Экстракция никеля, цинка и кобальта в системах с бис(2,4,4-триметилпентил)дитиофосфиновой кислотой из сульфатных растворов переработки окисленных никелевых руд тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.01, кандидат химических наук Григорьева, Наталья Анатольевна

• Григорьева, Наталья Анатольевна
• кандидат химических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат химических наук Григорьева, Наталья Анатольевна

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Характеристика технологических схем переработки окисленных никелевых руд (ОНР)

1.2. Экстракция металлов в системах с фосфордитиокислотами

1.3. Физико-химические свойства бис(2,4,4-триметилпентил)-дитиофосфиновой кислоты (Цианекс 301)

1.4. Экстракция никеля, цинка и кобальта в системах с бис(2,4,4- 30 триметилпентил)дитиофосфиновой кислотой

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Исходные вещества

2.2. Методика эксперимента

2.2.1. Методика проведения ИК-спектроскопических исследований

2.2.2. Проведение экстракционного эксперимента

ГЛАВА 3. ИЗУЧЕНИЕ СОСТОЯНИЯ БИС(2,4,4-ТРИМЕТИЛ-ГОНТИЛ)ДИТИОФОСФИНОВОЙ КИСЛОТЫ В ОРГАНИЧЕСКИХ РАСТВОРИТЕЛЯХ

3.1. Изучение состояния бис(2,4,4-триметилпентил)дитиофос-финовой кислоты в нонане и толуоле

3.2. Изучение влияния электронодонорных добавок на состояние бис(2,4,4-триметилпентил)дитиофосфиновой кислоты в нонане 51 ВЫВОДЫ

ГЛАВА 4. ИЗУЧЕНИЕ ЭКСТРАКЦИИ МЕТАЛЛОВ БИС(2,4,4-ТРИМЕТИЛПЕНТИЛ)ДИТИОФОСФИНОВОЙ КИСЛОТОЙ В НОНАНЕ ИЗ СУЛЬФАТНЫХ РАСТВОРОВ 60 4.1. Распределение никеля

4.2. Распределение цинка ^

4.3. Распределение кобальта 75 ВЫВОДЫ

ГЛАВА 5. ИЗУЧЕНИЕ ЭКСТРАКЦИИ МЕТАЛЛОВ БИС(2,4,4-ТРИМЕТИЛПЕНТИЛ)ДИТИОФОСФИНОВОЙ КИСЛОТОЙ В НОНАНЕ В ПРИСУТСТВИИ ЭЛЕКТРОНОДОНОРНЫХ ДОБАВОК

5.1. Распределение никеля

5.2. Распределение цинка

5.3. Распределение кобальта 94 ВЫВОДЫ 100 6. РАЗРАБОТКА ПРИНЦИПИАЛЬНОЙ ТЕХНОЛОГИЧЕСКОЙ СХЕМЫ И ВЫДАЧА РЕКОМЕНДАЦИЙ ПО ЭКСТРАКЦИОННОМУ ИЗВЛЕЧЕНИЮ НИКЕЛЯ, ЦИНКА И КОБАЛЬТА ИЗ РАСТВОРОВ ВЫЩЕЛАЧИВАНИЯ ОНР СМЕСЬЮ ЦИАНЕКС

И ТРИАЛКИЛАМИНА

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Экстракция никеля, цинка и кобальта в системах с бис(2,4,4-триметилпентил)дитиофосфиновой кислотой из сульфатных растворов переработки окисленных никелевых руд»

Актуальность работы. В результате истощения богатых сульфидных месторождений, в будущем, именно окисленные никелевые руды (ОНР) (латериты), на долю которых приходится 70% мировых запасов никеля, станут основным источником первичного никеля и кобальта. При автоклавном сернокислотном выщелачивания латеритов получаются значительные объемы растворов, в которых содержание N1 и Со невелико, а примесей - высокое. Поэтому при переработке ОНР в различных вариантах используют жидкостную экстракцию для очистки растворов и концентрирования полезных компонентов. Экстракция имеет несомненные преимущества по сравнению с методами осаждения и фильтрации и широко используется в гидрометаллургии радиоактивных, редких, благородных и цветных металлов.

