Изучение закономерностей жидкофазных и экстракционных равновесий в системах вода - производное антипирина - бензойная кислота тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Порошина, Наталья Витальевна

• Порошина, Наталья Витальевна
• кандидат химических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат химических наук Порошина, Наталья Витальевна

Список сокращений.

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. РАССЛАИВАЮЩИЕСЯ СИСТЕМЫ БЕЗ ОРГАНИЧЕСКОГО РАСТВОРИТЕЛЯ. ИХ ТЕОРИЯ И ПРАКТИКА.

1.1.0бщие представления о расслаивающихся системах без органического растворителя.

1.2. Расслаивающиеся системы с участием антипирина или его аналога -тиопирина.

1.3.3акономерности в расслаивающихся системах, содержащих диантипирилметан или его алкильный гомолог.

ГЛАВА 2. УСЛОВИЯ ПРОВЕДЕНИЯ И ТЕХНИКА ЭКСПЕРИМЕНТА.

2.1. Реактивы, растворы и их приготовление.

2.2. Техника эксперимента.

ГЛАВА 3. ВЫБОР ОПТИМАЛЬНЫХ ПАРАМЕТРОВ ЭКСТРАКЦИОННЫХ СИСТЕМ.

3.1. Система ДАМ - бензойная кислота - неорганическая кислота - вода.

3.2. Система ДАГ - бензойная кислота - неорганическая кислота - вода.

3.3. Система ДАБ - бензойная кислота - неорганическая кислота - вода.

ГЛАВА 4. ЭКСТРАКЦИОННЫЕ СВОЙСТВА РАССЛАИВАЮЩИХСЯ СИСТЕМ ВОДА - ПРОИЗВОДНОЕ АНТИПИРИНА-БЕНЗОЙНАЯ КИСЛОТА - НЕОРГАНИЧЕСКАЯ КИСЛОТА.

4.1. Изучение распределения ионов металлов в расслаивающихся системах ДАБ (ДАГ) - БК - НС1 - вода.

4.1.1. Распределение ионов цинка, кадмия, ртути и меди.

4.1.2. Распределение ионов галлия, железа (III) и таллия (III).

4.1.3. Изучение условий распределения олова (И и IV).

4.1.4.0 закономерностях распределения молибдена (VI).

4.2. Изучение распределения ионов металлов в расслаивающейся системе ДАГ -BK-H2S04.

4.3.0 закономерностях распределения ионов металлов в расслаивающейся системе ДАМ - БК - NH4SCN - H2S04 - вода.

4.4. Установление состава извлекающихся комплексов и химизмов экстракции.

4.5. Количественные характеристики при экстракции галогенидных комплексов металлов.

4.5.1. Расчет значений констант распределения ионов металлов.

4.5.2. Расчет частных констант экстракционных равновесий.

4.6. Экстракция разнолигандных комплексов олова(11) с пирокатехиновым фиолетовым и диантипирилгептаном.

4.7. Применение системы вода - диантипирилгептан - бензойная кислота для анализа неорганических соединений.

4.7.1. Экстракционно - комплексонометрическое определение таллия (III).

4.7.2. Экстракционно - фотометрическое определение олова(П) в виде разнолигандного комплекса с пирокатехиновым фиолетовым.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Изучение закономерностей жидкофазных и экстракционных равновесий в системах вода - производное антипирина - бензойная кислота»

Экстракционные методы широко используются в гидрометаллургии, нефтехимии, промышленности ядерных материалов, в аналитической химии для разделения, выделения и концентрирования ионов металлов. Сочетание их с физическими и физико-химическими способами определения неорганических ионов позволяет существенно улучшить метрологические характеристики анализа различных природных и технических объектов. Однако экстракция имеет ряд недостатков, основной из которых заключается в необходимости использования органических растворителей, большинство которых являются токсичными, горючими, легколетучими соединениями.

