероятно, связанно с закреплением интермедиатов на анионных вакансиях, образующихся при окислении СО. В присутствии кислорода, образующиеся вакансии могут заполняться молекулами О2, блокируя доступ карбонатов к вакансиям, поэтому при воздействии реакционной смеси наблюдается одновременное поглощение СО и выделение С02. Нельзя исключить и воздействие кислорода из газовой фазы на устойчивость карбонатно-формиатных комплексов по ассоциативному или слитному механизму. Детализация этих процессов и точное установление причин снятия стабилизации карбонатно-формиатных комплексов не входит в цели данной работы и будет исследоваться в следующих работах.

Формы палладия (ПОФВ и ПВФВ) на поверхности катализаторов Рс1/Се02 выполняют различные функции в реакции окисления СО, причем, реализация данных функций зависит от температуры реакции.

Принимая во внимание данные, полученные в настоящей работе, возможно предложить упрощенную схему механизмов НТО СО. При самых низких температурах от -20 до 40°С в случае изначального отсутствия мелких кластеров ПВФВ, активация СО наиболее вероятна на кластерах ПОФВ-1 либо на ионах Рс11+, либо на кислородных вакансиях, вдоль цепи квадратов [РСЮ4] (рис. 68, стадия 1). Предположительное наличие низкокоординированного (к.ч. = 2) кислорода в данной суперструктуре (обозначен желтыми символами) обуславливает низкотемпературное окисление адсорбированных молекул СО по механизму Марса-ван-Кревелена. При этом может происходить восстановление палладиевых ионов и объединение их в димер (реакция 1 - 2). Данная стадия инициации необходима только в случае отсутствия мелких кластеров ПВФВ на поверхности катализатора. Необходимо отметить, что, наиболее вероятно, при исследовании катализаторов, содержащих только кластеры ПОФВ-1, методом ИКС СО, происходит именно данный процесс. На образующийся димер в восстановленном окружении (под восстановленном окружением подразумевается наличие кислородных вакансий в непосредственной близости к димеру) происходит адсорбция молекулы СО, и, при наличии кислорода в газовой фазе, реализуется одновременная адсорбция молекулы Ог на близлижащую анионную вакансию (стадия 3). После чего происходит одновременное окисление молекулы СО и иона Се по слитному механизму, что

136 сопровождается "залечиванием" вакансии (реакция 3 - 4). Необходимо отметить, что при отсутствии кислорода в газовой фазе может происходить окисление СО кислородом катализатора по механизму МуК, при этом образующийся карбонат может адсорбироваться на кислородную вакансию, что может приводить к иигибированию активного центра (стадия на схеме не приведена) и наблюдается экспериментально в виде задержки выхода С02 по температуре в процессе ТПР СО и падения активности в диапазоне 50 - 150°С в реакции окисления СО. Т.о., окружение димера меняется на окисленное. Следующая стадия заключается в адсорбции молекулы СО на димер (стадия 5), при этом, реакция может пойти по двум различным маршрутам. В случае окисления молекулы СО ионом Се4+ (реакция 5-2) цикл замыкается. Если происходит восстановление иона ?й2+ (реакция 5 - 6), то реализуется рост кластера до тримера. Далее тример принимает участие в реакционной стадии по слитному механизму. Данный ассоциативный механизм наиболее эффективен в случае именно таких мелких кластеров ПВФВ. По причине малого размера кластера, процесс восстановления молекулы 02 и окисления СО сосредоточен в очень малом объеме, сопоставимом с газокинетическим молекулярным объемом реакционного комплекса СО + 02, и поэтому должен быть очень эффективным.

0 г.«О О

С «и г^4' III

V, Сг Л о с

2 з11 г-+

СеТ—| р^ ¡Ирй Сё1. сё"

II г 1 1 г ра Е^

1° О I о* с "С л о1 4

Рс1—Рс1—Рс1 • Рс1-Рс1 • Рс1—Рс! Се

III Г /II Г /II Г М Рс1

Рис. 68. Схема низкотемпературного ассоциативного механизма окисления СО с участием мелких кластеров ПВФВ и ПОФВ I. Ионы Се и о2- поверхности ПОФВ не показаны.

