Дипирролы из диоксимов и ацетилена тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Зорина, Надежда Викторовна

• Зорина, Надежда Викторовна
• кандидат химических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат химических наук Зорина, Надежда Викторовна

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. УСПЕХИ И ПРОБЛЕМЫ СИНТЕЗА 2,2'-, 2,3'- И 3,3'

ДИПИРРОЛОВ (литературный обзор).

1.1. Непосредственно связанные дипирролы.

1.1.1. 2,2'-Дипирролы.

1.1.2. 2,3'-Дипирролы.

1.1.3. 3,3'-Дипирролы.

1.2. Дипирролы, разделенные сопряженными системами. ф 1.2.1. Дипирролы, разделенные виниленовой группой.

1.2.2. Дипирролы, разделенные азо-группой.

1.2.3. Дипирролы, разделенные ариленовыми группами.

1.2.4. Дипирролы, разделенные гетероциклическими фрагментами. ф 1.2.5. Дипирролы, разделенные металлоценовыми системами.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Дипирролы из диоксимов и ацетилена»

Актуальность работы. Дипиррольные ансамбли, особенно связанные положениями 2 и 3, распространены в природе и обладают уникальными биологическими свойствами. В таких ансамблях, в отличие от дипирролов, соединенных через атом азота (1,1'-, 1,2 - и 1,3'-сочетания), особенно легко передается взаимное влияние функциональных групп, электронное возбуждение и поляризация. Поэтому они часто входят в состав электропроводящих полимеров и различных полисопряженных систем с высоким спектральным и электрохимическим откликом на изменение внешних условий (рН среды, присутствие определенных ионов и молекул, воздействие электромагнитного излучения и т.п.). Некоторые представители 2,2'-дипирролов проявляют противоопухолевую, антимикробную и иммунодепрессантную активности. Они могут конъюгировать с молекулами ДНК и вызывать их расщепление, представляя, таким образом, интерес для генной инженерии. Функциональнозамещенные 2,2'-дипирролы обладают люминесцентными свойствами и используются как компоненты материалов для информационных технологий новых поколений. Сопряженные полимеры, включающие 2,3'-дипиррольные блоки, обладающие электропроводностью, используются как сенсоры для распознавания молекул ДНК. 3,3-Дипирролы являются строительными блоками в синтезе противоопухолевого препарата СС-1065.

В связи с этим данная работа направлена на разработку принципиально новых подходов к синтезу дипирролов, связанных положениями 2 и 3, как непосредственно, так и через различные я-сопряженные системы.

Существующие методы синтеза дипирролов и их производных основаны, главным образом, на сочетании уже готовых пиррольных колец, либо на присоединении второго пиррольного кольца с использованием заместителей первого, либо на последовательном построении пиррольных колец в несколько препаративных стадий. Усилия последних лет в этой области направлены на поиск новых методов конструирования дипиррольных ансамблей с сопряженными блоками, обладающих электропроводящими, флюоресцентными и нелинейно-оптическими свойствами. Сегодня изучение этого класса соединений превращается в самостоятельную и бурно развивающуюся область знаний. Однако, сдерживающим фактором все еще остается синтез дипирролов с ж-сопряженными разделяющими структурными элементами. Кроме нескольких многостадийных синтезов единичных представителей таких дипирролов, для этой цели использовались некоторые варианты альдольно-кротоновой конденсации с участием ацилпирролов, а также их реакции с ароматическими диаминами. Однако, а-незамещенные а'-ацилпирролы -труднодоступны, а ассортимент сопряженных дипирролов, которые можно из них получить, ограничен.

Оригинальным подходом к синтезу дипирролов является реакция диоксимов разнообразных дикетонов с ацетиленом в присутствии сверхосновных каталитических систем типа гидроксид щелочного металла -диметилсульфоксид (реакция Трофимова). Этот подход носит значительно более общий характер, так как он основан на двухстадийной пирролизации практически неисчерпаемого ряда диацильных производных, в том числе ароматических, полиароматических и гетероароматических соединений, взаимодействием их диоксимов с ацетиленом. В связи с этим развитие реакции диоксимов с ацетиленом становится актуальным. Нерешенными задачами здесь являются выявление основных закономерностей реакции, расширение области ее применения и создание на ее основе препаративных методов синтеза труднодоступных или неизвестных ранее связанных дипиррольных ансамблей, а также дипирролов, разделенных ароматическими и гетероароматическими системами. Эти задачи решались в ходе выполнения настоящей диссертации.