В настоящее время наиболее эффективным процессом коллективной экстракции цинка, кобальта и никеля из растворов выщелачивания ОНР является процесс вого, в котором в качестве экстрагента применяется бис(2,4,4-триметилпентил)дитиофосфиновая кислота (торговое название Цианекс 301). Тем не менее, процесс Горо имеет ряд существенных недостатков, в частности, необходимость проведения экстракции в инертной атмосфере, трудность реэкстракции металлов (для чего используют высококонцентрированные растворы соляной кислоты), возможность окисления кобальта в органической фазе.

Очевидно, что разработка эффективных процессов с использованием новых экстракционных систем на основе бис(2,4,4-триметилпентил)-дитиофосфиновой кислоты для коллективного выделения и концентрирования никеля и кобальта из сульфатных растворов выщелачивания ОНР, лишенных вышеуказанных недостатков, является актуальной задачей.

Цель работы. Изучение основных закономерностей процесса экстракции никеля, кобальта и цинка в системах с бис(2,4,4-триметилпентил)дитиофосфиновой кислотой (HR) и разработка на основе полученных результатов принципиальной технологической схемы по экстракционному извлечению никеля, кобальта и цинка из растворов выщелачивания ОНР.

Научная новизна.

Впервые показано, что состояние бис(2,4,4триметилпентил)дитиофосфиновой кислоты (HR) в нонане описывается равновесиями мономер-димер-тетрамер. Определены константы образования ассоциатов.

Установлено, что при введении донорно-активных добавок (L) в органическую фазу имеет место образование Н-комплексов между HR и L. Рассмотрено влияние типа и концентраций добавок на величину активности экстрагента. По силе взаимодействия HR и L добавки располагаются в ряду: TOA > ТОФО > ТБФ > ТИБФС > п-октанол.

Определены составы экстрагируемых соединений никеля, цинка и кобальта при экстракции индивидуальной бис(2,4,4триметилпентил)дитиофосфиновой кислотой. Установлено протекание окислительно-восстановительного процесса при экстракции кобальта HR с его окислением до Со (III) в органической фазе.

Показано, что введение донорно-активных добавок в органическую фазу при экстракции никеля, цинка и кобальта приводит к антагонистическому эффекту, что связано с падением активности экстрагента. Доказано образование смешанных комплексов никеля в смесях HR с ТОФО и TOA. Для системы HR + ТАА определены области рН катионообменной и бинарной экстракции.

Установлено, что введение ТОФО и TOA в кобальтовые экстракты бис(2,4,4-триметилпентил)дитиофосфиновой кислоты полностью подавляет окисление кобальта в органической фазе. Доказано, что предотвращение окисления Со в экстракте обусловлено как взаимодействием НЯ и Ь, так и СоК2 сЬс образованием смешанных комплексов, типа СоК2-2Ь. Практическая значимость.

Разработана принципиальная технологическая схема и выданы рекомендации по коллективному извлечению никеля, кобальта и цинка из растворов выщелачивания окисленных никелевых руд смесью бис(2,4,4-триметилпентил)дитиофосфиновой кислоты (Цианекс 301) и ТАА. Полученные результаты использованы при разработке исходных данных для ТЭР переработки Буруктальской окисленной никелевой руды. На защиту автором выносятся: результаты исследований по состоянию бис(2,4,4-триметилпентил)-дитиофосфиновой кислоты в органических растворителях в отсутствии и присутствии электронодонорных добавок;

- результаты исследований основных закономерностей процесса экстракции никеля, кобальта и цинка бис(2,4,4-триметилпентил)дитиофосфиновой кислотой в отсутствии и присутствии электронодонорных добавок;

- результаты разработки новой принципиальной технологической схемы по экстракционному извлечению никеля, кобальта и цинка из растворов выщелачивания ОНР смесью бис(2,4,4-триметилпентил)дитиофосфиновой кислоты (Цианекс 301) и ТАА.