Необходимо отметить, что при окислении одной молекулы СО, или восстановлении одного атома О, меняют степень окисления два иона церия, либо один ион палладия, а возможно, имеют место и более сложные комбинации. Т.о., низкотемпературная область окисления СО, -12 - 50°С, может протекать как суперпозиция элементарных стадий по механизму Марса-ван-Кревелена и слитному механизму. На стадии МуК происходит окисление СО и восстановление поверхности катализаторов, стадия ассоциативного механизма заключается в окислении молекулы СО и одновременном реокислении регенерации) поверхности катализатора. Однако, как отмечалось выше, при возрастании температуры выше 50°С происходит постепенное блокирование мелких кластеров ПВФВ карбонатоподобными продуктами реакции СО + Ог- При достижении данных температур становится уже более эффективным процесс окисления СО на кластерах ПВФВ среднего размера, которые, кроме всего прочего, устойчивы к ингибирующему действию СО. Реакционный механизм с участием кластеров ПВФВ среднего размера в диапазоне температур 40 — 120°С может быть аналогичен механизму Бонда-Томсона на золотосодержащих катализаторах [22]. Дальнейшее увеличение температуры позволяет провести протекание химической реакции непосредственно на границе кластеров ПВФВ и ПОФВ-П, с активацией газообразного кислорода на анионных вакансиях, а СО на кластерах палладия. Данный механизм, представляющий, по сути, механизм MvK с двумя типами активный центров, может запараллеливаться с механизмом, предложенным в в работах Hegde и соавторов [23,29,90,91], когда процесс окисления происходит полностью на ПОВФ. Также ясно, что при повышении температуры и в избытке СО существенный вклад следует ожидать от механизма Лэнгмюра-Хиншельвуда, который крайне эффективен при наличии наночастиц на поверхности катализаторов при Т>150-200°С.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Гуляев, Роман Владимирович, 2010 год

1. T. Engel, G. Ertl, A molecular beam investigation of the catalytic oxidation of CO on Pd(l 11) // Journal of Catalysis. 1978. - Vol. 55. - No. 3. - Pp. 1267-1281.

2. M. Cargnello, N. L. Wieder, T. Montini, R. J. Gorte, P. Fornasiero, Synthesis of dispersible Pd@Ce02 core-shell nanostructures by self-assembly // Journal of the American Chemical Society. 2010. - Vol. 132. - No. 4. - Pp. 1402-1409.

3. G. Glaspell, H. M. A. Hassan, A. Elzatahiy, V. Abdalsayed, M. Samy El-Shall, Nanocatalysis on supported oxides for CO oxidation // Topics in Catalysis. 2008. - Vol. 47. -No. 1-2.-Pp. 22-31.

4. Y. Bi, L. Chen, G. Lu, Constructing surface active centres using Pd-Fe-0 on zeolite for CO oxidation II Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. 2007. - Vol. 266. - No. 1-2.-Pp. 173-179.

5. F. Liang, H. Zhu, Z. Oin, H. Wang, G. Wang, J. Wang, Positive effect of water vapor on CO oxidation at low temperature over Pd/Ce02-Ti02 catalyst // Catalysis Letters. -2008. Vol. 126. - No. 3-4. - Pp. 353-360.

6. L. F. Liotta, G. Di Carlo, A. Longo, G. Pantaleo, A. M. Venezia, Support effect on the catalytic performance of Au/Co304-Ce03 catalysts for CO and CH4 oxidation // Catalysis Today. 2008. - Vol. 139. - No. 3. - Pp. 174-179.

7. F. Niu, D. Zhang, L. Shi, X. He, H Li, H. Mai, T. Yan, Facile synthesis, characterization and low-temperature catalytic performance of Au/Ce02 nanorods // Materials Letters. 2009. - Vol. 63. - No. 24-25. - Pp. 2132-2135.

8. J. M. C. Soares, M. Hall, M. Cristofolini, M. Bowker, The role of impurities on the low temperature CO oxidation on Au/TiO 2 H Catalysis Letters. 2006. - Vol. 109. - No. 1-2. -Pp. 103-108.

9. L. Jin, K. Qian, Z. Jiang, W. Huang, Ag/Si02 catalysts prepared via y-ray irradiation and their catalytic activities in CO oxidation // Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. 2007. - Vol. 274. - No. 1-2. - Pp. 95-100.

10. P. Bern, A. Gayen, M. S. Hegde, N. P. Lalla, L. Spadaro, F. Frusteri, F. Arena, Promoting effect of Ce02 in combustion synthesized Pt/Ce02 catalyst for CO oxidation // Journal of Physical Chemistry B. 2003. - Vol. 107. - No. 25. - Pp. 6122-6130.

11. J. Zhu, Q. Gao, Mesoporous MC02O4 (M = Cu, Mn and Ni) spinels: Structural replication, characterization and catalytic application in CO oxidation // Microporous and Mesoporous Materials. 2009. - Vol. 124. - No. 1-3. - Pp. 144-152.