В настоящее время наметилось несколько путей повышения безопасности экстракционных процессов. Во-первых, это продолжающийся поиск менее токсичных растворителей и разбавителей, например, применение так называемых «зеленых растворителей», во-вторых, использование систем, исключающих из своего состава органический растворитель, в частности, применение экстракции легкоплавкими реагентами, использование экстракции сверхкритическим диоксидом углерода или извлечением ионов металлов в системах, расслаивающихся без органического растворителя [1]. Последние рассмотрены ниже в обзоре литературы. Одной из причин расслаивания систем подобного типа является химическое взаимодействие между компонентами водного раствора, что и наблюдается в тройных расслаивающихся системах: вода - антипирин -пирокатехин, вода - антипирин - монохлоруксусная кислота и др.

Впервые системы подобного типа были изучены Журавлевым и Крупаткиным в 50-х гг. прошлого века [2-8]. Однако авторы не высказали никаких рекомендаций относительно практического применения изученных систем. В начале 80-х гг. XX в. сотрудниками кафедры аналитической химии Пермского университета впервые предложено использовать водные расслаивающиеся системы, содержащие антипирин и галогенуксусные кислоты, для экстракционного выделении, разделения и концентрирования ионов металлов. Проведенные исследования позволили разработать ряд гибридных методик определения ионов металлов. Способность экстракта, полученного в системах с Ант, растворяться в различных водных растворах позволяет устранить процесс реэкстракции. Однако необходимо отметить, что галогенуксусные кислоты, в частности ТХУК, также являются токсичными веществами. Поэтому для устранения недостатка такого рода и в тоже время для расширения ассортимента систем требовалось исследование других малотоксичных соединений кислотного характера.

Наиболее полную картину фазовых равновесий в изучаемых системах, необходимую для оптимизации экстракционных процессов, можно получить с использованием физико-химического анализа путем построения соответствующих диаграмм растворимости. Анализ диаграмм позволяет установить число и границы существования равновесных фаз и сделать выводы о характере взаимодействия компонентов в системах.

Изучение систем без органического растворителя с участием бензойной кислоты, которая с одной стороны является нетоксичным соединением, а с другой стороны выпускается промышленностью, определяет актуальность темы диссертационной работы. Предлагаемый подход, сохраняя все преимущества экстракционного метода, значительно повышает безопасность работы за счет устранения органических растворителей. Это делает особенно удобным сочетание нетрадиционного способа извлечения ионов металлов с разнообразными инструментальными методами окончания анализа (фотометрия, спектроскопия, полярография и др.).

ЦЕЛЬ РАБОТЫ. Выявление закономерностей расслаивания и экстракции ионов металлов в системах без органического растворителя с участием производных антипирина, бензойной кислоты и неорганической кислоты.

Достижение поставленной цели требует изучения фазовых равновесий в экстракционных системах; исследования процессов комплексообразования неорганических ионов; изучения состава и механизма извлечения экстрагируемых комплексов; оптимизации процесса извлечения ионов металлов и разработки методик извлечения ионов металлов с использованием новых экстракционных систем.

НАУЧНАЯ НОВИЗНА РАБОТЫ. Впервые обнаружен факт расслаивания на две жидкие фазы водных растворов бензойной кислоты конденсированными производными антипирина.

Найдены закономерности распределения ионов металлов, извлекающихся по разным механизмам. Определены оптимальные условия извлечения и коэффициенты распределения комплексов металлов. Установлены составы экстрагируемых комплексов, а также механизмы распределения. Приведены количественные характеристики экстракционных процессов и показаны корреляции величин половинной экстракции с индивидуальными характеристиками ионов металлов.

Впервые предложено использование расслаивающихся систем без органического растворителя с участием диантипирилбутана в качестве экстракционных.

ПРАКТИЧЕСКАЯ ЗНАЧИМОСТЬ РАБОТЫ заключается в разработанных методиках экстракционного выделения, концентрирования таллия (III), олова (II) с последующим титриметрическим, спектрофотометрическим способом определения элементов. Методики обладают высокой селективностью, хорошей воспроизводимостью. Преимуществом предлагаемых методик является устранение из процесса экстракции органических растворителей.

СТРУКТУРА РАБОТЫ. Материал диссертации разбит на 4 главы.