Исследования, проведенные в рамках настоящей диссертационной работы, выполнены в соответствии с планами НИР Иркутского института химии им. А.Е. Фаворского СО РАН по теме: «Новые гетероциклические мономеры, строительные блоки и функциональные полимеры на основе ацетилена» (№ государственной регистрации 0120.0406374) при поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (грант № 03-03-32472), а также в рамках Комплексной программы Президиума РАН «Направленный синтез веществ с заданными свойствами и создание функциональных материалов на их основе» (проект № 9.3 «Методы синтеза функциональных материалов, в том числе: направленный синтез новых ^-сопряженных азольных систем с повышенным откликом на изменения внешних условий»), научного интеграционного проекта СО РАН: «Направленный поиск биологически активных соединений и разработка научных основ создания лекарственных препаратов» (№ 59).

Цель работы - изучение особенностей поведения следующих групп диоксимов в реакции с ацетиленом в суперосновных системах:

• диоксимов 1,2- и 1,4-дикетонов - разработка общего метода синтеза связанных 2,2- и 3,3'-дипиррольных ансамблей, представляющих фармакологический интерес и являющихся предшественниками электропроводящих материалов;

• диоксимов диацильных производных ароматических и гетероароматических соединений - разработка общего подхода к синтезу дипирролов, разделенных ^-сопряженными системами - перспективных мономеров и строительных блоков нового поколения органических полупроводниковых и оптоэлектронных материалов.

Научная новизна и практическая значимость работы. На базе диоксимов 1,2- и 1,4-дикетонов и ацетилена предложен общий метод конструирования связанных дипиррольных ансамблей, проиллюстрированный синтезом 2,2'- и 3,3'-дипирролов. Показано, что из 1,2-диоксимов и ацетилена в одну препаративную стадию могут быть получены производные пиридилпирролов и пирролохинолинов, а также пирролы с ацильной группой.

Впервые в реакцию с ацетиленом успешно вовлечены диоксимы 4,4'-диацетилдифенилоксида, 4,4'-диацетилдифенилсульфида, 2,6диацетилпиридина и 3,5-диацетил-2,6-диметилпиридина. В результате -разработан общий метод синтеза дипирролов, разделенных ариленовыми и гетероариленовыми системами.

Получена первая информация об электронном и конформационном строении, оптических и электрохимических свойствах дипирролов, разделенных сопряженными системами, показана перспективность их использования в качестве материалов для нелинейной оптики, мономеров для получения электропроводящих полимеров с улучшенными свойствами.

Апробация работы и публикации. Результаты настоящей работы были представлены на 7-ой Молодежной научной школе-конференции по органической химии (Екатеринбург, 2004), Международной конференции по химии гетероциклических соединений, посвященной 90-летию со дня рождения профессора А.Н. Коста (Москва, 2005). Работа была представлена и получила поддержку на конкурсе научных работ молодых ученых и аспирантов ИрИХ СО РАН (Иркутск, 2004) и на Лаврентьевском конкурсе молодежных проектов СО РАН (Новосибирск, 2006). Результаты исследований опубликованы в 6 статьях в ведущих отечественных и международных журналах и в тезисах 2 докладов.

Объем и структура работы. Диссертация изложена на 117 страницах машинописного текста, состоит из введения и трех глав. Первая глава -литературный обзор - посвящен рассмотрению существующих методов синтеза связанных дипирролов и дипирролов, разделенных сопряженными системами. Вторая глава содержит результаты и обсуждение собственных исследований автора, необходимые экспериментальные подробности приведены в третьей главе. Завершается рукопись выводами и списком цитируемой литературы (131 ссылка).

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Зорина, Надежда Викторовна

выводы

1. На основе реакции диоксимов 1,2-дикетонов с ацетиленом в сверхосновных каталитических системах предложен общий метод одностадийной сборки ранее неизвестных дивинильных производных 2,2-дипирролов, а также производных пиридилпиррола и пирролохинолина -ценных мономеров и строительных блоков для создания новых фармакологических препаратов и высокотехнологичных материалов.

2. Впервые в реакцию с ацетиленом, катализируемую сверхоснованиями, вовлечены диоксимы 1,4-дикетонов. В результате - в одну препаративную стадию получены первые представители дивинильных производных труднодоступных 3,3'-дипирролов - перспективных фармакофоров и мономеров для биологически важных молекул.

3. Обнаружено неожиданное направление реакции 1,4-циклогександиондиоксима с ацетиленом в системе КОН-ДМСО, приводящее к неизвестной пиррольной системе - Лг,Лг-дивинил-4,8-дигидропирроло[2,3-/] индолу.

4. На основе реакции диоксимов диацильных производных ароматических и гетероароматических соединений с ацетиленом в присутствии сверхосновных каталитических систем типа МОН (М = Li, К, Cs) - ДМСО разработан метод синтеза дипирролов, разделенных сопряженными блоками заданного строения, способный обеспечить мономерную базу для получения нового поколения органических полупроводниковых материалов.