12. Z. 0. Zou, M. Meng, L. H. Guo, Y. Q. Zha, Synthesis and characterization of Cu0/Cei-xTix02 catalysts used for low-temperature CO oxidation // Journal of Hazardous Materials. 2009. - Vol. 163. - No. 2-3. - Pp. 835-842.141

13. MM Yung, E. M Holmgreen, U. S. Ozkan, Low-temperature oxidation of carbon monoxide on Co/Zr02 // Catalysis Letters. 2007. - Vol. 118. - No. 3-4. - Pp. 180-186.

14. Y. Yu, T. Takei, H. Ohashi, H. He, X. Zhang, M. Haruta, Pretreatments of Co304 at moderate temperature for CO oxidation at -80 °C // Journal of Catalysis. 2009. - Vol. 267. -No. 2.-Pp. 121-128.

15. D. S. Stark, M. R. Harris, Catalysed recombination of CO and 02 in sealed C02 TEA laser gases at temperatures down to -27 degrees C // Journal of Physics E: Scientific Instruments. 1983. - Vol. 16. - No. 6. - Pp. 492-496.

16. G. J. Hutchings, Nanocrystalline gold and gold-palladium alloy oxidation catalysts: A personal reflection on the nature of the active sites // Dalton Transactions. 2008. -Vol. - No. 41. - Pp. 5523-5536.

17. B. Hammer, J. K. Norskov, Why gold is the noblest of all the metals // Nature. -1995. Vol. 376. - No. 6537. - Pp. 238-240.

18. M. Haruta, N. Yamada, T. Kobayashi, S. Iijima, Gold catalysts prepared by coprecipitation for low-temperature oxidation of hydrogen and of carbon monoxide // Journal of Catalysis. 1989. - Vol. 115. - No. 2. - Pp. 301-309.

19. T. Diemant, J. Bansmann, R. J. Behm, CO oxidation on planar Au/Ti02 model catalysts: Deactivation and the influence of water // Vacuum. 2009. - Vol. 84. - No. 1. - Pp. 193-196.

20. J. L. Cao, Q. F. Deng, Z. Y. Yuan, Mesoporous Ceo.8Zro.202 solid solutions-supported CuO nanocatalysts for CO oxidation: A comparative study of preparation methods // Journal of Materials Science. 2009. - Vol. 44. - No. 24. - Pp. 6663-6669.

21. K. Arnby, A. Torncrona, M. Skoglundh, Influence* of ammonia on- CO and methanol' oxidation over Pt/y-Al203 catalysts modified by Mg // Applied Catalysis B: Environmental 2004. - Vol. 49. - No. 1. - Pp. 51-59.

22. M. S. Hegde, G. Madras, K. C. Patil, Noble metal ionic catalysts // Accounts of Chemical Research. 2009. - Vol. 42. - No. 6. - Pp. 704-712.

23. M. Cargnello, T. Montini, S. Polizzi, N. L. Wieder, R. J. Gorte, M. Graziani, P. Fornasiero, Novel embedded Pd@Ce02 catalysts: A way to active and stable catalysts // Dalton Transactions. 2010. - Vol. 39: - No. 8. - Pp. 2122-2127.

24. H. He, H. X. Dai, C. T. Au, Defective structure, oxygen mobility, oxygen storage capacity, and redox properties of RE-based (RE = Ce, Pr) solid solutions // Catalysis Today. -2004. Vol. 90. - No. 3-4. - Pp. 245-254.

25. A. V. Salker, R. K. Kunkalekar, Palladium doped manganese dioxide catalysts for low temperature carbon monoxide oxidation // Catalysis Communications. 2009. - Vol. 10. -No. 13. - Pp. 1776-1780.

26. H. Y. Lin, Y W. Chen, W. J. Wang, Preparation of nanosized iron oxide and its application in.low temperature CO oxidation // Journal of Nanoparticle Research. 2005. - Vol. 7. - No. 2-3. - Pp. 249-263.

27. G. Dutta, U. V. Waghmare, T. Baidya, M. S. Hegde, K. R. Priolkar, P. R. Sarode, Reducibility of Cel-xZi\02: Origin^ of enhanced oxygen storage capacity // Catalysis Letters. -2006. Vol. 108. - No. 3-4. - Pp. 165-172.