В первой главе обобщены представленные в литературе сведения по фазовым равновесиям и закономерностям распределения ионов металлов в расслаивающихся системах с единственным жидким компонентам - водой.

Во второй главе описаны методы исследования и использованные в работе реактивы.

В третьей главе приводятся результаты изучения жидкофазных равновесий в расслаивающихся системах вода - производное антипирина (ДАМ, ДАБ, ДАТ) - бензойная кислота — неорганическая кислота (НС1, h2so4).

В четвертой главе приведены результаты изучения распределения ионов металлов в расслаивающихся системах вода - ДАМ - БК - H2SO4 - NH4SCN, вода - ДАБ - БК - НС1 , вода - ДАТ - БК - НС1 (H2S04). Определены оптимальные условия для извлечения неорганических катионов, изучены составы извлекающихся комплексов и механизмы экстракции, наблюдающиеся при распределении ионов металлов. Представлены количественные характеристики процесса экстракции ряда ионов металлов в системе вода - ДАГ - БК - НС1, а также корреляционные зависимости последних от физико-химических характеристик элементов, описаны методики экстракционного выделения ионов металлов в изученных системах и примеры аналитического использования полученных результатов.

НА ЗАЩИТУ ВЫНОСЯТСЯ:

1. Закономерности образования двухфазной жидкой системы без органического растворителя с участием бензойной кислоты, диантипирилметана и его гомологов, воды и неорганической кислоты; а также возможности применения подобных систем для выделения и концентрирования ионов металлов.

2. Закономерности распределения ионов металлов в системах вода - ДАМ (ДАБ, ДАГ) - БК - НС1 (H2S04) в отсутствии / в присутствии других дополнительных лигандов.

3. Составы извлекаемых комплексов, механизм распределения ионов металлов в системе вода - ДАГ - БК - НС1.

4. Количественные характеристики при распределении макроколичеств ионов металлов, включая рН полуэкстракции, константу экстракции и распределения, а так же корреляционные зависимости.

5. Экстракционно-фотометрическая методика определения микроколичеств олова (II) и методика экстракционно-комплексонометрического определения таллия (III).

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Порошина, Наталья Витальевна

ВЫВОДЫ

1. Впервые изучены жидкофазные равновесия в системах вода -диантипирилметан (диантипирилбутан, диантипирилгептан) - бензойная кислота -НС1 (H2SO4) при 298 и 323К. Определены концентрационные границы области жидкого двухфазного равновесия. Причиной расслаивания является кислотно-основное взаимодействие между органическим основанием и органической кислотой с образованием химического соединения, выделяющегося в отдельную фазу. Жидкое двухфазное равновесие существует в широком интервале концентраций неорганических кислот (0-6 моль/л). Показано, что наиболее перспективными для экстракционных целей являются системы: ДАМ - БК - H2SO4 - вода, ДАБ -БК - НС1 - вода, ДАГ - БК - H2S04 (НС1) - вода. Увеличение длины цепи углеводородного радикала в молекуле реагента приводит к увеличению способности образовывать с БК органическую микрофазу, которую можно использовать для экстракции ионов металлов.

2. Изучено межфазное распределение ионов металлов в четверных системах ДАМ (ДАБ, ДАГ) - бензойная кислота - НС1, (H2SO4) - вода. Установлены оптимальные условия (соотношения компонентов, интервал кислотности среды, наличие дополнительных комплексообразователей) для количественного извлечения ряда ионов металлов.

3. Определен состав извлекаемых комплексов. Предложены уравнения, описывающие экстракционные равновесия. Впервые приведен механизм распределения ионов металлов в расслаивающихся двухфазных жидких системах с участием производного антипирина и бензойной кислоты. Показано, что в солянокислых средах ионы металлов (Fe(III), Cd, Zn, Cu(I), Tl(III)) экстрагируются в виде металлхлоридных комплексных кислот, сольватированных солью реагента с бензойной кислотой. В слабокислых растворах H2SO4 таллий (III) извлекается по координационному механизму, при этом комплекс внедрения сольватирован солью реагента с бензойной кислотой. Впервые показана роль бензойной кислоты при распределении ионов металлов в расслаивающихся системах без органического растворителя.