5. Получена информация об электронном и конформационном строении, оптических и электрохимических свойствах, а также об электрополимеризации сопряженных дипиррольных систем. Показано, что некоторые из синтезированных дипирролов обладают повышенным откликом на возбуждение светом и являются перспективными для использования в качестве материалов для оптоэлектронных устройств, перестраиваемых лазеров, для получения новых проводящих полимеров с улучшенными свойствами.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Зорина, Надежда Викторовна, 2006 год

1. Rapoport Н., Holden K.G. The Synthesis of Prodigiosin // J. Amer. Chem. Soc. 1962. - V. 84, № 4. - P. 635-342.

2. Williams R.P., Hearn W.R. Prodigiosin // Antibiotics. 1967. - V. 2. - P. 410-432.

3. Boger D.L. and Patel M. Total synthesis of prodigiosin // Thetrahedron Letters. 1987. - V. 28, № 22. - P. 2499-2502.

4. Carte В., Faulkner D.J. Defensive metabolites from three nembrothid nudibranchs // J. Org. Chem. 1983. - V. 48, № 14. p. 2314-2318.

5. Kojiri K., Nakajima S., Suzuku H., Okura A., Suda H. A new antitumor substance, BE-18591, produced by a streptomycete. I. Fermentation, isolation, phisico-chemical and biological properties // J. Antibiot. 1993. -V. 46, № 12.-P. 1799-1783.

6. Melvin M.S., Ferguson D.C., Lindquist N., Manderville R.A. DNA binding by 4-methoxypyrrolic natural products. Preference for intercalation at AT sites by tamjamine E and prodigiosin // J. Org. Chem. 1999. - V. 64. - P. 6861-6869.

7. Borah S., Melvin M.S., Lindquist N., Manderville R.A. Copper-mediated nuclease activity of a Tamjamine alkaloid // J. Am. Chem. Soc. 1998. - V. 120,№ 19.-P. 4557-4562.

8. Wu J., Vetter W., Gribble G.W., Schneekloth J.S., Blank D.H., and Gorls H. Structure and synthesis of the Natural Heptachloro-r-methyl-l,2'-bipyrrole (Ql) // Angew. Chem. Int. Ed. 2002. - V. 41, № 10. - P. 1740-1743.

9. Che C.-M., Wan C.-W., Lin W.-Z., Yu W.-Y, Zhou Z.-Y., Lai W.-Y., Lee S.-T. Highly luminous substituted bipyrroles // Chem. Comm. 2001. - №8. -P. 721-722.

10. Rapoport H., Bordner J. Synthesis of Substituted 2,2'-bipyrrole // J. Org. Chem. 1964. - V. 29, № 9. - P. 2727-2731.

11. Kaufmann Т., Lexy H. Synthese und Eigenschaften von all-Poly(N-Methylpyrrolen). // Chem. Ber. -1981. Br. 114, № 11. - S. 3674-3683.

12. Falk H., Flodl H. On the chemistry of pyrrole pigments, LXXVI: a synthesis of symmetrically substituted 2,2'-bipyrroles by oxidative coupling // Monatsch. Chem. 1988. - V. 119. - P. 247-252.

13. Sessler J.L., Cyr M., Burrel A.K. Sapphyrins and heterosapphyrins // Tetrahedron. 1992. -V., № 48. - P. 9661-9672.

14. Toube T.P. Acylpyrrole // Pyrroles Part Two: The Synthesis, Reactivity, and Physical Properties of Substituted Pyrroles. Ed. R.A. Jones. New York: Wiley.- 1992.-P. 1-129.

15. Groenendaal L., Peerling H.W., van Dongen J.L.J., Havinga E.E., Vekemans J.A.M.J., Meijer E.W. Oligopyrroles by the Ullmann coupling // J. Am. Chem. Soc., Div. Polym. Chem., Polym. Prepr. 1994. - V. 35, №1. - P. 194-195.

16. Коростова C.E., Михалева А.И., Трофимов Б.А. Бипирролы, фурил- и тиенилпирролы // Успехи химии. 1999. - Т. 68, № 6. - С. 506-529.

17. Wasserman H.H., Peterson A.K., Xia M., Wang J. Pyrrole-singlet reaction leading to a,a'-bipyrroles. Synthesis of prodigiosin and analogs // Tetrahedron Letters. 1999. - V. 40, № 43. - P. 7587-7589.

18. Skowronek P., Lightner D.A. Synthesis of a chiral 3-3'-Di-/re/-butyl-2-2'-bipyrrole // Monatshefte for Chemie. 2003. - V. 134. - P. 889-899.