28. T. E. Felter, P. J. Estrup, // Surface Science. 1976. - Vol. 54. - No. - Pp. 179182.

29. T. Engel, G. Ertl, 11 Advanced Catalysis. 1979. - Vol. 28. - No. - Pp. 1.

30. T. E. Madey, H. A. Engelhardt, D. Menzel, // Surface Science. 1975. - Vol. 48. -No. - Pp. 304-328.

31. S. Kunz, F. F. Schweinberger, V. Habibpour, M. Rottgen, C. Harding, M. Arenz, U. Heiz, Temperature Dependent CO Oxidation Mechanisms on Size-Selected Clusters // The Journal of Physical Chemistry C. 2009. - Vol. 114. - No. 3. - Pp. 1651-1654.

32. P. Salo, K. Honkala, M. Alatalo, K. Laasonen, Catalytic oxidation of CO on Pd(l 11) // Surface Science. 2002. - Vol. 516. - No. 3. - Pp. 247-253.

33. K. Nakao, S.-I. Ito, K. Tomishige, K. Kunimori, Reaction mechanism and structure of activated complex of C02 formation in CO oxidation on Pd(110) and Pd(lll) surfaces // Catalysis Today. 2006.-Vol. 111.-No. 3-4. - Pp. 316-321.

34. S. Karpitschka, S. Wehner, J. Kiippers, Reaction hysteresis of the CO+O—^C02 reaction on palladium(l 11) II Journal of Chemical Physics. 2009. - Vol. 130. - No. 5. - Pp.

35. W. D. Schneider, Photoemission and scanning tunneling experiments with small particles on solid surfaces // Applied Physics A Solids and Surfaces. 1994. - Vol. 59. - No. 5. -Pp. 463-467.

36. R. J. Farrauto, J. K. Lampert, M. C. Hobson, E. M. Waterman, Thermal decomposition and reformation of PdO catalysts; support effects // Applied Catalysis B: Environmental. 1995. - Vol. 6. - No. 3. - Pp. 263-270.

37. N. K. Nag, A study on the dispersion and catalytic activity of gamma alumina-supported palladium catalysts // Catalysis Letters. 1994. - Vol. 24. - No. 1. - Pp. 37-46.

38. T. E. Hoost, K. Otto, Temperature-programmed study of the oxidation of palladium/alumina catalysts and their lanthanum modification // Applied Catalysis A, General. -1992. Vol. 92. - No. 1. - Pp. 39-58.

39. K. Sun, J. Liu, N. Nag, N. D. Browning, Studying the Metal-Support Interaction in Pd/y-A1203 Catalysts by Atomic-Resolution Electron Energy-Loss Spectroscopy // Catalysis Letters. 2002. - Vol. 84. - No. 3. - Pp. 193-199.

40. K. Otto, L. P. Haack, J. E. deVries, Identification of two types of oxidized palladium on y-alumina by X-ray photoelectron spectroscopy // Applied Catalysis B, Environmental. 1992. - Vol. 1. - No. 1. - Pp. 1-12.

41. L. P. Haack, K. Otto, X-ray photoelectron spectroscopy of Pd/y-alumina and Pd foil after catalytic methane oxidation II Catalysis Letters. 1995. - Vol. 34. - No. 1-2. - Pp. 3140.

42. T. Pillo, R. Zimmermann, P. Steiner, S. Hiifher, The electronic structure of PdO found by photoemission (UPS and XPS) and inverse photoemission (BIS) // Journal of Physics Condensed Matter. 1997. - Vol. 9. - No. 19. - Pp. 3987-3999.

43. G. B. Hoflund, H. A. E. Hagelin, J. F. Weaver, G. N. Salaita, ELS and XPS study of Pd/PdO methane oxidation catalysts // Applied Surface Science. 2003. - Vol. 205. - No. 1-4. -Pp. 102-112.

44. M. Peuckert, XPS study on surface and bulk palladium oxide, its thermal'stability, and a comparison with other noble metal oxides II Journal of Physical Chemistry. 1985. - Vol. 89. - No. 12. - Pp. 2481-2486.

45. Q. Fu, T. Wagner, Interaction of nanostructured metal overlayers with oxide surfaces // Surface Science Reports. 2007. - Vol. 62. - No. 11. - Pp. 431-498.

46. A. Palazov, G. Kadinov, C. Bonev, R. Dimitrova, D. Shopov, Infrared spectroscopic study of Carbon monoxide oxidation over alumina-supported palladium'// Surface Science. 1990. - Vol. 225. - No. 1-2. - Pp. 21-34.

47. E. E. Turner, B. S. Sales, M. B. Maple, Oscillatory oxidation of CO over Pt, Pd and Ir catalysts: theory. // Surface Science. 1982. - Vol. 114. - No. - Pp. 381-394.