Заключение диссертации по теме «Технология неорганических веществ», Григорьева, Наталья Анатольевна

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. Изучено состояние бис(2,4,4-триметилпентил)дитиофосфиновой кислоты (HR) в нонане в широком диапазоне концентраций. Доказано наличие самоассоциации HR за счет водородной связи S-H. .Se образованием в растворе мономеров, димеров и тетрамеров. Рассчитаны константы образования ассоциатов. Установлено, что введение электронодонорных добавок (L) приводит к образованию межмолекулярных водородных связей между дитиофосфиновой кислотой и добавками, что приводит к падению активности экстрагента. По силе взаимодействия добавки располагаются в ряд: TOA > ТОФО > ТБФ > ТИБФС > n-октанол. В системе HR и TOA образуются Н-комплексы с переносом протона и образованием ионной пары, [TOAH+][R"]. Рассчитаны концентрации мономеров и коэффициенты активности дитиофосфиновой кислоты в присутствии добавок.

2. Исследована химия экстракции никеля и цинка бис(2,4,4-триметил-пентил)дитиофосфиновой кислотой в нонане. Определены составы экстрагируемых соединений. Установлено, что экстрагируемый комплекс никеля отвечает составу NiR2 и имеет плоско-квадратное строение. Комплекс цинка имеет состав ZnR2.

3. Показано, что экстракция кобальта бис(2,4,4-триметилпентил)-дитиофосфиновой кислотой в нонане характеризуется быстрой реакцией с образованием комплекса CoR2 (тетраэдр), с последующим окислением Co(II) до Со(Ш) в органической фазе кислородом воздуха и образованием комплекса CoR3 (октаэдр).

4. Изучена экстракция никеля, цинка и кобальта в системах бис(2,4,4-триметилпентил)дитиофосфиновая кислота - добавки. Доказано, что п-октанол и ТБФ не взаимодействуют с дитиофосфинатом никеля (NiR2), тогда как ТОФО, TOA образуют с ним смешанные комплексы. Для смесей NiR2 с TOA состав комплекса определен как [NiR2*2TOA] октаэдрического строения.

5. Показано, что введение добавок при экстракции никеля и цинка дитиофосфиновой кислотой приводит к антагонистическому эффекту. Ухудшение наблюдается в ряду: ТАА> ТОФО, ТАФО» ТБФ» октанол-1. Для системы HR + ТАА определены области рН катионообменной и бинарной экстракции.

6. Установлено, что введение ТБФ в кобальтовые экстракты бис(2,4,4-триметилпентил)дитиофосфиновой кислоты существенно снижает скорость окисления кобальта, тогда как ТОФО и TOA полностью его предотвращают. По степени подавления окисления кобальта добавки располагаются в следующий ряд TOA ~ ТОФО > ТБФ » октанол-1. Доказано, что предотвращение окисления Со в экстракте обусловлено как взаимодействием HR и L, так и CoR2 с L с образованием смешанных комплексов, типа CoR2-2L.

7. Разработана принципиальная технологическая схема и выданы рекомендации по коллективному извлечению Zn, Ni и Со из растворов выщелачивания ОНР и отделению их от примесей в одном экстракционном цикле смесью бис(2,4,4-триметилпентил)дитиофосфиновой кислоты (Цианекс 301) и ТАА. Пилотные испытания показали высокую эффективность разработанной технологии: извлечение металлов из растворов во время испытаний составило, %: > 96,2 Со, > 98,2 Ni, =100 Zn. Получены концентрированные по никелю реэкстракты (>100 г/л) с высоким содержанием кобальта (> 5г/л). Полученные результаты использованы при разработке исходных данных для ТЭР переработки Буруктальской окисленной никелевой руды.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Григорьева, Наталья Анатольевна, 2011 год

1. Mihaylov 1. Solvent extractants for nickel and cobalt: new opportunities in aqueous processing // JOM. - 2003. - V. 55, № 7. - P. 38-42.