19. Rappoport H., Castagnoli N. 2,2'-Bipyrrole // J. Amer. Chem. Soc. 1962. -V. 84, № 11.-P. 2178-2181.

20. Bordner J., Rapoport H. Synthesis of Substituted 2,2-bipyrrole from 2-pyrrolinones //J. Org. Chem. 1965. - V. 30, № 11. - P. 3824-3828.

21. Hinz W., Jones R.A., Patel S.U., Karatza M.-H. Pyrrol studies. Part 36. The synthesis of 2,2'-bipyrroles and related compounds // Tetrahedron. 1986. -V. 42,№ 14.-P. 3753-3758.

22. Dohi Т., Morimoto K., Maruyama A., Kita Y. Direct synthesis of Bipyrroles using Phenyliodine Bis(trifluoroacetate) with Bromotrimethylsilane // J. Org. Lett. 2006. - V. 8, № 10. - P. 2007-2010

23. Furstner A. Total Synthesis of the Prodigiosins Chemistry and Biology of Roseophilin and the Prodigiosin Alkaloids: A Survey of the Last 2500 Years // Angew. Chem. Int. Ed. 2003. - V. 42. - P. 3582-3603.

24. Ming Y., Dan Pantos G., Sessler J.L., Pagenkopf B.L. Synthesis of 2,2'-Bipyrroles and 2,2'-Thienylpyrroles from Donor-Acceptor Cyclopropanes and 2-Cyanoheteroles // J. Org. Lett. 2004. - V. 6, № 6. - P. 1057-1059.

25. Broring M., Link S. First Synthesis of a Conformationally Restriced 2,2'-Bipyrrole // Synthesis. 2002, № 1. - P. 67-70.

26. Трофимов Б.А., Михалева А.И. iV-винилпирролы. // Новосибирск, Наука: 1984-С. 264.

27. Trofimov, В.А. Preparation of Pyrroles from Ketoximes and Acetylenes. // In Adv. Heterocycl. Chem. Katritzky, A.R., Ed. Acad. Press, Inc.: San Diego. 1990. - V. 51. - P. 177-301.

28. Bean G.P. The synthesis of lH-pyrroles. Pyrroles Part Two: In The chemistry of heterocyclic compounds / Ed. R.A. Jones. New York: Wiley, 1992.-V. 48.-P. 105-130.

29. Trofimov B.A. Vinylpyrroles. Pyrroles Part Two: The Synthesis, Reactivity, and Physical Properties of Substituted Pyrroles / Ed. R.A. Jones. New York: Wiley, 1992. - V. 48. - P. 131-298.

30. Tedeschi R.J. Acetylene: In Encyclopedia of Physical Science and Technology. San Diego: Acad. Press. Inc, 1992. - V. 1. - P. 27-65.

31. Gossauer A. Pyrrole: In Methoden der Organischen Chemie. Hetarene I. Teil 1. / Georg Thieme Verlag. Stuttgart, New York: Houben-Weyl, 1994. - P. 556-798.

32. Vasil'tsov A.M., Zaitsev A.B, Schmidt E.Yu., Afonin A.V., Mikhaleva A.I. Unexpended formation of l-vinyl-2-2'-(6'-methylpiridyl).pyrrole from dimethilglyoxime and acetylene in the Trofimov reaction // Mendeleev Commun.- 2001, № 2. - P. 74-75.

33. Langley P.J., Davis F.J., Mitchell G.R. Synthesis, phase behavior and polymerization of mesogenic materials based on 3-substituted pyrroles // J. Chem. Soc. Perkin Trans.2 1997, № 11.- P. 2229-2239.

34. Ruehe J., Ezquerra T.A., Wegner G. New conducting polymers from 3-alkylpyrroles // Synth. Met. 1989. - V. 28, № 1-2. - P. 177-181.

35. Delabouglise D., Roncali J., Lemaire M., Gamier F. Control of the lipophilicity of polypyrrole by 3-alkyl substitution // J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1989, № 8. - P. 475-477.

36. Gamier F., Korri-Youssoufi H., Srivastava P., Mandrand В., Delair T. Toward intelligent polymers: DNA sensors based on oligonucleotide-functionalized polypyrroles // Synth. Met. 1999. - V. 100, № 1. - P. 89-94.

37. Castro A.J., Giannini D.D., Greenlee W.F. Synthesis of 2-3'-bipyrrole. Denitrosation in the Knorr pyrrole synthesis // J. Org. Chem. 1970. - V. 35, №8.-P. 2815-2816.