48. В. Б Некрасов, Г. ред., Основы общей химии: в 2 т. // 1973. - Vol. 2. - No.1. Pp.

49. Т. Н. Etsell, S. N. Flengas, The electrical properties of solid oxide electrolytes // Chemical Reviews. 1970. - Vol. 70. - No. 3. - Pp. 339-376.

50. S Adachi, E. Schweda, K. Zhenchuan, Binary Rare Earth Oxides // 2004. - Vol. -No. - Pp. 57-93.

51. S. Mochizuki, F. Fujishiro, S. Kano, Photo-induced spectral change in Ce02 and Ce02-based solid solution at room temperature // Physica B: Condensed Matter. 2009. - Vol. 404. - No. 23-24. - Pp. 4858-4861.

52. H. Norenberg, J. H. Harding, The surface structure of Ce02(001) single crystals studied by elevated temperature STM // Surface Science. 2001. - Vol. 477. - No. 1. - Pp. 17-24.

53. S. Fabris, G. Vicario, G. Balducci, S. De Gironcoli, S. Baroni, Electronic and atomistic structures of clean and reduced ceria surfaces // Journal of Physical Chemistry B. -2005. Vol. 109. - No. 48? - Pp. 22860-22867.

54. Z. Yang, Т. K. Woo, M. Baudin, K. Hermansson, Atomic and electronic structure of unreduced and reduced Ce02 surfaces: A first-principles study // Journal of Chemical Physics. 2004. - Vol. 120. - No. 16. - Pp. 7741-7749.

55. Y. M. Choi, H. Abernathy, H. T. Chen, M: C. Lin, M. Liu, Characterization of 02-Ce02 interactions using in situ Raman spectroscopy and first-principle- calculations // ChemPhysChem. 2006. - Vol. 7. - No. 9. - Pp. 1957-1963.

56. Tana, M. Zhang, J. Li, H. Li, Y. Li, W. Shen, Morphology-dependent redox and catalytic properties of Ce02 nanostructures: Nanowires, nanorods and nanoparticles // Catalysis Today. 2009. - Vol. 148. - No. 1-2. - Pp. 179-183.

57. M. Huang, S. Fabris, CO Adsorption and Oxidation on Ceria Surfaces from DFT+U Calculations // The Journal* of Physical Chemistry C. 2008. - Vol. 112. - No. 23. - Pp. 8643-8648.

58. M. Swanson, V. V. Pushkarev, V. I. Kovalchuk, J. L. D'ltri, The dynamic surface chemistry during the interaction of CO with ceria captured by Raman spectroscopy // Catalysis Letters. 2007. - Vol. 116. - No. 1-2. - Pp. 41-45.

59. M. A. Henderson, C. L. Perkins, M. H. Engelhard, S. Thevuthasan, C. H. F. Peden, Redox properties of water on the oxidized and reduced surfaces of Ce02(l 1 1) // Surface Science. 2003. - Vol. 526. - No. 1-2. - Pp. 1-18.

60. L. Kundakovic, D. R. Midlins, S. H. Overbury, Adsorption and reaction of II20 and CO on oxidized and reduced Rh/CeOx(l 11) surfaces // Surface Science. 2000. - Vol. 457. -No. 1.-Pp. 51-62.

61. H. Y. Zhu, T. Hirata, Ce3d and Zr3d X-ray photoelectron spectroscopy spectra of Zr02-12 mol % Ce02 after heat-treatments and Ar+ etching // Journal of Materials Science Letters. 1993. - Vol. 12. -No. 10. - Pp. 749-751.

62. F. Zhang, P. Wang, J. Koberstein, S. Khalid, S. W. Chan, Cerium oxidation state in ceria nanoparticles studied with X-ray photoelectron spectroscopy and absorption near edge spectroscopy // Surface Science. 2004. - Vol. 563. - No. 1-3. - Pp. 74-82.

63. L. Kai, W. Xuezhong, Z. Zexing, W. Xiaodong, W. Duan, Oxygen Storage Capacity of Pt-, Pd-, Rli/Ce02-Based Oxide Catalyst // Journal of Rare Earths. 2007. - Vol. 25. -No. l.-Pp. 6-10.

64. A. D. Mayernick, M J. Janik, Methane activation and oxygen vacancy formation over CeC>2 and Zr, Pd substituted CeC>2 surfaces // Journal of Physical Chemistry G. 2008. -Vol. 112. - No. 38. - Pp. 14955-14964.