4. Рассмотрены количественные характеристики, описывающие процессы экстракции ионов металлов в системе вода - диантипирилгептан -бензойная кислота - хлороводородная кислота. Предложен хлоридный ряд экстрагируемости тройных комплексов в расслаивающейся системе.

5. Рассчитаны количественные характеристики (константа распределения, частные константы равновесий), описывающие распределение ионов металлов в системе ДАГ - БК - НС1 - вода. Показана корреляционная зависимость между величиной полуэкстракции по хлорид -ионам и константами устойчивости хлоридных ацидокомплексов ионов металлов, а также радиусом иона - комплексообразователя.

6. На основании изучения фазовых равновесий и распределения ионов металлов разработана гибридные методики экстракционно -комплексонометрического определения таллия(Ш), экстракционно -фотометрического определения олова (II). Преимуществом предлагаемых способов является исключение органического растворителя и значительное повышение коэффициентов абсолютного концентрирования микроколичеств ионов металлов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Порошина, Наталья Витальевна, 2006 год

1. Золотов Ю.А. В каких средах мы работаем. //Журн. аналитич. химии. 2003. Т. 58. №3. С. 229.

2. Крупаткин И.Л., Роженцова Е.П. О тройных системах, содержащих двойные в состоянии скрытого расслаивания // Журн. физич. химии. 1971. Т. 45. №3. С. 556-560.

3. Ерофеева Л.И., Журавлев Е.Ф. Равновесие жидких фаз в системе триэтиламин вода - салициловая кислота // Уч. зап. Пермск. ун-та. 1966. №166. С. 46-53.

4. Ерофеева Л.И., Журавлев Е.Ф. Равновесие жидких фаз в системе триэтиламин вода - антраниловая кислота // Уч. зап. Пермск. ун-та. 1966. №166. С. 54-59.

5. Журавлев Е.Ф. О системах с нижней тройной критической точкой // Журн. общей химии. 1958. Т. 29. №10. С. 3178-3183.

6. Крупаткин И.Л. Исследование фазовых равновесий в системе пирамидон салициловая кислота - вода // Журн. общей химии. 1955. Т.25. №12. С. 2189-2191.

7. Журавлев Е.Ф. О системах с верхней тройной критической точкой // Уч. записки Молот, ун-та. 1954. Т. 8. Вып. 3. С. 3-12.

8. Крупаткин И.Л. Приложение способа двух растворителей к изучению взаимодействии в жидких системах // Журн. общей химии. 1957. Т.27. №3. С. 567-573.

9. Петров Б.И., Афендикова Г.Ю. Об устранении основного недостатка процессов жидкостной экстракции неорганических соединений // Журн. прикладной химии. 1985. Т. 58. №10. С. 2194-2199.

10. Ю.Зварова Т.И., Шкинев В.М., Спиваков Б.Я., Золотов Ю.А. Жидкостная экстракция в системе водный раствор соли водный раствор полиэтиленгликоля // Докл. АН СССР. 1983, Т. 273. №1. С. 107-110.

11. Шляпников Д.С. Разделение жидких фаз и распределение металлов в системах вода иодистые N - алкилпиридинии // Докл. АН СССР .1977. Т. 236. №6. С.966-968.

12. Шляпников Д.С. Распределение металлов при расслоении в системах вода S02 - иодистые N - алкилпиридинии // Журн. общей химии.1978. Т. 4. №1. С. 17-21.

13. Шляпников Д.С. Комплексы меди и золота в расслаивающейся системе PyR+r-H20-S02//Журн. неорг. химии. 1983. Т. 28. №9. С.2281-2285.

14. Балтгалве И.В., Рудзит Г.П., Петров Б.И., Пуце Н.Б. Экстракция тория (IV) в расслаивающейся системе вода дифенилгуанидин -трихлоруксусная кислота // Изв. АН Латв. ССР. Серия Химия. 1988. №5. С.582-585.