38. Юровская M.A., Дружинина B.B., Тюреходжаева M.A. Бундель Ю.Г. Синтез О-виниловых эфиров оксимов 3-ацетилиндолов и гетероциклизация их в пирролилиндолы // ХГС. - 1984, № 1. - С. 69-72.

39. Зайцев А.Б., Шмидт Е.Ю., Васильцов A.M., Михалева А.И. Афонин А.В., Ушаков И.А. Диоксимы 1,3-дикетонов в реакции Трофимова: новые 3-замещенные пирролы // ХГС. 2005, № 6. - С. 839-847.

40. Magnus P., Or Y.-S. Initial Studies on the Synthesis of the antitumor agent CC-1065: 3,4-Disubstituted Pyrroles and 3,3'-Bipyrroles // J. Chem. Soc. Chem., Commun. 1983, № 1. - P. 26-27.

41. Halazy S., Magnus P. Studies on the antitumor agent CC-1065. // Tetrahedron Lett. 1984. - V. 25, № 14. - P. 1421-1424.

42. Skladanowski A., Koba M., Konopa L. Does the antitumor ciclopropylpylpirroloindole antibiotic CC-1065 cross-link DNA in tumor cells? // Biochemical Pharmacology. 2001. - V. 61. - P. 67-72.

43. Bray B.L., Mathies P.H., Naef R., Solas D.S., Tidwell T.T., Artis D.R., Muchowski J.M. 7V-(Triisipropylsilyl)pyrrole. A progenitor "Par excellence" of 3-substituted pyrroles // J. Org. Chem. 1990. - V. 55, № 9. - P. 63176328.

44. Gleitr R., Ritter J. The palladium mediated conversion of 1,6-Diayacyclodeca-3,8-diynes to 3,3'-Bispyrrolles. An unexpected reorganization of an alkyne ^-system // Tetrahedron. 1996. - V. 52, № 31. -P. 10383-10388.

45. Gyeraulo L., Lamarlina L. Oxidative reactions of polyarylpyrroles. II. Oxidative dimerization with dichromat // J. Heterocycl. Chem. 1977. - V. 14, № 5.- 797-801.

46. Petruso S., Lamartina L., Migliara O., Sprio V. Oxidative reactions of Polyarilpyrroles. Part 3.1 Oxidative Trimerization of 2,5-Diphenylpyrrole // J.Chem. Soc. Perkin Trans. I. 1981, № Ю. - P. 2642-2646.

47. Yang L., Chen Q.-Q., Yang G.-Q., Ma J.-S. Self-asstmblybia(pyrrol-2-yl-methetyleneamine)s bridged by flexible linear carbon chains // Tetrahedron. 2003. -V. 59, № 50. - P. 10037-10041.

48. Kugimiya S. Gable porphyrin metal complex as a double recognition model // J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1990,- № 5. - P. 432-434.

49. Broring M., Dietrich H.-J., Dorr J., Hohlneicher J., Lex J., Jux N., Putz C., Roeb M., Schmickler H., Vogel E. Porphyrinoids with 25 ^-Electrons: Molecules with Exceptional spectroscopic Properties // Angew. Chem. -2000.-V. 112.-P.1147.

50. Eldo J., Arunkumar A., Ajayaghosh A. Fluorescent bispyrroles. New building blocks for novel ^-conjugated polymers // Tetrahedron Lett. 2000. -V. 41,№32.-P. 6241-6244.

51. Ajayaghosh A., Eldo J. A novel approach toward low optical band gap polysquaraines // J. Org. Lett. 2001. - V. 3, № 16. - P. 2595-2598.

52. Itrinsically Conducting Polymers: Emerging Technology. / Ed. M. Aldissi. -Dordrecht: Kluwer Academic. 1993.

53. Soloducho J. Convenient synthesis of polybispyrrole system // Synth. Met. -1999.-V. 99.-P. 181-189.

54. Soloducho J., Doskocz J., Cabaj J., Roszak S. Practical synthesis of bis-substituted tetrazines with two pendant 2-pyrrolyl or 2-thienil groups, precursors of new conjugated polymers // Tetrahedron. 2003. - V. 59, №26. -P. 4761-4766.

55. Rabias I., Hamerton I., Howline B.J., Foot P.-J.S. Theoretical studies of conducting polymers based on substituted polypyrroles // Сотр. and theor. polymer science. 1998. - V. 3-4. - P. 265-271.

56. Simionescu C.I., Grovu-Ivanoiu M., Cianga I., Grigoras M., Duca A., Cocarla I. Electrochemical polymerization of some monomers with Schiffsbase structure // Die Angew. Makromolekulare Chem. 1996. - V. 239, № 4152.-P. 1-12.