65. M. F. Luo, Z. Y. Hou, X. X. Yuan, X. M. Zheng, Characterizationi study of Ce02 supported Pd catalyst for low-temperature carbon monoxide oxidation // Catalysis Letters. -1998. Vol. 50. - No. 3-4. - Pp. 205-209.

66. M. F. Luo, X. M. Zheng, Redox behaviour and catalytic properties of Ce0 sZr0 5O2-supported palladium catalysts II Applied Catalysis A: General. 1999. - Vol. 189. - No. 1. - Pp. 15-21.

67. C. Ho, J. C. Yu, X. Wang, S Lai, Y. Qiu, Meso- and macro-porous Pd/CeKZri.x02 as novel oxidation catalysts // Journal of Materials Chemistry. 2005. - Vol. 15. - No. 22. - Pp. 2193-2201.

68. L. H. Xiao, K. P. Sun, X. L. Xu, X. N. Li, Low-temperature catalytic combustion of methane over Pd/Ce02 prepared by deposition-precipitation method // Catalysis Communications. 2005. - Vol. 6. - No. 12. - Pp. 796-801.

69. A. Bensalem, J. C. Muller, D. Tessier, F. Bozon-Verduraz, Spectroscopic study of CO adsorption on palladium-ceria catalysts // Journal of the Chemical Society Faraday Transactions. - 1996. - Vol. 92. - No. 17. - Pp. 3233-3237.

70. H. Zhu, Z. Qin, W. Shan, W. Shen, J. Wang, Low-temperature oxidation of CO over Pd/Ce02-Ti02 catalysts with different pretreatments // Journal of Catalysis 2005. - Vol. 233.-No. 1.-Pp. 41-50.

71. H. Zhu, Z. Qin, W. Shan, W. Shen, J. Wang, Pd/Ce02-Ti02 catalyst for CO oxidation at low temperature: A TPR study with H2 and CO as reducing agents // Journal of Catalysis. 2004. - Vol. 225. - No. 2. - Pp. 267-277.

72. Pd/Ce02 under reaction conditions, suggested reaction mechanism // Journal of Catalysis. 2006. -Vol. 237.-No. l.-Pp. 17-28.

73. G. K. Wertheim, Electronic structure of metal clusters // Zeitschrift filr Physik D Atoms, Molecules and Clusters. 1989. - Vol. 12. - No. 1-4. - Pp. 319-326.

74. M. G. Mason, Electronic structure of supported small metal clusters // Physical Review B. 1983. - Vol. 27. - No. 2. - Pp. 748-762.

75. Z. Basil, O. Pribyl, P. Mikusik, X-ray photoelectron spectroscopic study of palladium particles on carbon surfaces II Czechoslovak Journal of Physics. 1984. - Vol. 34. -No. 9. - Pp. 981-988.

76. T. Skdla, F. Sutara, M. Skoda, K. C. Prince, V. Malolin, Palladium interaction with CeC>2, Sn-Ce-0 and Ga-Ce-0 layers // Journal of Physics Condensed Matter. 2009. - Vol. 21.-No. 5.- Pp.

77. F. Bozon-Verduraz, A. Omar, J. Escard, B. Pontvianne, Chemical state and reactivity of supported palladium : I. Characterization by XPS and uv-visible spectroscopy // Journal of Catalysis. 1978. - Vol. 53. - No. 1. - Pp. 126-134.

78. A. L. Guimaraes, L. C. Dieguez, M. Schmal, Surface sites of Pd/CeCVA^Os catalysts in the partial oxidation of propane // Journal of Physical Chemistry B. 2003. - Vol. 107.-No. 18.-Pp. 4311-4319.

79. L. Y. Jin, J Q. Lu, X. S. Liu, K. Qian, M. F. Luo, Thermal Stable Pd/Ce0.2Y0 g02-s Catalysts for CO and CH4 Oxidation // Catalysis Letters. 2008. - Vol. - No. - Pp. 1-6.

80. K. Sun, W. Lu, M, Wang, X. Xu, Characterization and catalytic performances of La doped Pd/Ce02 catalysts for methanol decomposition // Applied Catalysis A: General. 2004. -Vol. 268. - No. 1-2. - Pp. 107-113.

81. R. Gopinath, N. Lingaiah, B. Sreedhar, I. Suryanarayana, P. S. Sai Prasad, A. Obuchi, Highly stable Pd/Ce02 catalyst for hydrodechlorination of chlorobenzene // Applied Catalysis B: Environmental. 2003. - Vol. 46. - No. 3. - Pp. 587-594.