15. Петров Б.И., Леснов А.Е., Денисова С.А. Фазовые равновесия и распределение элементов в системах вода диантипирилметан или его производное - органическая кислота // Известия АГУ. 2004. №33. С. 3037.

16. Леснов А.Е. Экстракционные равновесия в системах различных типов, содержащие производные пиразолона // Автореф. диссерт. доктора, хим. наук. Пермь. 2004. 36 с.

17. Петров Б.И., Чукин В.М., Яковлева Т.П. Фазовые равновесия в водных расслаивающихся системах с антипирином (тиопирином) и трихлоруксусной кислотой // Журн. общей химии. 1991. Т.61. №5. С.1052-1055.

18. Петров Б.И., Леснов А.Е., Денисова С.А. Фазовые равновесия и распределение элементов в системах вода антипирин - органическая кислота // Известия АТУ. 2003. № 29. С. 28-36.

19. А.С. 1130762 СССР. Способ извлечения ванадия / Петров Б.И., Афендикова Г.Ю., Рогожников С.И. // Б.И. 1985. №8.

20. А.С. 1150515 СССР. Способ извлечения молибдена // Петров Б.И., Афендикова Г.Ю., Щуров Ю.А., Пятосин Л.П. / Б.И. 1985. №14.

21. Петров Б.И., Живописцев В.П. Экстракция металлов солями антипирина и диантипирилметана из неводных растворов, а также в системах без органического растворителя // Talanta. 1987. V.34, №1. Р. 175-178.

22. Петров Б.И., Рогожников С.И., Яковлева Т.П. Об использовании расслаивающихся систем с пограничной тройной системой антипирин монохлоруксусная кислота - вода для экстракции элементов // Журн. прикладной химии. 1992. Т.65,№5. С. 1000-1007.

23. Петров Б.И., Рогожников С.И. Аналитическое использование экстракции элементов в расслаивающейся системе вода антипирин -монохлоруксусная кислота // Журн. аналит. химии. 1985. Т.40. №2. С.247-251.

24. Петров Б.И., Рогожников С.И. Экстракционно фотометрическое определение железа (III) в водной расслаивающейся системе, содержащей антипирин и монохлоруксусную кислоту // Журн. аналит. химии. 1984. Т.39. №10. С.1848-1852.

25. Петров Б.И., Рогожников С.И. Экстракция тория в водной расслаивающейся системе, содержащей антипирин и монохлоруксусную кислоту // Радиохимия. 1985. Т.27. №3. С.293-296.

26. Петров Б.И., Рогожников С.И. Распределение элементов в расслаивающихся системах вода антипирин - галогензамещенные уксусной кислоты. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1985. Т.28. №8. С. 40-43.

27. Б.И. Петров, С.И., Рогожников, Н.Н. Тарасова. Новый вариант роданидного метода определения кобальта // Зав. лаб. 1984. Т.50. №9. С. 9-11.

28. A.C. 1130762 СССР. Способ выделения хрома (III) из растворов / Б.И. Петров, С.И. Рогожников, Т.П. Яковлева, М.Р. Трошева // Б.И. 1984. № 47.

29. Петров Б.И., Рогожников С.И., Леснов А.Е. Нетрадиционный вариант экстракционного выделения ртути (II) // Органические реагенты в аналитич. химии: Межвуз. сб. научн. трудов. Пермь. 1985. С. 122-126.

30. Яковлева Т.П., Петров Б.И., Афанасьева Н.Ю., Леснов А.Е., Рогожников С.И. Фазовые равновесия в четырехкомпонентной системе вода антипирин - монохлоруксусная кислота -монохлорацетат натрия при 20°С // Журн. общей химии. 1995. Т.65. №2. С. 177-179.

31. Яковлева Т.П., Петров Б.И., Чукин В.М., Детнева И.В. Растворимость антипирина в водных растворах монобромуксусной и серной кислот при 20°С // Изв. вузов. Химия и хим. техн. 1992. Т.35. №9. С.52-55

32. Петров Б.И., Чукин В.М., Яковлева Т.П. Фазовые равновесия в тройной системе вода тиопирин - а-бромфенилуксусная кислота // Терм, анализ и фазовые равновесия: Межвуз. сб. научн. трудов. Пермь. 1990. С. 110-112.