57. Dekker M. Handbook of conducting polymers // New York , Basel, Hong Kong, 1998. P. 197-208.

58. Cosnier S. Biomolecule immobilization on electrode surface by entrapment or attachment to electrochemically polymerized film. A review // Biosensors and Bioelectronics. 1999. - V. 14. - P. 443-456.

59. Gamier F., Korri-Youssoufi H., Srivastava P., Mandrand В., Delair Th. Toward intelligent polymers: DNA sensors based on oligonucleotide-functionalized polypyrroles // Synth. Met. 1999. - V. 100, № 1. - P. 89-94.

60. Rawal V.H., Jones R.J., Cava M.P. Photocyclization strategy for the synthesis of dideoxy PDE-I and PDE-II. Synthesis of thiophene and furan analogues of dideoxy PDE-I and PDE-II. // J. Org. Chem. 1987. - V. 52. -P. 19-28.

61. Rajeswari R., Adesomojo A.A ., Cava M.P. Synthesis of new gramine-type analogs of CC-1065 // J. Heterocycl. Chem. 1989. - V. 26, № 3. - P. 557564.

62. Herz W., Brasch J. Pyrroles. XIII. Structure and reactivity of iV-Methyl-2-pyrrolealdehyde // J. Org. Chem. 1958. - V. 23, № 10. - P. 1513-1516.

63. Pfeiffer P., Hesse Th., Pfitzer H., Scholl W., Thielert H. Inner complex salts of the aldimine and azo series // J. Prakt. Chem. 1937. - Br. 149. - P. 217296.

64. Simionescu C.I., Grigoras M., Clanga I., Diaconu I., Farcas A. Chemical synthesis of some Schiff base-type polymers containing pyrrole units // Polymer Bulletin. 1994. - V. 32. - P. 257-264.

65. Kreutzberger A., Kalter P.A. Azo coupling in the pyrrole system. The synthesis of azopyrrole // J. Org. Chem. 1961 - V. 26, № 10. - P. 37903796.

66. Reynolds J.R., Ruiz J.P., Child A.D., Nayak K., Marynick D.S. Electrically condacting polymers containing alternating substituted phenylene and bithiophene repeate units // Macromolecules.-1991. V. 24. - P. 678-687.

67. Muchowski J.M., Solas D.R. Protecting Groups for Pyrrole and Indole Nitrogen atom. The 2-(Trimethylsilyl)ethoxy.methyl Moiety. Lithiation of l-[[2-( Trimethylsilyl)ethoxy]methylpyrrole // J. Org. Chem. 1984. - V. 49. - P. 203-205.

68. Lucchesini F. A simple way to sequentially connected poly cycles containing terminal pyrrole rings: synthesis of possible precursors of materials for nonlinear optics // Tetrahedron. 1992. - V. 48, № 45. - P. 9951-9966.

69. Fumoto Y., Uno H., Tanaka К., Tanaka M., Murashima Т., Ono N. Synthesis of (3-(3'-(Phenylene)diporphyrins // Synthesis. 2001. - №3. - P. 399-402.

70. Nadeau J.M., Swager T.M. New p-linkedpyrrole monomers: approaches to highly stable and conductive electrochromic polymers // Tetrahedron. 2004. -V. 60.-P. 7141-7146.

71. Коростова C.E., Михалева А.И. 1,4-Бис(1-винил-2-пирролил)бензол // ЖОрХ. 1982. - Т. 18, вып. 12. - С. 2620-2621.

72. Engel N., Steglich W. Facile synthesis of 2-aryl- and 2-heteroarylpyrroles from ,/V-allylcarboxamides // Angew. Chem., Int. Ed. 1978. -V. 17. - P. 676.

73. Basaric N., Tomsic S., Marinic Z., Sindler-Kulyk M. Photochemical Formation of indanylpyrrole derivatives from 2,2'-(O-phenylenedivinylene)dipyrrole // Tetrahedron. 2000. - V. 56, № 11. - P. 1587-1593.

74. Basaric N., Marinic Z., Sindler-Kulyk M. New photoinduced intermolecular ring closure to a benzopentaleno-pyrrole derivative from 5,5'-dimethyl-2,2'-(O-phenylenedivinylene)dipyrrole // Tetrahedron Lett. 2001. - V. 42, № 21. -P. 3641-3643.

75. Tietze L.F., Kettschau G., Heuschert U., Nordmann G. Highly efficient synthesis of linear pyrrole oligomers by twofold Heck reactions // Chem. Eur. J. -2001. -V. 7, № 2. P. 368-373.