82. P. O. Thevenin, A. Alcalde, L. J. Pettersson, S. G. Jar as, J. L. G. Fierro, Catalytic combustion of methane over cerium-doped palladium catalysts // Journal of Catalysis. 2003. -Vol.215.-No. l.-Pp. 78-86.

83. D. H. Kim, S. I. Woo, Comparison of two preparation methods in the redox properties of Pd/Ce02/Ta/Si model catalysts: Spin coating-versus sputter deposition // Catalysis Letters. 2004. - Vol. 98. - No. 1. - Pp. 23-28.

84. W. Fang, L. Gongxuan, LnxPdyTii.x.y06 catalysts: Formation of oxygen vacancy and identification of the active site for CO oxidation // Journal of Physical Chemistry C. 2009. -Vol. 113.-No. 10.-Pp. 4161-4167.

85. I. Twagirashema, M. Engelmann-Pirez, M. Frere, L. Burylo, L. Gengembre, C. Dujardin, P. Granger, An in situ study of the NO + H2 + 02 reaction on Pd/LaCo03 based catalysts // Catalysis Today. 2007. - Vol. 119. - No. 1-4. - Pp. 100-105.

86. B. Mirkelamoglu, G. Karakas, The role of alkali-metal promotion on CO oxidation over PdO/SnO 2 catalysts II Applied Catalysis A: General. 2006. - Vol. 299. - No. 12. - Pp. 84-94.

87. J. Z. Shyu, K. Otto, W. L. H. Watkins, G. W. Graham, R. K. Belitz, H. S. Gandhi, // Journal of Catalysis. 1988. - Vol. 114. - No. - Pp. 23.

88. L. Xiao, K. Sun, X. Xu, X. Li, // Catalysis Communications. 2005. - Vol. 6. - No. - Pp. 796-801.

89. W. B. Li, Y. Murakami, M. Orihara, S. Tanaka, K. Kanaoka, K. I. Murai, T. Moriga, E. Kanezaki, I. Nakabayashi, XAFS and XRD studies of Pd0-Ce02 catalysts on %-Al 2O3II Physica Scripta T. 2005. - Vol. T115. - No. - Pp. 749-752.

90. A. D. Mayernick, M. J. Janik, Ab initio thermodynamic evaluation of Pd atom interaction with CeO 2 surfaces // Journal of Chemical Physics. 2009. - Vol. 131. - No. 8. - Pp.

91. Z. Yang, Z. Lu, G. Luo, K. Hermansson, Oxygen vacancy formation energy at the Pd/Ce02(l 11) interface // Physics,Letters A. 2007. - Vol. 369. - No. 1-2. - Pp. 132-139.

92. Z. Yang, G. Luo, Z. Lu, K. Hermansson, Oxygen vacancy formation energy in Pd-doped ceria: A DFT+U study // Journal of Chemical Physics. 2007. - Vol. 127. - No. 7. - Pp.

93. R. H. Kingston, S. F. Neustadter, Calculation of the space charge, electricfield, and free carrier concentration at the surface of a semiconductor // J. Appl. Phys. -1955. Vol. 26. - No. - Pp. 718.

94. L. J. Brillson, Transition in Schottky barrier formation with chemical reactivity // Phys. Rev. Lett. 1978. - Vol. 40. - No. - Pp. 260.

95. L. J. Brillson, Chemical reaction and charge redistribution at metalsemiconductor interfaces // J. Vac. Sci. Technol. 1978. - Vol. 15. - No. - Pp. 1378.150

96. W. M'onch, On the physics of metal-semiconductor interfaces // Rep. Prog. Phys. 1990.-Vol. 53.-No.-Pp. 221.

97. L. Kepinski, Carbon deposition in Pd/СеОг catalyst: ТЕМ study // Catalysis Today. 1999. - Vol. 50. - No. 2. - Pp. 237-245.

98. M. Skoda, J. Libra, F. Sutara, N. Tsud, T. Sk6la, L. Sedlöcek, V. Ch6b, К. C. Prince, V. Matolnn, A resonant photoemission study of the Ce and Ce-oxide/Pd(lll) interfaces // Surface Science. 2007. - Vol. 601. - No. 21. - Pp. 4958-4965.

99. R. J. H. Grisel, J. J. Slyconish, В. E. Nieuwenhuys, Oxidation Reactions over Multi-Component Catalysts: Low-Temperature CO Oxidation and the Total Oxidation of CH4 // Topics in Catalysis. 2001. - Vol. 16-17. - No. 1. - Pp. 425-431.

100. A. Badri, C. Binet, J. C. Lavalley, Surface-chlorinated ceria and chlorine-containing reduced Pd/Ce02 catalysts. A FTIR study I I Journal of Physical Chemistry. 1996. -Vol. 100. - No. 20. - Pp. 8363-8368.