2. Игревская JI.В. Особенности развития мировой никелевой промышленности на современном этапе // Журн. «Минеральные ресурсы России. Экономика и управление». 2006. - №1. - С. 96-99.

3. Boldt J. R. The Winning of Nickel, Its Geology, Mining and Extractive Metallurgy // Published Methues & Co Ltd. 1967. - P. 425-453.

4. Kindred T. Cawse nickel operations process dexcription and production ramp up // Nickel/Cobalt- 6 ALTA 2000. ALTA Metallurgical Service Perth, Western Australia. 2000.

5. Monneram G., Rian M., Berezowsky R., Raudsepp R. Murrin Murrin nickel and cobalt project: Project development overview // Nickel/Cobalt Preessure Leaching and Hydromeyallurgy Forum, ALTA Metallurgical Service. Perth, Western Australia. 1996.

6. Taylor A., Cairns D. Technical development of the Bulong laterite treatment project // Nickel/Cobalt Preessure Leaching and Hydrometallurgy Forum, ALTA Metallurgical Service. Perth, Western Australia. 1997.

7. Jones D., Moore R. The application of the CESL nickel process to laterites // Nickel/Cobalt 7, ALTA Metallurgical Service. Perth, Western Australia. -2001.

8. Cheng C.Y., Houchin M. Solvent extraction process for recovering nickel and cobalt from leach solutions // Patent PCT/AU01/01161. 2001.

9. Cheng C.Y., Urbani M.D. Recovery of nickel and cobalt from leach solutions by direct solvent extraction // Nickel/Cobalt-8, ALTA Metallurgical Service. Perth, Western Australia. 2002.

10. Cheng C.Y. Solvent extraction of nickel and cobalt with synergistic systems consisting of carboxylic acid and aliphatic hydroxyoxime // Hydrometallurgy.2006.-V. 84, № 1-2.-P. 109-117.

11. Flett D., Cox M., Heels I.D. Kinetics of nickel extraction by a-hydroxyoxime/carboxylic acid mixtures // J. Inorg. Nucl. Chem. 1975. - V. 37, № 12. - P. 2533-2539.

12. Preston J.S., Preez A.C. The solvent extraction of nickel and cobalt by mixtures of carboxylic acids and pyridinecarboxylate esters // Solvent extraction and ion exchange. 1995. - Y.13, № 3. - P. 465-494.

13. Preston J.S., Preez A.C. Separation of nickel and calcium by solvent extraction using mixtures of carboxylic acid and alkylpyridines // Hydrometallurgy. 2000. - V. 58, № 3. - P. 239-250.

14. Флейтлих И.Ю., Пашков Т.Д., Григорьева Н.А., Никифорова JI.K. Экстракция кобальта и-никеля из растворов выщелачивания окисленных никелевых руд // Цветные металлы. 2007. - №6. С. 41-43.

15. Tsakiridis Р.Е., Agatzini S.L. Process for the recovery of cobalt and nickel in the presence magnesium and calcium from sulphate solutions by Versatic 10 and Cyanex 272 //Minerals Engineering. 2004. - V. 17, № 4. -P. 535-543.

16. Bourget С., Cox M., Flett D.S. Solvent extraction of cobalt, nickel and magnesium from grek laterite leach liquor // Proceedings of the ISEC 96. Australia, Melbourne. 1996. - V.2. -P. 505-510.

17. CYANEX® Extractant. Technical Brochure, CYTEC INDUSTRIES INC.2007.

18. Mihaylov I., Crause E., Colton D.F., Okita Y., Duterque J.-P., Perraud J.-J. The development of a novel hydrometallurgical process for nickel and cobalt recovery from Goro laterite ore // CIM Bulletin. 2000. - V. 93, № 1042.

19. Rickelton W.A., Mihaylov I., Love В., Louie P.K., Crause E. Regeneration of dithiophosphorus acid metal exstractants // US Patent. № 5.759.512. 1998.