76. Merrill B.A., LeGoff E. A General Synthetic Route to 2,2':5',5"-Terpyrrole, 2,5-Bis(2-pyrrol)thiophene, and Alkil-Substituted Analogues // J. Org. Chem. 1990. - V. 55, № 9. - P. 2904-2908.

77. Groenendaal Z., Peerlings H.W.I., Havinga E.E., Veremans J.A.J.M., Meijer E.W. Oligoheterocycles by the Stille-coupling reaction // Synth. Met. 1995. - V. 69,№ 1-3.-P. 467-470.

78. Sotzing G.A., Reddiger J.L., Katrizky A.R., Soloducho J., Musgrave R., Reynolds J.R. Multiply colored electrochromic carbazole-based polymers // Chem. Mater. 1997. - V. 9. - P. 1578-1587.

79. Black C.B., Andrioletti В., Try A.C., Ruiperez C., Sessler L. Dipyrrolylquinoxalines: Efficient sensors for fluoride anion in organic solution // J. Am. Chem. Soc. 1999. - V. 121, № 44. - P. 10438-10439.

80. Sessler J.L., Pantos G.D., Katayev E., Lynch V.M. Pyrazine analogues of dipyrrolylquinoxaline // J. Org. Lett. 2003. - V. 5, № 22. - P. 4141-4144.

81. Aldakov D., Anzenbacher P. Dipyrrolylquinoxalines with extended chromophores are efficient fluorimetric sensor for pyrophosphate // Chem. Commun. 2003, № 12. - P. 1394-1395.

82. Scherer M., Sessler J.L., Moini M., Gebauer A., Lynch V. Self-assembly of pyrrole ferrocene hybrids, determined inter alia by a new chemically induced electrospray mass spectrometry technique // Chem. Eur. J. - 1998. -V. 4, № l.-P. 152-158.

83. Puciova M., Ertl P., Toma S. Synthesis of ferrocenyl-substituted heterocycles: the beneficial effect of the microwave irradiation // Collect. Czech. Chem. Commun. 1994. - V. 59, № 1. - P. 175-185.

84. Scherer M., Sessler J.L., Gebauer A., Lynch V. Synthesis and properties of pyrrole-substituted cyclopentadienes // J. Org. Chem. 1997. - V. 62, № 22. -P. 7877-7881.

85. Зайцев А.Б., Шмидт Е.Ю., Васильцов A.M., Михалева А.И., Петрова О.В., Афонин А.В., Зорина Н.В. 1,2-Диоксимы в реакции Трофимова. // ХГС.-2006, № 1.-С. 39-46.

86. Trofimov В.A., Mikhaleva A.I., Vasil'tsov A.M., Schmidt E.Yu., Tarasova O.A., Morozova L.V., Sobenina L.N., Preiss Т., Henkelmann J. Synthesis and Thermal Stability of O-Vinylketoximes // Synthesis. 2000. - № 8. - P. 1125-1132.

87. Trofimov B.A., Schmidt E.Yu., Vasil'tsov A.M., Mikhaleva A.I., Zaitsev A.B., Morozova L.V., Gorshkov A.G., Arndt J.-D., Henkelmann J. Synthesis and properties of O-vinylamidoximes // Synthesis. 2001. - № 16. - P. 2427-2430.

88. Коростова С.Е., Шевченко С.Г., Сигалов М.В., Голованова Н.И. Пнрролы из кетоксимов и ацетилена. 45. Новый путь синтеза 2,2-дипирролов // ХГС. 1991, № 4. - С. 460-463.

89. Ganzalez C., Greenhouse R., Tallabs R., Muchowski J.M. Protecting groups for the pyrrole nitrogen atom. The 2-chloroethyl, 2-phenylsulfonylethyl, and related moieties // Canad. J. Chem. 1983. - V. 61, № 8. - P. 1697-1702.

90. Трофимов Б.А., Коростова C.E., Шевченко C.E., Михалева А.И., Матель H.JI. iV-винилпирролы как защищенные пирролы. // ЖОрХ. 1996. - Т. 32, вып. 6. С. 897-899.

91. Zhu K., Wang L., Jing X., Wang F. Design, synthesis and characterization of novel nitrogen- and sulfur-containing polymers with well-defined conjugated length // J. Mater. Chem. 2002. - V. 12, № 2. - P. 181-187.

92. MacManus-Spencer L.A., Smidtke S.J, Blank D.A., McNeill K. 2-(2'-Pyridil)pyrroles: Part II. Spectroscopic investigation of pyridylpyrrole alcohol complexe. // Phys. Chem. Chem. Phys. 2004. - V. 6. - P. 3948-3957.

93. Schiavon G., Comisso N., Toniolo R., Bontempelli G. An electrochemical quartz crystal microbalance-based investigation of the properties displayed by electroactive polypyridine films. // Anal. Chim. Acta. 1995. - V. 305. -P. 212-218.