33. А.с. 1157391 СССР. Способ выделения элементов / Б.И. Петров, С.И. Рогожников, Т.П. Яковлева, Т.Б. Москвитинова, Т.Е. Шестакова, Г.Ю. Афендикова, Н.Н. Тарасова, Л.П. Пятосин, А.Е. Леснов, С.И. Гусев // Б.И. 1985. №19.

34. А.с. 1357759 СССР. Способ выделения ртути из водных растворов / Б .И. Петров, С.И. Рогожников, Т.В.Сухнева // Б.И. 1987. №45.

35. А.С. 1357760 СССР. Способ выделения галлия из водных растворов / Б.И. Петров, С.И. Рогожников //Б.И. 1987. №45.

36. Петров Б.И., Чукин В.М., Яковлева Т.П. Новая экстракционная система вода тиопирин - трихлоруксусная кислота - серная кислота // Неорганические материалы. 1992. Т.28, №6. С.1327-1330.

37. Петров Б.И., Чукин В.М., Яковлева Т.П. Экстракционно -фотометрическое определение осмия с использованием тиопирина в системах без органического растворителя // Анализ 90: Тез. докл. Ижевск. 1990. 4.2.

38. Промышленные хлорорганические продукты. Справочник / под ред. Оношина JI.A. 1978. 182 с.

39. А.С. 1495675 СССР. Способ выделения элементов из водных растворов /Петров Б.И., Бажина С. А. // Б.И. 1989. № 27.

40. Петров Б.И., Денисова С.А., Леснов А.Е., Шестакова Г.Е. Межфазные равновесия и распределение комплексов металлов в системе вода -антипирин нафталин - 2 - сульфокислота // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1999. Т. 42. №1. С.21-23.

41. Яковлева Т.П., Петров Б.И., Гордеева Н.П. Взаимодействие диантипирилметанов с хлоруксусной кислотой в водных средах // Терм, анализ и фазовые равновесия: Межвуз. сб. научн. трудов. Пермь. 1988. С.118-121.

42. Яковлева Т.П., Дружинина Л.Н., Рогожников С.И. Взаимодействие диантипирилметана в водных растворах трихлоруксусной кислоты при20°С // Терм, анализ и фазовые равновесия: Межвуз. сб. научн. трудов. Пермь. 1987. С. 122-123.

43. Рогожников С.И. Экстракция титана в расслаивающейся системе, образованной водой, диантипирилметаном, трихлоруксусной и соляной кислотой // Органические реагенты в неорганическом анализе: Тез. докл. Пермь. 1987. С.41.

44. Петров Б.И., Денисова С.А., Леснов А.Е., Яковлева Т.П. Применение водной расслаивающейся системы, содержащей диантипирилметан и нафталин-2-сульфокислоту для экстракции ионов некоторых металлов // Журн. аналит. химии. 1988. Т.53. №3. С. 287-290.

45. Петров Б.И., Леснов А.Е., Рогожников С.И., Афендикова Г.Ю. Экстракция скандия, циркония и тория из нафталинсульфонатных растворов диантипирилметаном // Журн. неорг. химии. 1984. Т.29. № 1. С. 250-252.

46. Денисова С.А., Леснов А.Е., Петров Б.И. Экстракционно -фотометрическое определение титана в сплавах с использованием водной расслаивающейся системы вода нафталин — 2 — сульфокислота - диантипирилметан // Зав. лаб. 1998. №8. Т.64. С.6-8.

47. Петров Б.И., Денисова С.А., Леснов А.Е. Межфазные равновесия и распределение комплексов металлов в системе вода -диантипирилгептан — нафталин-2-сульфокислота // Журн. неорг. химии. 1999. Т.44. №1. С. 141-143.

48. Москвитинова Т.Б., Леснов А.Е., Яковлева Т.П., Петров Б.И. Межфазное распределение ионов циркония и гафния в системе вода -минеральная кислота 1-гексил-3-метил-2-пиразолин-5-он // Журн. общей химии. 1997. Т.42. №7. С.1211-1213.