20. First nickel producted at Vale Goro project in New Caledonia. 11 august 2010. At www.steelgum.com.

21. Gote G., Bauer D. Extraction liquide-liquide du nickel (II) en milien acide //15 Congress int.miner. Cannes. 1985. - V.2. - P. 448-458.

22. Логутенко O.A. * Изучение особенностей межфазного взаимодействия диалкилдитиофосфорной кислоты и ее солей с солями меди, никеля иLкобальта // Автореферат дис.-ции канд.хим. наук. Красноярск. 1990. - С. 21.

23. Tsakiridis Р.Е., Agatzini S.L. Simultaneous solvent extraction of cobalt and nickel in the presence of manganese and magnesium from sulfate solutions by Cyanex 301 // Hydrometallurgy. 2004. - V. 72, № 3-4. - P. 269-278.

24. Rice N.M., Gibson R.W. Solvent Extraction with Cyanex 302 and 301 for the Upgrading of Chloride Leach Liquors from Lateritic Nickel Ores // Proceedings of the ISEC 96. Australia, Melbourne. 1996. - P. 715-721.

25. Jakovlievic В., Bourget C., Nacciarone D. Cyanex® 301 binary extractant systems in cobalt/nickel recovery from acidic chloride solutions // Hydrometallurgy. 2004. - V 75, № 1-4. - P. 25-36.

26. Bourget C., Jakovlievic В., Nacciarone D. CYANEX® 301 binary extractant systems in cobalt/nickel recovery from acidic sulphate solutions // Hydrometallurgy. -2005. -V. 77, №3-4. P. 203-218.

27. Jones D. Process for the solvent extraction of nickel and cobalt values in the presence of magnesium ions from a solution // US Patent. № 6054105. — 1998.

28. Пашков Г.Л., Флейтлих И.Ю., Григорьева H.A., Никифорова Л.К. Экстракция никеля из сульфатных растворов выщелачивания окисленныхникелевых руд смесями монокарбоновых кислот и LIX 54 // Химическая технология. 2008. - Т.9, № 9. - С. 442-447.

29. Hili C., Madic C., Baron P., Ozawa M., Tanaka Y. Trivalent minor actinides/ lanthanides separation, using organophosphinic acids // J. of Allous and Compounds. 1998. - № 271-273. - P. 159-162.

30. Ocio A., Almela A., Elizalde M.P. Cadmium(II) extraction from phosphoric media by bis(2,4,4-trimethylpentyl)dithiophosphinic acid (CYANEX 301) // Solvent extraction and ion exchange. 2004. - V. 22, № 6. - P. 961-977.

31. Takeshita K., Watanabe K., Nakano Y., Watanabe M. Extraction of Cd(II) and zinc(II) with dialkylthiophosphinic acid and nitrogen-donor ligand // Chemistry Letters. 2003. - V. 32, №. 1. - P. 96.

32. Iberhan L., Wisniewski M. Extraction of arsenic(III) and arsenic(V) with Cyanex 925, Cyanex 301 and their mixtures // Hydrometallurgy. 2002. - V. 63, №. l.-P. 23-30.

33. Alam M., Inoue K., Yoshizuka K., Dong Y., Zhang P. Solvent extraction of silver from chloride media with some commercial sulfur-containing extractants // Hydrometallurgy. 1997. - V. 44, №. 1-2. - P. 245-254.

34. Kakoi T., Goto M., Nakashio F. Solvent extraction of palladium with bis(2,4,4-trimethylpentyl)dithiophosphinic acid and bis(2,4,4-trimethyl-pentyl)monothiophosphinic acid // Solvent Extraction and Ion Exchange — 1994. V. 12, №. 3. - P. 541-555.

35. Gupta B., Mudhar N. Extraction and separation of germanium using Cynex 301/Cynex 923. Its recovery from transistor waste // Separation Science and Technology. 2006. - V. 41, №. 3. - P. 549-572.