101. A. Einstein, Über einen die erzeugung und Verwandlung des lichtes betreffenden heuristischen gesichtspunkt. // Annalen der Physik. 1905. - Vol. 17. - No. - Pp. 132-148.

102. К. Зигбан, К. Нордлинг, А. Фалъман, Электронная спектроскопия // Москва, Мир,. 1971. - Vol. - No. - Pp.

103. J. Н. Scofield, Hartree-Slater subshell photoionization cross-sections at 1254 and 1487 eV. // Journal of Electron Spectroscopy & Related Phenomena. 1976. - Vol. 8. - No. - Pp. 129-137.

104. X. M. Миначев, Г. В. Антошин, Е. С. Шпиро, Фотоэлектронная спектроскопия и ее применение в катализе // Москва, Наука. 1981. - Vol. - No. - Pp.

105. В. И. Нефедов, В. Т. Черепин, Физические методы исследования поверхности твердых тел // Москва, Наука. 1983. - Vol. - No. - Pp.

106. Д. Бриггс, М. Сих, Анализ поверхности методами Оже и рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии. // Москва, Мир. - 1987. - Vol. - No. - Pp.

107. Д. Вудраф, Т. Делчар, Современные методы исследования поверхности // Москва, Мир. 1989. - Vol. - No. - Pp.137, JI. Фелдман, Д. Майер, Основы анализа поверхности и тонких пленок. // Москва, Мир. 1989. - Vol. - No. - Pp.

108. W. S. M. Werner, Influence of multiple elastic and inelastic-scattering on photoelectron line-shape. II Phys. Rev. B-CondensedMatter. 1995. - Vol. 52. - No. 4. - Pp. 193335.

109. J. F. Moulder, W. F. Stickle, P. E. Sobol; K. D. Bomben, Handbook of X-Ray Photoelectron Spectroscopy. // Perkin Elmer,. - 1992. - Vol. Eden Prairie,. - No. - Pp. MN.

110. M. P. Seah, Quantitative AES and XPS: convergence between theory and experimental databases. // Journal of Electron Spectroscopy and Related Phenomena. 1999. -Vol. 100. - No. 1-3. - Pp. 55-73.

111. D. Spanjaard, C. Guilot, M.-C. Desjonqueres, Surface core level spectroscopy of transition metals: a new tool for the determination of their surface structure. // Surface Science Reports. 1985. - Vol. 5. - No. 1-2. - Pp. 1-85.

112. P. Singh, M. S. Hegde, Cei.xRux02-s (x=0.05, 0.10): A new high oxygen storage material and Pt, Pd-free three-way catalyst// Chemistry of Materials. 2009. - Vol. 21. - No. 14. - Pp. 3337-3345.

113. D. R. Mullins, S. H. Overbury, D. R. Huntley, Electron spectroscopy of single crystal and polycrystalline cerium oxide surfaces // Surface Science. 1998. - Vol. 409. - No. -Pp. 307-319.

114. M. Karppinen, P. Kylakoski, L. Niinisto, C. Rodellas, Thermal decomposition as a preparative route to anhydrous rare earth nitrates // Journal of Thermal Analysis. 1989. - Vol. 35.-No.2.-Pp. 347-353.

115. C. A. Strydom, C. P. J. van Vuuren, The thermal decomposition of cerium(III) nitrate // Journal of Thermal Analysis. 1987. - Vol. 32. -No. 1. - Pp. 157-160.

116. D. I Kochubey, EXAFS spectroscopy of catalysts // Nauka, Novosibirsk. 1992. -Vol. - No. - Pp.

117. К. V. Klementiev, code VIPER for Windows, freeware: www.desy.de/~klmn/viper.html; K.V.Klementev II J. Phys. D: Appl. Phys. 2001. - Vol. 34. -No.-Pp. 209-217

118. А. И. Титков, Исследование реконструкции и окисления поверхностных слоев паладия, индуцированных хемосорбцией Ог и реакцией СО-Ю2 И Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук. 2006. Pp. 82-85.

119. А.И. Гусев, Нестехиометрия, беспорядок, ближний и дальний порядок в твердом теле.// М.: Физматлит, 2007.-856 с.

120. S. D. Senanayake, J. Zhou, А. P. Baddorf, D. R. Mullins, The reaction of carbon monoxide with palladium supported on cerium oxide thin films // Surface Science. 2007. - Vol. 601.-No. 15.-Pp. 3215-3223.