94. Halim M., W. Samuel I. D., Monkman A. P., Burn P. L. Control of colour and charge injection in conjugated dendrimer / polypyridine bilayer LEDs. // Synth. Met.-1999.-V. 102.-P. 1571-1574.

95. Ma W., Liu M.T.H., Romashin Yu., Moss R.A. New synthesis of 2,2'-heteroarylpyrroles from heteroarylchlorocarbenes. // Tetrahedron Lett. 1999. -V. 40,№40.-P. 7163-7165.

96. Petrova O.V., Mikhaleva A.I., Sobenina L.N., Schmidt E.Yu., Kositsyna E.I. Synthesis of 1H- and 1-Vinyl-2-pyridylpyrroles by the Trofimov Reaction. // Mendeleev Commun. 1997, № 4. - P. 162-163.

97. Петрова O.B., Михалева А.И., Собенина Л.Н., Шмидт Е.Ю., Косицына Э.И. Синтез 1-Я и 1-винил-2-(2-пиридил)пирролов по реакции Трофимова. // ЖОрХ. 1997. - Т. 33, вып. 7. - С. 1078-1080.

98. Mikhaleva A.I., Schmidt E.Yu. 2-(№Pyrrol-2-yl)-pyridine and 2-(l-vinyl-lH-pyrrol-2-yl)-pyridine. Selected methods for synthesis and modification ofheterocycles. // Kartsev V.G. Ed. IBS Press: Moscow. - 2002. - Vol. 1. - P. 528.

99. Klappa J.J., Rich A.E., McNeill K. One-Step Synthesis of 3,5-Disubstituted-2-pyridylpyrroles from the Condensation of 1,3-Diones and 2-(Aminomethyl)pyridine. // J. Org. Lett. 2002. - V. 4. - P. 435-437.

100. Krivdin L.B., Kalabin G.A. Structural applications of one-bond carbon-carbon coupling constants /Лп: Prog. NMR Spectrosc. Ed. by J.W. Emsley, J. Feeney and L.H. Sutcliffe. Oxford: Pergamon Press. - 1989. - Vol. 21, №4/5.-P. 293-448.

101. Krivdin L.B., Delia E.W. Spin-spin coupling constants between carbons separated by more than one bond // In: Prog. NMR Spectrosc. Ed. by J.W. Emsley, J. Feeney and L.H. Sutcliffe. Oxford: Pergamon Press. - 1991. -Vol. 23, №4-6. -P. 301-610.

102. Krivdin L.B., Zinchenko S.V. Stereochemical applications of carbon-carbon coupling constants in organic chemistry // In: Current Organic Chemistry. Ed. by A. Rahman. The Netherlands: Bentham Science Publisher. - 1998. -Vol. 2.-№2.-P. 173 - 193.

103. Афонин А.В., Ушаков И.А., Петрова О.В., Собенина JI.H., Михалева А.И., Воронов В.К., Трофимов Б.А. Изучение пространственного и электронного строения ряда 2-(пиридил)пирролов по спектрам ЯМР !Н и 13С // ЖОрХ. 2000. - Т. 36, № 7. - Р. 1074-1078.

104. Бурейко С.Ф., Голубев Н.С., Пихлая К., Маттиней Й. Образование бифуркационной водородной связи в комплексах диортозамещенных фенолов в растворе. // ЖСХ. 1991. - Т. 32, № 1. - С. 87-92.

105. Вокин А.И., Гаврилова Г.А., Шулунова A.M., Криворучка И.Г., Аксаментова Т.Н., Турчанинов В.К. XXIII*. Обратимый специфический сольватохромный эффект в ИК спектрах 2-нитрофенола и 2,4,6-тринитрофенола. // ЖОХ. 2004. - Т. 74, вып. 2. - С. 269-280.

106. Afonin A.V., Toryashinova D-S.D., Schmidt E.Yu. Investigation of C-H"X (X = N,0,S) intramolekular hydrogen bond in l-vinyl-2(2'-heteroaryl)pyrroles by an initio calculations. // Theochem. 2004. - Vol. 680.-P. 127.

107. Koechner W. Solid State Lasers Engineering. // Berlin: Springer. 1996. - V. l.-P. 708.

108. Общая органическая химия // M.: Химия. 1985. - Т. 5. - С. 169

109. Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии. // М.: Химия. 1969. - С. 584.

110. Szmant Н., Palopoli F. Mono- and Di-acetodiphenyl Sulfide and Related Compounds // J. Am. Chem. Soc. 1950. - V. 72, № 4. - P. 1757-1758.