36. Rout K.C., Mishra P.K., Chakravortti V., Dash K.C. Liquid-liquid extraction of uranium (IV) by Cynex 301/alamin 308 and their mixtures with TBP/DDSO // J. of Radioanalytical and Nuclear Chemistry. 1994. - V. 181, №. 1. - P. 310.

37. Zhu Y., Chen J., Jiao R. Extraction of Am (III) and Eu (III) from Nitrate Solution with Purified Cyanex 301 // Solvent Extraction and Ion Exchange. — 1996.-V. 14, № 1.-P. 61-68.

38. Gote G., Martin J.-V., Bauer D., Mottot Y. Physico-chemical properties of Cynex 301 // Proceedings of the ISEC'2002. South African Institute of Mining and Metallurgy. Johannesburg. 2002. - P. 291-298.

39. Almela A., Elizalde M.P. Interactions of metal extractant reagents. Part VIII. Comparative aggregation equilibria of Cyanex 302 and 301 in heptan // Analitical Proceedings including Analitical Communications. 1995. - V. 32. -P. 145-147.

40. Chen J., Jiao R., Zhu Y. urification of Cyanex 301 and property // Chinese J. Applied. Chem. 1996. - V.13, № 2. - P. 45-48.

41. Jensen M.P, Bond A.H. Influence of aggregation on the extraction of trivalent lantanide and actinide cations by purified Cyanex 272, Cyanex 301 and Cyanex 302 // Radiochim. Acta. 2002. - V. 90, № 4. - P. 205-209.

42. Tait B.K. Cobalt-nickel separation: the extraction of cobalt (II) and nickel (II) by Cyanex 301, Cyanex 302 and Cyanex 272 // Hydrometallurgy. 1993. - V. 32, №3.-P. 365-372.

43. Sole K.C., Hiskey J.B. Solvent extraction of copper by Cyanex 272, Cyanex 302 and Cyanex 301 // Hydrometallurgy. 1995. - V. 37, N.2. - P. 129-147.

44. Jensen M.P., Chiarizia R., Urban V. Investigation of the aggregation of the neodymium complexes of dialkylphosphoric-, oxothiophosphinic, and -dithiophosphinic acids in toluene // Solvent Extraction and Ion Exchange. -2001. -V. 19,№ 5.-P. 865-884.

45. Allen G., Colclough R.O. Hydrogen bonding of the thiol group in phosphinodithioic acids // J.Chem.Soc. 1957. - V.9. - P. 3912-3915.

46. Шагидуллин P.P., Липатова И.П., Вачугова Л.И., Черкасов Р.А., Хайрутдинова Ф.Х. Водородная связь в дитиокислотах пятивалентного фосфора // Известия Академии наук СССР. Серия химическая. — 1972. -V. 4.-С. 847-850.

47. Погорелый В.К., Кухтенко И.И., Дивнич Т.Ф. Исследование самоассоциации дитиокислот фосфора методом ЯМР // Теоретическая и экспериментальная химия. 1975. - Том 11, вып. 2. - С. 242-248.

48. Холькин А.И. Экстракционные равновесия в системах с монофункциональными органическими кислотами и их солям // Диссертация . докт. хим. наук. Красноярск. 1983. - С. 409.

49. Kamila S., Chakravottry V. Dipole-dipole and dipole-induced-dipole interaction the binary mixtures of phosphinic acid with some diluents at 303.15 К // International Journal of Applied Science and Engineering. 2009. - V. 7, N.l.-P. 11-23.

50. Зуйка И.В., Банковский Ю.Б. Водородная связь в серусодержащих соединениях// Успехи химии. 1973. - Т. XLII, вып.1. - С. 39-64.

51. Погорелый В.К. Слабые водородные связи // Успехи химии. 1977. - Том XLVI, вып. 4. - С. 602-638.

52. R.Perraud J.-J., Colton D.F., Duterque J.P., Okita Y. The Hydrogen free regeneration of dithiophosporus metal extractants // US Patent. 2000. - №. 6.022.991.