49. Диантипирилметан и его гомологи как аналитические реагенты // Уч. зап. Пермского ун та. 1974. №324. 280 с.

50. Шварценбах Г., Флашка П. Комплексонометрическое титрование. М.: Химия. 1970. 360с.

51. Пршибил Р.К. Комплексоны в химическом анализе. М.:ИЛ. 1960. 580с.

52. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. М.: Химия. 1979. 480с.

53. Сусленикова В.М. Киселева Е.К. Практическое руководство по приготовлению титрованных растворов. Л.: Химия. 1978. 184 с.

54. Аносов В.Я., Озерова М.И., Фиалков Ю.Я. Основы физико -химического анализа. М.: Наука. 1976. 350 с.

55. Никурашина Н.И., Мерцлин Р.П. Метод сечений. Применение его к изучению многофазного состояния многокомпонентных систем. Саратов: Сарат. ун-т. 1969. 121 с.

56. Аналитическая химия молибдена / Бусев А.И. М.: Изд-во АН СССР. 1962. 306 с.

57. Аналитическая химия олова / Спиваковский В.Б. М.: Наука. 1975. 252с.

58. Шевелева А.Д. Физико-химическое исследование процессов комплексообразования ДАМ с неорганическими кислотами // Уч. зап. Молот, ун-та. 1955. Т. 9. №4. С. 133-141.

59. Кислицын И. А. Закономерности экстракции редкоземельных элементов 1,1 диантипирилалканами из слабокислых растворов // Автореф. дис. канд. хим. наук. Уфа. 1996. 22с.

60. Петров Б.И. Диантипирилметаны как экстракционные реагенты (обзор)// Журн. аналит. химии. 1983. Т.З. №11. С.2051-2060.

61. Денисова С.А. Изучение межфазных равновесий в системах вода -нафталин 2 - сульфокислота - производное антипирина // Автореф. дис. канд. хим. наук. Пермь. 2000. 16 с.

62. Аналитическая химия ртути / Гладышев В.П., Левицкая С.А., Филиппова Л.М. М.: Наука. 1974. С.92.

63. Бусев А.И., Родионова Т.В. Экстракционные методы в аналитической химии молибдена // Журн. аналит. химии. 1971. №26. С. 578-588.

64. Петров Б.И., Поносов И.К., Шестакова Г.Е., Бобовская Э.Т. Гексилдиантипирилметан как экстракционный реагент на молибден (VI) и вольфрам (VI) // Применение производных пиразолона в аналитической химии: Межвуз. сб. научн. трудов. Пермь. 1977. с.34-40.

65. Мохосоев М.В. Химия редких элементов. 4.1. Молибдаты и вольфраматы. Донецк: Изд-во Донецкого ун-та. 1971. С. 9.

66. Л.И. Лебедева. Комплексообразование в аналитической химии. Л.: Изд-во Ленингр. ун-та. 1985. 174 с.

67. В.П. Живописцев, И.Н. Поносов, Б.И. Петров, З.И. Плюта. Экстракционно комплексонометрическое определение молибдена с изобутилдиантипирилметаном // Уч. зап. Пермск. ун-та. Пермь. 1970. №229. С. 191-196.

68. Дегтев М.И. Экстракция в аналитической химии. Перм. ун-т. Пермь. 1994. 124 с.

69. Бабко А.К., Шевчук А.К., Дегтяренко Л.И. Изучение экстракции галогенидных комплексов висмута // Труды комиссии по аналитич. химии АН СССР. 1963. Т. 14. С.148-153.

70. Танайко М.М. Сравнительная характеристика диантипирилроданидных комплексов некоторых металлов // Журн. неорг. химии. 1967. Т. 12. №10. С. 2687-2694.

71. М.М. Тананайко, Н.К. Кофанова. Исследование хлороформных экстрактов соединения олова с пирокатехиновым фиолетовым и пропилдиантипирилметаном // Применение производных пиразолона в аналитической химии: Межвуз. сб. научн. тр. Пермь. 1977. С. 19.