53. Gupta В., Deep A., Singh V., Tandon S.N. Recovery of cobalt, nickel and copper from sea nodules by their extraction with alkylphosphines // Hydrometallurgy. -2003. V. 70, № 1-3. - P. 121-129.

54. Sole К., Hislcei В. Solvent extraction characteristics of tiosubstituted organophosphinic acid extractants // Hydrometallurgy. 1992. - V. 30, № 1-3. -P. 345-365.

55. Gajda В., Apostoluk W. Equilibria of cobalt (II) and nickel (II) extraction from sulphate solutions with Cyanex 301 // Are Separation Acta. 2002. № 1. -P. 55-60.

56. Van de Voorde I., Pinoy L., Courtijn E., Verpoort F. Eguilibrium studies of nickel (II), copper (II), and cobalt (II) extraction with Aloxime 800, D2EHPA, and Cyanex reagents // Solvent Extraction and Ion Exchange. — 2006. — V. 24, №6. -P. 893-914.

57. Гиндин JI.M., Кузнецова Л.М., Холькин А.И. Экстракция никеля ди-2-этилгексилдитиофосфорной кислотой из хлоридных сред // Известия Сиб. отд. АН СССР. Серия хим. наук. 1972. - Вып. 6. - С. 126-128.

58. Кузнецова Л.М., Гиндин Л.М., Холькин А.И. Экстракция никеля ди-2-этилгексилдитиофосфорной кислотой // Известия Сиб. отд. АН СССР. Серия хим. наук. 1973. - Вып. 1. - С. 42-46.

59. Tait B.K.The extraction of some base metal ions by Cyanex 301, Cyanex302 and their binary extractant mixtures with Aliquat 336 // Solvent extraction and ion exchange. 1992. - V. 10, № 5. - P. 799-809.

60. Холькин А.И., Гиндин Л.М., Новоселов Р.И. Способ разделения никеля и кобальта. 1977. А.с. СССР № 699806, С 22В 23/04.

61. Холькин А.И., Гиндин Л.М., Новоселов Р.И. Очистка кобальтовых растворов от никеля экстракцией диалкилдитиофосфорной кислотой // VI Всесоюзная конференция по химии экстракции. Тез. докл. Кемерово. -1981.-Ч.П.- С. 197.

62. Холькин А.И., Чернобров А.С., Гиндин JI.M. Синергетическая экстракция никеля смесью ди(2-этилгексил)дитиофосфорной кислоты и дигептилдитиоэтана // V Всесоюзная конференция по химии экстракции. Тез. докл. Новосибирск. 1978. - С. 194.

63. Sabot J.-L., Bauer D. Liquid liquid extraction of nickel (II) by dialkylphosphorodithioic acidics // J. Inorg. Nuclear Chemistry. - 1978. - V.40. -P. 1129-1134.

64. Rickelton W.A., Boyle R.J! The selective recovery of zinc with new thiophosphinic acids // Solvent Extraction and Ion Exchange. — 1990. Y.8, № 6. - P. 783-797.

65. Park Y.J., Fraj D.J. Separation of zinc and nickel ions in strong acid through liquid-liquid extraction // J. of Hasardous Materials. 2009: - V. 163, № 1. - P. 259-265.

66. Жидкова Т.И., Белова B.B., Бренно Ю.Ю., Жидков JI.JI., Холькин А.И. Экстракция металлов из хлоридных и нитратных растворов бинарными экстрагентами на основе Цианекс 301 // Химическая технология. 2006. -№ 3. - С. 32-36.

67. Холькин А.И., Кузьмин В.И. Бинарная экстракция // Химия экстракции. Издательство «Наука», Сибирское отделение. Новосибирск. — 1984. — С. 256.

68. Ocana N., Alguacil F.J. Cobalt-manganese separation: The extraction of cobalt (II) from manganese sulphate solutions by Cyanex 301 // J. of Chemical Technology and Biotechnology. 1999. - V.73, № 3. - P. 211-216.

69. Menoyo В., Elizalde M.P. Extraction of cobalt (II) by Cyanex // Solvent Extraction and Ion Exchange. 1997. - V.15, № 4. - P. 563-576.

70. Gote G., Bauer D. Solvent extraction of cobalt (II) by di(2-ethilhexyl)-dithiophosphate adduct with oxygen donor ligands // J. Inorg. Nuclear Chemistry. 1979. - V. 41, № 5. - P.767-774.

71. Кузьмин В.И., Клямкина Т.Ф., Кузьмина B.H. Влияние электронодонорных добавок на окисление кобальта (II) в экстракционных системах с ди(2-этилгексил)дитиофосфорной кислотой // Журнал прикладной химии. 1999. - Т.2, № 6. - С. 932-935.

72. Холькин А.И., Белова В.В., Вошкин А.А. Бинарные экстрагенты на основе диалкилдитиофосфорных кислот в гидрометаллургии // Химическая технология. 2005. - № 8. С. 34-41.

73. Burg С., Knowles A. Technical in Visible and Ultraviolet Spectrometry // Standarts in Absorption Spectrometry. Chapman and Hall Ltd. London. -1981. -Vol. 1.

74. Вилков Л.В., Пентин Ю.А. Физические методы исследования в химии. Структурные методы и оптическая спектроскопия // Издательство «Высшая школа». Москва. 1987. - С. 367.

75. Шарло Г. Методы аналитической химии. Количественный анализ неорганических соединений // Под редакцией Ю.Ю.Лурье. М.-Л.: Химия.- 1965.-С. 988.

76. Фрумина Н.С., Горюнова H.H., Еременко С.Н. Аналитическая химия бария. Аналитическая химия элементов. М.: Наука. 1977. — С. 53.

77. Пригожин И., Дефэй Р. Химическая термодинамика // Издательство «Наука». Сибирское отделение. Новосибирск. 1966. - С. 511.

78. Стоянов E.C., Попов B.M., Михайлов B.A. ИК-спектры и строение Н-комплексов ди-2-этилгексилфосфорной кислоты с сильной водородной связью и переносом протона // Журнал прикладной спектроскопии. -1984. Т. 40, №2. - С. 235-238.

79. Торгов В.Г., Дроздова М.К. Корреляционные зависимости и сольватирующие свойства разбавителей при экстракции азотной кислотыорганическими оксидами // Известия Сибирского отделения Академии Наук СССР. Серия химических наук. 1985. - №5. - С. 11-18.

80. Pashkov G.L., Grigorieva N.A., Fleitlikh I.Yu., Nikiforova L.K.,

81. Pleshkov M.A. Nickel extraction from sulfate solutions in systems using Cyanex 301 // Proceedings of Second Inernational Congress "Non-Ferrous Metals -2010". Part III: Non-Ferrous and Rare Metals Production. 2010. - P. 121-126.

82. Pashkov G.L., Nikiforova L.K., Fleitlikh I.Yu., Grigorieva N.A., Pavlenko N.I. Zinc extraction from sulfate media with Cyanex 301 dissolved in nonane // Тезисы Международного симпозиума по сорбции и экстракции. Владивосток. 2008. - С. 41-42.

83. Робинсон Р., Стоке Р. Растворы электролитов // М.: Издательство ИЛ. 1963.-С. 647.

84. Беллами Л. Новые данные по ИК-спектрам сложных молекул // М.: Мир.- 1964. С. 590.

85. Коттон Ф., Уилкинсон Дж. Современная неорганическая химия.

86. Часть 2 // М.: Мир. 1969. - С. 496.

87. Пашков ГЛ., Флейтлих И.Ю., Григорьева Н.А., Никифорова Л.К., Шнеерсон Я.М., Плешков М.А. Способ коллективного извлечения никеля и кобальта из сульфатных растворов, содержащих кальций, магний и марганец. Патент RU 23590 48 С1 от 29.19 2007.